JPS6336266A - 熱ロ−ラ定着用静電像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法等にお
いて形成される静電潜像を現像するためのトナーに関し
、特に熱ローラ定着方式に用いられるトナーに関するも
のである。

〔発明の背景〕

例えば電子写真法においては、ｉｌｌ常、光導電性感光
体よりなる潜像担持体に、帯電、露光により静電潜像を
形成し、次いでこの静電潜像をトナーによって現像し、
得られたトリー−像を転写紙等の支持体に転写した後、
加熱、加圧などによってｌ・ナーを定着して可視画像を
形成する。

このような静電像を経由する可視画像の形成は高速で達
成されることが好ましく、この点から従来においては定
着プロセスにおいて熱効率が高くて他の方式に比して有
利な熱ローラ定着方式が広く採用されている。

しかるに最近においては、さらに一層の高速化が強く要
請されており、これを達成するためには、トナーの定着
を高速で行うことが必須の条件である。

しかして、熱ローラ定着方式においてトナーの定着を高
速で行うためには、現像に供されるトナーが良好な低温
定着性を有することが要求され、そのためにはトナーに
バインダーとして含有される樹脂の軟化点を低下させる
必要がある。しかしながら、トナーのバインダーの軟化
点を低下させると、定着時に像を構成するトナーの一部
が熱ローラの表面に転移し、これが次に送られて来る転
写紙などに再転移して画像を汚す、いわゆるオフセット
現象が生じやすくなる傾向がある。

斯かるオフセット現象の発生を防止する技術として、従
来においては、下記の如き技術が開示されている。

（１）特定のエーテル化ビスフェノールよりなるジオー
ル成分と芳香族ジカルボン酸とを含む単量体成分より得
られる線状ポリエステルを、３価以上の多価カルボン酸
（酸成分における割合：３０〜８０モル％）により架橋
してなる架橋型ポリエステル樹脂をトナーのバインダー
として用いる技術（特開昭５７−３７３５３号公報参照
）。

（２）特定のエーテル化ビスフェノール（プロポキシ基
の割合が５０モル％以上）とフタル酸類とを含む単量体
成分より得られる線状ポリエステルを、３価以上の芳香
族カルボン酸（酸成分における含有割合８４０モル％以
下）により架橋してなる架橋型ポリエステル樹脂をトナ
ーのバインダーとして用いる技術（特開昭５９−２９２
５５号公報参照）。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、上記（１）の技術においては、架橋型ポ
リエステルの形成に用いられる３価以上の多価カルボン
酸の割合が３０モル％以上であるため、未反応のカルボ
キシル基が多く残り、そのため水分の影響を受けやすく
、その結果トナーにおいては摩擦帯電量が湿度によって
大きく変化し、画像濃度の環境依存性が大きくなる問題
点がある。

また上記（１）および（２）の技術のいずれにおいても
、線状ポリエステルを形成するために用いられる２価の
カルボン酸が芳香族カルボン酸であるため、架橋型ポリ
エステル樹脂のガラス転移点が高く、そのため熱ローラ
定着方式において熱ローラによる圧力が大きくまた熱ロ
ーラとの接触時間が長い場合には問題は生じないが、高
速で定着を行う場合のように熱ローラによる圧力が小さ
くまた熱ローラとの接触時間が短い場合には、定着性が
著しく悪化する問題点がある。

〔発明の目的〕

本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その目的は、下記（１）〜（３）のすべての条件を満
足する熱ローラ定着用静電像現像用トナーを提供するこ
とにある。

（１）十分な耐オフセット性が得られること。

（２）湿度に対する帯電量の変化が小さくて画像濃度の
環境依存性が小さいこと。

（３）低温定着性が優れていて高速定着が可能であるこ
と。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の熱ローラ定着用静電像現像用トナーは、下記（
ａ）成分と、下記（ｂ）成分とを縮重合させてなるポリ
エステル樹脂をバインダーとして含有してなることを特
徴とする。

（ａ）成分 下記一般式（１）で示されるジオール成分。

一般式（１） （式中、Ｒは、エチレン基またはプロピレン基であり、
Ｘおよびｙは整数であって、両者の和の平均値が２〜７
である。） （ｂ）成分 脂肪族不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物もしくは
その誘導体と、３価以上の多価カルボン酸またはその酸
無水物との混合物であって、当該３価以上の多価カルボ
ン酸またはその酸無水物の含有割合が酸成分の５モル％
以上３０モル％未満である混合酸成分。

〔発明の作用効果〕

本発明の熱ローラ定着用静電像現像用トナーによれば、
下記の如き作用効果が奏される。

バインダーとしてトナーに含有されるポリエステル樹脂
を形成するための（ｂ）成分において、３価以上の多価
カルボン酸またはその酸無水物の含有割合が酸成分の５
モル％以上３０モル％未満であるので、得られるポリエ
ステル樹脂においては残存する未反応のカルボキシル基
が少なくなり、その結果トナーにおいては、帯電量の湿
度に対する安定性が格段に向上して画像濃度の環境依存
性が小さくなり、しかもこれらの（ｂ）成分の存在によ
りポリエステル樹脂の熔融時における粘弾性が適当な大
きさとなるので、トナーにおいては十分な耐オフセット
性が確保される。

そして当ｉｆ　（ｂ）成分において、２価のカルボン酸
成分として脂肪族不飽和ジカルボン酸またはその酸無水
物もしくはその誘導体を用いるため、得られるポリエス
テル樹脂のガラス転移点が適当な高さとなり、高速で定
着を行う場合のように熱ローラによる圧力が小さくまた
熱ローラとの接触時間が短い場合においても、十分な定
着を達成することができ、また連続的に多数回にわたり
画像の形成を行う場合には、熱ローラの温度が転写紙等
の画像支持体に奪われて低下する現象が現れるが、この
ような場合においても十分な低温定着性が得られる。

そして、仮に（ｂ）成分において、脂肪族不飽和ジカル
ボン酸またはその酸無水物もしくはその誘導体に代えて
、脂肪族飽和ジカルボン酸またはその酸無水物もしくは
その誘導体を用いる場合には、得られるポリエステル樹
脂のガラス転移点の低下が相当大きくなってトナーの耐
ブロッキング性が低下する問題点が生ずるところ、本発
明においては脂肪族不飽和ジカルボン酸またはその酸無
水物もしくはその誘導体を用いるので、得られるポリエ
ステル樹脂のガラス転移点の高さが適当となってトナー
の耐ブロッキング性が十分に確保される。

〔発明の具体的構成〕

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明においては、前記（ａ）成分と、（ｂ）成分とを
縮重合させてなるポリエステル樹脂をバインダーとして
用い、このバインダー中に着色剤あるいは必要に応じて
用いられる添加剤等を含有させてなる微粒子の粉末によ
り熱ローラ定着用静電像現像用トナーを構成する。また
あるいはこの微粒子の粉末にさらに必要に応じて流動性
向上剤等の添加剤を添加混合して熱ローラ定着用静電像
現像用トナーを構成する。

前記（ａ）成分は、既述の如き一般式（１）で示される
ジオール成分であり、詳細は後述する脂肪族不飽和ジカ
ルボン酸と共にポリエステル樹脂の基本骨格（主鎖）の
主体を構成する成分である。

斯かるジオール成分としては、例えばポリオキシプロピ
レン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３，３）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオ
キシエチレン（２，０）　−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２，
０）−ポリオキシエチレン（２，０）　ｉ、　２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、その他ヲ用いる
ことができる。

前記（ｂ）成分は、前記（ａ）成分であるジオール成分
と共にポリエステル樹脂の基本骨格（主鎖）の主体を構
成する成分である脂肪族不飽和ジカルボン酸またはその
酸無水物もしくはその誘導体と、架橋型ポリエステル樹
脂とするための成分である３価以上の多価カルボン酸ま
たはその酸無水物との混合物である。そして本発明にお
いては、当該３価以上の多価カルボン酸またはその酸無
水物の含有割合が酸成分の５モル％以上３０モル％未満
であることが必要である。

当該３価以上の多価カルボン酸またはその酸無水物の含
有割合が酸成分の５モル％未満の場合には、トナーの耐
オフセット性が不十分となり、得られる画像が不鮮明と
なる。一方当該含有割合が酸成分の３０モル％以上であ
る場合には、トナーの帯電量が湿度により大きく変化し
、そのため画像濃度の環境依存性が大きくなり、安定し
た画像の形成が困難となる。

また当該（ｂ）成分においては、ジカルボン酸成分とし
て脂肪族不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物もしく
はその誘導体を必須成分としており、これによりトナー
における十分な耐ブロッキング性を確保することができ
る。これに対して、仮に、脂肪族不飽和ジカルボン酸ま
たはその酸無水物もしくはその誘導体に代えて、脂肪族
飽和ジカルボン酸またはその酸無水物もしくはその誘導
体を用いる場合には、得られるポリエステル樹脂のガラ
ス転移点が相当に低下し、その結果トナーの耐ブロッキ
ング性が悪化する。

前記（ｂ）成分における脂肪族不飽和ジカルボン酸また
はその酸無水物もしくはその誘導体としては、例えばフ
マル酸、マレイン酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタ
コン酸、グルタコン酸、これらの酸無水物あるいは酸ハ
ロゲン化物、これらの酸の低級アルキルエステル等を用
いることができる。

前記（ｂ）成分における３価以上の多価カルボン酸また
はその酸無水物としては、例えば１，２．４−ベンゼン
トリカルボン酸、１，３．５−ベンゼントリカルボン酸
、１．２．４−シクロヘキサントリカルボン酸、２．５
．７−ナフタレントリカルボン酸、■。

２．４−ナフタレントリカルボン酸、１，３．４−ブタ
ントリカルボン酸、１．２．５−ヘキサントリカルボン
酸、１，３−ジカルボキシ−２−メチル−２−メルカル
ボキシプロパン、１，３−ジカルボキシ−２＝メチル−
２−カルボキシメチルプロパン、テトラ（カルボキシメ
チル）メタン、１．２．７．８−オクタンテトラカルボ
ン酸、エンボール三量体酸、これらの酸の無水物等を用
いることができる。これらのうち、特に１，２．４−ベ
ンゼントリカルボン酸を好ましく用いることができる。

本発明においては、上述の如き特定のポリエステル樹脂
をバインダーとして用いるが、当該ポリエステル樹脂に
その他の樹脂を加えたものをバインダーとして用いるこ
ともできる。

また本発明のトナーには、カーボンブランク等の着色剤
のほか、必要に応じて荷電制御剤、流動性向上剤、滑剤
等種々の添加剤が含有されてもよい。

着色剤としては、例えば、カーボンブラック、ニグロシ
ン染料（Ｃ，１，Ｎ１５０４１５Ｂ）　、７二１７７ブ
ルー　（Ｃ，１，ｌｌ＆ｈ５０４０５）、カルフォイル
ブルー　（Ｃ，１，ｔｍａｚｏｉｃ　ＢＩｕｅ３）　、
クロムイエロー（Ｃ，１，１１ｈ１４０９０）、ウルト
ラマリンブルー（Ｃ，１，隘７７１０３）　　、デュポ
ンオイルレッド（Ｃ，１，１１に２６１０５）　　、キ
ノリンイエロー（ｃ、ｔ、１１ｈ４７００５）、メチレ
ンブルークロライド（Ｃ，Ｉ；　Ｎ１１５２０１５）、
フタロシアニンブルー　（Ｃ，１，１ｉ７４１６０）、
マラカイトグリーンオフサレート　（Ｃ，１゜！１ｋＬ
４２０００）、ランプブラック（ｃ、１．ｍ７７２６６
）、ローズベンガル（Ｃ，１，Ｎ１４５４３５）、これ
らの混合物等を用いることができる。

荷電制御剤として、負帯電性のものとしては、例えば特
開昭５７−１４１４５２号公報、特開昭５８−７６４５
号公報、特開昭５８−１１１０４９号公報、特開昭５８
−１８５６５３号公報、特開昭５７−１６７０３３号公
報、特公昭４４−６３９７号公報等に開示されている２
：１型含金属アゾ染料；例えば特開昭５７−１０４９４
０号公報、特開昭５７−１１１５４１号公報、特開昭５
７−１２４３５７号公報、特開昭５３−１２７７２６号
公報等に開示されている芳香族オキシカルボン酸、芳香
族グイカルボン酸の金属錯体；例えば特開昭５２−４５
９３１号公報に開示されている銅フタロシアニン染料の
スルホニルアミン誘導体あるいは銅フタロシアニンのス
ルホンアミド誘導体染料、銅フタロシアニンのスルホン
アミドおよびスルホン酸またはスルホン酸塩誘導体染料
；等を挙げることができ、また正帯電性のものとしては
、例えば特開昭４９−５１９５１号公報、特開昭５２−
１０１４１号公報等に開示されている第４級アンモニウ
ム化合物；例えば特開昭５６−１１４６１号公報、特開
昭５４−１５８９３２号公報、米国特許第４２５４２０
５号明細書等に開示されているアルキルピリジニウム化
合物、アルキルピコリニウム化合物；例えばニグロシン
ＳＯ、ニグロシン染料等のニグロシン系染料；例えば特
公昭４９−８０３２０号公報に開示されている付加縮合
体等を挙げることができ流動性向上剤としては、シリカ
、アルミナ、チタニア等の微粒子を用いることができ、
特に疎水化処理されたものが好ましい。具体的には疎水
化率が３０％以上のものが好ましく、特に５０％以上で
あるものが好ましい。ここで「疎水化」とは、シリカ等
に結合している水酸基をつぶすことであり、疎水化処理
は、シリカ等に、ジアルキルジハロゲン化シラン、トリ
アルキルハロゲン化シラン、アルキルハロゲン化シラン
、ヘキサアルキルジシラザン等を高温下で反応させるこ
とにより行うことができる。流動性向上剤の平均粒径は
Ｉｎ以下であることが好ましく、特に０．５ｐ以下であ
ることが好ましい。また流動性向上剤は、１〜ナ一粒子
の表面に被着もしくは打ち込まれた状態で用いられるこ
とが好ましく、その添加量はトナー全体に対して０．０
１〜１０重量％であることが好ましく、特に０．０５〜
５重量％であることが好ましい。

滑剤としては、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸、硬
化ヒマシ油等を用いることができる。この滑剤の添加量
はトナー全体に対して０．０１〜２重量％であることが
好ましい。

また磁性トナーを構成する場合には、着色剤と共にある
いは着色剤の代わりに磁性体がバインダー中に含有され
る。斯かる磁性体としては、フェライト、マグネタイト
を始めとする鉄、コバル１−、ニッケル等の強磁性を示
す金属もしくは合金またはこれらの元素を含む化合物、
あるいは強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すこ
とによって強磁性を示すようになる合金、例えばマンガ
ン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫などのマンガ
ンと銅とを含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、
または二酸化クロム、その他を用いることができる。こ
れらの磁性体は平均粒径０．１〜１μの微粒子の形でバ
インダー中に均一に分散されることが好ましい。磁性体
の含有割合は、トナー１００重量部当り２０〜７０重量
部であることが好ましく、特に３０〜６０重量部である
ことが好ましい。

また本発明の静電像現像用１−ナーには、種々の特性を
付与するための特性改良剤が含有されていてもよい。斯
かる特性改良剤としては、例えば未架橋の重合体であっ
てクロロホルム不溶分を含有しない樹脂を好ましく用い
ることができる。具体的には、例えばスチレン類、ビニ
ルエステル類、メチレン脂肪族カルボン酸エステル類、
アクリル類、ビニルエーテル類、ビニルケトン類、Ｎ−
ビニル化合物類等の単量体を重合せしめて得られるホモ
ポリマーあるいはコポリマー、もしくはこれらホモポリ
マーとコポリマーとの混合物、またあるいはロジン変性
フェノールホルマリン樹脂、油変性エポキシ樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、セルローズ樹脂、ポリエーテル樹脂等の
非ビニル系樹脂、あるいはこれらと上述のビニル系樹脂
との混合物等を用いることができる。これらの樹脂は、
本発明による効果を阻害しない範囲で例えばバインダー
の９０重量％以下の割合で含有されていてもよい。

本発明の静電像現像用トナーによれば、種々の現像方法
を適用して画像の形成を行うことができる。具体的には
、例えば（イ）−成分または構成分現像剤の磁気ブラシ
を例えば現像領域の間隙より層厚の大きい状態で現像剤
搬送１１１体上に担持させ、この磁気ブラシを現像領域
に搬入させ゛Ｃ当該磁気ブラシにより静電潜像を摺擦し
ながら磁気ブラシ中のトナー粒子あるいは粒子群を静電
潜像に付着させて現像を行う接触型磁気ブラシ法、（ロ
）−成分または二成分現像剤の磁気ブラシを例えば現像
領域の間隙より層厚の小さい状態で現像剤搬送担体上に
担持させ、この磁気ブラシを現像領域に搬入させると共
に当該現像領域に例えば振動電界などを作用させてこれ
により磁気ブラシ中のトナー粒子あるいは粒子群を飛翔
させながら当該ｌ・ナー粒子あるいは粒子群を静電潜像
にイ」着させて現像を行うジャンピング磁気ブラシ法、
（ハ）カスケード法、などの現像方法を適用することが
できる。

〔具体的実施例〕

以下本発明の具体的実施例について説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。

バインダー用樹ヒの製造 （１）樹脂Ａ（本発明用） ０ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル） プロパン　　　　　　　４９０ｇ　（１，４２モル）０
ポリオキシエチレン（２，０）　−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プ ロパン　　　　　　　　　１９３ｇ　　（０，６１モル
）Ｏフマル酸　　　　　　　　２０２ｇ　（１，７４モ
ル）０オルソチタン酸ジイソプロピル （エステル化触媒）　　　　０．８ｇ 以上の物質を、温度計、ステンレススチール製攪拌器、
ガラス製窒素ガス導入管、および流下式コンデンサを備
えた容量１１の丸底フラスコ内に入れ、このフラスコを
マントルヒーターにセットし、窒素ガス導入管より窒素
ガスを導入してフラスコ内を不活性雰囲気に保った状態
で温度２３０℃に昇温させ、攪拌下において反応を行っ
た。反応により生成する水が流出しなくなった時点で酸
価を測定すると１．５であった。

さらに、１，２．４−ベンゼントリカルボン酸の無水物
３７ｇ　（０，１９モル）を加えて約８時間にわたって
反応させ、酸価が１９になった時点で反応を終了させた
。

得られた樹脂を「樹脂Ａ」とする。この樹脂Ａは、淡黄
色の固体であり、当該樹脂Ａの軟化点を「フローテスタ
ーＣＦＴ−５００Ｊ　　（島津製作所製）により測定し
たところ、１３０℃であった。

（２）樹脂Ｂ（本発明用） ０ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル） プロパン　　　　　　　４９０　ｇ　（１，４２モル）
０ポリオキシエチレン（２，０）　−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プ ロパン　　　　　　　　　１９３　ｇ　　（０，６１モ
ル）０フマル酸　　　　　　　　１５７ｇ　（１，３５
モル）０オルソチタン酸ジイソプロピル （エステル化触媒）　　　　０．８ｇ 以上の物質を樹脂Ａの製造と同様にして反応させ、さら
に、１，２．４−ベンゼントリカルボン酸の無水物８６
　ｇ　　（０，４５モル）を加えて反応させ、酸価が２
２になった時点で反応を終了させた。

得られた樹脂を「樹脂Ｂ」とする。この樹脂Ｂは、淡黄
色の固体であり、当該樹脂Ｂの軟化点を樹脂Ａと同様に
して測定したところ、１３２℃であった。

（３）樹脂Ｃ（本発明用） ０ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）゛ プロパン　　　　　　　４９０ｇ　（１，４２モル）０
ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プ ロパン　　　　　　　　　１９３ｇ　（０，６１モル）
０メサコン酸　　　　　　　１９１　ｇ　（１，４７モ
ル）０オルソチタン酸ジイソプロピル （エステル化触媒）　　　　０．８ｇ 以上の物質を樹脂Ａの製造と同様にして反応させ、さら
に、Ｌ２，４−ベンゼントリカルボン酸の無水物７１ｇ
　　（０，３７モル）を加えて反応させ、酸価が２０に
なった時点で反応を終了させた。

得られた樹脂を「樹脂Ｃ」とする。この樹脂Ｃは、淡黄
色の固体であり、当該樹脂Ｃの軟化点を樹脂Ａと同様に
して測定したところ、１３０℃であった。

（４）樹脂Ｄ（本発明用） ０ポリオキシプロピレン（２，２）　−２，２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル） プロパン　　　　　　　６９Ｂ’ｇ　（２，０３モル）
０フマル酸　　　　　　　　１７６　ｇ　（１，５２モ
ル）Ｏオルソチタン酸ジイソプロピル （エステル化触媒）　　　　０．８ｇ 以上の物質を樹脂Ａの製造と同様にして反応させ、さら
に、１，２．４−ベンゼントリカルボン酸の無水物６５
　ｇ　　（０，３４モル）を加えて反応させ、酸価が２
１になった時点で反応を終了させた。

得られた樹脂を「樹脂Ｄ」とする。この樹脂りは、淡黄
色の固体であり、当該樹脂りの軟化点を樹脂Ａと同様に
して測定したところ、１３４℃であった。

（５）樹脂Ｅ（比較用） ０ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル） プロパン　　　　　　　　４９０ｇ　（１，４２モル）
０ポリオキシエチレン（２，０）　−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プ ロパン　　　　　　　　　１９３ｇ　　（０，６１モル
）Ｏテレフタル酸　　　　　　１０３ｇ　（０，６２モ
ル）０オルソチタン酸ジイソプロピル （エステル化触媒＞　　　　０．８ｇ 以上の物質を樹脂Ａの製造と同様にして反応させ、さら
に、Ｌ２，４−ベンゼントリカルボン酸の無水物１８０
　ｇ　　（０，９４モル）を加えて反応させ、酸価が３
４になった時点で反応を終了させた。

得られた樹脂を１樹脂Ｅ」とする。この樹脂Ｅは、淡黄
色の固体であり、当該樹脂Ｅの軟化点を樹脂Ａと同様に
して測定したところ、１３５℃であった。

（６）樹脂Ｆ（比較用） ０ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル） プロパン　　　　　　　４９０　ｇ　（１，４２モル）
０ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プ ロパン　　　　　　　　　１９３ｙｒ　（０，６１モル
）０フマル酸　　　　　　　　２２５ｇ　（１，９４モ
ル）Ｏオルソチタン酸ジイソプロピル （エステル化触媒）　　　　０．８ｇ 以上の物質を樹脂Ａの製造と同様にして反応させ、さら
に、Ｌ２，４−ベンゼントリカルボン酸の無水物１２ｇ
　　（０，０６モル）を加えて反応させ、酸価が１１に
なった時点で反応を終了させた。

得られた樹脂を「樹脂Ｆ」とする。この樹脂Ｆは、淡黄
色の固体であり、当該樹脂Ｆの軟化点を樹脂Ａと同様に
して測定したところ、１３０℃であった。

（７）樹脂Ｇ（比較用） Ｏポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル） プロパン　　　　　　　　４９０ｇ　（１，４２モル）
０ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プ ロパン　　　　　　　　　１９３　ｇ　　（０，６１モ
ル）０テレフタル酸　　　　　　１６９ｇ　（１，０２
モル）０オルソチタン酸ジイソプロピル （エステル化触媒）０．８ｇ 以上の物質を樹脂Ａの製造と同様にして反応させ、さら
に、１，２．４−ベンゼントリカルボン酸の無水物１．
３１　ｇ　　（０，６８モル）を加えて反応させ、酸価
が３０になった時点で反応を終了させた。

得られた樹脂を「樹脂Ｇ」とする。この樹脂Ｇは、淡黄
色の固体であり、当該樹脂Ｇの軟化点を樹脂Ａと同様に
して測定したところ、１３５℃であった。

（８）樹脂Ｈ（比較用） ０ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル） プロパン　　　　　　　４９０ｇ　（１，，４２モル）
０ポリオキシエチレン（２，０）１．２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プ ロパン　　　　　　　　　１９３ｇ　　（０，６１モル
）０アジピン酸　　　　　　２６８ｇ　（１，７４モル
）０オルソチタン酸ジイソプロピル （エステル化触媒）　　　　０．８ｇ 以上の物質を樹脂Ａの製造と同様にして反応させ、さら
に、１．２．４−ベンゼン１−リカルボン酸の無水物３
７ｇ　　（０，１９モル）を加えて反応させ、酸価が１
８になった時点で反応を終了させた。

得られた樹脂を「樹脂Ｈ」とする。この樹脂Ｈは、淡黄
色の固体であり、当該樹脂Ｉ）の軟化点を樹脂Ａと同様
にして測定したところ、１３１℃であった。

実施例１ 樹脂Ａ（本発明用）　　　　　　　　１００１ｆ量部カ
ーボンブラック　　　　　　　　１０重世部実施例２ 樹脂Ｂ（本発明用）　　　　　　　　１（１０ｆｌｉ雨
部カーボンブランク　　　　　　　　１０重量部実施例
３ 樹脂Ｃ（本発明用）１００重量部 カーボンブラック　　　　　　　　１０重量部実施例４ 樹脂Ｄ（本発明用）１００重量部 カーボンブラック　　　　　　　　１０重量部比較例１ 樹脂Ｅ（比較用）１００重量部 カーボンブランク　　　　　　　　１０重量部比較例２ 樹脂Ｆ（比較用）１００重量部 カーボンブランク　　　　　　　　１０重量部比較例３ 樹脂Ｇ（比較用）　　　　　　　　　１００重量部カー
ボンブラック　　　　　　　　１０重量部比較例４ 樹脂Ｈ（比較用）１００重量部 カーボンブラック　　　　　　　　１０重量部実施例お
よび比較例の各々においては、示された処方の材料を熔
融し、混練し、冷却し、粉砕し、分級する通常のトナー
の製造方法により、平均粒径１０μの粒子よりなるトナ
ーを得た。実施例１〜４で得られたトナーを、それぞれ
「トナー１」〜「トナー４」とし、比較例１〜４で得ら
れたトナーを、それぞれ「比較トナー１」〜「比較トナ
ー４」とする。

これらのトナーの各々について、最低定着温度、オフセ
ット発生温度、帯電量の湿度依存性、低湿度下における
初期画像濃度、耐プロ・ノキング性を下記の方法により
調べた。

員仮定１貫度 表層をテフロン（デュポン社製ポリテトラフルオロエチ
レン）で形成した熱ローラと、シリコーンゴムｒＫＥ−
１３００ＲＴＶＪ、（信越化学工業社製）よりなるゴム
層をテフロンチューブにより被覆してなるバンクアップ
ローラとよりなる定着器を具えた、電子写真複写機ｒ　
Ｕ　−Ｂｉｘ　５０００４　　（小西六写真工業社製）
を用い、熱ローラの線速度を２００ｍｍ／秒に設定し、
そして熱ローラの温度を最初２４０℃に設定した状態で
、６４　ｇ　／　ｒｄの転写紙に転写させたトナーを連
続的に繰り返して定着させる操作を、温度１０℃、相対
湿度２０％の環境下において、熱ローラの温度が１４０
’Ｃに低下するまで行い、キムワイプ摺擦による十分な
耐摺擦性を示す定着画像が得られる最低の熱ローラの温
度をもって最低定着温度とした。なおここに用いた定着
器はシリコーンオイル供給機構を有しないものである。

ただし、熱ローラにはクリーニングローラが対接配置さ
れている。

オフセット　生：Ｕ 最低定着温度の測定に準じてトナーを転写して上述の定
着器により定着処理を行い、次いで白紙の転写紙を同様
の条件下で定着器に送ってこれにトナー汚れが生ずるか
否かを観察する操作を、前記定着器の熱ローラの温度を
順次降下させた状態で繰り返すことにより行い、トナー
汚れが生じたときの熱ローラの最低の温度をもってオフ
セット発生温度とした。

゛　電　の湿度依存性 低湿度雰囲気（温度１０℃、相対湿度２０％）における
帯電量および高湿度雰囲気（温度３３℃、相対湿度８０
％）におけるトナーの帯電量を、公知のブローオフ法に
より測定し、両者の差の絶対値により良否を評価した。

数値が小さいほど湿度依存性が小さく良好なトナーとい
える。

なお、摩擦帯電は、トナーをそれぞれの雰囲気に３時間
放置した後、これをキャリアと混合攪拌して行った。

Ｗ度　における初其頁　を 電子写真複写機ｒ　Ｕ　−Ｂｉｘ　５０００Ｊ　　（小
西六写真工業社製）改造機を用い、上記各トナーの３．
５重量部とキャリアの９６．５重量部とを混合して調製
した２成分現像剤により、低湿度下（温度１０℃、相対
湿度２０％）において、オリジナル濃度が１．３０のソ
リッド部の複写画像を１０枚形成し、これらの画像濃度
の平均値を初期画像濃度とした。

なお、このテストにおいては、常温湿ではいずれのトナ
ーもその帯電量が同レベルとなるようなキャリアを選択
して現像剤を調製した。

旦ブ旦ヱ土ｌ久立 トナーを、温度５５℃、相対湿度４０％の環境条件下に
４８時間放置し、当該トナーに凝集塊が生ずるか否かに
よって判定し、凝集塊が認められなかった場合を「○」
とし、凝集塊が若干認められた場合を「△」とし、凝集
塊が著しく認められた場合を「×」とした。

以上の結果を第１表に示す。

第１表の結果から理解されるように、本発明に係るトナ
ー１〜４は、いずれも、低温定着性、耐オフセント性、
耐ブロッキング性、帯電量の環境依存性の点において優
れたものであり、高速で良好な画像を環境条件によらず
に安定に形成することができる。

これに対して、比較トナー１においては、樹脂の形成に
おいて、ジカルボン酸成分として芳香族ジカルボン酸を
用い、しかも３価のカルボン酸の割合が過大であるため
、最低定着温度が相当高く、しかも帯電量の環境依存性
が大きい問題点がある。

また比較トナー２においては、樹脂を形成するための３
価のカルボン酸の割合が過小であるため、耐オフセット
性が劣り、また耐ブロッキング性も若干劣る問題点があ
る。

また比較トナー３においては、樹脂の形成において、ジ
カルボン酸成分として芳香族ジカルボン酸を用い、しか
も３価のカルボン酸の割合が若干過大であるため、最低
定着温度が若干高く、しかも帯電量の環境依存性が大き
い問題点がある。

また比較トナー４においては、樹脂の形成において、ジ
カルボン酸成分として脂肪族飽和ジカルボン酸を用いて
いるため、耐ブロッキング性が劣る問題点がある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記（ａ）成分と、下記（ｂ）成分とを縮重合させ
   てなるポリエステル樹脂をバインダーとして含有してな
   ることを特徴とする熱ローラ定着用静電像現像用トナー
   。 （ａ）成分 下記一般式（１）で示されるジオール成分。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは、エチレン基またはプロピレン基であり、
   ｘおよびｙは整数であって、両者の和の平均値が２〜７
   である。） （ｂ）成分 脂肪族不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物もしくは
   その誘導体と、３価以上の多価カルボン酸またはその酸
   無水物との混合物であって、当該３価以上の多価カルボ
   ン酸またはその酸無水物の含有割合が酸成分の５モル％
   以上３０モル％未満である混合酸成分。