JPS6346243A - 強化ポリオレフイン樹脂組成物 - Google Patents
強化ポリオレフイン樹脂組成物Info
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- JPS6346243A JPS6346243A JP18859186A JP18859186A JPS6346243A JP S6346243 A JPS6346243 A JP S6346243A JP 18859186 A JP18859186 A JP 18859186A JP 18859186 A JP18859186 A JP 18859186A JP S6346243 A JPS6346243 A JP S6346243A
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、雲母を配合してなる強化ポリオレフィン樹脂
組成物に関するものであり、特に成形材料として剛性、
成形収縮性などが改善された成形品が得られるものであ
る。
組成物に関するものであり、特に成形材料として剛性、
成形収縮性などが改善された成形品が得られるものであ
る。
ポリオレフィン樹脂に、雲母を配合した強化ポリオレフ
ィン樹脂組成物は知られており、この組成物の成形性、
成形品外観、熱安定性、寸法安定性などを改善する方法
も、例えば、特開昭52−36141号、特開昭53−
45343号、特開昭55−50056号、特公昭55
−104338号および特公昭56−149452号等
がある。
ィン樹脂組成物は知られており、この組成物の成形性、
成形品外観、熱安定性、寸法安定性などを改善する方法
も、例えば、特開昭52−36141号、特開昭53−
45343号、特開昭55−50056号、特公昭55
−104338号および特公昭56−149452号等
がある。
〔発明が解決しようとしている問題点〕上記の如き雲母
を配合した強化ポリオレフィン樹脂組成物は、ポリオレ
フィン樹脂の機械的性質や熱的性質などを改善するもの
である。しかしながら単に、ポリオレフィン樹脂に、雲
母を配合し、適宜通常の安定剤類などを配合した場合に
は、特性の改良は不十分であった。
を配合した強化ポリオレフィン樹脂組成物は、ポリオレ
フィン樹脂の機械的性質や熱的性質などを改善するもの
である。しかしながら単に、ポリオレフィン樹脂に、雲
母を配合し、適宜通常の安定剤類などを配合した場合に
は、特性の改良は不十分であった。
この改良法として、例えば、雲母そのものの安定化その
他の目的で、不飽和カルボン酸やカルボン酸基を有する
ポリマーで表面処理したものを使用する方法(特開昭5
6−149452号)、エポキシ基又はカルボニル基を
含有する変性ポリオレフィン樹脂とアミノアルキルシラ
ン化合物を用い、雲母を充填する方法(特公昭58〜1
7544号)、イソシアナート化合物又はエポキシ化合
物を共存させて成形する方法(特開昭52−36141
号)が知られており、強度などの点では良好であるが、
成形収縮性などの総合的な物性バランスにおいて十分満
足されるものではなかった。
他の目的で、不飽和カルボン酸やカルボン酸基を有する
ポリマーで表面処理したものを使用する方法(特開昭5
6−149452号)、エポキシ基又はカルボニル基を
含有する変性ポリオレフィン樹脂とアミノアルキルシラ
ン化合物を用い、雲母を充填する方法(特公昭58〜1
7544号)、イソシアナート化合物又はエポキシ化合
物を共存させて成形する方法(特開昭52−36141
号)が知られており、強度などの点では良好であるが、
成形収縮性などの総合的な物性バランスにおいて十分満
足されるものではなかった。
本発明者らは、前記の従来技術の改良について種々検討
した結果、雲母を配合してなるポリオレフィン樹脂に、
シアナト基を有する化合物を添加するという新しい試み
によって、曲げ弾性率、引張強度、曲げ強度などの物性
を改良し、かつ熱老化性、成形収縮性の少ない組成物が
得られることを見出すに至った。
した結果、雲母を配合してなるポリオレフィン樹脂に、
シアナト基を有する化合物を添加するという新しい試み
によって、曲げ弾性率、引張強度、曲げ強度などの物性
を改良し、かつ熱老化性、成形収縮性の少ない組成物が
得られることを見出すに至った。
すなわち、本発明は、ポリオレフィン樹脂に、雲母(a
)および分子中にシアナト基を1個以上含有する単官能
性もしくは多官能性シアン酸エステル化合物ら)を配合
してなる強化ポリオレフィン樹脂組成物であり、好まし
くは該雲母(a)の配合量を10〜70重量%、該シア
ン酸エステル化合物(b)の配合量を0.1〜10重量
%の範囲とする強化ポリオレフィン樹脂組成物である。
)および分子中にシアナト基を1個以上含有する単官能
性もしくは多官能性シアン酸エステル化合物ら)を配合
してなる強化ポリオレフィン樹脂組成物であり、好まし
くは該雲母(a)の配合量を10〜70重量%、該シア
ン酸エステル化合物(b)の配合量を0.1〜10重量
%の範囲とする強化ポリオレフィン樹脂組成物である。
以下、本発明について説明する。
本発明のポリオレフィン樹脂とは、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブテン−1、エチレン−プロピレン共
重合体、及びアクリル酸、マレイン酸等のカルボン酸変
性ポリオレフィン或いはこれらポリオレフィンの2種以
上の組成物、これらポリオレフィン樹脂に、エチレン−
プロピレン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン
化合物共重合ゴム、その他のエラストマーを配合したも
のなどである。
プロピレン、ポリブテン−1、エチレン−プロピレン共
重合体、及びアクリル酸、マレイン酸等のカルボン酸変
性ポリオレフィン或いはこれらポリオレフィンの2種以
上の組成物、これらポリオレフィン樹脂に、エチレン−
プロピレン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン
化合物共重合ゴム、その他のエラストマーを配合したも
のなどである。
本発明の雲母とは、マスコバイト、プロゴパイト、セリ
サイト等であり、特に本発明で好ましい雲母としては、
平均粒径200−以下、アスペクト比(長さ/直径)が
10〜120のものである。又、配合量は、10〜70
重量%の範囲が好ましい。
サイト等であり、特に本発明で好ましい雲母としては、
平均粒径200−以下、アスペクト比(長さ/直径)が
10〜120のものである。又、配合量は、10〜70
重量%の範囲が好ましい。
本発明の分子中にシアナト基を1個以上含有する単官能
性もしくは多官能性シアン酸エステル化合物ら)として
好適なものは、下記一般式(1):%式%(1) (式中のmは1以上、通常5以下の整数であり、R3は
芳香族の有機基であって、上記シアナト基は該有機基の
芳香環に結合、しているもの) で表される化合物である。具体的に例示すればモノシア
ナトベンゼン、P−tert−ブチルシアナトベンゼン
などのアルキルシアナトベンゼン、モノシアナトナフタ
レン、1,3−又は1,4−ジシアナトベンゼン、1.
3.5−トリシアナトベンゼン、1.3−、1.4−。
性もしくは多官能性シアン酸エステル化合物ら)として
好適なものは、下記一般式(1):%式%(1) (式中のmは1以上、通常5以下の整数であり、R3は
芳香族の有機基であって、上記シアナト基は該有機基の
芳香環に結合、しているもの) で表される化合物である。具体的に例示すればモノシア
ナトベンゼン、P−tert−ブチルシアナトベンゼン
などのアルキルシアナトベンゼン、モノシアナトナフタ
レン、1,3−又は1,4−ジシアナトベンゼン、1.
3.5−トリシアナトベンゼン、1.3−、1.4−。
1、6−、1.8−、2.6−又は2.7−ジシアナト
ナフタレン、1、3.6− )リシアナトナフタレン、
4.4°−ジシアナトビフェニル、ビス(4−ジシアナ
トフェニル)メタン、2,2−ビス(4−シアナトフェ
ニル)プロパン、2.2−ビス(3,5−ジクロロ−4
−シアナトフェニル)プロパン、2.2−ビス(3,5
−ジブロモ−4−シアナトフェニル)プロパン、ビス(
4−シアナトフェニル)エーテル、ビス(4−シアナト
フェニル)チオエーテル、ビス(4−シアナトフェニル
)スルホン、トリス(4−シアナトフェニル)ホスファ
イト、トリス(4−シアナトフェニル)ホスフエート、
および末端−0!1基含有ポリカーボネートオリゴマー
とハロゲン化シアンとの反応によって得られるシフ7酸
工x テアL/ (USP−4,026,913) 、
/ボラックとハロゲン化シアンとの反応により得られる
シアン酸エステル(USP−4,022,755、同3
.448.079 )などである。これらのほかに特公
昭41−1928 、同43−18468、同44−4
791 、同45−11712、同46−41112、
同47−26853、特開昭51−63149、USP
−3,553,244、同3.755.402、同3,
740.348、同3.595.900、同3、694
.410及び同4.116.946などに記載のシアン
酸エステルも用い得る。
ナフタレン、1、3.6− )リシアナトナフタレン、
4.4°−ジシアナトビフェニル、ビス(4−ジシアナ
トフェニル)メタン、2,2−ビス(4−シアナトフェ
ニル)プロパン、2.2−ビス(3,5−ジクロロ−4
−シアナトフェニル)プロパン、2.2−ビス(3,5
−ジブロモ−4−シアナトフェニル)プロパン、ビス(
4−シアナトフェニル)エーテル、ビス(4−シアナト
フェニル)チオエーテル、ビス(4−シアナトフェニル
)スルホン、トリス(4−シアナトフェニル)ホスファ
イト、トリス(4−シアナトフェニル)ホスフエート、
および末端−0!1基含有ポリカーボネートオリゴマー
とハロゲン化シアンとの反応によって得られるシフ7酸
工x テアL/ (USP−4,026,913) 、
/ボラックとハロゲン化シアンとの反応により得られる
シアン酸エステル(USP−4,022,755、同3
.448.079 )などである。これらのほかに特公
昭41−1928 、同43−18468、同44−4
791 、同45−11712、同46−41112、
同47−26853、特開昭51−63149、USP
−3,553,244、同3.755.402、同3,
740.348、同3.595.900、同3、694
.410及び同4.116.946などに記載のシアン
酸エステルも用い得る。
また、上述した多官能性シアン酸エステルを鉱酸、ルイ
ス酸、炭酸ナトリウム或いは塩化リチウム等の塩類、ト
リブチルホスフィン等のリン酸エステル類などの存在下
又は不存在下に重合させて得られる(2)分子中にシア
ナト基を有するプレポリマーとして用いることができる
し、さらにアミンとのプレポリマーとして使用すること
も出来る。
ス酸、炭酸ナトリウム或いは塩化リチウム等の塩類、ト
リブチルホスフィン等のリン酸エステル類などの存在下
又は不存在下に重合させて得られる(2)分子中にシア
ナト基を有するプレポリマーとして用いることができる
し、さらにアミンとのプレポリマーとして使用すること
も出来る。
以上説明した本発明の単官能もしくは多官能性シアン酸
エステル(b)のポリオレフィン樹脂に対する配合量は
、0.1〜10重量%、好ましくは0.2〜5重量%の
範囲であり、モノマーのほうが単位重量当たりの官能基
(−0CN基)数が多いのでより有効である。
エステル(b)のポリオレフィン樹脂に対する配合量は
、0.1〜10重量%、好ましくは0.2〜5重量%の
範囲であり、モノマーのほうが単位重量当たりの官能基
(−0CN基)数が多いのでより有効である。
添加量が0.1%未満では、物性改良の効果が不充分で
あり、10重量%を超えて使用した場合、熱酸化劣化防
止等については顕著な効果を示すが、ポリオレフィン樹
脂組成物の伸びの低下など特性が損なわれるので好まし
くない。尚、本発明の成分ら)のシアナト基と反応する
添加剤類−例えば、立体障害性フェノール類などの水酸
基含有化合物、その他のカルボキシル基、酸無水物基、
カルボン酸金属塩、アミノ基等−を有する化合物を添加
した方が好ましい場合があるが、この場合には、シアン
酸エステル(b)とこれらの化合物とを予備混合して添
加することなどは避けた方が好ましい。
あり、10重量%を超えて使用した場合、熱酸化劣化防
止等については顕著な効果を示すが、ポリオレフィン樹
脂組成物の伸びの低下など特性が損なわれるので好まし
くない。尚、本発明の成分ら)のシアナト基と反応する
添加剤類−例えば、立体障害性フェノール類などの水酸
基含有化合物、その他のカルボキシル基、酸無水物基、
カルボン酸金属塩、アミノ基等−を有する化合物を添加
した方が好ましい場合があるが、この場合には、シアン
酸エステル(b)とこれらの化合物とを予備混合して添
加することなどは避けた方が好ましい。
本発明の樹脂組成物の調製方法としては、雲母(a)の
板状構造が破壊しないように混合条件を設定することを
除き特に制限はなく、ブレンダーその他の手段で混合し
、ミキシングロール、バンバリーミキサ−1押出機など
で混練する通常の方法でよいが、更に、予め成分(a)
に(b)を混合したもの、ポリオレフィンに成分(b)
を混合したもの等の高濃度のマスターバッチを製造しそ
れを混合するマスターバッチ法などの方法も好適なもの
である。
板状構造が破壊しないように混合条件を設定することを
除き特に制限はなく、ブレンダーその他の手段で混合し
、ミキシングロール、バンバリーミキサ−1押出機など
で混練する通常の方法でよいが、更に、予め成分(a)
に(b)を混合したもの、ポリオレフィンに成分(b)
を混合したもの等の高濃度のマスターバッチを製造しそ
れを混合するマスターバッチ法などの方法も好適なもの
である。
本発明の強化ポリオレフィン樹脂組成物は以上の成分を
必須とするものであるが、必要に応じて着色、増量、改
質などの目的で公知の顔料、難燃剤、紫外線吸収剤、老
化防止剤、雲母以外の繊維状もしくは粉末状などの無機
充填剤類などを添加することが出来る。
必須とするものであるが、必要に応じて着色、増量、改
質などの目的で公知の顔料、難燃剤、紫外線吸収剤、老
化防止剤、雲母以外の繊維状もしくは粉末状などの無機
充填剤類などを添加することが出来る。
以下、実施例等によって本発明をさらに具体的に説明す
る。尚、実施例等中の添加量は特に断らない限り重量基
準である。
る。尚、実施例等中の添加量は特に断らない限り重量基
準である。
尚、物性の測定は、下記方法によった。
聞げ咄JI Z、 b mm/mtm・アイゾツト衝
撃値:ノッチ付き、厚み3.2mm・熱変形温度 :
ASTM D 648 荷重18.6kg/cnf・
外観二目視により、表面状態を観察する。
撃値:ノッチ付き、厚み3.2mm・熱変形温度 :
ASTM D 648 荷重18.6kg/cnf・
外観二目視により、表面状態を観察する。
実施例1
粉末ポリプロピレン(MI=4)に、平均粒径20A3
、アスペクト比20のマスコバイトマイカ、ビス(4−
シアナトフェニル)プロパン(以下、BPA−CNと記
す)及び安定助剤としてBIIT (3,5−ジターシ
ャリ−ブチル−4−しドロキシトルエン)0.1!、
イルガノ ッ クス 1010 (ペンタエリスリトー
ルテトラキス [3−(3,5−ジターシャリ−ブチル
−4−しドロキシトルエン)ブUビオネート 〕 0.
1 部とを用い第1表1こ記霜父した量配合し、ヘンシ
ェルミキサーで混合した後、40rnmφのベント型ス
クリュ一式押出機により、温度220℃で押出ペレット
とした。
、アスペクト比20のマスコバイトマイカ、ビス(4−
シアナトフェニル)プロパン(以下、BPA−CNと記
す)及び安定助剤としてBIIT (3,5−ジターシ
ャリ−ブチル−4−しドロキシトルエン)0.1!、
イルガノ ッ クス 1010 (ペンタエリスリトー
ルテトラキス [3−(3,5−ジターシャリ−ブチル
−4−しドロキシトルエン)ブUビオネート 〕 0.
1 部とを用い第1表1こ記霜父した量配合し、ヘンシ
ェルミキサーで混合した後、40rnmφのベント型ス
クリュ一式押出機により、温度220℃で押出ペレット
とした。
このペレットを使用して射出成形により試験片を得、物
性測定した結果を第1表に示した。
性測定した結果を第1表に示した。
比較例1
実施例1において、BPA−CNを使用しない他は同様
にして試験片を得、同様に物性測定した結果を第1表に
示した。
にして試験片を得、同様に物性測定した結果を第1表に
示した。
比較例2
実施例1と同じポリプロピレン 58部に、アクリル酸
変性ポリプロピレン12部及び同じマスコバイトマイカ
30部を用いる他は同様にして射出成形により試験片
を得、物性測定した結果を第1表に示した。
変性ポリプロピレン12部及び同じマスコバイトマイカ
30部を用いる他は同様にして射出成形により試験片
を得、物性測定した結果を第1表に示した。
実施例2
実施例1において、雲母として、平均粒径2゜虜、アス
ペクト比30のプロゴパイトマイヵを使用する他は同様
にしてペレットを得、同様にして射出成形により試験片
を得、物性測定した結果を第2表に示した。
ペクト比30のプロゴパイトマイヵを使用する他は同様
にしてペレットを得、同様にして射出成形により試験片
を得、物性測定した結果を第2表に示した。
比較例3
実施例2において、BPA−CNを使用しない他は同様
にして射出成形により試験片を得、物性測定した結果を
第2表に示した。
にして射出成形により試験片を得、物性測定した結果を
第2表に示した。
比較例4
実施例2と同じポリプロピレン 58部に、アクリル酸
変性ポリプロピレン12部及び同じプロゴパイトマイカ
30部を用いる他は実施例1と同様にして射出成形に
より試験片を得、同様に物性測定した結果を第2表に示
した。
変性ポリプロピレン12部及び同じプロゴパイトマイカ
30部を用いる他は実施例1と同様にして射出成形に
より試験片を得、同様に物性測定した結果を第2表に示
した。
第2表
実施例3
粉末ポリエチレン(MI=5)70部に、平均粒径 2
0−、アスペクト比20のマスコバイトマイカ 30部
、BPA−CN 2部及び実施例1と同じ安定助剤0
.2部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合した後、4
0mmφのベント型スクリュ一式押出機により、温度2
20℃で押出ペレットとした。
0−、アスペクト比20のマスコバイトマイカ 30部
、BPA−CN 2部及び実施例1と同じ安定助剤0
.2部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合した後、4
0mmφのベント型スクリュ一式押出機により、温度2
20℃で押出ペレットとした。
このペレットを使用して射出成形により試験片を得、物
性測定した結果を第3表に示した。
性測定した結果を第3表に示した。
比較例5
実施例3において、BPA−CNを使用しない他は同様
にして試験片を得、同様に物性測定した結果を第3表に
示した。
にして試験片を得、同様に物性測定した結果を第3表に
示した。
第3表
〔発明の作用および効果〕
以上、詳細な説明および実施例等から明らかな如く、本
発明の組成物は、引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率等は
無論のこと、成形収縮性、熱老化性にも極めて優れた効
果を有し、総合的な物性バランスの取れた強化ポリオレ
フィン樹脂組成物をうろことができ、各秤工業部品等に
好適に使用されるものである。
発明の組成物は、引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率等は
無論のこと、成形収縮性、熱老化性にも極めて優れた効
果を有し、総合的な物性バランスの取れた強化ポリオレ
フィン樹脂組成物をうろことができ、各秤工業部品等に
好適に使用されるものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ポリオレフィン樹脂に、雲母(a)および分子中に
シアナト基を1個以上含有する単官能性もしくは多官能
性シアン酸エステル化合物(b)を配合してなる強化ポ
リオレフィン樹脂組成物。 2 該雲母(a)の配合量が10〜70重量%、該シア
ン酸エステル化合物(b)の配合量が0.1〜10重量
%である特許請求の範囲第1項記載の強化ポリオレフィ
ン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18859186A JPS6346243A (ja) | 1986-08-13 | 1986-08-13 | 強化ポリオレフイン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18859186A JPS6346243A (ja) | 1986-08-13 | 1986-08-13 | 強化ポリオレフイン樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6346243A true JPS6346243A (ja) | 1988-02-27 |
Family
ID=16226342
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18859186A Pending JPS6346243A (ja) | 1986-08-13 | 1986-08-13 | 強化ポリオレフイン樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6346243A (ja) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5589340A (en) * | 1978-12-27 | 1980-07-05 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Crosslinkable resin composition |
JPH0560496A (ja) * | 1991-09-03 | 1993-03-09 | Kanebo Ltd | ポリアミド系迷彩加工布帛 |
JPH0582855A (ja) * | 1991-09-24 | 1993-04-02 | Murata Mfg Co Ltd | 圧電アクチユエータ |
JPH06665A (ja) * | 1992-06-24 | 1994-01-11 | Fanuc Ltd | レーザ加工装置 |
JPH0615646A (ja) * | 1992-04-25 | 1994-01-25 | Paul Troester Mas Fab | ゴム粉砕装置 |
-
1986
- 1986-08-13 JP JP18859186A patent/JPS6346243A/ja active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5589340A (en) * | 1978-12-27 | 1980-07-05 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Crosslinkable resin composition |
JPH0560496A (ja) * | 1991-09-03 | 1993-03-09 | Kanebo Ltd | ポリアミド系迷彩加工布帛 |
JPH0582855A (ja) * | 1991-09-24 | 1993-04-02 | Murata Mfg Co Ltd | 圧電アクチユエータ |
JPH0615646A (ja) * | 1992-04-25 | 1994-01-25 | Paul Troester Mas Fab | ゴム粉砕装置 |
JPH06665A (ja) * | 1992-06-24 | 1994-01-11 | Fanuc Ltd | レーザ加工装置 |
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