JPS6346458A - ハロゲン化銀カラ−反転反射プリント感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー反転反射プリント感光材料
に関するものであり、特に、感度低上音もたらすことな
く、カブリの発生が防止されたハロゲン化銀カラー反転
反射プリント感光材料に関するものである。

（従来の技術） カラー反転反射プリント感光材料とは赤、緑、青光に対
して各々異なる感色性を有する３種のハロゲン化銀乳剤
層を、反射支持体上に塗布して成るものであり、Ｔ、Ｈ
ジエームズ（Ｊａｍｅｓ）編、゛ザ・セオリー・オブ・
ザ・フォトグラフィック・プｏ−ｔ＝ス（Ｔｈｅ　Ｔｈ
ｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈ
ｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ　）”、第μ版、第３３乙頁、
マツクミラ：ｙ　（Ｍａｃｍｉ　１ｌａｎ　）社刊（１
９７７年）に記載があるように、現像処理工程として、
黒白現像の行なわれる第１現像、第１現像で現像されな
かったハロゲン化銀を露光もしくは化学的方法によりか
ぶらせて現像可能にする工程、カプラーの存在下での発
色現像、現像銀をハロゲン化銀にもどす漂白工程、それ
を溶解除去する定着工程からなる処理を施すカラー写真
感光材料を意味する。

通常、カラー反転反射プリント感光材料の処理は、黒白
現像（第１現像）→水洗→反転露光−発色現像→水洗→
漂定着着→水洗→乾燥 のステップで行なわれる。この工程の黒白現像、発色現
像では溶解物理現像により現像促進効果を付与するため
、ハロゲン化銀溶剤が含まれている。

さらに、カラー反転反射プリント感光材料は、直接撮影
用反転感材に比べて、現像処理量が多いため、現像処理
時間が短く設定されており、（例えば、カラー反転撮影
感材用の現像処理である富士写真フィルム■製、ＣＲ−
ｓ乙処理では第１現像、発色現像の時間はともに６分で
あるのに対し、カラー反転反射プリント感材用の現像処
理である同社製、ＲＰ−３０３処理では第１現像は７５
秒、発色現像はｉ３ｓ秒である。）使用されるノ・ロゲ
ン化銀乳剤も短い時間で現像が完了するために、現像活
性の高いものになっている。そのため、カラー反転反射
プリント感光材料は、現像処理中にカプリが発生しやす
い。

一方、ハロゲン化銀感光材料において、現像処理中のカ
プリの発生を防止する方法として、例えばメルカプトベ
ンゾチアゾール類（英国特許第７６ｇ≠Ｏ１号、同第１
弘７！７乙り号、特開昭タｊ−コ１０乙７号、特開昭ｊ
乙−７２弘ｊ１号等）、／−フェニル−！−メルカプト
テトラゾール類（ベルギー特許第６７／、弘０２号、米
国特許第３．２タタ、９７を号、同第３，３７４，３１
０号、同第３．１．／！、ｌ、／ｌ、号、同第３，０７
／。

≠６ｊ号、同第３．≠２０．ｌ、６４を号、同第２゜４
ｔ０３．９２７号、特開昭夕（：）−３７４Ｌ３１．号
、特開昭ｊｇ−タｊ７．！ｒ号等）、メルカプト基を持
たないベンゾトリアゾール頌（英国特許第り／り、０６
）号、同第’ｙｔｒ、ｔ３を号、米国特許第３．／！７
．！０９号、同第３，０１２．Ｏｆｇ号、ドイツ特許第
１．／７，７／２号等）、メルカプト基を持たないベン
ズイミダゾール類（米国特許第３，１３７．、ｔ７ｒ号
、同第３　、　／４１１　。

ｏｔ４号、同第３．！／／、１．ｔ３号、英国特許第２
７１．４’７３号、同第１．Ｊ４Ｉ−≠、！４ｔｇ号、
同第３，１１１１．Ｏｔｔ号、同第３．タ／／、６６３
号、ドイツ特許第７（＃　、４１２１１号、同第６．３
！、７１．り号、同第２．２０！、３３２号等）などの
複素環化合物を感光材料中、あるいは処理液中に添加す
る方法が知られている。

しかし、これら公知のカプリ防止剤を、カラー反転反射
プリント感光材料に適用した場合、あるものでは、カブ
リ抑制の能力が不足しており、またあるものはカプリを
抑制する効果は高いが、ハロゲン化銀に強く吸着するた
め、現像抑制によって大きく感度を低下させるという欠
点があった。

（発明が解決すべき問題点） したがって、本発明の目的は感度の低下なく、現像処理
中のカブリの発生が防止されたカラー反転反射プリント
感光材料全提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、このような要望を満足するノ・ロゲン化
銀カラー反転反射プリント感光材料を開発するため鋭意
研究全型ねた結果、ハロゲン化銀カラー反転反射プリン
ト感光材料中に窒素原子の２個以上３個以下と炭素原子
のみを有する！負ないし６員の不飽和へテロ環を持つメ
ルカプト化合物を含有させることにより、感度の抑制な
しにカブリの発生を顕著に低減できることを見出した。

本発明は、この知見に基づき、冷されるに至ったもので
ある。

すなわち本発明は、 支持体上に青感層、緑感層、および赤感層のそれぞれを
少なくとも／層有するハロゲン化銀カラー反転反射プリ
ント感光材料において、下記−服代ＣＩ）で表わされる
化合物の少なくとも１種を一般式（Ｉ） 式中、Ｍは水素原子、陽イオン又はアルカリで開裂する
メルカプト基の保護基全表わし、Ｚはｊ負ないし６員の
不飽和へテロ環を形成するに要する原子群を表わす。

上記不飽和へテロ環は炭素原子と、２個もしくは３個の
窒素原子のみからなり、置換基を有していてもよく、ベ
ンゼン環と縮合されていてもよい。

次に一般式ＣＩ）で表わきれる化合物について説明する
。

Ｍは水素原子、陽イオン（例えばナトリウムイオン、カ
リウムイオン、アンモニウムイオンなど）またはアルカ
リで開裂するメルカプト基の保護基（例えば　−〇（Ｊ
凡／　、−ｅ（Ｊ（ＪＲ’、−Ｉ：：ＨＯＨつＣ（ＪＲ
／、−ＣＨＣＨ□ＣＮ。

−ＣＨ２Ｃｌ−４２Ｓ（Ｊ２Ｃ１（３など。但し１ｔ′
は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基な
どを表す）を茨わす。

Ｚは、よ負ないし６員の不飽和へテロ環を形成するのに
必要な原子群を表す。このｊ員ないし６員の不飽和へテ
ロ環は炭素原子と２個以上、３個以下の窒素原子のみか
らなる。

また、このペテロ環は置換基を有していてもよく、ベン
ゼン環と縮合されていてもよい。

本発明の炭素原子および窒素原子のみからなるｊ負ない
し６員の不飽和へテロ環のうち、窒素原子が２個のもの
としては、イミダゾール、ピラゾール、ピリダジン、ピ
リミジン、ピラジンおよびこれらの部分水素化物、それ
らのベンゼン環との縮合物があげられる。

窒素原子が３個のものとしてはｌ、２．≠−トリアゾー
ル、／、３．ＩＡ−）リアゾール、ｌ、３１ｊ−）リア
ジン、／、２．≠−トリアジン、およびこれらの部分水
素化物、それらのベンゼン環との縮合物があげられる。

これらの含窒素へテロ環のうち好ましいものは３個の窒
素原子を含むものであり、最も好ましいのは、／、！、
μ−トリアゾール環である。

またこれらの環ては、アルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチルなど）、アルケニル基（例えばアリル基
など）、アラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル
基など）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基
、ｐ−アセトアミドフェニル基、ｐ−カルボキシフェニ
ル基、ｍ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−スルファモイル
フェニル基、ｐ−アセチルフェニル基、Ｏ−メ）キシフ
ェニル基、２．≠−ジエチルアミノフェニル基、λｌ弘
−ジクロロフェニル基なト）、アルキルチオ基（たとえ
ばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ブチルチオ基など
）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、ナフチル
チオ基など）、アラルキルチオ基（例えばベンジルチオ
基など）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、
プロピオニルアミノ基、ブチリルアミノ基、べ゛ンゾイ
ルアミノ基、フェニルアセチルアミノ基など）、アルコ
キンカルボニル置換アルキル基（例えばメトキシカルボ
ニルエチル基など）、スルホ基もしくはその塩（例えば
　−８Ｏ３Ｈ，−８Ｏ３Ｎａなト）、ヒドロキシアルキ
ル基（例えばヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基
など）、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、
ハロゲン（例えば　−０、−Ｂｒ、　−Ｉ　　など）、
−８６１基（Ｍｉｔ、前述したとおりの意味全表わす）
。

などで置換されていてもよい。

以下に、−服代（１）で表わされる化合物のうち、好ま
しい具体例を示す゛が、これらに限定されるものではな
い。

Ｈ ａη （ＪＨ （ト） （ＪＨ Ｈ Ｈ Ｑυ （支） 本発明の一般式（Ｉ）で賢わされる化合物は、ハロゲン
化銀乳剤を含まない層に含有させても効果を示すが、ハ
ロゲン化銀を含む層に含有させると、より大きな効果を
示す。その場合、本発明の化合物が専らハロゲン什錫乳
ｉ！Ｔ１１粒子表面に吸ｉ１％式れるようにすることが
望ましい。したがって、ハロゲン化銀乳剤に本発明の化
合物をあらかじめ加えておくことが望ましいが、塗布直
前にハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加してもよ
い。また、本発明の化合物はハロゲン化銀乳剤の粒子形
成時に加えてもよい。

本発明の化合物の使用量は、−膜内にハロゲン化銀１モ
ル当りｌｏ−５〜’ｉｏ”モル、好ましくはｌｏ−４〜
１０−２モルの範囲である。

本発明の化合物は、同一のものを異なる二層以上に添加
してもよいし、又、異なる２種以上を同一層に添加して
もよい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性全高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム等があり、これらの支持体は使用
目的によって適宜選択できる。

対：光ｆｋ 本発明に用いられる写真感光材料の守も乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体２有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。また種々の結晶形の粒子の
混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０，１ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の犬サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー、
７７６巻、Ａ１７＆≠３（ｌり７ｇ年／２月）、２２〜
．２３頁、“工、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｐｒ
ｅｐａｒａｔｉｏｎ　　ａｎｄ　　Ｔｙｐｅｓ）”およ
び同、１１７巻、Ａ　／　ｒ　７　／　４　（／　９７
９年／／月）、ｚ≠に頁に記載の方法に従うことができ
る。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　、Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈ
ｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　Ｐａｕ
ｌ　へ４ｏｎｔｅｌ、ｌり６７）、ダフィン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ　、　Ｆ　、　Ｄ
ｕｆ　ｆｉｎ　、　Ｐｈｏｔｏ　−ｇｒａｐｈｉｃ　　
Ｅｍｕ、ｌ５ｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａ
ｌ　　Ｐｒｅｓｓ、ｔり６６）、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、
Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌ　、Ｍａｋｉｎｇａ
ｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ。

Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、ｉり６≠）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては
片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどのいず
れを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下において形
成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもでき
る。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化錫乳剤が得られる。詳しくは、
例えばフォトグラフイク・サイエンス・アンド・エンジ
ニアリングｒＩＪｋ　　Ａ　◆　、−１９，う　、ｓｋ
：　　−Ｑｔ−：　　−。２　。　　う。ＡＥｎｇｉｎ
ｅｅｒｉｎｇ　）第６巻、７１７〜７４５頁（１５’１
２）；ジャーナル・オプ・フォトグラフィクーサイエン
ス（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐ
ｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　）、７２巻、２４１２〜．
２ｊ／頁（／り６４Ｌ）、米国特許第３．乙！！、３５
′μ号および英国特許第１．ｕ／Ｊ、７Ｉ１．１号に記
載されている。

また公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許第Ｊ　、２７／　。

７１７号、特開昭ｊ／−／２３４０号、特開昭ｊ３−ｒ
２１ｔ０１号、特開昭ｊ３−／　４１４ｃ３／り号、特
開昭ｊ≠−１００７１７号もしくは特開昭夕μｍ／！；
！１１２１号等に記載のチオエーテル類およびチオン化
合物）の存在下で物理熟成を行うこともできる。この方
法によ２ても、結晶形が規則的で、粒子サイズ分布が均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

本発明に用いることのできる単分散乳剤としては、平均
粒子直径が約ｏ、ｏｒミクロンより大きいハロゲン化銀
粒子で、その少なくともりよ重量％が平均粒子直径の±
≠θ％以内にある：うな乳剤が代表的である。更に平均
粒子直径が０．１３〜２ミクロンであり、少なくとも９
夕重量％または（粒子数）で少なくともり！チのハロゲ
ン化銀粒子を平均粒子直径上２０％の範囲内としたよう
な乳剤全使用できる。このような乳剤の製造方法は米国
特許第３．タフ≠、ｔ２ｒ号、同第３．乙よよ、３２μ
号および英国特許第１．μ／３，７蓼ｒ号に記載されて
いる。また特開昭≠ｒ−ｒｔｏｏ号、同！！−３７Ｃ）
１．７号、同５ｉ−ｒ３゜り７号、同ｊＪ−／３７／３
３号、同Ｊ４−弘♂３２１号、同ｊ弘−タタ弘ｌり号、
同！＃−３７６３夕号、同ｊｒ−ｔタタ３ｇ号などに記
載されたような単分散乳剤も好ましく使用できる。

アスペクト比が！以上であるような平板状粒子も本発明
に使用することができるが、この粒子は体積に比して、
表面積が大きいため、現像液中で非常にカブリを発生し
やすい。そのため、アスペクト比が５以上であるような
平板状粒子を用いる場合には、該粒子の投影面積が同一
層中に存在するハロゲン化銀粒子の全投影面積のよ０％
以下であることが望ましい。

この平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィクーサイ
エンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ　　
、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅａｎｄ
　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）、第１４４巻、２≠ｔ
〜コタ７頁（／？７０年）；米国特許第≠、弘３≠。

２２乙号、同μ、１ｉｔｉ４Ｌ、’ｓｉｏ号、同弘、≠
３３、θ≠ｇ号、四≠、４ｔ３り、５２０号および英国
特許第２，１／２，７１７号などに記載の方法により容
易に調製することができる。

粒子形成過程において、増感色素やある穏の添加剤を用
いて、結晶の形をコントロールした粒子を用いることも
できる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０コア、／
≠６号、米国特許第３．ｊｏｒ　、ｏｔｒ号、同、、Ｃ
，４１，ｔ４（，１７７号および特願昭６１−、！≠ｇ
４Ｌ６２号等に開示されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されてい
てもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第μ、ｏｑｔ
ｉ−，ｔｉｒ４１．号、同≠、ｌグコ、りｏｏ号、同弘
、弘３９．３！；３号、英国特許第２，０３♂、７タコ
号、米国特許第≠、３≠り、６２２号、同弘、！’？！
、≠７ｇ号、同≠。

弘３３，３０／号、同ｌＡ、≠６３．０と７号、同Ｊ、
ｌ、ＪＡ、７６２号、同３２ｇ！λ、０６７号、特開昭
！ター／１２ｊ≠Ｏ号等に開示されている。

更に、結晶表面に化学熟成し、感光核（Ａｇ２Ｓ。

Ａｇ　ｎ　％　Ａ　ｕなど）を形成した後、更に周囲に
ハロゲン化銀を成長させたいわゆる内潜型粒子構造をし
ているものを用いることもできる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などｔ共存させてもよい。

これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれで
もよい。

更に、直接反転乳剤であっても良い。直接反転乳剤はノ
ーラジゼーション型、内潜型、光カブラセ型、造核剤使
用型などいずれでもよく、またこれらの併用でも良い。

物理熟成前後の乳剤から′可溶性銀塩を除去するために
は、ヌーデル水洗、７０キユレーシヨン沈降法または限
外漏過法などに従う。

本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お
よび分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー屋／７４弘Ｊ（Ｉり７ｒ年／コ月）および
同４１１７／Ａ、（１９７９年ＩＩ月）に記載されてお
り、その該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクａ−ジャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

１　化学増感剤　　　２３頁　　　６ｑ須右欄２　感度
上昇剤　　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤、　
　ｉ３〜２弘頁　　１り頁右欄〜強色増感剤　　　　　
　　　　６μり頁右欄４　増白剤　　　　　２≠頁 ５　かふり防止剤　２μ〜２≠頁　　６４Ｌり頁右欄お
よび安定剤 ６　元吸収剤、フ　２≠〜コロ頁　　２≠り右欄〜イル
ター染料　　　　　　　　（、ｔｏ左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　コ！頁右欄　　６ｚｏ頁左〜右欄
８　色素画像安定剤　　２≠頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　４７／頁左欄１０　
　バインダー　　　　２６頁　　　　　同上１１　　可
塑斉に潤滑剤　　２７頁　　　６！Ｑ右欄１２　　塗布
助剤、表　２６一コ７頁　　　同上面活性剤 １３　　スタチック防　　２７頁　　　　　同上止剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用する。ことがで
き、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
＆１７６≠３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載され
ている。色素形成カプラーとしては、減色法の三原色（
すなわち、イエロー、−マゼンタおよびシアン）を発色
現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散化された疎
水性の、弘当量またｆ′ｉλ当量カプラーの具体例は前
述のリサーチ・ディスクロージャーｉ／７１ｐ≠３、■
−Ｃおよび９項記載の特許に記載されたカプラーの外、
下記のものを本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，
１．−０７，２１０号、同第２゜！７！、θ！７号およ
び同第３，２６１．！ｒＯＡ号などに記載されている。

本発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく
、米国特許第３゜μθｆ、／り弘号、同第３．≠μ７．
タコｒ号、同第Ｊ、！７３３．！０／号および同第弘、
０２λ。

ｇｘｏ号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭！！−／θ７３り号、米国特許第
μ、４ｔｏｉ、ｉｊ１号、同第≠、３２１、．０２≠号
、几Ｄ−／♂０！３（Ｉり７り年ψ月）、英国特許第１
．≠２１，０２０号、***出願公開第２，２１り、り１
７号、同第２，２７１／、！！。

１号、同第２．３２Ｐ　、Ｊ−１７号および同第２゜μ
３３，１１２号などに記載された窒素原子離脱型のイエ
ローカプラーがその代表例として挙げられる。特にα−
ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に光堅牢性及び発色色相が優れているため望まし
い。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、パラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系モジくはシアンア
セチル系、好ましくＦｉｊ−ピラゾロン系およびピラゾ
ロアゾール系のカプラーが挙げられる。！−ピラゾロン
系カプラーは３−位がアリールアミン基もしくはアシル
アミノ基で置換されたカプラーが、特色色素の色相や発
色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第一
７，３ｉｉ、ｏｒ２号、同第２，３ｅＪ、７０３号、・
同第２．ｔｏｏ、７１１号、同第２．りＯｒ、ｊ７３号
、同第３．０６２，６Ｉ３号、同第３．／ｊ２．１９６
号および同第３．’？Ｊ＆、０／ｊ号などに記載されて
いる。二車量の！−ピラゾロン系カプラーの離脱基とし
て、米国特許第弘、３ｉｏ。

６１り号に記載された窒素原子離脱基または米国特許筒
≠、３ｊ／　、１９７号に記載されたアＩＪ　−ルチオ
基が特に好ましい。また欧州特許筒７３゜ＡＪＧ号に記
載のバラスト基を有するよ一ピラゾロン系カプラーは高
い発色濃度が得られる。ピラゾロアゾール系カプラーと
しては、米国特許筒３゜０１、／、１Ｉ−３２号記載の
ピラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは米国特許筒
３，７コｒ、ｏｔ７号に記載されたピラゾロ〔夕ｌ／−
Ｃ）Ｃ／１λ、４ｔ））リアゾール類、リサーチ・ディ
スクロージャー屋２弘２２０（／りｒ弘年６月）および
特開昭ｔＯ−３３！！２号に記載のピラゾロテトラゾー
ル類およびリサーチ・ディスクロージャー、Ｊｆ６ｕｌ
ｊｊＯ（／りｒ４ｃ４ｔ月）および特開昭ｔＯ−μ３４
１２号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発
色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で
米国特許筒≠、！００゜４３０号に記載のイミダゾ（／
、、２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許筒１／
り、ｒｔｏｈ号に記載のピラゾロ（／、ｊ−ｂ）（／、
、２．≠〕トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許筒２．μ７≠。

２り３号に記載のす７トール系カプラー、好ましくは米
国特許第弘、Ｏｊ２，２／２号、同第弘。

ｌμ６，３２６号、同第μ、１２ｒ、２３３号および同
第≠、λりｔ、２００号に記載された酸素原子離脱型の
二車量ナフトール系カプラーが代表例として挙げられる
。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許筒２
，３６り、り２り号、同第２．ｒｏｉ　、／７／号、同
第２，７７２，１６２号、同第Ｊ、ｒ５’ｊ、ｒ２Ｇ号
などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
筒３，７７２，００２号に記載されたフェノール核のメ
ター位にエチル基以上のアルキル基金有するフェノール
系シアンカプラー、米国特許筒２，７７２，１４２号、
同第Ｊ、ｍ。

３ｅＪ号、同第グ、／２Ａ、Ｊり６号、同第≠。

Ｊ３≠、０／Ｉ号、同第≠、３２７．１７３号、***特
許公開第３，３２り、７２り号および欧州特許筒１２／
、Ｅｌ、１号などに記載されたコ、！−ジアシルアミノ
置換フェノール系カプラーおよび米国特許筒３．≠≠Ａ
、Ａ２２号、同第り、３３３、タタタ号、同第μ、４１
ｊ／、！ｊり号および同第μ、≠２７，７６７号などに
記載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ！−
位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーナト
である。

色素形成カプラーは、二量体以上の重合体を形成しても
よい。ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、
米国特許筒３．ｔ、ｔｚｉ、ｒλ０号および同第弘、ｏ
ｒｏ、ｘｉｉ号て記載されている。ポリマー化マゼンタ
カプラーの具体例は、英国特許筒２，１０２，１７３号
および米国特許筒４４．３６７．２１２号に記載されて
いる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好１しくけ
水中油滴分散法など全典型例として挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸点が１７タ００以上の高沸点
有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一
方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤
の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微
細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許筒２，３２
２，０２７号などに記載されている。

分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶
媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などによって
除去または減少させてから塗布に使用してもよい。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第≠、／９り。

３６３号、***特許出願（（ＪＬＳ）第１１りｔｌ−／
。

２７μ号および同第２．ｊμ／、２３０号などにｊ己載
されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ノ・イドロキノン誘導体、ア
ミンフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カ
テコー′ル誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプ
ラー、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有して
もよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはノ・イドクキノン類
、ｔ−ヒドロキシクロマン類、ｔ−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、
ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類
、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン頌、アミ
ノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化
合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化した
エーテルもしくはエステル誘導体が代衣例として挙げら
れる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル
錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ
ド）ニッケル錯体に代衣される金属錯体なども使用でき
る。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、・・ンーション防止層
、パック層などとの補助層を適宜設けることが望ましい
。

本発明のカラー反転反射プリント感光材料の処理では、
黒白現像（第１現像）、反転、発色現像、漂白、定着工
程がそれぞれ行なわれる。

本発明に用いる第１現像液には、知られている現像主薬
を用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロキ
シベンゼン類（たとえば）・イドロキノ／）、３−ピラ
ゾリドン類（たとえば／−フェニル−３−ビラゾリド／
）、アミンフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−ア
ミンフェノール）、／−フェニル−３−ピラゾリ／類、
アスコルビン酸、及び米国特許≠、ＯＡ７，１７２号に
記載の／、２．！、μｍテトラヒドロキノリン環とイン
トレン環とが縮合したような複素環化合物などを、単独
もしくは組合せて用いることができる。

本発明に用いる黒白現像液には、その他必要により保恒
剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩など）、緩衝剤（例
えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン）、
アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解助剤（
例えば、ポリエチＶングリコール頌、これらのエステ′
ル）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、増感
剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤、界面
活性剤、色調剤、消泡剤、硬ＩＩＩ剤、粘性付与剤など
を含有させることができる。

本発明に用いる第１現像液にはノ・ロゲン化銀溶剤とし
て作用する化合物を含筐せることが好ましい。通常は上
記の保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役ＩＵｋ果
す。この亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化銀溶剤
としては、具体的にはＫＳＣＮ、Ｎａ５ＣＮ、Ｋ　　Ｓ
（Ｊ　　　Ｎａ２５（Ｊ３．２　　　　３％ Ｋ　　Ｓ　　（Ｊ　　　Ｎａ２５２Ｕ５、Ｋ２Ｓ２Ｏ５
，２２５〜 Ｎａ、Ｓ、（Ｊ、などを挙げることができるーこれらの
化合物のうちで特に好ましいものはＫＳ（、”Ｎである
。

これらのハロゲン化銀溶剤の使用量は、余りに少なすぎ
ると現像進行が遅くなり、逆に多すぎるとハロゲン化銀
乳剤にかぶり金主せしめる為、自ら好ましい使用量が存
在するが、その量の決定は当業者が容易になしうるもの
である。

たとえば５ＣＮ−は現像液／ｌ当りｏ、ｏｏｓ〜０．０
２モル、特にＯ０Ｏ／〜ｏ、ｏｉｒモルであることが好
筐しく、Ｓす、′−は、ｏ、ｏｓ〜１モル、特に０．／
〜０．Ｊ′モルであることが好ましい。

この様にして調整された現像液のｐ　Ｈ値は所望の濃度
とコントラストを与えるに充分な程度に選択されるが、
約ｒ、ｊ〜約／／、ｊの範囲にあることが望ましい。

反転工程は光照射によって反転してもよいし、また、カ
ブラセ浴を用いてもよい。カプラセ１谷には公知のカブ
ラセ剤を含有させることができる。

＋：＆ｂ本笛ｌスズイオンー有仲多リン〜す酢塩（う皓
国特許第３．１．／７，２ｇ２号明Ｍｆｉ書）、第１ス
ズイオン有機ホスホノカルボン酸酢塩（特公昭！４−３
．２ｔ／１．号公報）、第１スズイオン−アミノポリカ
ルボン酸錯塩（英国特許第ｉ、、２ｏり。

０！０号明細書）などの第１スズイオン錯塩水素化ホウ
素化合物（米国特許第２．？ｒμ、ｊ６７号明細書）、
複素環アミンボラン化合物（英国特許第１，０／／、０
００号萌細書）などのホウ素化合物、などである。この
カブラセ浴（反転浴）のｐ　Ｈは、酸性側からアルカリ
性側まで広い範囲に亘っており、ｐトｌコ〜ｌコ、好ま
しくは２．３−〜１０Ｓ特に好ましくは３〜りの範囲で
ある。

本発明に用いる発色現像液は、芳香族第一アミン現像主
薬を含有する一般的な発色現像液の組成を有する。芳香
族第一級アミン発色現像主薬の好ましい例は、以下の如
きｐ−フェニレンジアミンｉ１体である。Ｎ、Ｎ−ジエ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、コーアミノーよ一ジエ
チルアミノトルエン、２−アミノ−Ｊ−−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ラウリルアミノ）トルエン、≠−〔Ｎ−エチル−
〜−（β−ヒドロキシエチル）アミンコアニリン、２−
メチル−≠−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル〕アミン〕アニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン
スルホアミドエチル）−３−メチル−弘−アミノアニリ
ン、Ｎ−１，２−アミン−！−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ
−フェニレンジアミン、米国特許３６ｊ６り！Ｏ号明細
膚、同３乙り１６２！号明細書などに記載の≠−アミノ
ー３−メチルーＮ−エチル−へ−メトキシエチルアニリ
ン、≠−アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−β−エ
トキシエチルアニリンおよびμｍアミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヅトキシエチルアニリンやこれら
の塩（例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエ／
スルホン酸塩など）等が好ましい代表例である。

また、発色現像液に現像促進作用を付与するために有機
チオエーテル類化合物を含有させることが、好ましい。

特に好ましいものは一般式（ＩＩａ）〜（ｎｃ）で示さ
れる化合物でアｂ０ 一般式（■ａ） ＨＯ＋１も４１−８”７（”４□−（ＪＨ−服代（Ｉｌ
ｂ） （ト１（Ｊ−１も　　　　−８Ｒ，−（Ｊ−Ｒ４□　）
２０一般式（ＩＩＣ） ここで、ｍ、ｎは１〜３の整数を示し、Ｒ、几。□は炭
素数ｌから夕のアルキレン基（例えば、メチレン基、エ
チレン基、ブチレン基など）を表わす。

一般式（■）の中で４存に好ましい本のは几、。

がエチレン基のものである。

以下に、−服代（Ｉｆ）で表わされる化合物のうちで好
ましい具体例を示すが、これらに限定されるものではな
い。

（ＩＩ−／） ｆ（（ＪＣＨ２（、’Ｈ２ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ（、’Ｈ２
Ｃ）１２　（ＪＨ（ＩＩ−−２） （ｌｌ−３） Ｈ（ＪＣＨ□ＣＨ□５ｅＨ２ＣＨ２（ＣＨ□ＣＨ□（Ｊ
ＣＨ２（、”Ｉ−１□（、Ｘ；Ｈ２Ｃ１１２ＳＣＨ２Ｃ
０２０Ｈ（■−μ） （■−り Ｈ（ＪＣＨ□Ｃ１（２５Ｃ）４２ＣＨ２（ＪＨ（■−６
） ）１（Ｊ（、’Ｈ２０Ｈ□５Ｃ）１２ＣＨ２ＳＣＨ２ｅ
）１２Ｓ　ｃ）ｉ□ｅ）１２（Ｊ）１（ｎ−７） Ｈ（Ｊｅｔ（２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣ）１２Ｃ１（２
ＣＨ２Ｃ：Ｈ２（Ｊ）１−服代（ｎ）の化合物を、発色
現像液に添加して使用する場合の添加量は、好ましくは
現像液ｌｌ当りｊＸ／　０−’モｈ　〜ｊＸ／　０−’
％ル、更に好ましくは／Ｘｌ０−’モル〜コＸ１０−’
モルである。

発色現像液には必要により、他の任意の現像促進剤を添
加できる。例えば米国特許コｂｔｔｒｔ。

弘号明細書、特公昭弘≠−タｊ０３号公報、米国特許３
４７／２≠７号明細書で代表される各種のピリジニウム
化合物やその他のカチオニツク化合物、フェノサフラニ
ンのようなカチオン性色素、硝酸タリウムや硝酸カリウ
ムの如き中性塩、特公昭μ≠−タｊＯ≠号公報、米国特
許λよ３３２２０号明細書、米国特許２よ３１♂３２号
明細書、同２りＪＯり７０号明細書、同２！７７／　２
７号明細書記載のポリエチレングリコールやその誘導体
、ポリチオエーテル類なりのノニオン性化合物、特公昭
４ＬμｍＰｓｏｙ号公報、ベルギー特許６？２１１．２
号記載の有機溶剤や有機アミン、エタノールアミン、エ
チレンジアミン、ジェタノールアミンなど、そのほかり
、Ｆ、Ａ、メーソン（Ｌ。

Ｆ　、Ａ　、Ｍａｓｏｎ　）著、“フォトグラフィック
・プロセシング・ケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　）”
、第ａｏ頁〜４ｔ３頁（７オーカル・プレス刊、／り６
６年）に記載されている促進剤を用いることができる。

発色現像液には、その現像活性を高めるためにヘンシル
アルコールを含有させることができるが、公害負荷、安
全面から含有させない方が好ましい。

発色現像液にはその他に既知の現像液成分化合物を含ま
せることができる。例えば、アルカリ剤、緩衝剤等とし
ては、苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリ、
第３リン酸ンーダ又はカリ、メタ硼酸カリ、硼砂などが
単独、又は組み合わせで用いられる。

発色現像液には通常保恒剤として用いられる亜硫酸塩（
たとえば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、重亜硫酸カリウム
、重亜硫酸ソーダ）やヒドロキシルアミンを加えること
ができる。

更に発色現像液にはエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ
トリ酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノジ酢
酸、Ｎ−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジ
エチレントリアミンペンタ酢酸、ｌ、３−プロピレンジ
アミンーコーオール四酢酸などで代表されるアミノポリ
カルボン酸を硬水軟化剤として含むことができる。

発色現像液中に競争カプラーや補償現像薬も加えること
ができる。

競争カプラーとしてシトラジ７ｅ、　　Ｊ６１１、Ｈ２
などが有用である。

補償現像薬としてｐ−アミノフェノール、　Ｎ　−ベン
ジル−ｐ−アミンフェノール、ｌ−フェニル−３−ピラ
ゾリドンなどを用いることができる。

発色現像液のｐＨは約Ｊ’−／Ｊの範囲が好ましい。発
色現像液の温度は２ｏ’Ｃ〜７０’Ｃの範囲に選ばれる
が、好ましいのはＪＯｏＣ，、ｌ、Ｏ’Ｃ：。

である。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄（ｌｉｔ）、コバル
トｌ’）、クロムｌ）、銅（［Ｉ）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロン化合物などが用いら
れる。たとえばフェリシアン化物、重クロム酸鉄、鉄（
ｌｆＩ）またはコバル）（Ｉ［Ｉ）の有機錯塩、たとえ
ばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢塩、／、３
−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸などのアミノポリ
カルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸など
の有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソ
フェノールなどを用いることができる。これらのうちフ
ェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ
）ナトリウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ
）アンモニウムは特に有用である。アミノポリカルボン
酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂
白定着液においても有用である。

漂白またはび定着溜液に′は、米国特許３０≠２！２０
号明細書、同３２４ｃ１９４！、号明細書、特公昭ｔｔ
ｚ−ｔｒｏｔ号公報、特公昭４Ｌｊ−ｒｌｒＪｔ号公報
などに記載の漂白促進剤をはじめ、種々の添加剤を加え
ることもできる。

本発明の定着浴としては、定着剤として、チオ硫酸のア
ンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩が３ｏｙ７１
−２ｏｏ？／ｌの程度で用いられ、その他に１亜硫酸塩
、異性重亜硫酸塩などの安定化剤、カリ明ばんなどの硬
膜剤、酢酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、炭酸塩、などのｐ
ｔ−ｉ緩衝剤など含むことができる。定着液のｐＨは３
〜１０であり、より好ましくは！〜りである。

また、各処理工程の間に水洗浴をもうけるか、リンス浴
をもうけることが望ましい。

（実施例） 以下に本発明を実施例により詳細に説明するが本発明は
、これらに限定されるわけではない。

（実施例　１） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
１層から第１／層を゛重層塗布しカラー写真感光材料を
作製した。ポリエチレンの第７層塗布側にはチタンホワ
イトを白色顔料として、また微量の群青を青味染料とし
て含む。

（感光層組成） 以下に成分と９　／　ｍ　　単位で示した塗布量を示す
。なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　・・・・・・・・・０．
０／ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・・・
・０．２第２層（低感度赤感層） 赤色増感色素（＋Ｓと４）で分光増感された沃臭化銀乳
剤（沃化銀３．！モルチ、平均粒子サイズ０．７μ）　
　　　　　・・・・・・銀０．／！ゼラチン　　　　　
　　　　　、−、−−−−−−／　、　０シアンカプラ
ー（苦３）　　　・・・・−・・・・０．ＪＯ褪色防止
剤（簀２）　　　　　・・・・・・・・・０．／ｊカプ
ラー溶媒（蒼１８と簀１）　　・−・・・・・・０．０
６第３層（高感度赤感層） 赤色増感色素（斧５と４）で分光増感された沃臭化銀乳
剤（沃化銀ｒ、ｏモルチ、平均粒子サイズ０．７μ）　
　　　　　・・・・・・銀０．１０ゼラチン　　　　　
　　　　　・・・・・・・・・０．！０シアンカプラー
（憂３）　　　・・・・・・・・・０．１０褪色防止剤
（簀２）　　　　　・・・・・・・・・ｏ、ｏｒカプラ
ー溶媒（黄１８とそ１）　　・・・・・・・・・０．０
２第μ層（中間層） イエロー：１０イド銀・惨・・・・・・・０．０２ゼラ
チン　　　　　　　　　　・・・・・・・・・ｉ、ｏ。

混色防止剤（＋Ｘ４）　　　　　　・・・・・・・・・
ｏ、ｏｒ混色防止剤溶媒（餐Ｘ３）　　　　・・・・・
・・・・ｏ、ｉｔポリマーラテックス（＋６）　・・・
・・・・・・Ｏ，ａＯ第！層（低感度緑感層） 緑色増感色素（骨１２　）で分光増感された沃臭化銀乳
剤（沃化銀２．ｊモルチ、平均粒子サイズＯ１μμ）　
　　　　　・・・・・・銀０．２０ゼラチン　　　　　
　　　　　・・・・・・・・・０．７０マゼンタカプラ
ー（＋ＸＸ）　　　・・・・旧−０、＜２０褪色防止剤
Ａ（＋ｔｏ）　　　　　・・・・・・・・・０．０！褪
色防止剤Ｂ（＋９）　　’　　　　・・・・・・・・・
Ｏ，ＯＳ褪色防止剤Ｃ（−ｘｓ）　　　　　・・・・・
・・・・０．０コカプラー溶媒（＋７）　　　　・・・
・・・・・・ｏ、ｉｒ第６層（高感度緑感層） 緑色増感色素（＋ＸＺ）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀Ｊ、ｊモルチ、平均粒子サイズＯ９りμ）　　
　　　　・・・・・・銀Ｏ０λＯゼラチン　　　　　　
　　　　　・・・・・・・・・０．７０マゼンタカプラ
ー（４−１１）　　　・・・・・・・・・Ｏ，ＩＬＬＯ
褪色防止剤Ａ（＋ｘｏ）　　　　　・・・・・・・・・
０．０！褪色防止剤Ｂ（＋９）　　　　　・・・・・・
・・・Ｏ，ＯＳ褪色防止剤Ｃ（＋ｓ）　　　　　・・・
・・・・・・０．０ツカプラー溶媒（餐７）　　　　・
・・・・・・・・０．／ｊ第７層（イエローフィルタ一
層） イエローコロイ）”銀−−−−−−−・−０、Ｊ　Ｏゼ
ラチン　　　　　　　　　　・・・・・・・・・／、Ｏ
Ｏ混色防止剤（−ａｘ４）　　　　　　・・・・・・・
・・ｏ、ｏ４混色防止剤溶媒（＋Ｘ３）　　　　・・・
・・・・・・０．２μ第ｇ層（低感度青感Ｎ） 青色増感色素（＋ｔａ）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀！、Ｊ′モルチ、平均粒子サイズＯ１ｊμ）　
　　　　　・・・・・・銀ｏ、ｉｔゼラチン　　　　　
　　　　　・・・・・・・・・０．１０イエローカプラ
ー（＋ｔ　Ｓ　）　　　・・・・・・・・・０．２０カ
プラー溶媒（＋１８）　　　　　・・・・・・・・・ｏ
、ｏｒ第７層（高感度青感層） 青色増感色素（苦１６）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．！モルチ、平均粒子サイズ／、μμ）　　
　　　　・・・・・・ｅｏ、２゜ゼラチン　　　　　　
　　　　・・・・・・・・・ｏ３゜イエローカプラー（
＋Ｘ　Ｓ　）　　　・・・・・・・・・０．２０カプラ
ー溶媒（４ｘａ）　　　　　・・・・・・・・・ｏ、ｏ
ｒ第１Ｏ層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・・・・１．
夕Ｏ紫外線吸収剤（＋ｘ　９　）　　　　　・・・・・
・・・・７．０紫外線吸収剤溶媒（−＋ＸＳ）　　　・
・・・・・・・・０．３０混色防止剤（昔１７　）　　
　　　　・・・・・・・・・０．０ｇ第１１層（保護層
） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・・・・／、
Ｏここで使用した化合物は、次のとうりである：簀　１
　ジオクチルフタレート 肴　２２−（，２−ヒドロキシ−ｊ−ｓｅｃ−ブチル−
ｒ−ｔ−ｉチルフェニル）ベンゾトリアゾール 薫　３２−〔α−（２，≠−ジーｔ−アミルフェノキシ
）ブチルアミド〕−μ、Ｉ、−ジクロロ−よ−エチルフ
ェノール 苦　４　　ｊ、ｊ’−ジクロル−３，３′−ジ（３−ス
ルホブチル）−ターエチルチアカルボニルシアニンＮａ
塩 ＋ｓ）’Ｊエチルアンモニウムー３−（ｘ−（２−（Ｊ
−（Ｊ−スルホプロピル）ナンド（／、２−ｄ）チアゾ
リンーコーイリデンメチル）−／−ブテニル）−３−ナ
フト（／、２−ｄ）チアゾリノ〕プロパンスルホネート −ｘ：６　　ポリエチルアクリレート キ　７　リン酸トリオクチルエステル ”＋　　８　２．４１−シーｔ−へキシルハイドロキノ
ン ÷　９　ジー（２−ヒドロキシ−ｊ−１−ブチル−！−
メチルフェニル）メタン ★　１０　３，３．３’、、３’−テトラメチル−！。

６、夕′　、６′−テトラプロポキン−７゜／′−ビス
スピロインダン 簀　１１　　／　−（２、≠、６−ドリクロロフエニル
）−ｊ−（２−クロロ−よ−テトラデカンアミド）アニ
リノーコービラゾリノー！−オン 薫　１２６．Ｊ’−ジフェニル−ターエチル−３゜３′
−ジスルホプロピルオキサカルボシアニンＮａ塩 ＋１３１Ｊンｅ−０−クレジルエステル＋１４　２．μ
ｍジ−ｔ−オクチルハイドロキノン 簀　１５　　α−ピパロイル−α−〔（λ、４Ｌ−ジオ
キソ−７−ベンジル−！−エトキシヒダントインー３−
イル）−コークロコー！−（α−２，ｌ−ジオキソ−１
−アミルフェノキシ）ブタンアミン〕アセトアニリド 簀１６）リエチルアンモニウム３−（２−（３−ベンジ
ルロダニン−！　−イＩＪ　テア　）　−３−ベンズオ
キサゾリニル〕プロパンスルホネート チ　１７　　コ、弘−ジー５ｅｃ−オクチルハイドロキ
ノン ＋１８１Ｊン酸トリノニルエステル ≠　１９　　よ−クロルー２−（２−ヒドロキシ−３−
１−ブチル−１−１−オクチル）フェニルベンズトリア
ゾール ＋　　２ｏｉ、４Ｌ−ビス（ヒニルスルホニルアセトア
ミド）エタン 以上の通りンこして作製した試料？試料ｉｏｉとし、こ
れを以後の比較対照試料とした。

試料１０／において、第５層（低感度緑感層）に、表／
に示す化合物を添加した以外は試料／Ｑｌと全く同様に
試料を調製した。その試料番号も表／に示した。

得られた試料を３２００°にの光源にて、露光面照度ｊ
ＯＯルックスのもとにて、白色光にてセンントメトリー
用ウェッジを通して露光し、ついで下記のような処理を
した。

昔　化合物ｊ／ 芳簀化合物！２ 〔処理工程〕 第一現像（黒白現像＞３ｒ’ｃ　　　ｉ、、’ｉｚ“水
　　洗　　　　　　　　Ｊｒ’ＣＩ、’３０“反転露光
　　　　　７　ｏｏＬｕｘ以上　ｌ“以上カラー現像　
　　　　　　　　３ｒ　　”Ｃ＝ｔ　　ｉｒｎ水　　洗
　　　　　　　　３ＰＣ弘！〃漂白定着　　　　　　３
ｒ”ｃ　　　２．’ｏｏ“水　　洗　　　　　　　　３
ｒ’ｃ　　　　２．’　ｌｓ“〔処理液組成〕 第−現像液 二トリローＮ、Ｎ、Ｎ−）リ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　０．６２ジエチレ
ントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩　　　　　　　　　　弘、Ｏり亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　３０．Ｏｆチオシアン酸カ
リウム　　　　　　　／、２１炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　Ｊｌ、０？ハイドロキノンモノスルホネ ート・カリウム塩　　　　　　　コｚ、ｏｙジエチレン
グリコール　　　　　　／ｊ、０ゴｌ−フェニル−弘−
ヒドロキ シメチル−弘−メチル−３ 一ピラゾリドン　　　　　　　　　　λ、Ｏｙ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　０．１？ヨウ化カリウム
　　　　　　　　　　　ｚ、ｏ■水を加えて　　　　　
　　　　　　　／１（ｐＨ２，７０） カラー現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　／ｊ、０１１ジエチ
レングリコール　　　　　　１２．ｏＩＩｉｊ３．６−
ジテアーｉ、ｒ−オ クタンジオール　　　　　　　　　０，２ｆニトリロ−
Ｎ　　Ｎ　　Ｎ−）リ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　□、ｊｆジエチレン
トリアミン五酢酸 五ナトリウム塩　　　　　　　　　　２．０２亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　コ、ｏｙ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　コ！、ｏタヒドロキフルアミン硫
ＨｔＭ　　　　　　３．　ｏ　ｙへ一エチルーＮ−（β
−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチルーダ−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　　　　！、ｏ１臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　。、ｊｙジヨウカリウム　
　　　　　　　　　　！、０＋グ水を加えて　　　　　
　　　　　　　／１（ｐＨＩｏ、４ＡＯ） 漂白定着液 λ−メルカプトー１，３１μ ｍトリアゾール　　　　　　　　　　／、Ｏｆエチレン
ジアミン四四散酸ニ ナトリウム・二水塩　　　　　　　ｊ、Ｏｆエチレンジ
アミン四四散酸 Ｆｅ（ＩＩ）・アンモニウム 一水塩　　　　　　　　　　　　ｔｏ、ｏｙ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　／ｊ、０９チオ硫酸ナトリウ
ム（７００ ｆｌｌ液）　　　　　　　　　Ｈｏ、ｏ、１３氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　Ｊ、０．１水を加えて　　
　　　　　　　　　　／１（ｐＨ＋、ｔｏ） 前述の処理をした後、緑感性乳剤層の特性曲線を緑色フ
ィルターを用いて、自記濃度測定によって求め、これよ
シ緑感性乳剤層の最高濃度（Ｄｍａｘ）値へ最低濃度（
Ｄｍｉｎ）値を求めた。さらに（Ｄｍａｘ＋Ｄｍｉｎ　
）／−２ｆする濃度値ｔ−４ｌ−ｆｆｉ量の逆数より感
度を決定した。各試料のＤｍａｘ。

および試料ｉｏｉの感度６ｉｏｏとしたときの各試料の
相対感度を表１に示す。

カラー反転処理であるため乳剤のカブリ発生の程度が大
きいとＤｍａｘ値は減少する。

衣コよジ、試料１０／ではカブリの程度は大きい。化合
物（５１）、（５２）を添加した試料ｉｏｘ〜ｌＯ！で
は、カブリの発生は顕著に抑制できるが、感度の低下が
著しく、好ましくない。本発明の化合物（／、２．７〜
ｉｏ、ｉ２．ｉｓ、コ！、２ｔ）を添加した試料／ＩＩ
−／３０では、感度の低下は極めて小さく、かつ顕著に
カブリの発生が抑制でき、非常に好ましい結果が得られ
た。

（実施例　２） 実施例１において、処理工程中のカラー現像液からベン
ジルアルコールを除去した以外は、全〈実施例１と同様
に実験を行なったときの結果を表３に示す。ベンジルア
ルコールをカラー現像液から除去したため、カラー現像
液の活性が低下している。そのため実施例１でのＤｍａ
ｘに比べて、本実施例ではＤｍａｘ値が減少している。

しかし本実施例内においては乳剤のカブリの増加はＤｍ
ａｘ値の減少に対応する。

表３より化合物（５りまたは（５２）を添加した試料７
０２〜１０６ではカブリの発生は顕著に抑制されるが、
感度の低下が著しく好ましくない。本発明の化合物（１
１２，７〜１０，１２、／！、２よ、コｒ）を添加した
試料ｉｉｔ、１３ｏでは感度の低下は極めて小さく、か
つ顕著にカブリの発生が抑制でき、非常に好ましい結果
であった。

（実施例３） 実施例／中の試料１０／において第５層（低感度緑感層
）および、第２層（高感度緑感層）を次に示す組成のも
のに匠きかえた試料を試料３０／とした。以下に成分と
？／ｍ２単位で示しｆｃ塗布量を示す。なお、ハロゲン
化銀については錫換算の塗布量を示す。

第！層（低感度緑感層） 緑色増感色素（＊／、りで分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．！モルチ、平均粒子サイズ０．４ｔμ）　
　　　　　・・・・旧・・銀０．／。

ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・・・・
０．７０マゼンタカプラー（＄、２／）　　・・・・旧
−０、３ｊ褪色防止剤Ａ（＊、１０）　　　・・・・・
・・・・・・・０．／。

カプラー溶媒（＊７）　　　・・・・・・・・・・・・
ｏ、ｉｓ第を層（高感度緑感層） 色 緑感増感色素（＊／、りで分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀３．よモルチ、平均粒子サイズ０．９′μ）　
　　　　　・・・・・・・・・銀ｏ、ｉ。

ゼラチン　　　　　　　　　・・・川・・・・・・０．
７０マゼンタカプラー（＊、！／）　　・・・・・・・
・・０．３ｊ褪色防止剤（＊１０）　　　・１旧・・・
・・ｏ、ｉ。

カプラー溶媒（＊７）　　　・・・・・・・・・・・・
０．／よ＊、！／ニア−クロロ−６−メチルーコー〔／
−メチル−λ−（２−オクチルオキシ−よ−（ニーオク
チルオキシ−ｊ−ｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド
）エチル〕−／Ｈ−ピラゾロ（ｌ、ｒ−ｂ）［／、、！
。

グツ−トリアゾール 試料３０／において、第！層に、表グに示す化合物を添
加した、以外は試料３０／と全く同様に試料を調製した
。その試料番号も表グに示し几。

得られた試料を実施例ノにおけるのと同様に露光し、現
像し、Ｄｍａｘおよび感度を求めた。その値を表よに示
す。

表！より、試料３０／ではカブリの程度は大きい。化合
物（ｊ／）（ｔｘ）を添加した試料３０２〜３０ｊでは
、カブリの発生は顕著に抑制できるが、感度の低下が著
しく、好ましくない。本発明の化合物を添加し几試料３
／Ｉ〜３３０では、感度の低下は極めて小さく、かつ顕
著にカブリの発生が抑制でき、非常に好ましい結果が得
られた。

（実施例グ） 実施レリ３において、処理工程中の力２−現像液から、
ベンジルアルコールを除去した以外は全〈実施例３と同
様に実験を行なつ友ときめ結果を貴乙に示す。

表６より、化合物（！／）ま友は（！２）を添加しｔ試
料３０２〜３０！ではカブリの発生は顕著に抑制される
が、感度の低下が著しく好ましくない。本発明の化合物
を添加し几試料３１／〜３３０では感度の低下は極めて
小さく、かつ顕著にカブリの発生が抑制でき、非常に好
ましい結果であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に青感層、緑感層、および赤感層のそれぞれを
   少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー反転反射プリ
   ント感光材料において、下記一般式（ I ）で表わされ
   る化合物の少なくとも１種を含有するハロゲン化銀カラ
   ー反転反射プリント感光材料を有機チオエーテル類化合
   物を含有する発色現像液で処理することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー反転反射プリント感光材料の処理方法
   。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｍは水素原子、陽イオン又はアルカリで開裂する
   メルカプト基の保護基を表わし、Ｚは５員ないし６員の
   不飽和ヘテロ環を形成するに要する原子群を表わす。 上記不飽和ヘテロ環は、炭素原子と２個もしくは３個の
   窒素原子のみからなり、置換基を有していてもよく、ベ
   ンゼン環と縮合されていてもよい。