JPS6346266A - 容易に分散可能な真珠光沢顔料製剤 - Google Patents
容易に分散可能な真珠光沢顔料製剤Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、重合体樹脂および必要に応じて、可塑剤、溶
剤および表面活性剤によってコートされている小片形状
真珠光沢顔料よりなる顔料製剤に関する。
剤および表面活性剤によってコートされている小片形状
真珠光沢顔料よりなる顔料製剤に関する。
真珠光沢顔料はそれらの小片形状構造のために、通常の
顔料のように高剪断力の作用下に分散させることができ
ない。これはこのような作川下において、小片状顔料が
押し砕かれ、真珠光沢が減じられるかまたは完全に消失
されてしまいさえするためである。
顔料のように高剪断力の作用下に分散させることができ
ない。これはこのような作川下において、小片状顔料が
押し砕かれ、真珠光沢が減じられるかまたは完全に消失
されてしまいさえするためである。
従って、真珠光沢顔料を特に熱塑性プラスチック中に配
合する問題を解消するための種々の試みがなされている
。ペーストとしてすでに予備分散されている形態、オキ
シ塩化ビスマスおよび塩基性炭酸鉛が、原則として使用
されている。しかしながら、金属酸化物／雲母顔料の場
合に、このようなペーストは最適で４０〜４５重量％の
顔料を用いて調製できるだけである。
合する問題を解消するための種々の試みがなされている
。ペーストとしてすでに予備分散されている形態、オキ
シ塩化ビスマスおよび塩基性炭酸鉛が、原則として使用
されている。しかしながら、金属酸化物／雲母顔料の場
合に、このようなペーストは最適で４０〜４５重量％の
顔料を用いて調製できるだけである。
顔料粒子を、顔料を分散させる媒質に溶解する固体重合
体中に封入することにより予備分散された形態にするこ
とができることは西ドイツ国公開特許出願第２，６０３
，２１１号（特開昭５２−９３４４０号公報参照）公報
から知られている。しかしながら、このケーシングは比
較的複雑な方法で適用しなければならない。
体中に封入することにより予備分散された形態にするこ
とができることは西ドイツ国公開特許出願第２，６０３
，２１１号（特開昭５２−９３４４０号公報参照）公報
から知られている。しかしながら、このケーシングは比
較的複雑な方法で適用しなければならない。
重合体顆粒を液状接着剤で湿潤させ、その後で粉末状真
珠光沢顔料と混合する方法は西ドイツ国公開特許出願第
３，２２１，０４４号公報から既知である。しかしなが
ら、この方法によっては顆粒形態のプラスチックの着色
処理時に生じる問題が解消されるだけであり、使用者に
とって依然として複雑な処理方法が残される。
珠光沢顔料と混合する方法は西ドイツ国公開特許出願第
３，２２１，０４４号公報から既知である。しかしなが
ら、この方法によっては顆粒形態のプラスチックの着色
処理時に生じる問題が解消されるだけであり、使用者に
とって依然として複雑な処理方法が残される。
従って、追加の処理工程を必要とすることなく、粉末状
真珠光沢顔料をプラスチック中に直接的に配合できる顔
料製剤を開発するという目的があった。
真珠光沢顔料をプラスチック中に直接的に配合できる顔
料製剤を開発するという目的があった。
この課題は本発明により解決された。特に、重合体と溶
剤、可塑剤および必要に応じて、表面活性剤との液状混
合物を真珠光沢顔料に施用することにより、非常に良好
な分散性と顔料と結合剤との間の改善された相互作用性
を有し、従って有意に改善された顔料分布が達成され、
しかもいわゆる「プレートアウト」現象を生じる傾向が
減じられている粉じんを含まない粉末状真珠光沢顔料製
剤が得られることが見い出された。
剤、可塑剤および必要に応じて、表面活性剤との液状混
合物を真珠光沢顔料に施用することにより、非常に良好
な分散性と顔料と結合剤との間の改善された相互作用性
を有し、従って有意に改善された顔料分布が達成され、
しかもいわゆる「プレートアウト」現象を生じる傾向が
減じられている粉じんを含まない粉末状真珠光沢顔料製
剤が得られることが見い出された。
従って、本発明は小片形状真珠光沢顔料に重合体系樹脂
および必要に応じて、可塑剤、溶剤および表面活性剤が
コートされている顔料製剤であって、三級アミノ基を有
するポリエステル／ポリウレタンブロック共重合体２〜
５０重量％、可塑剤または可塑剤混合物０〜７５重量％
、溶剤または溶剤混合物０〜７５重量％および表面活性
剤０−１０重単形を含む混合物０．２〜３０重量％を含
有する顔料製剤に関する。
および必要に応じて、可塑剤、溶剤および表面活性剤が
コートされている顔料製剤であって、三級アミノ基を有
するポリエステル／ポリウレタンブロック共重合体２〜
５０重量％、可塑剤または可塑剤混合物０〜７５重量％
、溶剤または溶剤混合物０〜７５重量％および表面活性
剤０−１０重単形を含む混合物０．２〜３０重量％を含
有する顔料製剤に関する。
本発明はまた、粉末状の容易に分散可能な真珠光沢顔料
製剤を調製する方法に関し、この方法は三級アミノ基を
有するポリエステル／ポリウレタンブロック共重合体２
〜５０重量％、溶剤または溶剤混合物０〜７５重量％、
可塑剤０〜７５重量％および表面活性剤θ〜１０重虫％
単形む混合物０．２〜３０重量％で、ゆっくりかきまぜ
ながら真珠光沢顔料を湿潤させ、必要に応じて、顔料を
さらにかきまぜて溶剤を除去し、次いで必要に応じて粉
末状の自由流動性真珠光沢顔料製剤を篩分けすることを
特徴とする方法である。
製剤を調製する方法に関し、この方法は三級アミノ基を
有するポリエステル／ポリウレタンブロック共重合体２
〜５０重量％、溶剤または溶剤混合物０〜７５重量％、
可塑剤０〜７５重量％および表面活性剤θ〜１０重虫％
単形む混合物０．２〜３０重量％で、ゆっくりかきまぜ
ながら真珠光沢顔料を湿潤させ、必要に応じて、顔料を
さらにかきまぜて溶剤を除去し、次いで必要に応じて粉
末状の自由流動性真珠光沢顔料製剤を篩分けすることを
特徴とする方法である。
本発明による製剤に使用される真珠光沢顔料は金属酸化
物が付着されているフレーク状雲母顔料である。これら
の顔料は、たとえば下記の西ドイツ国特許および特許出
願明細書から知られている： １，４６７．４６８．１
，９５９，９９８．２，００９，５６６．２．２１４，
５４５．２，２１５，１９１．２，２４４，２９８（特
公昭５６−３９６６９号公報参照）、２，３１３．３３
１（特公昭５８−７６７４号公報参照） 、２，５２２
，５７２．３，１３７，８０８ （特開昭５８−６９２
５８号公報参照） 、３，１３７，８０９ （特開昭５
８−６９２５９号参照）、３，１５１，３４３（特開昭
５８−１４９９５８号公報参照）、３，１５１，３５４
（特開昭５８−１４９９５９号公報参照）、３，１５
１，３５５ （特開昭５８−１４９９６０号公報参照）
、３，２１１，６０２ （特開昭５８−１８０５６１号
公報参照）および３，２３５，０１７ （特開昭５９−
７８２６５号公報参照）。
物が付着されているフレーク状雲母顔料である。これら
の顔料は、たとえば下記の西ドイツ国特許および特許出
願明細書から知られている： １，４６７．４６８．１
，９５９，９９８．２，００９，５６６．２．２１４，
５４５．２，２１５，１９１．２，２４４，２９８（特
公昭５６−３９６６９号公報参照）、２，３１３．３３
１（特公昭５８−７６７４号公報参照） 、２，５２２
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５８号公報参照） 、３，１３７，８０９ （特開昭５
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（特開昭５８−１４９９５９号公報参照）、３，１５
１，３５５ （特開昭５８−１４９９６０号公報参照）
、３，２１１，６０２ （特開昭５８−１８０５６１号
公報参照）および３，２３５，０１７ （特開昭５９−
７８２６５号公報参照）。
本発明におけるコーティング剤の必須成分は顔料に対し
て親和性を有する基を含む重合体系樹脂であり、この成
分は約２〜５０重量％、特に約５〜２５重量％の量で顔
料に施用する。樹脂としては、約０．９０−１．１０／
ｃ貢３の密度およびＫＯ１１１０〜２８Ｒ９／９のアミ
ン数を有する、三級アミノ基を含むポリエステル／ポリ
ウレタンブロック共重合体である。
て親和性を有する基を含む重合体系樹脂であり、この成
分は約２〜５０重量％、特に約５〜２５重量％の量で顔
料に施用する。樹脂としては、約０．９０−１．１０／
ｃ貢３の密度およびＫＯ１１１０〜２８Ｒ９／９のアミ
ン数を有する、三級アミノ基を含むポリエステル／ポリ
ウレタンブロック共重合体である。
必要に応じて、慣用の可塑剤、たとえばフタレート、ア
ジペートおよび重合体可塑剤を０〜７５重量％、特に約
２０〜４０重量％の虫で、さらにまた、必要に応じて、
表面活性剤を０〜１０重量％、特に約０．５〜約２．５
重量％の虫でさらに添加することができる。
ジペートおよび重合体可塑剤を０〜７５重量％、特に約
２０〜４０重量％の虫で、さらにまた、必要に応じて、
表面活性剤を０〜１０重量％、特に約０．５〜約２．５
重量％の虫でさらに添加することができる。
使用できる可塑剤は、たとえばＣ原子１２個までを有す
る直鎖状、分枝鎖状または環状アルコールによるフタル
酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル
、アゼライン酸エステル、脂肪酸エステル、クエン酸エ
ステルおよびその他の可塑剤であり、これらは、たとえ
ばＫｉｒＫ−Ｏｔｈｍｅｒ １５巻、７２０〜７８９頁
に記載されている。使用できる表面活性剤は原則的に全
てのアニオン性、カチオン性、両性および非イオン性表
面活性剤である。
る直鎖状、分枝鎖状または環状アルコールによるフタル
酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル
、アゼライン酸エステル、脂肪酸エステル、クエン酸エ
ステルおよびその他の可塑剤であり、これらは、たとえ
ばＫｉｒＫ−Ｏｔｈｍｅｒ １５巻、７２０〜７８９頁
に記載されている。使用できる表面活性剤は原則的に全
てのアニオン性、カチオン性、両性および非イオン性表
面活性剤である。
コーティング剤を顔料に施用するために、必要に応じて
、溶剤、たとえばエステル、アルコール、エーテルおよ
び芳香族溶剤、特に約２００までの分子量を有するこの
ような溶剤を重合体およびその他の成分に添加する。
、溶剤、たとえばエステル、アルコール、エーテルおよ
び芳香族溶剤、特に約２００までの分子量を有するこの
ような溶剤を重合体およびその他の成分に添加する。
コーティング剤は、たとえばタンブルミキサー、パドル
ミキサーまたは流動ミキサー中で、単純に混合すること
により顔料に施用する。顔料が粉砕に対して比較的高い
感受性を有することから、緩速ミキサーが好適である。
ミキサーまたは流動ミキサー中で、単純に混合すること
により顔料に施用する。顔料が粉砕に対して比較的高い
感受性を有することから、緩速ミキサーが好適である。
原料顔料をコーティング剤でコートし、次いで必要に応
じて、溶剤を除去した後に、顔料生成物を篩分けするこ
とができる。本発明の真珠光沢顔料製剤は次いで、さら
に予備処理することなく熱可塑性重合体中に直接に配合
することができる。
じて、溶剤を除去した後に、顔料生成物を篩分けするこ
とができる。本発明の真珠光沢顔料製剤は次いで、さら
に予備処理することなく熱可塑性重合体中に直接に配合
することができる。
例 １
Ｉｒｉｏｄｉｎ（登録名）１００ 銀真珠光沢顔料８
５９〔この顔料はＥ、ＭｅｒｃｋＳＤａｒａｓｔａｄｔ
から市販されている二酸化チタン付着フレーク状雲母顔
料であり、ｌθ〜６０譚の粒子サイズ分布を有する〕を
三級アミノ基を有するポリエステル／ポリウレタンブロ
ック共重合体３．６部〔この共重合体は揮発性成分を含
有しないＢｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅにより市販されているＤ
ｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録名）１６３である〕、フタル酸
ジブチルエステル３．５部、グリコール酸ブチルエステ
ル３，５部、酢酸ブチルエステル０、Ｈｍ、酢酸メトキ
シプロピルエステル０．８８部およびキシレン２．６４
部よりなる溶液１５ｇとパドルミキサー中で混合する。
５９〔この顔料はＥ、ＭｅｒｃｋＳＤａｒａｓｔａｄｔ
から市販されている二酸化チタン付着フレーク状雲母顔
料であり、ｌθ〜６０譚の粒子サイズ分布を有する〕を
三級アミノ基を有するポリエステル／ポリウレタンブロ
ック共重合体３．６部〔この共重合体は揮発性成分を含
有しないＢｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅにより市販されているＤ
ｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録名）１６３である〕、フタル酸
ジブチルエステル３．５部、グリコール酸ブチルエステ
ル３，５部、酢酸ブチルエステル０、Ｈｍ、酢酸メトキ
シプロピルエステル０．８８部およびキシレン２．６４
部よりなる溶液１５ｇとパドルミキサー中で混合する。
依然として容易に自由流動し、そして熱可塑性プラスチ
ック中に配合すると、プラスチックに対して非常に良好
な適合性を示す実質的に粉じんを含有していない生成物
が得られる。
ック中に配合すると、プラスチックに対して非常に良好
な適合性を示す実質的に粉じんを含有していない生成物
が得られる。
例 ２
１ｒｉｏｄｉｎ（登録名）１２０サテン光沢顔料８０９
〔この顔料はＥ、ＭｃｒｃｋＳＤａｒｍｓｔａｄｔから
市販されている二酸化チタン付着フレーク状雲母顔料で
あり、５〜２５μの粒子サイズ分布を有する〕を、パド
ルミキサー中で、三級アミノ基を有するポリエステル／
ポリウレタンブロック共重合体１部〔この共重合体は揮
発性成分を含有しない１３ｙｌ（−Ｃｈｅｍｉｅにより
市販されてい勺υ１ｓｐｅｒｂｙｋ（登録名）１６３で
ある〕、アジピン酸ジー２−エチルヘキシルエステル１
部、酢酸ブチルエステル０．６部、酢酸メトキシプロピ
ルエステル０．２４部およびキシレン０．６８部よりな
る溶液２０９と混合する。篩分けした後に、依然として
容易に自由流動し、そして熱可塑性プラスチック中に配
合すると、プラスチックに対して非常に良好な適合性を
示す、はとんど粉じんを含有していない生成物が得られ
る。
〔この顔料はＥ、ＭｃｒｃｋＳＤａｒｍｓｔａｄｔから
市販されている二酸化チタン付着フレーク状雲母顔料で
あり、５〜２５μの粒子サイズ分布を有する〕を、パド
ルミキサー中で、三級アミノ基を有するポリエステル／
ポリウレタンブロック共重合体１部〔この共重合体は揮
発性成分を含有しない１３ｙｌ（−Ｃｈｅｍｉｅにより
市販されてい勺υ１ｓｐｅｒｂｙｋ（登録名）１６３で
ある〕、アジピン酸ジー２−エチルヘキシルエステル１
部、酢酸ブチルエステル０．６部、酢酸メトキシプロピ
ルエステル０．２４部およびキシレン０．６８部よりな
る溶液２０９と混合する。篩分けした後に、依然として
容易に自由流動し、そして熱可塑性プラスチック中に配
合すると、プラスチックに対して非常に良好な適合性を
示す、はとんど粉じんを含有していない生成物が得られ
る。
例 ３
１ｒｉｏｄｉｎ（登録名）３００金真珠光沢顔料９０９
〔この顔料はＥ、ＭｅｒｃｋｌＤａｒｍｓｔａｄｔから
市販されている二酸化チタンおよび酸化鉄付着フレーク
状雲母顔料であり、ｌＯ〜６０ｕＭの粒子サイズ分布を
有する〕を、パドルミキサーで、三級アミノ基を有する
ポリエステル／ポリウレタンブロック共重合体５部〔こ
の共重合体は揮発性成分を含有していない、Ｂｙｋ−Ｃ
ｈｅｍｉｅにより市販されているＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（
登録名）１６３である〕、グリコール酸ブチルエステル
２部、酢酸ブチルエステル５部、酢酸メトキシプロピル
エステル１．２部およびキシレン３．４部よりなる溶ａ
１０９と混合する。篩分けした後に、依然として容易に
自由流動し、そして熱可塑性プラスチック中に配合する
と、プラスチックに対して非常に良好な適合性を示す、
はとんど粉じんを含有しない生成物が得られる。
〔この顔料はＥ、ＭｅｒｃｋｌＤａｒｍｓｔａｄｔから
市販されている二酸化チタンおよび酸化鉄付着フレーク
状雲母顔料であり、ｌＯ〜６０ｕＭの粒子サイズ分布を
有する〕を、パドルミキサーで、三級アミノ基を有する
ポリエステル／ポリウレタンブロック共重合体５部〔こ
の共重合体は揮発性成分を含有していない、Ｂｙｋ−Ｃ
ｈｅｍｉｅにより市販されているＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（
登録名）１６３である〕、グリコール酸ブチルエステル
２部、酢酸ブチルエステル５部、酢酸メトキシプロピル
エステル１．２部およびキシレン３．４部よりなる溶ａ
１０９と混合する。篩分けした後に、依然として容易に
自由流動し、そして熱可塑性プラスチック中に配合する
と、プラスチックに対して非常に良好な適合性を示す、
はとんど粉じんを含有しない生成物が得られる。
例 ４
１ｒｉｏｄｉｎ（登録名）１００銀真珠光沢顔料９５９
〔この顔料はＥ、Ｍｅｒｃｋ、 Ｄａｒｍｓｔａｄｔか
ら市販されている二酸化チタン付着フレーク状雲母顔料
であり、ｌＯ〜６０）の粒子サイズ分布を有する〕を、
パドルミキサーで、三級アミノ基を有するポリエステル
／ポリウレタンブロック共重合体１部〔この共重合体は
揮発性成分を含有していない、３ｙｌｔ−Ｃｈｅｍｉｅ
により市販されているＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録名）１
６３である〕、フタル酸ジブチルエステル１部、Ｔｗｅ
ｅｎ８００．０８部、グリコール酸ブチルエステル１部
、酢酸ブチルエステル１．００部、酢酸メトキシプロピ
ルエステル０．２４部およびキシレン０．６８部よりな
る溶１ＩＩｉ１５９と混合する。溶液が顔料の表面全体
に均一に分配された時点で、混合操作を若干の時間、減
圧（０，０１バール）下に継続して、揮発性物質（溶剤
）を除去する。篩分けした後に、依然として容易に自由
流動し、そして熱可塑性プラスチック中に配合すると、
プラスチックに対して非常に良好な適合性を示す、粉じ
んを含有していない生成物が得られる。
〔この顔料はＥ、Ｍｅｒｃｋ、 Ｄａｒｍｓｔａｄｔか
ら市販されている二酸化チタン付着フレーク状雲母顔料
であり、ｌＯ〜６０）の粒子サイズ分布を有する〕を、
パドルミキサーで、三級アミノ基を有するポリエステル
／ポリウレタンブロック共重合体１部〔この共重合体は
揮発性成分を含有していない、３ｙｌｔ−Ｃｈｅｍｉｅ
により市販されているＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録名）１
６３である〕、フタル酸ジブチルエステル１部、Ｔｗｅ
ｅｎ８００．０８部、グリコール酸ブチルエステル１部
、酢酸ブチルエステル１．００部、酢酸メトキシプロピ
ルエステル０．２４部およびキシレン０．６８部よりな
る溶１ＩＩｉ１５９と混合する。溶液が顔料の表面全体
に均一に分配された時点で、混合操作を若干の時間、減
圧（０，０１バール）下に継続して、揮発性物質（溶剤
）を除去する。篩分けした後に、依然として容易に自由
流動し、そして熱可塑性プラスチック中に配合すると、
プラスチックに対して非常に良好な適合性を示す、粉じ
んを含有していない生成物が得られる。
Claims (4)
- （１）重合体樹脂と必要に応じて、可塑剤、溶剤および
表面活性剤とによってコートされている小片形状の真珠
光沢顔料よりなる顔料製剤であって、三級アミノ基を有
するポリエステル／ポリウレタンブロック共重合体２〜
５０重量％、可塑剤または可塑剤混合物０〜７５重量％
、溶剤または溶剤混合物０〜７５重量％および表面活性
剤０〜１０重量％の混合物０．２〜３０重量％を含有す
ることを特徴とする顔料製剤。 - （２）上記の真珠光沢顔料が、金属酸化物でコートした
フレーク状雲母顔料である、特許請求の範囲第１項に記
載の顔料製剤。 - （３）容易に分散可能な粉末状真珠光沢顔料製剤の調製
方法であって、真珠光沢顔料をゆっくりかきまぜながら
、三級アミノ基を有するポリエステル／ポリウレタンブ
ロック共重合体２〜５０重量％、溶剤または溶剤混合物
０〜７５重量％、可塑剤または可塑剤混合物０〜７５重
量％および表面活性剤０〜１０重量％の混合物０．２〜
３０重量％で湿潤し、必要に応じて、顔料をさらにかき
まぜて溶剤を除去し、そして必要に応じて、得られた粉
末状の自由流動性真珠光沢顔料製剤を篩分けすることを
特徴とする調製方法。 - （４）真珠光沢顔料として、金属酸化物でコートされて
いるフレーク状雲母顔料を使用する、特許請求の範囲第
３項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3627329.5 | 1986-08-12 | ||
| DE19863627329 DE3627329A1 (de) | 1986-08-12 | 1986-08-12 | Leicht dispergierbare perlglanzpigmentpraeparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6346266A true JPS6346266A (ja) | 1988-02-27 |
| JP2554889B2 JP2554889B2 (ja) | 1996-11-20 |
Family
ID=6307222
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62200127A Expired - Lifetime JP2554889B2 (ja) | 1986-08-12 | 1987-08-12 | 容易に分散可能な真珠光沢顔料製剤 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4814020A (ja) |
| EP (1) | EP0256418B1 (ja) |
| JP (1) | JP2554889B2 (ja) |
| DE (2) | DE3627329A1 (ja) |
| ES (1) | ES2013748B3 (ja) |
| FI (1) | FI84617C (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0757085A2 (en) | 1995-08-04 | 1997-02-05 | MERCK PATENT GmbH | Novel pearl pigment and production method for same |
| JP2004509210A (ja) * | 2000-09-15 | 2004-03-25 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング | 顆粒状顔料調製物 |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3929422A1 (de) * | 1989-09-05 | 1991-03-07 | Merck Patent Gmbh | Polymerumhuellte plaettchenfoermige substrate |
| AU656556B2 (en) * | 1991-03-13 | 1995-02-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Radio frequency induction heatable compositions |
| DE4120921A1 (de) * | 1991-06-25 | 1993-01-07 | Merck Patent Gmbh | Oberflaechenmodifizierte plaettchenfoermige substrate mit verbessertem absetz- und aufruehrverhalten |
| DE19655347C5 (de) * | 1996-04-24 | 2014-07-24 | Eckart Gmbh | Perlglanzpigment-Zubereitung und deren Verwendung |
| DE19655348C5 (de) * | 1996-04-24 | 2014-07-24 | Eckart Gmbh | Verwendung einer Perlglanzpigment-Zubereitung |
| DE19655285B4 (de) * | 1996-04-24 | 2004-11-04 | Eckart Gmbh & Co.Kg | Verfahren zur Herstellung einer Perlglanzpigment-Zubereitung |
| DE19708167A1 (de) | 1997-02-28 | 1998-09-03 | Merck Patent Gmbh | Pigmentpräparation |
| US5824144A (en) * | 1997-04-11 | 1998-10-20 | Engelhard Corporation | Powder coating composition and method |
| US5993834A (en) * | 1997-10-27 | 1999-11-30 | E-L Management Corp. | Method for manufacture of pigment-containing cosmetic compositions |
| DE19847169A1 (de) * | 1998-10-14 | 2000-04-20 | Merck Patent Gmbh | Pigmentpräparation |
| KR20040030477A (ko) * | 2000-12-29 | 2004-04-09 | 소시에떼 드 테크놀로지 미쉐린 | 착색된 표면 조성물을 갖는 타이어 |
| DE10129506A1 (de) * | 2001-06-19 | 2003-01-09 | Merck Patent Gmbh | Effektpigmenthaltige Pulverlackdispersionen |
| DE10243438A1 (de) | 2002-09-18 | 2004-03-25 | Merck Patent Gmbh | Oberflächenmodifizierte Effektpigmente |
| DE10344660A1 (de) | 2003-09-25 | 2005-04-28 | Merck Patent Gmbh | Verkapselte Pigmente |
| KR100870730B1 (ko) | 2007-09-28 | 2008-11-27 | 금호타이어 주식회사 | 투명고무와 펄을 포함하는 타이어 고무조성물 |
| CN102015914B (zh) * | 2008-05-09 | 2013-09-25 | 巴斯夫欧洲公司 | 涂有金属氧化物/氢氧化物层和丙烯酸类共聚物的珠光颜料 |
| CA2733662C (en) * | 2008-08-14 | 2016-04-19 | Construction Research & Technology Gmbh | Method of dedusting a pulverulent building material composition |
| AU2009291163B2 (en) * | 2008-09-10 | 2014-04-24 | Construction Research & Technology Gmbh | Use of cyclohexane polycarboxylic acid derivatives for removing dust from chemical construction products |
| WO2012041804A2 (en) | 2010-09-30 | 2012-04-05 | Styron Europe Gmbh | Polymer compositions |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3819566A (en) * | 1971-12-01 | 1974-06-25 | Mearl Corp | Preparation of nacreous pigmented plastic objects |
| US4180609A (en) * | 1975-07-11 | 1979-12-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Article coated with fluoropolymer finish with improved scratch resistance |
| US4205997A (en) * | 1976-01-29 | 1980-06-03 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Powdery pearlescent pigment compositions |
| US4499143A (en) * | 1983-08-26 | 1985-02-12 | Inmont Corporation | Multilayer automative paint system |
-
1986
- 1986-08-12 DE DE19863627329 patent/DE3627329A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-08-04 EP EP87111226A patent/EP0256418B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-04 DE DE8787111226T patent/DE3761664D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-08-04 ES ES87111226T patent/ES2013748B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-11 FI FI873479A patent/FI84617C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-08-11 US US07/084,235 patent/US4814020A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-12 JP JP62200127A patent/JP2554889B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0757085A2 (en) | 1995-08-04 | 1997-02-05 | MERCK PATENT GmbH | Novel pearl pigment and production method for same |
| JP2004509210A (ja) * | 2000-09-15 | 2004-03-25 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング | 顆粒状顔料調製物 |
| JP2013100533A (ja) * | 2000-09-15 | 2013-05-23 | Merck Patent Gmbh | 顆粒状顔料調製物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI84617B (fi) | 1991-09-13 |
| US4814020A (en) | 1989-03-21 |
| FI873479A0 (fi) | 1987-08-11 |
| DE3761664D1 (de) | 1990-03-15 |
| DE3627329A1 (de) | 1988-02-18 |
| EP0256418B1 (de) | 1990-02-07 |
| EP0256418A1 (de) | 1988-02-24 |
| FI84617C (fi) | 1991-12-27 |
| ES2013748B3 (es) | 1990-06-01 |
| FI873479A (fi) | 1988-02-13 |
| JP2554889B2 (ja) | 1996-11-20 |
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