JPS62123458A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （）ｉｆ業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さら
に詳しくは２−アリニル力ルバモイルー／−ナフトール
系シアン色素形成カプラー及び２位に了リールウレイド
基、５位にカルボンアミド基を有するフェノール系シア
ン色素形成カプラーをよ有し、現像処理適性及び感度画
質に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技＃） ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族−級アミン現像薬と色
素形成カプラーとが反応し、色画像が形成される。一般
に、この方法においては減合法による色再現法が使われ
、青、緑、赤を再現するためにはそれぞれ補色の関係に
あるイエロー。

マゼンタ、およびシアンの色画像が形成される。

シアン色画像の形成には、フェノール誘導体、あるいは
ナフト−ル誘導体がツノシラーとして多く用いられてい
る。カラー写真法においては、色形成カプラーは現像液
中に添加されるか、感光性写真乳剤層、もしくはその他
の色歳形成層中に内蔵され、現像によって形成されたカ
ラー現像薬の酸化体と反応することにより非拡散性の色
素を形成する。

カプラーと発色現像主薬との反応はカプラーの活性点で
行なわれ、この活性点に水素原子を有するカプラーはｔ
当蜂カプラー、すなわち１モルの色素を形成するのに化
学ｌ論的に４モルの現像核を有するハロゲン化銀を必要
とするものである。

一方活性点に嗜イオンとして離脱可能な基を有するもの
は２当皺カプラー、すなわち１モルの色素を形成するの
に現像核を有するハロゲン化鉋を化学ｌ論的に１モルし
か必要としないカプラーであり、したがってグ当ｌカゾ
ラーに７Ｊシて一般に感光層中のハロゲン化銀量を低減
でき膜厚を薄くできるため、感光材料の処理時間の短縮
が可能となり、さらに形成される色画はの鮮鋭度が向上
する。

カプラーとして要求される性能としては、安定性に優れ
ること、発色色素の色相がンヤーブで色再現上好ましい
ものであること、現ｆｌ！峠から色素への変換効率が高
く色素生成速度が速いこと、すなわち発色性に潰れてい
ること、現像処理適性に優れていること、色画像の光、
熱、湿度等に対する堅牢性に優れていること等があげら
れる。

従来シアンカプラーとしてはフェノール系カプラーやナ
フトール系カプラーが用（・もれてきた。

特に／−ナフト−ル系カプラーは生成した発色色素の吸
収極大（ｕｍａｘ）が長波であり、縁領域の副吸収が少
なく色再現の上で優れてす・５つ、また発色性の優れた
カプラーも多（見出され、カラーネガ感光材料で広く実
用化されてきた１、ところが、従来多く用いられてきた
フェノール系カプラーやナフトール系カプラーは、カラ
ー現像処理の漂白または漂白定着工程において、漂白ま
たは漂白定着、夜が疲労していたり酸化力の弱いもので
あったりすると十分な色画ｒマが得られない欠点を有し
ていた。この現象は漂白または漂白定着工程において生
成した第１鉄イオンによるシアン色素の還元腿色等の理
由によるものと考えられている。また、これらのカプラ
ーにより形成されるシアン画像は堅牢性が低いという欠
点を督していた。

シアン色素形成カプラーとして知られているフェノール
系カプラーあるいはナフトール系カプラーの中で、２位
にフェニルウレイド基を有し史にｊ位にアシルアミノ基
？：有するフェノール系シアンカプラーは、他のシアン
カプラーと比較して、発色現像によって生成した色画像
の熱あるいは光に対する堅牢性に優れている事が特開昭
５６−６３−／ｊグ、同６７−２０７１ｊ４ｔ３、Ｌｉ
ｌ　ｊ　７−．２０４ＬｊＩＡ≠、同！７−２０≠ｊ弘
よ、同６！−３３２≠り、同Ｉｇ−３３２６０等に開示
されている。

これらのカプラーはその発色色像が好ましい色相でかつ
堅牢である」二、酸化力の弱い漂白液あるいは疲労した
漂白液で処理した場合においても発色濃度の低下がほと
んどないという特長を有する反面、発色色素の縁領域の
吸収が比較的大きくかつ高い色素濃度の所では吸収極大
（２ｍ　ａ　ｘ　）が十分に長波長にあるものが低い色
素濃度ではそのλ１１１１Ｘ　　が短波側にずれてしま
う１頃向により色再現性を悪化させる欠点及び２当敗カ
プラーにしても十分に発色性の高いものが得られなし・
欠点を有していた。

この発色色素の色相上の欠点を解消する目的で特開昭ｊ
９−ＩＡ乙ｔＡ＜ｚ号は２位にフェニルウレイド基、ｊ
位にカルボンアミド基を打するフェノール系シアンカプ
ラー及びナフト−ル系シアンカプラーを併用することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料が開示され
ている。この方法ではナフトール系シアンカプラーを併
用しているために前記の疲労したあるいはｒ萱化力の弱
い漂白または漂白定着液を用いた４寺に十分な発色濃度
がｉｎられない欠点を有していた。

（本発明の目的） 本発明の目的は第１に、漂白または漂白定着処理時に疲
労したあるいは酸化力の弱い漂白または漂白定着液を用
いてもシアン発色Ｉａ／Ｊｅの低下の極めて小さいハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提１共することである。

本発明の目的は嬉２に、発色性に優れたカプラーを用い
ることにより、高感度あるいは高画質のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することである。

（間ｉ尚点を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は、支持体上に感度の異なる赤感
性乳剤層を少（とも２層有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において最高感度赤感性乳剤層に下記一般式（
Ｊ）で示されるシアン色素形成カプラーを少くとも−？
Ｊｆｔ有し、かつ該層重外の赤感性層に下記一般式〔■
〕で示されるシアン色素形成カプラーを少くとも一種含
有する事を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
によって達成された１、 一般式（１，） 一般式〔■〕 式中、ＲＩは芳香族基を、Ｒ２は脂肪疾基、芳香族鳩ま
たは複素環基を、Ｒ３は芳香族基を、Ｘ及びＹは水素原
子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップ１
１ング反応により離脱可能な基をそれぞれ表わす。ただ
し、Ｘ及びＹは写真性有用基であることはない。

ここで脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のア
ルキル基、アルケニル基またはアルキニル＾（を示し、
１遺換もしくは無置換のいずれであってもよい。芳香族
基とは置換もしくは無置換のアリール基を示し、縮合環
であってもよい。複素環基とは置換もしくは無置換の、
単環または縮合環の複素環基を示す。

一般式ＣＩ）及び（ＩＩ）における置換基について以下
に詳しく述べる１、 Ｒ１は炭素数６〜３０の芳香族基であって、芳香族環に
置換可能な基（原子を含む、以下同じ）で置換されてい
てもよい。置換基は複数であってもよい。置換基の代表
圀としてハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、カル
ボキシル基、スルホン酸基、シアン基、芳香族基、複素
環基、カルボン了ミド基、スルポンアミド基、カルバモ
イル基、スルフ了モイル基、ウレイド基、アンル基、了
シルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪
族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族スルホニル基、芳香族
スルホニル基、ヌルファモイルアミノ基、ニトロ基、イ
ミド基、脂肪ＩＳ基、脂肪族オキシカルボニル基等を挙
げることができる。複数の置換基で置換されている場合
、複数の置換基が互いに結合して環を形成していてもよ
く、Ｉｆｌｊとしてジオキシメチレン基等を挙げること
ができる。

Ｒ２は炭素数／〜３乙の脂肪族基、炭素数６〜３ｔの芳
香族基または炭素数１〜３乙の複素環基を表わし、好ま
しくは炭素数μ〜３乙の３級アルキル基または炭素数７
〜３乙の下記一般式（１）で表わされる基である。

一般式〔橿〕 式中、Ｒ４及びＲ５は同じでも異なっていてもよく、水
素原子、炭素数／〜２りの脂肪族基または炭素数６〜２
りの芳香族基を表わし、Ｒ６は７価の基を表わし、Ｚは
一〇−１−ｓ−１−９０−または−５０２−を表わす。

２は０−１の情数ヶ表わし２が複数のとき複数（固のｎ
ｓは同じでも異なっていてもよい。好ましい置換基とし
てはＩ′Ｌ４及びＲ５はｔＱ：Ｘ数７〜／ｇの直鎖ま°
たは分岐アルキル基を、Ｒ６はハロゲン原子、脂肪族等
、脂肪族オキン基、カルホンアミド基、スルホンアミド
基、カルボキシ基、スルホ基、シアン基、ヒドロキシ基
、カルバモイル基、スルファモイル基、脂肪族オキシカ
ルボニル基及び芳香族スルボニル基を、Ｚは一〇−をそ
れぞれ挙げることができる。

ここでＲ６の炭素数は０〜２りであり、込は／〜３が好
ましい。

Ｒ３は炭素数６〜３０のアリール基であり、縮合環であ
っても置換されていてもよい。Ｒ３の代表的な置換基の
ｆｆ１Ｊとしてはハロゲン原子、ニトロ基、シアン基、
トリフルオロメチル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
スルホ基、脂肪族オキシカルボニル基、アシル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、カルボンアミｌ−基、
スルホンアミド基、脂肪族オキシスルホニル基、脂肪族
オキシ基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基、
脂肪族スルフィニル基、芳香族ヌルフィニル基、アシル
オキ７基等を洋げることができる。

Ｘ及びＹｌ−水素原子またはカップリンク離脱基（離脱
原子を含む。以下同じ）を示す。カップリンクｊｍｔ脱
基の代表例としてはハロゲン原子、スルホ基、脂肪族オ
キシ基、芳香族オキシ基、複素環オキシ基、脂肪族チオ
基、芳香族チオ基、アシルオキシ基、カルボンアミド基
、脂肪族チオカルボニルアミノ基、脂肪族オキシカルボ
ニルオキン基、カルバモイルオキシ基、窒累原子でカプ
ラーのカップリンク活性位に結合する複索環基等を挙げ
ることができる。Ｘ及びＹの炭素数はそれぞれ０〜３６
である。、、、Ｘ及びＹは写真性付用基であることはな
い。写真的有用基とはカップリング反応により離脱して
後写真作用を及ぼす基（例えば現１３ｉ抑制剤、現像促
進剤、ハロゲン化銀溶剤、現像薬、カブラセ剤、還元剤
、カプラー、カブリ防止剤、漂白１足准剤、漂白抑制剤
等及びこれらのプレカーサー）、写真用色素及びカプラ
ー残基と結合することにより特定の可視頭載に吸収を有
するいわゆる色浦正用カラードカプラーに用いられる芳
香族アゾ、）ｆ：、等である。

本発明において、脂肪族基は、飽和・不飽和、１１ｔ１
負・無１ｒｔ漠、直鎖状・分枝状・環状のいずれであっ
てもよく、典型例を挙げると、メチル基、エチル基、ブ
チル基、シクロヘキシル基、アリル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、ｔ
ｅｒｔ−オクチル基、アダマンチル基、・＼ンジル基、
２−エチルヘギシル基１．２−／＼キシルデンル基、プ
ロパルギル基、メトキシエチル基、ｎ−デシル基、ｎ−
ドテンル基、ｎ−ヘキサデシル基、トリフルオロメチル
基、７＼プクフルオロプロピル基、ドデンルオギンプロ
ピル基、！。

≠−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシゾロピル基、２．
４ｔ−ジーｔｃｒｔ−アミルフェノキンブチル基などが
含まれる。

また芳香族基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を秦げると、フェニル基、トリルｉ気２−テトラ
デンルオキシフェニル基、はンタフルオロフェニル基、
２−クロロ−よ−ドデシルオキンカルボニルフエニル基
、ｌ−クロロフェニル基、μｍンアノフェニル基、シー
ヒトロキシフｘ−ｎ、−基、≠−メｌ−キンフェニル基
、≠−ｆｃｒｔ−オクチルフェニル基、ナフチル基等が
含まれろ。

ま１こ複素環基も置換・無置換のいずれであってもよく
、典型Ｗすを挙げると、２−ピリジル基、≠−ピリジル
基、２−フ１１ル基、グーチェニル基、キノリニル基、
などが含まれる。

以下に本発明における好ましい置換２拭例を説明する。

Ｒ１はフェニル基、ナフチル基及び２位に脂肪族オキシ
基または・へロゲン原子？有するフェニル基〔例えば２
−ブトキシフェニル基、２−へキシルオキシフェニル基
、２−ドデシルオキシフェニル基、！−テトラデシルオ
キシフェニル基１．２−（２−へキンルテシルオキシ）
フェニル基、２−クロロ−ｊ−ドデシルオキシフェニル
基等〕が好ましい。

ｌ′Ｌ２は好ましくは３級アルキル基または一般式〔厘
〕で示されろ基であり、具体例としてＩｃｒｔ−ブチル
基、／１７−シメチルブチル基、／−エチル−／−メチ
ルプロピル基、／、／−ジメチル−Ｊ−クロロエチル基
、／−アクマンチル基、／−（ｊ、＜ｚ−シーｔｅｒｔ
−アミルフェノキシ）プロピル基、／−（，２，４ｔ−
ジーｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）アミル基、／−（、
！、≠−ジーｔｃｒｔ−アミルフエ／キシ）へジチル基
、／　−（、？、≠−シー　ｔｅｒ　ｔ−オ’Ｉチルフ
ェノキン）ヘプチル基。

／−（，２−クロロ−≠−ｔｅｒｔ−オクチルフエノギ
シ）ヘプチル基、／−〔グー（１，ｔ−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ〕トリデシル基等を挙げる
ことができる。

Ｒ３は好ましくはｊ−シアノフェニル基、≠−アルキル
スルホニルフェニル基（例えばメタンスルホニル基、プ
ロパンスルホニル基、ブタンスルホニル基等）、４ｔ−
１−Ｉ＋フルオロメチルフェニル基、３−スルホン了ミ
ドフェニル基（例えば３−メクンスルホン了ミドフエニ
ル基等）及びハロゲン置換フェニル基（Ｉ’ｌｌえばｔ
−フルオロフェニル基、ｔ−クロロフェニルＬ３．≠−
ジクロロフェニル基１．２．ＩＡ、ｊ−Ｍ＋クロロフェ
ニル基等）である。

Ｘは好ましくは水素原子、塩素原子、脂肪族オキシ基（
１ｕｌｌえば２−ヒドロキシエトキシ基、２−クロロエ
トキン基、カルボキシメチルオキシ基、／−ノノルポキ
／工１゛キン基、２−メクノスルホニルエトキシ基、３
−カルボキシプ１コピルオキシ基、！−メトキンエトギ
シ力ルハモイルメチルオキシ基、／−カルホキノドリプ
シル基、Ｊ−（／−力ルホキシトリデンルチオ）エチル
オキシ基１．２−カルホキシメチルチオエチルオキン基
、ノーメタンスルホンアミドエチルオキシ基等〕、芳香
族オキシ基〔例えば≠−アセトアミドフェノキン基、２
−アセトアミドフェノキシ基、≠−（３−カルボキンプ
ロ・ｔンアミト）フェノキシ基等〕及びカルハモイルオ
＋　７Ｎ　（［＋ｌＩ工はエチル勺！レバモイルオキシ
基、フェニルカルハモイルオキン基等）テある。

Ｙは好ましくは水素原子、ハ［］′ｒノ原子及び芳香異
才キン基〔例えばｑ−クロロフェノキシ基、≠−メトキ
ンフェノキシ基、＜ｚ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ
基、２−アセトアミドフェノキシ基、ｐ−（Ｊ−カルボ
キンプロパンアミド）フェノキシ基、≠−カルボキシフ
ェノキシ基、ｔａ−（４Ｌ−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ基等〕である。

一般式〔Ｉ〕で示されるカプラーは置換基ＲＩまたはＸ
において、また一般式〔■〕で示されるカプラーは置換
基Ｒ２、Ｒ３またはＹにおいてそれぞれ２価もしくは２
価以上の基を介して互いに精舎する１−１体またはそれ
以上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の各置
換基において示した炭素数範囲は、規定外となってもよ
い。

一般式〔Ｉ〕または（Ｉｔ）で示されるカプラーが多量
体を形成するばあい、シアン色素形成カプラー残基を有
する付加重合性エチレン様不飽和１ヒ合物（シアン発色
上ツマ−）の単独もしくは共重合体が典Ｉ！！！例であ
る。この場合、多量体は一般式〔Ｉｖ〕のくり返し単位
を含有し、一般式〔Ｉｖ〕で示されるシアン発色（り返
し単位は多１体中に７棹類は上含有されていてもよく、
共稚合成分として非発色性のエチレン様モノマーの７種
または２種以上を含む共重合体であってもよい。

一般式（＋Ｖ　） 式中Ｒは水素原子、炭素数／〜４’　ｌｌ４のアルキル
基または塩素原子を示し、Ａは−Ｃ□Ｎｆｒ−１−ＣＯ
Ｏ−または置換もしくは無音１負のフェニレン基を示し
、Ｂは置換もしくは則置換のアルキル基、フェニレン基
またはアラルキレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＴＩ−１−
Ｎ　ＩＩ　ＣＯＮ　ｌｌ−１−ＮＩＩＣＯＯ−１−Ｎ　
ＩＩ　Ｃ０−１−０ＣＯＮＨ−１−Ｎ　Ｌｌ−１−ＣＯ
Ｏ−１−ＯＣＯ−１−ＣＯ−１−ｏ−１−８Ｏ２−１−
ＮＩ［５Ｏ２−または−８Ｏ２Ｎｌｒ−を表わす。ａ、
り、Ｃは０または／を示す。Ｑは一般式〔Ｉ〕及び〔Ｉ
１〕で表わされる化合物より７位の水酸基の水素原子以
外の水素原子が離脱したシアンカプラー残基を示す。

多量体としては一般式（ＩＶ）のカプラーユニットを与
えろシアン発色モノマーと下記非発色性エチレン様七ツ
マ−の共重合体が好ましい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリンクし
ない非発色關エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミド
、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアク１１ルアミド、１
−ブチルアク１１ル了ミド、ジアセトンアクリルアミド
、メチルアクリレート、エチルアクリレ−１・、ｎ−プ
ロピルアク１ル−１〜、ローブチルアク１ルート−ブチ
ルアクリレート、ｉ５ｏ−ブチルアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアク１ルート
、ラウリル了クリレート、メチルアクリレート、エチル
メタク１ルート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−
ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエステル（例えは
ビニルアセテ−１・、ビニルプロピオネートおよびビニ
ルラウレート）、了りリロニトリル、メタクリロニト１
１ル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその
誘導体、Ｍえばビニル１−シアン、ジビニルベンゼン、
ビニルアセトフェノン１６よびスルホスチレン）、イタ
コン酸、シトラコン酸、クロトン酸，ビニリデンクロラ
イド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチルエ
ーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−Ｊ−ピロ
リドン、ＮービニルピリジンオＪよび２−およびー≠−
ヒニルピリノン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン様モノマーは２撞以上を一緒に使用することも
できろ。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミド°などを使用できる。

ボ１１７ーカプラー分野で周知の如（前記一般式〔■〕
に相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレ
ン系不飽和単１体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド
組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶１生、その可撓
性、熱安定性等が好影響を受けるように選択することが
できろ。

本発明に用いられるシアシボ１１フ′ーカプラー前記一
般式〔Ｉｖ〕で表わされるツノプラーユニットを与えろ
ビニル系単量体の重合で岱られた親油性ホＩｌマーカプ
ラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラ
テックスの形で乳化分散して作ってもよ（、あるいは直
接乳化用合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第ｊ　、
４ｔｊ／　、！−２０号に、乳化重合については米国特
許第グ，θｇ０，２／／号、同３。

３７０、り５２号にｎｉ：　ｉｌ’Ｍされている方法を
用いることが出来る。

次に一般式〔Ｉ〕及び〔Ｉ１〕において示されるカプラ
ーの具体例を示すが、本発明に用いられるカプラーはこ
れらに限定されるものではない。以下の構造式で（　ｔ
　）　Ｃ５ｒｒ，、ｃマーｃ　（　Ｃｆ１３）２　Ｃ２
　Ｔ■ｓを、（ｔ）Ｃ８１１Ｈは一Ｃ（ＣＨ３ｈＣ■Ｉ
２Ｃ（ＣＩＩ３ｈをそれぞれ表わす。

一般式（１）で示されるカプラーの具体例を以下に示す
。

ｌ ｃ６■ｔ、、。

ｔ−ｔ：　　　　　　　　　　　Ｃ６１１＋３ＯＣＴＩ
２Ｃ１ｌ　２０Ｈ ｏ３ ０Ｃ１１２ＣＯＯＩＩ ＯＣＩＩ２ＣＩＩ２ＳＯ２Ｃ４［３ ＯＣＩ■２ＣＴＩ２ＳＣ■ｌ２ＣｏＯ■Ｉ■ Ｃ１２１１２５ Ｃ＋２１１２５ ＣＩＯＩＩ２１ ０Ｃ０２ＣＯＮＩＮＣ］１２ＣＩｈ○ＣＩ［３一般式〔
Ｉ１〕で示されるカプラーの具体例％以下に示す。

Ｃｓ　ＩＩｕ［ｔｌ　　　　　　　　　　（ＩＩ−／　
）しｓ　Ｎｏ（ｔｌ　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ
Ｉ　−−２）０”５ｒ−ｆａ”　　　　　　　　　　　
（ＩＩ−４’）Ｃｓ　ｆｌ＋＋（ｔｌ　　　　　　　　
　（Ｉｆ　−６）Ｃ５Ｉ（ｕ（ｔ） ０°１１゛λ”　　　　　　　　（ト１０）ＮＴ　ＩＣ
０ＣＩ　Ｉ　２Ｃｌ　１２　Ｃ（Ｘ）Ｉ　Ｉ（［１−，
２，２） Ｃ１１−，２μ〕 本発明のハロゲン化銀カラー写真１１べ光材料において
、赤感性層は２層以上から構成されており、これらの乳
剤層は互いに隣接しても良いし、感光波受領域を異にす
る他の感光性ハロゲン化銀乳剤層、あるいは非感光性親
水ｌコロイド層、その曲の目的を持つ補助層で・＼だて
られていても良い。

また赤感ヰ層は、３層または３層以上の構成で構成され
ていても良い。

本発明では一般式（ＩＩ）で示されるシアンカプラーの
色画像の色濃度による色相の変化を色画像のλｍａｘが
長波長である一般式〔ｌ）で示されるシアンカプラーを
併用することにより抑制し、また、一般式ＣＩ＋）で示
されるカプラーの発色性の低い欠点を発色１の高い一般
式〔ｌ）で示されろカプラーを併用することにより補な
い、かつシアン色画像の疲労したあるいは酸化力の弱い
漂白または漂白定着液による処理時の発色不良を改良し
、且つ発色性に憂れたカプラーを用いる事により高感度
あるいは高画質の写真感光材ｆ′）を得ることが骨子と
なっている。

ここでいう疲労したもしくは酸化力の弱い漂白′−また
は漂白定着浴とは、その酸化還元電位が７００ｍＶ以下
であり、特にｚｏｍｖ以下のもの金言う、 従って本発明では、発色性に優れている一般式（［）で
示されるカプラーを最高赤感度層に用いることは必須条
件であり、一般式（１）で示されるカプラーが活性点に
置換基を有する２等量カプラーである事が好ましい。

また本発明では、一般式（１，１で表わされるカプラー
と一般式〔■〕で表わされるカプラーを同一赤感層内で
併用することも可能であるが、最高赤感度層で併用する
場合、一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラー１モルに対し
、一般式Ｃ［Ｉ）で表わされるカプラーは０．ｊモル以
下である事が好ましい。

本発明に係るシアンカプラーは、米国特許ノ。

３２．２，０２７号記載の方法と同様に高沸点溶媒に溶
解し、分散して添加することができる。またアルカリ水
＠液や親水性有機溶媒（メタノール、エタノール、アセ
トンなど）に溶解し添加することもできるが、一般式（
１）で示されるカプラーは、リン酸エステル類（例えば
１−リクレンルフオスフエート等）に俗解して分散する
ことが好ましく、一般式〔口〕で示されるカプラーは、
フタル酸エステル類（５すえばジブチルフタレート等）
に溶解して分散することが好ましい。従ってこの意味か
らも一般式〔Ｉ〕で示されるカプラーを最高赤感度層に
、一般式ＣＩ＋）で示されるカプラーを該層以外の赤感
層に期用することが好ましく・。

本発明に係る一般式〔Ｉ〕のカプラーの竺装置は、／×
７０６〜／　Ｘ　／　０−１モル／ｍ２、好ましくは／
×１０−５〜／×１０−２モル／ｍ２であり、一般式（
ＩＩ）のカプラーの塗布竜は／×１０−６〜／　Ｘ／　
０＝　モル／　ｍ”　、好ましくは／Ｘ７０−５〜／　
Ｘ　／　０−２モルフ　ｒｎ　２である。また一般式〔
Ｉ〕のカプラーと一般式（１１）’）カプラーの泪対使
用モル比率は、（１）／（Ｉｆ　）−ｏ、ｏ／〜１０で
あり、より好ましくはｏ、ｏｒ−ｒ、ｏであり、更に好
ましくは０．０．ｒ〜７．０である。

本発明にはシアンカプラーとして、米国特許第２、≠７
≠、２７３号に記載のナフトール系カプラー、好ましく
は米国特許第≠、０３２，２／コ号、同第≠、／４Ｌ乙
、３９６号、同第μ、２２ｇ。

、２３３号および同第ψ、！＃　、、！００号に記載さ
れている酸素原子離脱型の二等量ナフトール系カプラー
、また米国特許第２，３６り、７２７号、同第、２．１
０／　、１７１号、同第、２，７７２，１６２号、同第
２．１９３；、１２６号などに記載されているフェノー
ル系カプラーを併用して用いることも出来る。併用され
るカプラーは最高感度ｒ−に於ては一般式（１）つカプ
ラー１モルに対し、０１５モル以下が好ましく、該層以
外の赤感層に於ては一般式（ｎ）ｎカプラー１モルに対
し０１５モル以下が好ましい。

一般式（１）及び〔■〕で示されるカプラーには色補正
用の着色したカプラー（以下カラードカブう−と称す）
や現像抑制剤放出型カプラー（以下ＤｒＲカプラーと称
す）は含まれない。何故なら、前者では最適なマスキン
グ効果を得るに必要なｌを添加した場合には本発明の目
的の効果がほとんど無く、−力木発明の効果を得るに必
要な滑を添加するとその着色のためにかえって色再現性
を悪比させるからである。

後者では一般式（１）のカプラー骨格を有するＤＩｒｔ
カプラーが米国特許３．２２７．３３１号、同３．，２
．２７．ｊ夕≠号及び同ｇ、ｚ≠ｇ、り６２号等に記載
されているが、これらのカプラーを最適な現［象抑制効
果を得るに必要な量を添加した場合には、本来の現像抑
制効果のために本発明のｆＪ２の目的である発色性の漬
れたカプラーの１史用による。感度、画質の改良に反す
るからである。後者のカプラーを使用した例として特開
昭５ｇ−１ｊ≠ｇｃｔ４Ｌ号の実施例≠及び特開昭ｓ’
ｐ−’ｙｉ弘９Ｌ１号の実、＠シリ２等が挙げられるが
、後者のカプラーすなわち一般式〔］〕で示されるカプ
ラー骨格を有するＤ［ｔカプラーの一般式〔ＩＩ〕で示
されろカプラーに対する比率はいずれも極めて小さく本
発明の目的を満たしているとは言い難い。

本発明の写真、感光材料の写真乳剤層には、臭化銀、沃
臭化銀、沃塩特化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれの
ハロゲン化ＧＩＪｋ用いてもよい。好ましいハロゲン化
銀は約３０モルチ以下の沃化銀を含む、沃臭化鞄もしく
は沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約！モルチから
約２ｊモルチまでの沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン七銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約７０ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が約７０ミクロンに至る迄の大サイズ粒
子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるい
は広い分布を有する多分。

散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー（
ｒ（Ｄ）、Δ５／７乙ｑ３（／り７ｇ年）２月）、２２
〜２３頁、°゛１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　ｐ
ｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　　ａｎｄ　　ｔｙｐｅｓ）”お
よび１司、扁／ｇ７／乙（／９７り年／／月）、乙ｔＡ
ｇ頁に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｑｌａｆｆｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　ｐｈｙ
ｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　Ｐａｕｌ
　　Ｍｏｎｔｅｌ。

ｌり６７）、グフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｔ’ｈｏｔｏ　
−ｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ（１；’ｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、／り６乙）、
ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカル
プレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａ
ｌ、Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ。

ｐｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、／り乙≠）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可
溶性銀塩と可溶性ノ）ロゲン塩を反応させる形式として
は片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどのい
ずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下において
形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもで
きる２、同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の
生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちい
わゆるコンドロールド・タブルノエット法を用いること
もできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サ
イズが均一に近いノ＼ロデン化銀乳剤が得られろ。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用ζ・てもよい。

前記のレギュラー粒子からなる・１０ゲン比銀乳剤は、
粒子形成中のｐＡｇとｐＩＩを制御卸することにより得
られる。詳しくは、例えばフ第１・グラフイク・サイエ
ンス・アント・エンジニアリンク（ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　　３ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒ
　ｉｎｇ）ＩＴ、ｌｐ　−’？’５　、／　！；　９〜
／　Ａ　６頁（／り乙２）；ジャーナル・オブ・フォト
グラフイク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ）、　／２ｊｆ
１５．．２１Ａ２〜．２３／頁（／９’６≠）、米国特
許第３．乙ｊｊ、３９弘号および英国特許第１．ｌｌ−
７３，７≠ｇ号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０゜７ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約
りｊ重ｔチが平均粒子直径の±１．１０チ内にあるよう
な乳剤が代表的である。平均粒子直径が約０．２夕〜２
ミクロンであり、少なくとも約７ｊ重量％又は数ｌで少
な（とも約７！チのハロゲン化錨粒子を平均粒子直径±
２０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる
。このような乳剤の製造方法は米国特許第３，５７≠。

１．２ｇ’号、同第３．１．３！；、３２を号および英
国特許第１．弘１３，７弘ｇ号に記載されている３゜ま
た特開昭弘ｒ−ｇｚＯＯ号、同ｊ／−３７０．２７号、
同３１−４３０９７号、同Ｊ３−／３７／３３号、同５
ｔＡ−４Ｌｌタ２／号、ＩＪｊ４！−ＩＰｇｌり号、同
３；ｌ−３７Ａ３３号、同ｊざ一弘り２３ｇ号などに記
載されたような単分散乳剤も本発明で好ましく使用でき
る。

また、アスはクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフイク・サイエンス・アント・エンジニアリング
（Ｇｕｔｏｆ　ｆ　、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、　
　第１ＩＬＬ巻、お４〜２ｊ７頁（／９７０年）：米国
特許第≠、４ｔ３≠、２２乙号、同≠、≠／≠、３１０
号、四≠、ｌＡ３３，０４１１号、同μ、１３り、ｊ、
！０号６Ｍよび英国特許第２．／／２，１３７号などに
記載の方法により簡単に調製することができる。平板状
粒子を用いた場合、増感色素による色増感効率の向上、
粒状性の向上および、鮮鋭度の上昇などの利点のあるこ
とが、先に引用した米国特許第≠、≠３≠、２２６号な
どに詳しく述べられている。

結晶溝造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン１８′ｉ成からなる物でもよく、層状構造をなして
いてもよい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０．
２７．／≠乙号、米国特許第３．ｊＯｊ、０６ｇ号、同
ｐ、ｔｐｌＡ、１７７号、ｒｄよび特願昭３１−．２１
１１１ｔｌ、７号等に開示されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロタン釧、
酸化鉛などのノ１０ゲン化銀以外の化合物と接合されて
いてもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第グ、０７
≠、６ｇ≠号、四グ、／≠２．７００号、同≠、　ｌＡ
、３’？　、　３．！；３号、英国特許第２，０３ｇ、
？’；’２号、米国特許第１１．３μ７．乙２２号、同
≠、３９に、≠７ｇ号、同≠。

’ｔ３３．３；０ｊ号、同μ、μ乙３，０♂７号、同３
、乙ｊ乙、２乙２号、同３．ｒ！２，０６７号、特開昭
Ｓター／乙、２！≠０号等に開示されている。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよ（゛。

同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用する。このような工徨で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクｏ−シャーｉｆ６／　
７１ｒ　ｐ３オヨヒ同、ｔｔｘ　ｉ　Ｉ　７　、、’　
ｌｒ　Ｋ記載されており、その該当個所を後掲の表にま
とめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の衣に記載１固所を示した。

１　化学増感剤　　　　、２３頁　　　乙＆ｆ頁右欄２
、感度上昇剤　　　　　　　　　　　　同上３　分光増
感剤、　　、？３〜２≠頁　乙弘♂頁右欄〜強色増感剤
　　　　　　　　　　６４７頁右欄４、増白剤　　　　
　２４Ｌ頁 ５　かふり防止剤　　、２ｔｆｔ−，２Ｊ’頁　乙４１
．り頁右欄および安定剤 ６、光吸収剤、７　２．３′〜ｌ乙頁　乙≠り右欄〜イ
ルター染料　　　　　　　　　乙Ｊ′０左欄紫外冑吸収
剤 ７　スティン防止剤　、！ｊ頁右欄　　ｔＳＯ頁左〜右
欄８　白石画像安定剤　　、ｌＡ頁 ９　硬膜剤　　　　　　−２頁　　　６５７頁左欄１０
、　　バインダー　　　　、２乙頁　　　　　同上＋１
．　　可塑剤、潤滑剤　　、２７頁　　　乙ＳＯ右欄１
２、塗布助剤、表　　２６〜Ｊ７頁　　　同上面活性剤 １３、　　スタチック防　　　、２７頁　　　　　同上
本発明にはｉ４々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
ＣｎＤ）、４６／７１ｐ≠３、■、−Ｃ−Ｇに記載され
た特許に記載されている。色素形成カプラーとしては、
減色法の三原色（すなわち、イエロー、アゼンタおよび
シアン）を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐
拡散性の、弘当ｌまたは２当景カプラーの具体例は前述
ＲＤ／７乙４ｔ３、Ｖｌｌ−ＣおよびＤ項記載の特許に
記載されたカプラーの外、下記のものを本発明で好まし
く使用できろ。

本発明に使用できろイエローカプラーとしては、バラス
］・基を有し疎水性の了シル了セトアミド系カプラーが
代表［２すとして挙げられる。その具体ｆチリは、米国
特許第一、４ｔＱ７，２１０号、同第２゜ｆ７タ、０オ
フ号および同第３．２６３，６０６号などに記載されて
いる。本発明には、二当１４エローカプラーの使用が好
ましく、米国特許第３゜４ＬＯ，Ｉ、／り４号、同第３
．≠≠７．り２ｇ号、同第３．り３３，３０ｊ号および
同第≠、０．２２゜６２０号などに記載された酸素原子
離脱型のイエローカプラーあるいは特公昭！ｊ？−１０
７，３り号、米国特許第ｑ、μ０／、７６．２号、同第
１Ａ、３２乙、０２４１号、ＲＤ／１０よ３（／り７り
年を月）。

英１１１ｉＩ特許第７．り２ｊ、０ノθ号、***出願公
開第ｒ、、ｚｉり、り７７号、同？ｌｃ、２，２１．／
、３６／号、同第２，３２７，６ｊ７号および同第２゜
’４３３．ｇ／、２号などに記載された窒素原子離脱型
のイエローカプラーがその代表例として挙げられる。α
−ビバロイルアセトアニリＦ系カプラーは発色色素の堅
牢性２特に光堅牢性が変れており、一方α−ヘンゾイル
アセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られろ。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インタゾロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくはｊ−ピラゾロン系およびピラゾＯ
アゾール系のカプラーが挙げられる。！−ピラゾロン系
カプラーは３−位がア１１−ルアミノ基もしくは了シル
アミノ基で看換されたカプラーが、発色色素の色相ＪＰ
発色＋１１次の観点で好ましく、その代表例は、米国・
待ｎ、￥、２　、３／／、０ｇ２号、同第２，３≠３．
７０３号、同第ｊ　、ｔｏｏ　、７１１号、同第２，７
０１　、５７３号、同第３，０６２．乙５３号、同第３
．／ｊコ、１９６号および同第３．り３乙、０／！ｒ号
などに記載されている。二当量のよ一ピラゾロン系カプ
ラーの離脱基として、米国特許第≠、　３　／　０゜乙
／り号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第’
ｔ、！！／、！７７号に記載されたアリールチオ基が特
に好ましい。また欧州、特許第７３゜乙３乙号に記載の
バラヌト基を有するよ一ピラゾロン系カプラーは高い発
色濃度が得られる。ピラゾロアゾール系カプラーとして
は、米国特許第３゜３６７、ｆ７り号記載のピラゾロベ
ンズイミダゾール類、好ましくは米国特許第３，７２３
，０６７号に記載されたピラゾロ（ｊ、／−ｃ）（／。

ｌ、≠〕ト１１了ゾール類、リサーチ・ディスクロージ
ャー、２１１２２０　（／りｇ≠年６月）および特開昭
１．０−３３！６２号に記載のピラゾロテトラゾール類
およびリサーチ・ディスクロージャーｌμ２３０（／９
ｇψ年６月）および特開昭乙０−４ｔ３乙ｊり号に記載
のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発色色素のイエ
ロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４
１：　、　！００　、１．３０号に記載のイミダゾ（／
、、２−ｂ）ピラゾール順は好ましく、欧州特許第１／
り１ｇ乙０八号に記載のピラゾロ〔／、！−ｂ）（／、
、２．≠〕トリアゾールは特に好ましい。

発色々累の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマヌキンクを行うこ
とが好ましい。米国特許第μ、／乙３，６７０号および
特公昭６７−３９≠７３号などに記載の１工ロー着色マ
ゼンタカプラーまたは米国パ博許第≠、００弘、り、２
り号、同第ｑ、／３ｆ、、２３１号および英国特許第１
．／１６，３乙ｒ号などに記載のマゼンタ着色シアンカ
プラーなどが典型例として挙げられる。その他のカラー
ドカプラーは前述１’ｔＤ／７６≠３、Ｎ４１〜０項に
記載されている。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第１１．Ｅｌ、ｔ、２３７号および英国特許第
、２　、／２３．３７０号にマゼンタカプラーの具体例
が、また欧州特許第７６．５７０号および***出願公開
Ｍｌ、２３≠、ｊ３３号にはイエロー、マゼンタもしく
はシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型レリは、米国特許第３．４／、ｊ／
、ざ２０号および同第弘、ｏｇｏ　。

、！／／号に記載されている。ポリマー化マゼンタカゾ
ラーの具体例は、英国特許第一、　１０２　、　／７３
号および米国特許第弘、３１ｒ７，２１２号に記載され
ている。

カップリングに年って写真的に有用な残基な放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出−ＣるＤＩＲカゾラーは前述のＲＤ／７１．ｔＡ
３、■〜Ｆ項に記載された特許のカプラーか有用である
。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭！；７
−／　！；／りｔ４Ｌ号に代表される現像液失活型；米
国特許第ヴ、２４＃、り乙２号および特開！）１７−　
／お−３４を号に代表されるタ１ミング型；特願昭ｊタ
ー３７乙！３号に代表される反応型であり、特に好まし
いものは、特開昭５７−／ｊ／り１．ＬＩＡ号、同ｊｆ
−Ｊ　／　７タ３−号、特願昭３９−７３μ７弘号、１
司ｊターｆ、２ｊ／４！号、同！ターｇ、ｚｒｉ≠号オ
６よび圏ｊ９−タ０’１−３１号等に記載される現像液
失活型ＤＩＲカプラーおよび特願昭５９−３７乙５３号
等に記載される反応型ＤＩＲカプラーである。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第２．ｏり７゜／μθ号、同第−、／３／、
／♂ｇ号に記載されている。ハロゲン化銀に対して吸着
作用を有するよ５な造核剤などを放出するカプラーは特
に好ましく、その具体例は、特開昭ｊターフ３７１．３
１および同！９−／７０１≠θなどに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば。

前述のＲＤ、Ａ／　７Ａ≠３の２？頁および同、蔦ｘｒ
’ｙｉｔのｔ≠７画右欄からｔ≠！負左欄に記載されて
いる。

本発明のカラー写真感光材料は一前述のＲＤ。

＆／　７　Ａ≠３のコｒ−コタ頁および同、屋／１７／
２の／、！／左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。

本発明のカラー写真感光材料は一現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理または安定化処理を施す
。

但し１節水した場合、処理後のフィルムにおける残留処
理液成分惜が増大するという新たな問題が発生する。

′１゛ｔに水洗水侶・が処理する感材の単位面積当＃）
３０（γ１以下であるような場合は、フィルム中の残留
チオ硫酸塩や亜硫酸塩−更に疲労１７た漂白液や漂白定
着液を使用した場合には一第１鉄塩の残留が相乗的に作
用し、加熱＜ｉ：　（契時にシアン色素を茗しく退色１
せるという結果金主じる。このため−従来十分な節水は
できない情況にあったが一木発明はこのような条件下に
おいても優れた色素の安定性を示し、十分な節水を可能
とするものである。

本発明のこのような効果は単なる水を節減した場合に限
らず、米国特許第ｕ、、３３ｔ、３２４／号に記載の安
定化処理においても、全く同様に発揮される鳴のである
。

安定化処理液中には槙々の化合物を添加１．出ることが
知られているが−その例として膜ｐＨ１調整する（例え
ばｐ）（Ｊ〜ｇ）ための各種の緩衝剤（例えば、ホウ酸
塩−メタホウ酸塩−ホウ砂−リン酸塩、炭酸塩、水酸化
カリ−水酸化す）　ＩＩ・・ム。

アンモニア水モノカルボ゛ン酸−ジカルボン酸、ポリカ
ルボン酸などを組み合わせて使用）やホルマリンなどを
代表例として挙げることができる。その他−必要に応じ
て硬水軟化剤（無機リン酸−アミノポリカルボン酸、有
機リン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
など）、殺［ｄｌＣベンゾイソチアゾリノン、イリチア
ゾロン、ｔＡ−チアゾリンベンズイミダゾール、ハロゲ
ン化フェノールなど）−界面活性剤、螢光増白剤−硬膜
剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もしくは異
種の目的の化合物を二ｆ１以上併用してもよい３゜ 本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映１面用のカラーネガフィルｌ４、ス
ライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラ
ー、、ｌ　　、Ｒ−、カラーポジフィルムおよびカラー
反転に−・ｋ−などを代表例として挙げることができろ
。本発明はまた、リサーチ・ディスクロージャー／７／
、２３（／り７ｇ年７月）などに記載の三色カプラー混
合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

本発明の好ましい実施＠罹を列記すると、以下の通りで
ある １　最高感度赤感性乳剤層に一般式（１）で表わされろ
カプラーを少くとも一種含有し、かつ該層以外の赤感性
層に一般式〔ＩＩ〕で表わされるカプラーを少くとも一
種含有する・・Ｕケン化釦カラー写真感光材料。

２　最高感度赤感性乳剤層に一般式ＣＩ）で表わされる
２色量カプラーを少くとも一種含有し、かつ核層以外の
赤感性層に一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーを少くと
も一種含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

３、実施態様２において、赤感性ハロゲン化銀乳剤層全
体に含まれろ一般式（ＩＩ）のカプラー１モルに対して
は一般式〔Ｉ〕のカプラーが０゜０５〜７．０モルを含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

以下、本発明を実施列によって更に詳しく記述するが、
本発明はこれによって限定されるものではない。

実施例／ 三酢酸セルロース支持１本上に、下記に示すような組成
の各層よりなる感光材料、試１’）　／　０　／〜／」
０を作製した。第１層、第２層に含有するカプラーは表
−／に示した。

第１層：第１赤感乳剤層（低感度乳剤層）沃臭化銀乳剤
（沃化独≠モルチ） 釧塗布情　　　　　　　　　　／、≠４’　ｙ／　ｍ　
２増感色素１　銀１モルに対して ≠、ｊ×１０　　モル 増感色素Ｉｌ　　銀１モルに対して ハｊ×１０　モル カプラー　　銀７モルに対して　　０．０乙モル（表７
に記載） 第、２層、第２赤感乳削層（高感度乳剤層）沃臭化銀乳
剤（沃化銀　１０モルチ）・・・・・・銀塗布量　／、
ｌｌ−ｌｌ−タ／ｍ　２増感色累］・・・・・・・・・
・・・佳１モルに対して３Ｘ１０　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
／Ｘ７０　モル カプラー　・・・・・・・・・・・・１艮／モルに対し
て（表／に記載）　　　　　　　０゜０３モル第３層：
保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約／。

ｊＡｍ）を含むゼラチン層 各層には、上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／お
よび界面活性剤を添加した。

試料を作製するのに用いた化合物 増感色素１：アンヒドロ−ｊ、ｊ’−ジクロロ−３，３
’−ジー（γ−スルホプロピル）−ターエチル−チアカ
ルボシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増感色素■：アンヒドロー７−エチル−３，３′−ジー
（γ−スルホプロピル）−μ　ｓ　、　ｐ　／−ｊ′−
ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイト・トリエチ
ルアミン塩 低感度層に使用しているカプラーは、カプラー２０ｙを
フクル酸ジブチル２０ｒｘｌと酢酸エイルｊＯ１！ｅの
混合液に加え、乙Ｏ０Ｃに力旧品して完全に溶解し、こ
の溶液ｔアルカトルＢ（アルキルナフタレンヌルホネー
トデュボン社製）の１０％水ｉＪ液２０ｍ１およびセラ
チン１０％水溶液１００ｍ１と混合しコロイドミルにか
け乳化分散した。

高感度層に使用しているカプラーは、フクル酸ジブチル
の代りにトリクレンルフオスフエートを使用した以外は
全（低感度層に使用しているカプラーと同一条件にて乳
化分散した。

１−■−／ （Ｃ１１２−Ｃｌｌ５Ｏ、、ＣＨ２ＣＯＮＩ−ＩＣＨ２
＋２得られた試料７０／〜／２０についてセンントメ）
　ＩＩ−用の露光を施した後、下記の如き現像処理（Ａ
）を、Ｊ［’Ｃにて行なった。

１　カラー現像　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・　３分／ｊ秒２　漂　　　白　・・・・・・・・・・
・・・・・・・・　６分３０秒３　水　　洗　・・・・
・・・・・・・・・・・・・・　３分／ｊ秒４、定　　
着　・・・・・・・・・・・・・・・・・・　μ分！０
秒５　水　　洗　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・　３分／ｊ秒６　安　　定　・・・・・・・・・・・
・・・・・・・　７分　５秒各工程に用いた処理液組成
は下記の通りである。

カラー現像液 二ｌ・リロ三酢酸ナトリウム　　　　　／、Ｏｙ亜硫酸
ナト１１ウム　　　　　　　　　　≠、Ｏｙ炭酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　３ｏ、ｏｙへ化カリ　　　　
　　　　　　　　　　／、≠ノヒトロキシルアミン硫酸
塩　　　　　、！　、４ｙ≠−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミン） −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　≠、ｊｙ水を加えて
　　　　　　　　　　　　／　　２漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　／１．０．０ｙアンモ
ニア水（１’％）　　　　　　２！；、Ｏｃｃエチレン
ジアミン−四酢 酸ナトリウム鉄塩　　　　　　／３０．ＯＦ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　／≠、ＯＣＧ水を加えて　　　
　　　　　　　　　／　　２定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　２．０ｙ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　≠、ｏｙチオ硫酸アンモ
ニウム（７０チ）／７！；、ＯＣＣ重亜燐酸ナトリウム
　　　　　　　　≠、６ノ水を加えて　　　　　　　　
　　　　／　　Ｑ安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　ｆ、Ｏｃｃ水を加
えて　　　　　　　　　　　　／Ｉｔ次に、現像処理（
Ａ）中の漂白処理の処理液を下記の処理液処方に変更す
る以外は現像処理（Ａ）と同様にして現像処理（Ｂ）を
行なった。この漂白液は、大量の感光材料が処理されて
疲労した状態を模式的に実現したものである。

処理工程〔Ｂ〕 漂白液組成 （Ｄ−／）・・・・・・酸化還元定位的／ＩＯｍＶ／Ｄ
−，２１ ＣＤ−，２）にスチールウールを投入し一密栓一放置し
てＦ　ｅ　（ｍ　ｌ　−ＥＤＴＡ　ｉＦ　ｅ　（Ｉ［ｌ
　ＥＤＴＡして後、このｔｏｏｍｌ全ｆ［）−／）に添
加して、処理工程ＣＢ］の漂白液（酸化還元電位約ｊｏ
ｍＶｌとした以外は、処理工程ＣＡ）と同様に処理した
。

処理工程ＣＡ）およびＣＢ）にて処理をした試料１０／
〜ｌコＯにつき赤色光にて濃度を測定し比較カプラー　
〔Ａ〕 ０ＣＨ２Ｃ）ｈｓｃｈｃＨ３ （［３） ＣＧ） 〔Ｅ〕 表−／において、相対感度とは〔最低濃度十０゜２〕に
相当する濃度を与えるために必要な露光量の相対値を真
数で表わしたものである。

色素残存率−処理（Ｉ３）での最高ａ度／処理（Ａ）で
の最高濃度×１０Ｏ で定義される。

表／より比較カプラー（Ａ）〜〔Ｅ〕を用いた試料（１
０／〜ｌ１０）は疲労した漂白液での色素残存率が悪い
のに対し１本発明のカプラーを用いた試料（／／／〜／
２０）は、色素残存率が非常に良く且つ比較試料に対し
高感であることが明らかである。

試料１０／〜１０！は、特開昭ｊターｔ６６≠≠の実施
例／で示されているカプラーの組み合せであり、本発明
の効果は明らかである。

実施例２ セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記“
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料−
２０７〜、２．２０を作製した。

（試料、２０／） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むセラチン層 第一層；中間層 、２．ｊ−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散
物を含むセラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化釦；ｊモルチ戸・・・・・・・・銀
塗布量　／、１．１７ｍ２ 増感色素１・・・・・・・・・・・・釦１モルに対して
≠、ｊ×１０　　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・釦１モルに対して
／、！×７０　モル カプラー１１−ｂ・・・・・・銀１モルに対して０．０
３モル カプラーＥＸ−／・・・・・・・・・銀１モルに対して
０．００３モル カプラーＥＸ−，！・・・・・・・・・銀１モルに対し
てｏ、ｏｏｏｒモル 第を層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：１０モルチ戸・・・・・銀塗布
量　／、４〕／　ｍ　２ 増感色素１・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
３×７０　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・Ｓ１モルに対して
／Ｘ７０　モル カプラーＡ・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
０．０．２．２モル カプラーＥＸ−／・・・・・・・・銀１モルに対してｏ
、ｏｏｉｂモル 第ｊ層；中間層 第２層と同じ 第６層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化鋏；≠モル％）・・・・・・銀塗布
量　／、−２９１７ｍ２ 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
ｊ×７０　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
２×７０　モル カプラーＥｘ−３・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対して０．０ｊモル カプラーＥＸ−≠・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対してｏ　、ｏｏｇモル カプラーＥＸ−ｊ・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対して０．００７ｇモル 第７層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銭；ｇモル％）・・・・・・・・・
鉋塗布量　／　、　３ｊｉｌ／ｍ２ 増感色累ト・・・・・・・・・・・銀１モルに対して３
Ｘ１０　　モル 増感色素■・・・・・−・・・・・・錫１モルに対して
／　、２ｘ１０　　　モル カプラーＥＸ−ｇ・・・・・・・・・・・・鋏１モルに
対して０．０／７モル カプラーＥＸ−７・・・・・・・・・・・・銀７モルに
対して０．００３モル 第ｇ層；イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２．ｊ−ジー１−
オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン
層 第り層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；乙モル％）・・・・・・・・・
銀塗布量　０　、７　ｙ／ｍ２ カプラーＥＸ−４・・・・・・・・・・・銀１モルに対
して０、．０モル カプラーＥＸ−タ・・・・・・・・・・・・銀７モルに
対して０．０／３；モル 第１０層；第２青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；乙モル％）・・・・・・・・・銀塗
布量　０．乙ｙ／ｍ” カプラーＥＸ−，！’・・・・・・・・・・・・銀１モ
ルに対して０．０乙モル 第１／層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀７モルチ、平均粒径０．０７μ）・・
・・・・・・・・・・＠塗布量　　　　０　、　ｊ　ｙ
／ｍ２紫外線吸収剤ＵＶ−／の乳化分散物を含むゼラチ
ン層 第７２層；第！保護層 ボ１１メチルメタクリレート粒子（直径約／、ｊμ）を
含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や界
面活性剤を添加した。

以上の如くして作製した試料を試料、２０／とした。

試料を作製するのに用いた化合物 増感色素間：アンヒトローターエチルーｊ、５′−シク
ロロー３．３′−ジー（ｒ−スルホゾロビル）オキサカ
ルボシアニン・すトリウム塩増感色素■：アンヒドロー
ｊ、＋、ｊ’、６′−テトラクロロー／、７′−ジエチ
ル−３，３′−ジー１β−〔β−（γ−スルホプロポキ
シ）エトキシ〕エチルイミダゾロカルボシアニンヒドロ
キサイドナトリウム塩 ＥＸ−／ ○Ｈ ＥＸ−ｊ ＥＸ−Ｊ α カプラーＥＸ−≠ ＥＸ−５ α カプラーＥＸ−乙 Ｃ４Ｈ９ カプラーＥＸ−７ Ｘ−タ 試料−〇／の第３層のカプラーＣＩＩ−ｂ）及び第１層
のカプラー（Ａ）を表−２に示す如く等モル置換を行い
、試料２０２〜２．２０を作製した。

得られた試料２０７〜２．２０についてセンントメト１
１−用の露光を行った後、実施例／と同様現像処理（Ａ
）およびＣＢ）の２種の処理を行ない処理済試料につい
て赤色光にて濃度を測定した。

結果を表−一に示す。

表−２より比較例２０７〜２１０に対し、本発明の試料
、２／／〜、２．２０は疲労漂白液を用いた処理１）で
の濃度低下が極めて少なくかつ高感度であることが明ら
かである。試料２０７〜２０６は特開昭ｊ？−≠１．Ａ
ｔＡ４ｔの実施例／に示されているカプラーの組み合せ
であり、本発明の効果は明らかである。

実施例３ ！、１４施例／の試料／θ／−＞３ｔ’！；；巾に裁断
［７たのち、屋外にて標準的な被五体のｗｌ影を行なっ
た。

これを自動現像機を用い１表−３の処理工程及び下℃処
理液にて処理した。

表−３処理工程 ★：感光材料３ｊ１巾／ｍ長さ描り 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした。次に各処理への組成を記す。

く発色現像液〉　　　　　　母液（７）　　　補充液（
９）ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　ハＯハ／ ／−ヒドロキシエチリデン 一／／−ジホスホン酸 コ、　０　　　　　＋２．２ 亜硫酸ナトリウム　　　≠、Ｏ≠、グ 炭酸カリウム　　　　３０．０　　　３．２．０臭化カ
リウム　　　　　ハμ　　　０．７沃化カリウム　　　
　ハ３ｍ９− ヒドロキシアミン　　　ノ、≠　　　２．６ゲー（Ｎ−
エチル−Ｎ−β 一ヒドロキ／エチルアミ ノ）−２−メチルアニリ ン硫酸塩　　　　　　＜ｚ、ｔ　　　　　ｊ、　。

水を加えて　　　　　　　ｌｔ　　　　１ＬｐＨ１０，
ｏｏ　　　１０．ｏｓ 〈漂白液〉　　　　　　母液（７）　　　補充液（７）
エチレンジアミン四酢酸第 、２銖アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　１０　　　　　／／アンモニ
ア水　　　　　　　　ｊ　ｍ　　　　４ｔｍＪ硝酸アン
モニウム　　　　１０．０　　　／２．Ｏｆ？臭化アン
モニウム　　　　１ｒｏｙ　　　ｉ”ｙｏｙ水を加えて
　　　　　　　　　／ｌ　　　１ｔｐＨ３−、ｔ　　　
　ｔ、ｔ く定着液〉　　　　　　　　母液（ｙ）　　補充液（？
）エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　／、θ　　　／１．２ｒａｉ
ｉ硫酸ナトリウム　　　　弘、０　　５．０重亜硫酸ナ
トリウム　　　　弘、ｔ　　　　！ｒ、ｒチオ硫酸アン
モニウム水溶 液（７０’ｆｙ）　　　　　　　／７！ｍｌ　　２００
ｒｎ！水金加えて　　　　　　　　　／ｌ　　　　１ｔ
ｐＨ／、、Ａ　　　　、！：、Ａ 〈安定液〉　　　　　　　　母液（７）　　補充液（ｆ
Ｉホルマリン （３７％　ｗ／ｖ　）　　　　２．０ｍｌ　　　３．０
ｍｌ、−」七すオキシエチレンーｐ−モノ ノニルフェニルエーテル（平 均重合度ｌｏｌ　　　　　　　ｏ、３ｏ、ｔ、ｔ、ｒ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　　／ｌ〈水洗水
、補充水洗水〉 水道水金使用した。

以上の処理工程と処理にて実施した内容は表−Ｖの如く
である。

尚１表−≠の処理実施後の漂白液は含有される全鉄塩の
３〜ｒ％が還元されて第１鉄塩（エチレンジアミン四酢
酸鉄（ＩＩ）塩）の状態にあった。

ヨ　　　　　　　　　　　　セ ヘ　　　　　　− ＊　　　　　＊ 以上の各ランニングを実施したのち実施例／の試ｔ＋の
うち一表一弘に示したものについて色温度≠ｇｏｏ　０
にで２０ＣＭＳのウェッジ露光を与えて処理した。〔処
理Ｃ〕 次シ（、漂白液、定着液、水洗水を全て新液に変えて同
様に処理した。〔処理Ｄ〕 以上の試料について赤色透過′Ｉ＃度（シアン色素ｇａ
＋ｉ）を測定し、ランニング後の試料について色素残存
率を算出した。

色壜残存率＝〔処理Ｃでの最高濃度／ 処理Ｂでの最高濃度）　ｘ　ｉｏ。

表−μかられかるように、本発明の五真感光材料１げ一
水洗工程の補充水量が極めて低い場合でも一色素残存率
の低下が著しく小さいことがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に感度の異なる赤感性乳剤層を少くとも２層有
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、最高感
   度赤感性乳剤層に下記一般式〔 I 〕で示されるシアン
   色素形成カプラーを少くとも一種含有し、かつ、該層以
   外の赤感性層に下記一般式〔II〕で示されるシアン色素
   形成カプラーを少くとも一種含有する事を特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は芳香族基を、Ｒ＿２は脂肪族基、芳香族
   基または複素環基を、Ｒ＿３は芳香族基を、Ｘ及びＹは
   水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカ
   ツプリング反応により離脱可能な基をそれぞれ表わす。 ただしＸ及びＹは写真性有用基であることはない。