JPS6334901B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6334901B2 JPS6334901B2 JP55184964A JP18496480A JPS6334901B2 JP S6334901 B2 JPS6334901 B2 JP S6334901B2 JP 55184964 A JP55184964 A JP 55184964A JP 18496480 A JP18496480 A JP 18496480A JP S6334901 B2 JPS6334901 B2 JP S6334901B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- weight
- units
- sio
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 164
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 102
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 65
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 61
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 61
- -1 siloxanes Chemical class 0.000 claims description 57
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 53
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 50
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 49
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 46
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 35
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 34
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 27
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 25
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 20
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 20
- 238000001723 curing Methods 0.000 claims description 19
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 16
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 15
- 229920005645 diorganopolysiloxane polymer Polymers 0.000 claims description 14
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 13
- 125000001867 hydroperoxy group Chemical group [*]OO[H] 0.000 claims description 13
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 claims description 13
- 238000013006 addition curing Methods 0.000 claims description 12
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 10
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 7
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 7
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical group CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 claims description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 5
- 229910021489 α-quartz Inorganic materials 0.000 claims description 5
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical group CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims description 4
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 4
- 238000012216 screening Methods 0.000 claims description 4
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical group [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 claims description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 claims description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 claims 1
- MOVRCMBPGBESLI-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxysilicon Chemical compound [Si]OC(=O)C=C MOVRCMBPGBESLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 15
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 12
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002585 base Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 6
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 5
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 4
- DDJSWKLBKSLAAZ-UHFFFAOYSA-N cyclotetrasiloxane Chemical class O1[SiH2]O[SiH2]O[SiH2]O[SiH2]1 DDJSWKLBKSLAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000004382 potting Methods 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229940045985 antineoplastic platinum compound Drugs 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical class Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 2
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 2
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- SXUXGFHXUDLTFO-UHFFFAOYSA-N (Z)-4-oxo-4-silyloxybut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C/C(=O)O[SiH3] SXUXGFHXUDLTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBTYSDMXRXDGGC-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxycyclohexan-1-ol Chemical compound OOC1(O)CCCCC1 KBTYSDMXRXDGGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGBAASVQPMTVHO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydroperoxy-2,5-dimethylhexane Chemical compound OOC(C)(C)CCC(C)(C)OO JGBAASVQPMTVHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIZVXGBYTGTTTI-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]-2-phenylacetic acid Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)NC(C(O)=O)C1=CC=CC=C1 LIZVXGBYTGTTTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIRQGKQPLPBZQM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2,4,4-trimethylpentane Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)OO MIRQGKQPLPBZQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKLZOALUTLRUOI-UHFFFAOYSA-N 8a-hydroperoxy-2,3,4,4a,5,6,7,8-octahydro-1h-naphthalene Chemical compound C1CCCC2CCCCC21OO HKLZOALUTLRUOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000989 Alclad Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001660813 Bobea Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004965 Silica aerogel Substances 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002579 anti-swelling effect Effects 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- FSIJKGMIQTVTNP-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl)-methyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C=C)C=C FSIJKGMIQTVTNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000013005 condensation curing Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- ZXIJMRYMVAMXQP-UHFFFAOYSA-N cycloheptene Chemical compound C1CCC=CCC1 ZXIJMRYMVAMXQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 125000005816 fluoropropyl group Chemical group [H]C([H])(F)C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XPBBUZJBQWWFFJ-UHFFFAOYSA-N fluorosilane Chemical compound [SiH3]F XPBBUZJBQWWFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Chemical group 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920001843 polymethylhydrosiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052990 silicon hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- YIKQLNRXIWIZFA-UHFFFAOYSA-N silyl dihydrogen phosphate Chemical compound OP(O)(=O)O[SiH3] YIKQLNRXIWIZFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRJISGHXMUQUMC-UHFFFAOYSA-N silyl prop-2-enoate Chemical class [SiH3]OC(=O)C=C GRJISGHXMUQUMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
- C09K3/1018—Macromolecular compounds having one or more carbon-to-silicon linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
- C09K2200/0615—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09K2200/0625—Polyacrylic esters or derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
本発明はSiHオレフイン白金接触付加シリコー
ン組成物に関する、特に本発明は自己結合性SiH
オレフイン白金接触（触媒添加）組成物に関す
る。
Siオレフイン白金接触組成物は良く知られてい
る。かかる組成物はまた付加硬化性組成物とも称
されている。かかる組成物は一般にベースビニル
含有ポリシロキサン重合体、水素化物架橋剤を含
有し、かかる水素化物架橋剤は一官能性単位およ
び四官能性単位および二官能性単位からなる水素
化樹脂または一官能性単位および四官能性単位か
らなる水素化樹脂、または水素含有線状ポリシロ
キサン流体の何れかであることができる。組成物
を硬化するようにポリシロキサンのビニルに水素
化物架橋剤中の水素が付加することは、白金触媒
の影響下に行なわれる。かかる目的のため多くの
白金触媒が開発された特に例えばアルデヒドおよ
びアルコールの白金錯体または塩化白金酸をビニ
ル含有ポリシロキサンと反応させて形成した白金
錯体触媒がある。
また米国特許第3436366号明細書に記載されて
いる如くかかる組成物中にビニル置換基を含有す
る樹脂を混入することも先行技術で発表されてい
る。上記特許明細書にはかかるSiHオレフイン白
金接触組成物または付加組成物に、充填剤例えば
ヒユームドシリカ、または沈降シリカまたは増量
充填剤を混入できることが記載されている。かか
る組成物は一つの包装中にビニルポリシロキサン
と充填剤を入れ、別の包装中に入れた白金触媒を
含有し、充填剤を入れるかまたは入れていない水
素化物架橋剤と混合して作る。組成物は二成分ま
たは二包装に包装して作る。組成物を硬化せんと
するとき、ビニルシロキサンと白金触媒を水素化
物と一緒にし、室温でシリコーンエラストマーに
硬化させることができる。
かかる組成物を室温で未硬化のままで置き、あ
るいは100〜150℃の温度の如き高温では比較的急
速に硬化できるようにかかる組成物に抑制剤化合
物を混入できることが見出されている。かかる抑
制剤の例には例えばトリアリルイソシアヌレート
およびボベアの米国特許第4061609号明細書に記
載されている如きヒドロパーオキシ化合物があ
る。上記特許の記載はここに参考文献として引用
する。上記特許の抑制剤化合物は６カ月〜１年以
上も組成物の硬化を生ぜしめることなく一包装中
に組成物を包装することを可能にし、そして高温
で組成物を加熱することによつてシリコーンエラ
ストマーに硬化することができる。上記ボベアの
特許明細書中には抑制剤化合物としてヒドロパー
オキシ化合物のみが記載されていることに注目す
べきである。シリコーンエラストマーに硬化する
組成物は良好な注封および包覆組成物を生じ、付
加硬化シリコーンの誘電性のためこれらの用途に
好適である。しかしながら通常接着剤でないかか
る組成物の接着性の欠如は時折包覆したエレクト
ロニツクス成分の脱離を生ぜしめることがある。
これは電気部品が水分、振動および損傷を受けた
ときに生ずる。包覆材の剥離から生ずる被覆空隙
を横切る電気放電が生ずるような損傷または破壊
が生ずることもある。かかる付加硬化シリコーン
組成物の接着性の欠如は成形材料としてはりつぱ
に適合させるのであるが、かかる組成物を包覆ま
たは注封電気成分に利用させるためには決定的な
欠点となる。かかる付加硬化シリコーン組成物ま
たはシリコーンエラストマーは光学的透明性、引
張り強さ、伸びおよび引裂性、戻りおよび高温に
対する抵抗性の如き著しい性質を有することに注
目すべきである。
かかる付加硬化シリコーン組成物の接着性の欠
如は、かかる組成物を例えばガスケツト用途、ガ
ラス布含浸、およびシルクスクリーン用に用いる
とき決定的な欠点になる。接着を改良するため、
または基体に対するシリコーン硬化エラストマー
の所望の接着を生ぜしめるためプライマーを使用
できる。しかしながらかかるプライマーはこれを
付与するに当つての追加の工程を必要とし、付加
硬化組成物の応用での原価を増大させる。またか
かるプライマーは複雑な形のものに付与するため
にはまたシルクスクリーン印刷法の如き複雑な印
刷技術では難しい。縮合RTV組成物のためのプ
ライマーの例としてはスミスの米国特許第
4177301号明細書に見出される。
近年縮合硬化性RTVおよび熱硬化性シリコー
ンゴム組成物において、自己結合性添加剤が開発
された。例えばスミス等の米国特許出願第16254
号を参照され度い、これはここに参考文献として
引用する。これは自己結合縮合硬化する一成分室
温硬化性シリコーンゴム組成物を作るためシリル
マレエートおよびフマレートおよびスクシネート
の使用が記載されている。しかしながらかかる自
己結合性添加物は付加硬化組成物には役立たな
い。自己結合性付加硬化組成物を作らんとする計
画の一例がバラードの米国特許第3527655号明細
書に見出される。しかしながらそれは組成物に充
分な自己結合性または接着性を生ぜしめない。別
の更に成功した計画はデユジヤツク等の米国特許
出願第20104号明細書の記載に見出される、これ
はここに参考文献として引用する。この場合この
特許出願から二つの分割出願がなされている。バ
ラードの特許には自己結合性付加系であるビニル
アルコキシシランが記載してあり、かかる添加剤
は全ての場合に満足できる機能を果さなかつた。
更に好適な自己結合性付加系はデユジヤツク等の
特許出願明細書において、ビニルトリエトキシシ
ランの部分加水分解を利用して作られた。しかし
ながらかかる材料は自己結合性または接着性が所
望される程良くなく、所望された程の満足性を与
えるものではなかつた、ただしバラードの材料の
それよりはすぐれていた。
従つて自己結合性付加硬化組成物特に各種の印
刷技術で利用でき、金属基体またはプラスチツク
基体上にガスケツトを作るため利用できる自己結
合性付加硬化性RTV組成物の製造のため絶えざ
る努力と計画がなされて来た。シルクスクリーン
印刷法は各種の金属およびプラスチツク基体上に
種々な材料からガスケツトを作るために利用され
ることを知るべきである。シルクスクリーン法の
目的は複雑な形状を作るためにある。比較的簡単
な形状を印刷するためには機械を利用できる、し
かしシルクスクリーン印刷法は複雑な形状のガス
ケツトを作るために利用される。前述した如くシ
ルクスクリーン印刷法は、一定の厚さのシルクス
クリーンをとり、ガスケツトの形以外の全部をワ
ニス仕上げする。次いで印刷されることを望む組
成物を、印刷される図形上に付与する。ワイパー
ブレードでシルクスクリーンの正確な厚さでシル
クスクリーン中に組成物を押し込み、かくしてそ
れがシルクスクリーン中に入り、組成物を印刷せ
んと所望される正確な形状で基体上に落ちる。こ
の方法は各種の基体上に複雑な配置および形状の
印刷を生ぜしめる。この方法を実施するために
は、組成物が基体に対して接着性または自己結合
性を有していなければならない。従つて本発明以
前には、金属、プラスチツクおよびセラミツク基
体の如き基体上の複雑なガスケツトを作るため、
シルクスクリーン法で付加硬化組成物は利用でき
なかつた。
上述したことから、本発明によれば自己結合性
付加硬化性シリコーン組成物を提供する、この本
発明による組成物は(A)25℃で100〜500000センチ
ポイズで変化する粘度を有し、ビニル含有率が
0.04〜1.5重量％で変化し、有機基が一価炭化水
素基であるベースビニル含有ジオルガノポリシロ
キサン100重量部、(B)白金触媒0.1〜500ppm、(C)
HR2SiO0.5単位およびSiO2単位を有し、Ｈ＋Ｒ対
Siの比が1.0〜2.7で変化する樹脂、および
HR2SiO0.5単位、SiO2単位およびR1 2SOiO単位を
有し、Ｈ＋Ｒ＋R1対Siの比が1.2〜2.7である樹脂
（上記式中Ｒは一価炭化水素基であり、R1は水素
および一価炭化水素基から選択する）からなる群
から選択した水素化樹脂0.1〜25重量部、および
(D)一般式
（式中R2、R4、R5は一価炭化水素基であり、R3
は二価炭化水素基であり、ａは０〜２の整数であ
る）のシラン、および一般式
（式中R2、R3は上述したとおりであり、R11は一
価炭化水素基であり、a′は0.005〜2.0で変化し、
ｂは1.0〜2.5で変化し、a′＋ｂの合計は1.005〜3.0
で変化する）のシロキサンからなる群から選択し
た自己結合性添加剤0.5〜８重量部を含有する。
組成物の自己結合性を増大させるため、少なくと
も400ppmの少なくとも１個のヒドロパーオキシ
基を含有する自己結合性促進剤およびベース重合
体100重量部を基にして２〜25重量部のシラザン
で処理したヒユームドシリカ充填剤を加えてもよ
い。かかる組成物を形成するに当つては、水素化
樹脂またはアクリロキシ化合物中に他の成分を混
合する前に先ず水素化樹脂をアクリロキシ化合物
と混合しなければならないことに注目すべきであ
る。好ましいアクリロキシ化合物はγ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシランである。各本
発明の他の詳細は以下に示す。
ベースビニル含有ジオルガノポリシロキサン重
合体は、SiHオレフイン白金接触組成物に利用さ
れる任意のビニル含有ジオルガノポリシロキサン
重合体であることができる。ビニルは鎖中のビニ
ルであつてもよく、あるいはビニルはシロキシ末
端単位上にあつてもよく、あるいはそれはシロキ
シ末端単位上および鎖中の両方にあつてもよい。
好ましくはベースビニル含有ジオルガノポリシロ
キサン重合体は25℃で100〜500000センチポイズ
で変化する粘度、更に好ましくは25℃で100〜
200000センチポイズで変化する粘度を有し、ビニ
ル含有率は一般に0.04〜1.5重量％、更に好まし
くは0.04〜1.0重量％で変化する。かかる重合体
のビニル基以外の有機基は例えばメチル基、エチ
ル基等の如き炭素原子数１〜８のアルキル基；ビ
ニル基、アリル基等の如きアルケニル基；フエニ
ル基、メチルフエニル基等の如き単核アリール
基；シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の如
きシクロアルキル基；および３，３，３−トリフ
ルオロプロピル基等の如きフルオロアルキル基の
如き任意の一価炭化水素基であることができる。
好ましくは有機基はビニル基、フエニル基および
メチル基から選択し、最も好ましくはビニル基お
よびメチル基から選択する、一般にかかる重合体
は一般式
（式中Viはビニル基であり、R10は一価炭化水素
基である）を有しうる。基R10はジオルガノポリ
シロキサンビニル含有重合体の定義における有機
基のために示した基の任意のものであることがで
きる。しかしながら好ましくはビニル含有オルガ
ノポリシロキサン重合体は、ビニル単位が鎖の末
端位置にのみあり、R10が脂肪族不飽和炭化水素
基以外の一価炭化水素基であるような上記一般式
(3)を有する。最も好ましもはR10はメチル基、フ
エニル基およびフルオロアルキル基からなる群か
ら選択し、式中のｘおよびｙは重合体の粘度が25
℃で100〜500000センチポイズで変化し、更に好
ましくは25℃で100〜200000センチポイズで変化
するよう変化する。
組成物中の他の基本的な成分は上述した水素化
樹脂0.1〜25重量部である。水素化樹脂は広くは
0.05〜５重量％、好ましくは0.1〜１重量％で水
素化物含有率を有するのが好ましい。水素化樹脂
は溶解度の点から本発明の場合のSiHオレフイン
白金接触組成物中に存在させなければならぬこと
に注目すべきである。従つてベースビニル含有ジ
オルガノポリシロキサン重合体100重量部につい
て、上述した如き水素化樹脂0.1〜25重量部で存
在させなければならない。前述した如く、Ｒは一
価炭化水素基から選択し、R1は水素および一価
炭化水素基から選択する。一価炭化水素基は脂肪
族不飽和炭化水素基以外の任意の基であることが
できる。従つてＲおよびR1に関する限り、炭素
原子数１〜８のアルキル基、シクロアルキル基お
よび単核アリール基およびフルオロアルキル基
（全て炭素原子数８以下）から選択できる一価炭
化水素基である。最も好ましくはＲはメチル基、
フエニル基および３，３，３−トリフルオロプロ
ピル基から選択し、最も好ましくはR1は水素、
メチル基、フエニル基および３，３，３−トリフ
ルオロプロピル基から選択する。水素化重合体は
若干のビニル不飽和基を含有していてもよい、し
かしかかるビニル不飽和基を含有する場合には、
白金触媒はそれと混合しないことが重要である、
さもないと樹脂はそれ自体で架橋するであろう。
水素化重合体は良く知られた方法で作られる。
かかる方法は一般に適切な水素化クロロシランを
好ましくは水炭化水素溶媒（樹脂生成物を抽出
し、精製する）混合物中で加水分解することから
なる。組成物中に必要な他の成分は0.1〜500ppm
の白金触媒、更に好ましくは１〜200ppmの白金
触媒である。白金触媒は活性炭またはγアルミナ
上に付着させた固体白金として存在させてもよ
く、あるいは可溶化した白金錯体であつてもよ
い。最も好ましいのは可溶化白金錯体である。
一般に白金金属の部数で表わして白金触媒少な
くとも0.1ppmを利用しなければならない。それ
は固体キヤリヤー上に付着させた固体白金金属で
あることができ、あるいはそれは可溶化白金錯体
であることができる。本発明において任意の種類
の白金触媒が有効である。好ましくは白金錯体は
可溶化白金錯体である。多くの種類のこのSiHオ
レフイン付加反応のための白金化合物が知られて
おり、かかる白金触媒が本発明の場合の反応に使
用できる。好ましい白金触媒特に光学的透明度が
要求されるときの白金触媒は本発明反応混合物に
可溶性である白金化合物触媒である。白金化合物
はアシユバイの米国特許第3159601号明細書に記
載されている如き式（PtCl2−オレフイン）2およ
びＨ（PtCl2−オレフイン）を有するものから選択
できる。上記両式に示したオレフインは殆んどの
任意のオレフインであることができるが、炭素原
子数２〜８を有するアルキレン、炭素原子数５〜
７を有するシクロアルキレンまたはスチレンが好
ましい。上記式において利用しうる特別のオレフ
インにはエチレン、プロピレン、各異性体のブチ
レン、オクチレン、シクロペンテン、シクロヘキ
セン、シクロヘプテン等がある。
更に別の白金含有材料は、ラモローの米国特許
第3220972号明細書に記載されている如き、白金
１ｇについて２モル以下のアルコール、エーテ
ル、アルデヒドおよびこれらの混合物から選択し
た一つと塩化白金酸から形成した錯体であること
ができる。
本明細書において述べた全ての特許および特許
出願明細書は文献として本明細書に加えるものと
する。
白金触媒としてばかりでなく難燃性添加剤とし
ても使用しうる好ましい白金化合物は、カーステ
ツトの米国特許第3815730号明細書に記載されて
いる。一般的に言えば、この種の白金錯体は、ア
ルコール溶液中で重炭酸ナトリウムの存在下テト
ラビニルシクロテトラシロキサンと水和水４モル
を含有する塩化白金酸を反応させることによつて
形成する。
かかる水素化樹脂および可溶化白金触媒の製造
は良く知られていることに注目すべきである。ベ
ースビニル含有重合体の製造も良く知られてお
り、一般に適切な有機置換基または所望の有機置
換基のシクロテトラシロキサンをとり、それらを
適切量の連鎖停止剤と共にアルカリ金属水酸化物
の存在下に高温で平衡させることからなる。連鎖
停止剤は低分子量ビニル末端停止ジオルガノポリ
シロキサン、例えばジビニルテトラメチルジシロ
キサンであるのが好ましい。形成される平衡から
所望の重合体を生ずる、平衡が完了したとき、即
ちシクロテトラシロキサンの約85％が線状重合体
に変換されたとき、反応温度を下げ、アルカリ金
属水酸化物触媒をクロロシランまたはシリルホス
フエート、またはリン酸の如き酸性化合物で中和
し、未反応の過剰の環式化合物を排出して所望の
重合体を得る。25℃で50〜10000センチポイズの
粘度範囲の低分子量ジオルガノポリシロキサン重
合体を作ることを望むときには、かかる平衡反応
において酸性触媒例えばトルエンスルホン酸また
は米国ロスアンゼルス市のフイルトロール・コー
ポレーシヨンで市販されているフイルトロールの
如き酸処理クレーを利用できる。組成物に必要な
他の成分は一般に0.5〜８重量部、好ましくは１
〜５重量部のアクリロキシシランである。上記一
般式(1)においてR2、R4およびR5は一価炭化水素
基である。かかる一価炭化水素基はビニル含有ベ
ース重合体について前述した一価炭化水素基の任
意のものであることができる。従つてかかる一価
炭化水素基は炭素原子数１〜８のアルキル基、フ
エニル基の如き単核アリール基、ビニル基の如き
アルケニル基、シクロヘキシル基の如きシクロア
ルキル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基
の如きフルオロアルキル基であることができる。
最も好ましいR2、R4、R5はメチル基の如き炭素
原子数１〜８のアルキル基から選択し、R3は二
価炭化水素基であり、好ましくは炭素原子数８以
下のアルキレン基およびアリーレン基から選択す
る。R3は少なくとも３個の炭素原子を有するの
が好ましい。化合物はそれが３個より少ない炭素
原子を有しているとき加水分解的に安定でないこ
とが判つている。最も好ましくはR3はプロピル
基である、何故ならばプロピル基は加水分解的に
安定であり一般式(1)の化合物を作るのに最も容易
に入手しうるからであり、ａは０〜２の整数であ
り、０であるのが最も好ましい。一般式(1)の好ま
しい化合物は下記反応によつて形成する。
（式中R13は少なくとも３個の炭素原子数、一般
に３〜８個の炭素原子数の脂肪族不飽和一価炭化
水素基であり、R2、R4およびR5は前述したとお
りである）。上記反応は白金触媒の存在下に行な
う、そして当業者に良く知られた反応である。水
素基は白金触媒の存在下にオレフイン系不飽和基
R13に付加し、一般式(1)の化合物を形成する。一
般式(1)の化合物を形成するためのアクリロキシ中
間体は容易に入手でき、例えばユニオン・カーバ
イド・コーポレーシヨンおよびダイナミツト・ノ
ベル・ケミカルズ・コムパニーの如き化学会社か
ら市販されている。
アクリロキシシラン自己結合性添加剤の代りに
同じ濃度で一般式(2)のアクリロキシポリシロキサ
ン自己結合性添加剤も利用しうる。かかるアクリ
ロキシポリシロキサン化合物は下記反応から形成
される。
これもシリコーン化学では良く知られた反応で
あり、白金触媒の存在下に実施でき、本発明の組
成物について前述した白金触媒の何れもが使用で
きる。水素化ポリシロキサンの上記式において、
a′は0.005〜2.0で変化し、ｂは1.0〜2.5で変化し、
a′＋ｂの合計は1.005〜3.0で変化する。
一般式(1)および上記水素化ポリシロキサンの式
においてR11はビニル含有重合体について前述し
た任意の一価炭化水素であることができる。従つ
てR11は炭素原子数１〜８のアルキル基、単核ア
リール基、アルケール基、シクロアルキル基また
はフルオロアルキル基であることができる。最も
好ましくはR11はメチル基、ビニル基、フエニル
基および３，３，３−トリフルオロプロピル基か
ら選択する。アクリロキシポリシロキサンおよび
アクリロキシシランを生成するためこの反応にお
いて利用されるアクリロキシオレフイン系不飽和
化合物は前述した化学薬品の製造業者から入手で
きる。
組成物を製造するに当つては、アクリロキシシ
ランまたはシロキサンを先ず水素化樹脂と混合す
る、そして前述した如き追加の成分を加えるかど
うかには関係なく先ず樹脂と混合しなければなら
ない。白金触媒はベースビニル含有ポリシロキサ
ン重合体と混合する。組成物を硬化することを望
むとき、二成分を混合し、接着させることを望む
基体に付与する、そして組成物は室温で硬化して
シリコーンエラストマーとなる、あるいは高温即
ち80℃以上150℃で硬化してシリコーンエラスト
マーとなる。100℃以上での硬化は極度に急速と
なり、分単位ときには秒単位で硬化する。
しかしながら組成物の自己結合性を改良するた
め、組成物に少なくとも400ppmの少なくとも１
個のヒドロパーオキシ基を有する自己結合性促進
剤を加えてもよい。従つて一般に自己結合性促進
剤としてヒドロパーオキシ化合物を400〜
10000ppm利用するとよい、好ましくはヒドロパ
ーオキシ基を含有する自己結合性促進剤400〜
2000ppmを利用する。最も好ましい自己結合性促
進剤はメチルエチルケトンヒドロパーオキサイド
である。利用しうる他のヒドロパーオキサイド自
己結合性促進剤には１，１，３，３−テトラメチ
ルブチルヒドロパーオキサイド、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジヒドロパーオキシヘキサン、クメ
ンヒドロパーオキサイド、テトラブチルヒドロパ
ーオキサイド、１−ヒドロキシシクロヘキシルヒ
ドロパーオキサイド、デカリンヒドロパーオキサ
イド、１，１，２，２−テトラメチルプロピル−
ｐ−メタンヒドロパーオキサイドおよびピナンヒ
ドロパーオキサイドがある。これらの化合物はペ
ンウオルト・コーポレーシヨン、ハーキユレス・
インコーポレーシヨンおよびルシドール・ケミカ
ル・コムパニーによつて市販されている。
これらの化合物は米国特許第4061609号明細書
から取り出すことができる。これらのヒドロパー
オキシ化合物は上記特許明細書に記載されてお
り、抑制剤として、特にSiHオレフイン白金接触
組成物における非常に有効な抑制剤として記載さ
れていることに注目すべきである。それらは自己
結合性促進剤として上記特許明細書には記載され
ていない。それらが自己結合性促進剤として発表
されているのは本発明の明細書においてのみであ
る。
本発明において利用するのが望ましい最も有効
なアクリロキシシラン自己結合性添加剤はγ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシランである
ことを知るべきである。組成物の自己結合性を更
に増大させるため、ベース重合体100重量部につ
いて２〜25重量部のシラザンで処理したヒユーム
ドシリカも混入するとよい。これは別の自己結合
性促進剤であり、シロキサン処理ヒユームドシリ
カの使用によつて、組成物の自己結合性はかかる
シラザン処理ヒユームドシリカを含有しない組成
物よりも改良される。ヒユームドシリカはシラザ
ンに加えてシクロテトラシロキサンで処理するこ
ともできる。しかしながらこれは必ずしも必要な
い。かかる充填剤のかかる処理の例はビアーズの
米国特許第3837878号明細書に見出すことができ
る。好ましくはシラザンで処理したヒユームドシ
リカを２〜15重量部のみ利用する。しかしながら
何如なる場合にもヒユームドシリカを25部より多
く使用するのは望ましくない、何故ならば組成物
の粘度がシルクスクリーン印刷用に使用する組成
物としては高くなりすぎる。しかしながら高粘度
を有する組成物は電気製品の包覆および注封の如
き他の用途には利用できる。シクロテトラシロキ
サンおよびシラザンでのヒユームドシリカの処理
は良く知られている。
かかるヒユームドシリカの処理および利用に加
えて、増量充填剤を利用できる。一般にベースビ
ニル含有重合体100重量部について増量充填剤５
〜100重量部、更に好ましくは５〜50重量部利用
するとよい、かかる増量充填剤は酸化チタン、リ
トポン、酸化亜鉛、ジルコニウムシリケート、シ
リカエアロゲル、酸化鉄、ケイソウ土、炭酸カル
シウム、ガラス繊維、酸化マグネシウム、酸化第
二クロム、酸化ジルコニウム、α石英、焼成クレ
ー、炭素、グラフアイト、コークス、木綿および
合成繊維がある。これらの充填剤はボベアの米国
特許第4061609号明細書に記載されている。ヒユ
ームドシリカを処理するためのシラザンの使用に
ついての特許には米国特許第3635743号がある。
シラザン処理ヒユームドシリカと共に、ヒドロ
パーオキシ化合物の追加成分を用いると、非常に
望ましい有利な自己結合性SiHオレフイン白金接
触組成物が得られる。アクリロキシシランまたは
シロキサン組成物に利点を加えることのできるヒ
ドロパーキシ自己結合性促進剤およびシラザン処
理ヒユームドシリカを用いると、非常に有利な自
己結合性付加硬化組成物が得られる。それは各種
の基体に対し望ましい接着を有するので、シルク
スクリーン用に利用しうる。
上記自己結合性促進剤を用いた上記組成物によ
つて良好な接着が得られる基体には、銅、アルミ
ニウム、ポリビニルクロライド、ガラス、ポリエ
チレンテレフタレート、エポキシ繊維ガラス、フ
エノールリネン、ポリカーボネート、スチレン、
ナイロン、ポリフエニレンオキサイドがある。最
も好ましい増量充填剤はα石英であることを知る
べきである。何故ならばα石英は未硬化組成物の
粘度を大きすぎる程増大させることなく組成物の
引張り強さを増大させるからである。任意の増量
充填剤を利用してもよく未硬化組成物の粘度を大
きすぎる程度まで必ずしも増大させることなく、
組成物の引張り強さを増大させる利点を有するこ
とを知るべきである。本発明の場合、所望ならば
即ち高温で組成物を加熱することによつて硬化速
度を増大させるため、硬化目的のための追加の水
素化物を混入することもできる。下記一般式(4)の
樹脂水素化ポリシロキサン１〜50重量部を存在さ
せるとよい。
式中R6は一価炭化水素基および水素と一価炭
化水素基の混合物からなる群から選択し、ｓおよ
びｔは重合体が25℃で10〜1000センチポイズ更に
好ましくは10〜100センチポイズの粘度となるよ
うな０または正の数である。R6基は炭素原子数
１〜８のアルキル基、シクロアルキル基、単核ア
リール基、フルオロアルキル基および他の一価炭
化水素基から選択するのが好ましい。R6は２成
分組成物の形成に当つてそれと一緒に白金触媒包
装しない限りビニルの如きアルケニル基であるこ
とができる。基R6はメチル基、フエニル基、お
よび３，３，３−トリフルオロプロピル基から選
択するのが好ましい。通常水素化ポリシロキサン
は0.15〜2.0重量％、更に好ましくは0.25〜1.7重
量％の水素含有率を有する。追加水素化ポリシロ
キサンとしては一般式(3)のベースビニル含有重合
体100重量部について水素化ポリシロキサン１〜
20重量部利用するのが好ましい。
本発明組成物において、水素化樹脂はそれを可
溶性であるようにするため存在させなければなら
ぬことを知るべきである。かかる水素化樹脂は組
成物中に存在させるべきであり、アクリロキシシ
ランと先ず混合して可溶性であるようにしなけれ
ばならない。組成物の硬化速度を増大させるため
水素化樹脂の代りにまたは追加水素添加剤とし
て、上述した式の線状水素化ポリシロキサンを存
在させるとよい。上述した式のポリシロキサンの
水素化物は当業者に良く知られており、所望の水
素化ポリシロキサンを作る適切なクロロシランの
加水分解によつて得ることができる。好ましくは
組成物中に水素化樹脂があるべきである、かかる
水素化樹脂は本発明の場合における所望の可溶性
を有する組成物のため始めにアクリロキシシラン
およびアクリロキシポリシロキサンと混合しなけ
ればならない。水素化樹脂をアクリロキシシラン
およびポリシロキサンと混合した後、それに上述
した線状水素化ポリシロキサン重合体を加えると
よい。組成物に補強樹脂を加えてもよい。かかる
樹脂はシリカ充填剤の代りであり、組成物の未硬
化粘度を不当に増大させることなく硬化組成物の
引張り強さのみならず引き裂き強さを増大させ
る。従つて組成物中にベース重合体100重量部に
ついて下記の樹脂１〜70重量部を混入することが
できる。この樹脂はR7 3SiO0.5単位とSiO2単位とか
らなり、式中R7はビニル基、アルキル基、アリ
ール基およびフルオロアルキル基からなる群から
選択した基であり、一官能性単位対四官能性単位
の比は0.5：１〜１：１であり、ケイ素原子の約
2.5〜10モル％がケイ素原子結合ビニル基を含有
する。
かかる樹脂の代りに、組成物中に一官能性単
位、四官能性単位および二官能性単位からなる樹
脂を混入できる。ベースビニル含有重合体100重
量部について、R7 3SiO0.5単位、R7SiO単位および
SiO2単位からなる樹脂１〜70重量部を混入でき
る、式中R7はビニル基、アルキル基、アリール
基およびフルオロアルキル基からなる群から選択
した基であり、一官能性単位対四官能性単位の比
は0.5：１〜１：１であり、二官能性単位は共重
合体中のシロキサン単位の全モル数を基にして約
１〜10モル％に等しい量で存在する、またケイ素
原子の約2.5〜10モル％がケイ素結合ビニル基を
含有する。かかる樹脂はモデイツクの米国特許第
3426266号明細書に記載されている如きオレマイ
ン白金触媒組成物に対して知られている。
組成物がフルオロシラン等でないとき、組成物
は熱老化防止添加剤、追加難燃性添加剤および耐
膨潤性添加剤の如き他の添加剤および成分も含有
しうる。組成物中のヒドロパーオキシ化合物は抑
制剤としても作用することを知るべきである。し
かしながらそれを本発明において使用するときに
は、それは中でも第一に自己結合性添加剤として
利用し、次に抑制剤として使用するのである。従
つて全組成物100重量部について、組成物中でト
リアルケニルイソシアヌレートの如き追加抑制剤
化合物100〜10000ppmを利用するとよい。好適な
抑制剤化合物は、アクリロキシシランおよびシロ
キサンの組成物においてそれらが自己結合性また
は自己結合活性と相殺しないかぎり利用してもよ
い。
トリアルケニルイソシアヌレートはアクリロキ
シシランおよびアクリロキシポリシロキサンの自
己結合性を妨害しないことが判つた。抑制された
組成物は室温で望ましい可使時間を有するが、高
温に加熱したとき分または秒単位で硬化してシリ
コーンエラストマーになる。トリアルケニルイソ
シアヌレートの如き抑制剤を組成物に用いると、
組成物は室温で硬化することなく何時間または何
日もの貯蔵寿命を有しうる。ヒドロパーオキシ化
合物は抑制剤としても利用できるのであるが、そ
れが本発明組成物における自己結合性促進剤とし
て作用させるべきで、第二に抑制剤として作用さ
せるべきであるとき、前述した濃度で利用すべき
であることが好ましい。上述した濃度以上で利用
するときには、ヒドロパーオキサイドの自己結合
促進性は変化せずに、組成物はかなり硬化抑制さ
れる。
硬化した組成物を作るためには、ビニル重合
体、所望によりビニル樹脂、充填剤は白金触媒と
共に全部を混合して一成分を形成させる。次いで
水素化樹脂をアクリロキシシランまたはアクリロ
キシポリシロキサンと混合し、次いでそれらに線
状水素化ポリシロキサンを加えるのが好ましい。
ヒドロパーオキシ自己結合性促進剤添加剤および
任意成分充填剤はビニル重合体に加える。従つて
組成物を硬化させんとするときには、二成分を一
緒に混合して好ましくは10対１の混合重量比で均
一混合物を形成させ、次いで組成物をそれを形成
させることが望まれるところに付与する。一つの
実施態様においては、組成物をシルクスクリーン
に付与し、次いでワイパーバーによつてシルクス
クリーンをとおしてその下の基体（これはセラミ
ツク、プラスチツクまたはガラスであることがで
きる）へと押し出し、次いで組成物を高温で加熱
して所望の形に組成物を硬化させ、例えばシルク
スクリーン印刷法で金属、プラスチツクまたはセ
ラミツク基体上のガスケツトを形成させる。シル
クスクリーンは、基体上に置かんとする印刷物に
望まれる形を形成させるため、組成物がそれを通
過することを望む部域を除いては全てワニス塗布
することを知るべきである。
以下に示す実施例において部は全て重量部であ
る。実施例は本発明を説明するためのもので、本
発明を限定するためのものではない。各実施例に
おいて組成物Ａを利用した。かかる組成物は25℃
で3800センチポイズの粘度と0.14％のビニルを有
するビニル末端停止ジメチルポリシロキサン重合
体100部を含む。この重合体と、トリメチルシロ
キサン単位、SiO2単位およびメチルビニルSiO2
単位からなる樹脂33部と混合した、上記樹脂は四
官能性単位と二官能性単位に対する一官能性単位
の比がSiO2単位１個についてトリメチルシロキ
サン単位0.8となるに充分な量であり、メチルビ
ニルシロキサン単位は、メチルビニルシロキサン
のケイ素原子の7.0モル％がメチルビニルシロキ
サン単位として存在し、残りのケイ素原子がトリ
メチルシロキサン単位またはSiO2単位の一部と
して存在するような量で存在させた。実施例にお
いて、重合体鎖の内部において水素化ジメチルシ
ロキシ末端単位とメチル水素シロキサン単位から
なる線状水素化重合体を利用し、この重合体の粘
度は25℃で10センチポイズであり、重合体の水素
化物濃度は1.7重量％であつた。
実施例 １
組成物Ａをとり、この組成物A100部中に組成
物B10部を混合した。組成物Ｂはγ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン28部を、SiO21
個について平均２個のジメチル水素単位を含有す
る水素ジメチルシロキシ単位およびSiO2単位か
らなる樹脂64部および上述した線状水素化物７部
と混合して作つた。これは成分Ｂ中の他に対する
一成分の重量比であつた。硬化組成物から
ASTMシートを作り、加熱プレス中で100℃で１
時間硬化させた。接着は１平方in.、厚さ25ミル
の接着層とアルクラツド−アルミニウムパネルを
用いて重ね継ぎ接着によつて測定した。試料は
0.5in.／分で引張つた。物理的性質についての試
験は次の結果を示した。
ジユロメーター、シヨアＡ硬度41；引張り強さ
575psi；伸び率110％；引き裂き強さ15lb／in.；
重ね剪断強さ500psi；凝着100％。
実施例 ２
組成物A100部に、25℃で3800センチポイズの
粘度と0.14％ビニルを有するビニル末端停止ジメ
チルポリシロキサン重合体50部および実施例１の
樹脂水素化物50部からなる組成物B10部を加え
た。
形成された硬化シートは次の性質を有してい
た。
ジユロメーター、シヨアＡ硬度35；引張り強さ
750psi；延び率120％、引き裂き強さ10lbs／in.；
重ね剪断強さ1psi以下；凝着０％。
実施例 ３
実施例１の組成物を表に示す1in.×4in.の基
体片に対する注封化合物として使用した。シリコ
ーンは80℃で１時間硬化させた。シリコーンは基
体に対する接着についてかみそりの刃で傷つけ、
シリコーンを引き剥すことによつて試験した。組
成物Ａを実施例２の組成物と共に10対１の比で硬
化し、比較のため基体を注封するため使用した。
ジメチルビニル鎖端停止オルガノポリシロキサン
の特性は、硬化シリコーンエラストマーが層剥離
し、基体を容易に離した。
実施例 ４
次に上記組成物Ａに、610ppmのメチルエチル
ケトンヒドロパーオキサイドを加えた。ヒドロパ
ーオキサイドを用いると接触組成物は６カ月以上
の貯蔵寿命を有していた。実施例１の混合物にヒ
ドロパーオキサイドを加えたとき６カ月以上の可
使時間が得られた。更に組成物を接着させるプラ
スチツクの数は下表に示す如く増加した。ヒド
ロパーオキサイドを用いると、触媒組成物は硬化
を完了させるため125℃で10分間の後焼付けを受
けさせなければならなかつた。他の全ての点で、
組成物は実施例１のと同じく処理した。結果を下
表に示す。
The present invention relates to SiH olefin platinum catalyzed addition silicone compositions, and in particular the present invention relates to self-bonding SiH olefin platinum catalyzed addition silicone compositions.
The present invention relates to an olefin platinum contact (catalyzed) composition. Si olefin platinum contact compositions are well known. Such compositions are also referred to as addition-curable compositions. Such compositions generally contain a base vinyl-containing polysiloxane polymer, a hydride crosslinker, and such hydride crosslinker comprises a hydrogenated resin or monofunctional resin consisting of mono- and tetra- and di-functional units. It can be either a hydrogenated resin consisting of units and tetrafunctional units, or a hydrogen-containing linear polysiloxane fluid. The addition of hydrogen in the hydride crosslinker to the vinyl of the polysiloxane to cure the composition takes place under the influence of a platinum catalyst. A number of platinum catalysts have been developed for such purposes, particularly those formed by reacting platinum complexes of aldehydes and alcohols or chloroplatinic acid with vinyl-containing polysiloxanes. The prior art also discloses the incorporation of resins containing vinyl substituents into such compositions, as described in US Pat. No. 3,436,366. The above-mentioned patent describes that such SiH olefin platinum contact compositions or additive compositions can be incorporated with fillers such as fumed silica or precipitated silica or extending fillers. Such compositions are made by containing the vinyl polysiloxane and filler in one package and the platinum catalyst in another package, mixed with a hydride crosslinker with or without filler. The composition is made up of two components or packaged in two packages. When the composition is to be cured, the vinyl siloxane and platinum catalyst can be combined with a hydride and cured to a silicone elastomer at room temperature. It has been found that inhibitor compounds can be incorporated into such compositions so that they can remain uncured at room temperature or can be cured relatively rapidly at elevated temperatures, such as temperatures of 100-150°C. Examples of such inhibitors include, for example, triallylisocyanurate and hydroperoxy compounds such as those described in Bobea, US Pat. No. 4,061,609. The disclosures of the above patents are hereby incorporated by reference. The patented inhibitor compound allows the composition to be packaged in one package for six months to more than one year without causing hardening of the composition, and by heating the composition at elevated temperatures, silicone Can be cured into an elastomer. It should be noted that only hydroperoxy compounds are mentioned as inhibitor compounds in the Bovea patent. Compositions that cure to silicone elastomers yield good potting and enveloping compositions and are suitable for these applications due to the dielectric properties of addition cured silicones. However, the lack of adhesion of such compositions, which are not normally adhesives, can sometimes result in detachment of the encapsulated electronic components.
This occurs when electrical components are exposed to moisture, vibration and damage. Damage or destruction may occur such as electrical discharge across the coating gap resulting from peeling of the coating material. Although the lack of adhesion of such addition cure silicone compositions makes them well suited as molding materials, it is a critical drawback for the use of such compositions in encapsulating or potting electrical components. It should be noted that such addition cure silicone compositions or silicone elastomers have remarkable properties such as optical clarity, tensile strength, elongation and tear properties, resistance to reversion and high temperatures. The lack of adhesion of such addition-cure silicone compositions is a critical drawback when such compositions are used, for example, in gasket applications, glass fabric impregnation, and silk screening. To improve adhesion,
Alternatively, a primer can be used to create the desired adhesion of the silicone cured elastomer to the substrate. However, such primers require additional steps in their application, increasing the cost of addition cure composition applications. Furthermore, such primers are difficult to apply to complex shapes and with complex printing techniques such as silk screen printing. Examples of primers for condensed RTV compositions include Smith U.S. Pat.
4177301. Self-bonding additives have recently been developed in condensation curable RTV and thermosetting silicone rubber compositions. For example, U.S. Patent Application No. 16254 to Smith et al.
No. 1, which is hereby incorporated by reference. It describes the use of silyl maleate and fumarate and succinate to make one-component room temperature curable silicone rubber compositions that undergo self-bond condensation curing. However, such self-binding additives are not useful in addition cure compositions. An example of a scheme for making self-bonding addition cure compositions is found in Ballard, US Pat. No. 3,527,655. However, it does not provide sufficient self-bonding or adhesive properties to the composition. Another more successful scheme is found in Duziak et al., US Patent Application No. 20104, which is incorporated herein by reference. In this case, two divisional applications have been filed from this patent application. The Ballard patent describes vinylalkoxysilanes that are self-bonding addition systems, and such additives did not perform satisfactorily in all cases.
A further preferred self-bonding addition system was made in the Duziak et al. patent application utilizing partial hydrolysis of vinyltriethoxysilane. However, the self-bonding or adhesive properties of such materials were not as good as desired and did not provide as much satisfaction as desired, although they were better than that of Ballard's material. Continuing efforts and efforts are therefore being made to produce self-bonding addition-curing compositions, particularly self-bonding addition-curing RTV compositions that can be used in a variety of printing techniques and for making gaskets on metal or plastic substrates. It has been done. It should be noted that silk screen printing processes are utilized to make gaskets from a variety of materials on a variety of metal and plastic substrates. The purpose of silkscreening is to create complex shapes. Machines are available to print relatively simple shapes, but silk screen printing is used to make gaskets with complex shapes. As mentioned above, in the silk screen printing method, a silk screen of a certain thickness is taken and everything except the gasket shape is finished with varnish. The composition desired to be printed is then applied onto the graphic to be printed. The wiper blade forces the composition into the silkscreen at the exact thickness of the silkscreen, thus causing it to enter the silkscreen and fall onto the substrate in the exact shape desired to print the composition. This method results in the printing of complex geometries and shapes on a variety of substrates. In order to carry out this method, the composition must have adhesive or self-bonding properties to the substrate. Therefore, prior to the present invention, it was difficult to make complex gaskets on substrates such as metal, plastic, and ceramic substrates.
Addition-curing compositions were not available for silk-screening. From the foregoing, it can be seen that according to the present invention there is provided a self-bonding addition-curable silicone composition, which composition according to the present invention (A) has a viscosity varying from 100 to 500,000 centipoise at 25°C; Rate is
100 parts by weight of a base vinyl-containing diorganopolysiloxane varying from 0.04 to 1.5% by weight and in which the organic groups are monovalent hydrocarbon groups, (B) 0.1 to 500 ppm of platinum catalyst, (C)
HR 2 SiO 0.5 unit and SiO 2 unit, H+R pair
Resin with Si ratio varying from 1.0 to 2.7, and
A resin having 0.5 units of HR 2 SiO, 2 units of SiO and 2 units of R 1 2 SOiO, and a ratio of H+R+R 1 to Si of 1.2 to 2.7 (in the above formula, R is a monovalent hydrocarbon group, and R 1 is hydrogen and 0.1 to 25 parts by weight of a hydrogenated resin selected from the group consisting of
(D) General formula (In the formula, R 2 , R 4 , R 5 are monovalent hydrocarbon groups, R 3
is a divalent hydrocarbon group, a is an integer of 0 to 2), and a silane of the general formula (In the formula, R 2 and R 3 are as described above, R 11 is a monovalent hydrocarbon group, a′ varies from 0.005 to 2.0,
b varies from 1.0 to 2.5, and the sum of a'+b is 1.005 to 3.0
0.5 to 8 parts by weight of a self-bonding additive selected from the group consisting of siloxanes (varying in weight).
treatment with at least 400 ppm of a self-binding promoter containing at least one hydroperoxy group and 2 to 25 parts by weight of silazane based on 100 parts by weight of the base polymer to increase the self-binding properties of the composition; A fumed silica filler may also be added. It should be noted that in forming such compositions, the hydrogenated resin must first be mixed with the acryloxy compound before mixing the other ingredients into the hydrogenated resin or acryloxy compound. A preferred acryloxy compound is γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane. Other details of each invention are provided below. The base vinyl-containing diorganopolysiloxane polymer can be any vinyl-containing diorganopolysiloxane polymer utilized in SiH olefin platinum contact compositions. The vinyl may be the vinyl in the chain, or the vinyl may be on the siloxy terminal unit, or it may be both on the siloxy terminal unit and in the chain.
Preferably the base vinyl-containing diorganopolysiloxane polymer has a viscosity varying from 100 to 500,000 centipoise at 25°C, more preferably from 100 to 500,000 centipoise at 25°C.
It has a viscosity that varies by 200,000 centipoise, and the vinyl content generally varies from 0.04 to 1.5% by weight, more preferably from 0.04 to 1.0% by weight. Organic groups other than vinyl groups in such polymers include, for example, alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms such as methyl group and ethyl group; alkenyl groups such as vinyl group and allyl group; monomer groups such as phenyl group and methylphenyl group. It can be any monovalent hydrocarbon group such as a nuclear aryl group; a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, etc.; and a fluoroalkyl group such as a 3,3,3-trifluoropropyl group.
Preferably the organic groups are selected from vinyl, phenyl and methyl groups, most preferably from vinyl and methyl groups; generally such polymers have the general formula (wherein Vi is a vinyl group and R 10 is a monovalent hydrocarbon group). The radical R 10 can be any of the radicals indicated for organic radicals in the definition of diorganopolysiloxane vinyl-containing polymers. Preferably, however, vinyl-containing organopolysiloxane polymers are of the general formula above, in which the vinyl units are only in terminal positions of the chain, and R 10 is a monovalent hydrocarbon group other than an aliphatically unsaturated hydrocarbon group.
(3). Most preferably R 10 is selected from the group consisting of methyl, phenyl and fluoroalkyl groups, where x and y are such that the viscosity of the polymer is 25
It changes by 100 to 500,000 centipoise at ℃, more preferably from 100 to 200,000 centipoise at 25℃. The other basic ingredient in the composition is 0.1 to 25 parts by weight of the hydrogenated resin described above. Hydrogenated resin is widely used
It is preferred to have a hydride content of 0.05 to 5% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight. It should be noted that the hydrogenated resin must be present in the SiH olefin platinum contact composition for the present invention due to solubility considerations. Therefore, for every 100 parts by weight of the base vinyl-containing diorganopolysiloxane polymer, from 0.1 to 25 parts by weight of the hydrogenated resin as described above must be present. As previously stated, R is selected from monovalent hydrocarbon groups and R 1 is selected from hydrogen and monovalent hydrocarbon groups. The monovalent hydrocarbon group can be any group other than an aliphatic unsaturated hydrocarbon group. Therefore, as far as R and R 1 are concerned, they are monovalent hydrocarbon groups which can be selected from alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms, cycloalkyl groups and mononuclear aryl groups and fluoroalkyl groups (all having 8 or less carbon atoms). Most preferably R is a methyl group,
selected from phenyl group and 3,3,3-trifluoropropyl group, most preferably R 1 is hydrogen,
Selected from methyl, phenyl and 3,3,3-trifluoropropyl. The hydrogenated polymer may contain some vinyl unsaturation, but if it contains such vinyl unsaturation,
It is important that the platinum catalyst is not mixed with it,
Otherwise the resin will crosslink itself. Hydrogenated polymers are made by well known methods.
Such processes generally consist of hydrolyzing a suitable hydrogenated chlorosilane, preferably in a water-hydrocarbon solvent mixture (which extracts and purifies the resin product). Other ingredients needed in the composition are 0.1-500ppm
of platinum catalyst, more preferably 1 to 200 ppm of platinum catalyst. The platinum catalyst may be present as solid platinum deposited on activated carbon or gamma alumina, or it may be a solubilized platinum complex. Most preferred are solubilized platinum complexes. Generally at least 0.1 ppm of platinum catalyst, expressed as parts of platinum metal, should be utilized. It can be solid platinum metal deposited on a solid carrier, or it can be a solubilized platinum complex. Any type of platinum catalyst is useful in this invention. Preferably the platinum complex is a solubilized platinum complex. Many types of platinum compounds are known for this SiH olefin addition reaction, and such platinum catalysts can be used in the reaction in the present case. Preferred platinum catalysts, especially when optical clarity is required, are platinum compound catalysts that are soluble in the reaction mixture of the invention. The platinum compounds can be selected from those having the formulas (PtCl 2 -olefin) 2 and H (PtCl 2 -olefin) as described in U.S. Pat. No. 3,159,601 to Ashyubay. The olefin shown in both formulas above can be almost any olefin, including alkylene having 2 to 8 carbon atoms, 5 to 8 carbon atoms,
Cycloalkylene or styrene having 7 is preferred. Specific olefins that may be utilized in the above formula include ethylene, propylene, isomeric forms of butylene, octylene, cyclopentene, cyclohexene, cycloheptene, and the like. Yet another platinum-containing material is formed from chloroplatinic acid with up to 2 moles of one selected from alcohols, ethers, aldehydes and mixtures thereof per gram of platinum, as described in U.S. Pat. No. 3,220,972 to Lamoreau. It can be a complex. All patents and patent applications mentioned herein are hereby incorporated by reference. Preferred platinum compounds that can be used not only as platinum catalysts but also as flame retardant additives are described in Karstedt, US Pat. No. 3,815,730. Generally speaking, platinum complexes of this type are formed by reacting tetravinylcyclotetrasiloxane with chloroplatinic acid containing 4 moles of water of hydration in an alcoholic solution in the presence of sodium bicarbonate. It should be noted that the production of such hydrogenated resins and solubilized platinum catalysts is well known. The production of base vinyl-containing polymers is also well known and generally involves taking cyclotetrasiloxanes with suitable or desired organic substituents and placing them together with an appropriate amount of chain terminator in the presence of an alkali metal hydroxide. The process consists of equilibration at high temperature. Preferably, the chain terminator is a low molecular weight vinyl-terminated diorganopolysiloxane, such as divinyltetramethyldisiloxane. The equilibrium formed yields the desired polymer. When the equilibrium is complete, i.e. approximately 85% of the cyclotetrasiloxane has been converted to linear polymer, the reaction temperature is lowered and the alkali metal hydroxide catalyst is replaced with the chlorosilane. Alternatively, the desired polymer is obtained by neutralizing with an acidic compound such as silyl phosphate or phosphoric acid and removing unreacted excess cyclic compound. When it is desired to make low molecular weight diorganopolysiloxane polymers with viscosities ranging from 50 to 10,000 centipoise at 25°C, acidic catalysts such as toluenesulfonic acid or those commercially available from Filtrol Corporation, Los Angeles, USA, are used in such equilibrium reactions. Acid-treated clays such as Filtrol can be used. Other ingredients required in the composition generally range from 0.5 to 8 parts by weight, preferably 1
~5 parts by weight of acryloxysilane. In the above general formula (1), R 2 , R 4 and R 5 are monovalent hydrocarbon groups. Such monovalent hydrocarbon groups can be any of the monovalent hydrocarbon groups described above for vinyl-containing base polymers. Therefore, such monovalent hydrocarbon groups include alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms, mononuclear aryl groups such as phenyl, alkenyl groups such as vinyl, cycloalkyl groups such as cyclohexyl, 3,3,3-tri- It can be a fluoroalkyl group such as a fluoropropyl group.
Most preferably R 2 , R 4 , R 5 are selected from alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms such as methyl, and R 3 is a divalent hydrocarbon group, preferably an alkylene group having up to 8 carbon atoms and Select from arylene groups. Preferably R 3 has at least 3 carbon atoms. It has been found that a compound is not hydrolytically stable when it has fewer than 3 carbon atoms. Most preferably R 3 is a propyl group, since propyl is hydrolytically stable and most readily available for making compounds of general formula (1), and a is 0 to 2. is an integer, most preferably zero. Preferred compounds of general formula (1) are formed by the following reaction. (wherein R 13 is an aliphatic unsaturated monovalent hydrocarbon group having at least 3 carbon atoms, generally 3 to 8 carbon atoms, and R 2 , R 4 and R 5 are as described above. ). The above reaction is carried out in the presence of a platinum catalyst and is a reaction well known to those skilled in the art. Hydrogen groups are formed into olefinic unsaturated groups in the presence of a platinum catalyst.
is added to R 13 to form a compound of general formula (1). Acryloxy intermediates for forming compounds of general formula (1) are readily available and commercially available, for example, from chemical companies such as Union Carbide Corporation and Dynamite Novel Chemicals Company. Instead of the acryloxysilane self-binding additive, an acryloxypolysiloxane self-binding additive of general formula (2) may also be utilized at the same concentration. Such acryloxypolysiloxane compounds are formed from the following reaction. This is also a well-known reaction in silicone chemistry and can be carried out in the presence of a platinum catalyst, and any of the platinum catalysts described above for the compositions of the invention can be used. In the above formula of hydrogenated polysiloxane,
a' varies from 0.005 to 2.0, b varies from 1.0 to 2.5,
The sum of a'+b varies from 1.005 to 3.0. In general formula (1) and the above hydrogenated polysiloxane formula, R 11 can be any monovalent hydrocarbon described above for vinyl-containing polymers. Therefore, R 11 can be an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a mononuclear aryl group, an alkyl group, a cycloalkyl group or a fluoroalkyl group. Most preferably R 11 is selected from methyl, vinyl, phenyl and 3,3,3-trifluoropropyl. The acryloxyolefinic unsaturated compounds utilized in this reaction to form the acryloxypolysiloxane and acryloxysilane are available from the chemical manufacturers listed above. In preparing the composition, the acryloxysilane or siloxane must first be mixed with the hydrogenated resin, and whether or not additional ingredients such as those described above are added. The platinum catalyst is mixed with the base vinyl-containing polysiloxane polymer. When it is desired to cure the composition, the two components are mixed and applied to the substrate to which it is desired to adhere, and the composition is cured at room temperature to form a silicone elastomer, or cured at elevated temperatures, i.e. above 80°C and 150°C. It becomes a silicone elastomer. Curing at temperatures above 100°C is extremely rapid, curing in minutes or even seconds. However, to improve the self-binding properties of the composition, at least 400 ppm of at least one
A self-bonding promoter having 2 hydroperoxy groups may also be added. Therefore, it is common to use hydroperoxy compounds as self-binding promoters.
10000 ppm of self-bonding promoter preferably containing hydroperoxy groups, preferably 400 to 400 ppm
Use 2000ppm. The most preferred self-binding promoter is methyl ethyl ketone hydroperoxide. Other hydroperoxide self-association promoters that may be utilized include 1,1,3,3-tetramethylbutylhydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-dihydroperoxyhexane, cumene hydroperoxide, Tetrabutyl hydroperoxide, 1-hydroxycyclohexyl hydroperoxide, decalin hydroperoxide, 1,1,2,2-tetramethylpropyl-
There are p-methane hydroperoxide and pinane hydroperoxide. These compounds are manufactured by Pennwalt Corporation, Hercules
It is marketed by Incorporated and Lucidor Chemical Company. These compounds can be taken from US Pat. No. 4,061,609. It should be noted that these hydroperoxy compounds are described in the above patent specifications and are described as inhibitors, particularly as highly effective inhibitors in SiH olefin platinum contact compositions. They are not mentioned in the above patent specifications as self-binding promoters. It is only in the present specification that they are announced as self-association promoters. It should be noted that the most effective acryloxysilane self-bonding additive desirable to utilize in this invention is gamma-methacryloxypropyltrimethoxysilane. To further increase the self-bonding properties of the composition, 2 to 25 parts by weight of silazane-treated fumed silica per 100 parts by weight of base polymer may also be incorporated. This is another self-bonding promoter, and the use of siloxane-treated fumed silica improves the self-bonding properties of the composition over compositions that do not contain such siloxane-treated fumed silica. Fumed silica can also be treated with cyclotetrasiloxane in addition to silazane. However, this is not necessary. An example of such treatment of such fillers can be found in Beers US Pat. No. 3,837,878. Preferably, only 2 to 15 parts by weight of silazane-treated fumed silica is utilized. However, it is undesirable in any case to use more than 25 parts of fumed silica, since the viscosity of the composition becomes too high for use in silk screen printing. However, compositions with high viscosities can be used for other applications such as packaging and potting of electrical appliances. Treatment of fumed silica with cyclotetrasiloxane and silazane is well known. In addition to such fumed silica treatments and uses, extender fillers can be used. Typically 5 parts by weight of extender filler per 100 parts by weight of base vinyl-containing polymer.
Such extender fillers, which may be utilized up to 100 parts by weight, more preferably 5 to 50 parts by weight, include titanium oxide, lithopone, zinc oxide, zirconium silicate, silica aerogel, iron oxide, diatomaceous earth, calcium carbonate, glass fiber, magnesium oxide. , chromic oxide, zirconium oxide, alpha quartz, calcined clay, carbon, graphite, coke, cotton and synthetic fibers. These fillers are described in Bobair, US Pat. No. 4,061,609. Patents on the use of silazane to treat fumed silica include US Pat. No. 3,635,743. The use of an additional component of a hydroperoxy compound in conjunction with silazane-treated fumed silica provides highly desirable and advantageous self-bonding SiH olefin platinum contact compositions. The use of hydroperxy self-bonding promoters and silazane-treated fumed silicas that can add benefits to acryloxysilane or siloxane compositions provides highly advantageous self-bonding addition cure compositions. It has desirable adhesion to a variety of substrates and can be used for silk screening. Substrates to which good adhesion can be obtained with the above composition using the above self-bonding promoter include copper, aluminum, polyvinyl chloride, glass, polyethylene terephthalate, epoxy fiberglass, phenolic linen, polycarbonate, styrene,
There are nylon and polyphenylene oxide. It should be noted that the most preferred extending filler is alpha quartz. This is because alpha quartz increases the tensile strength of the uncured composition without increasing the viscosity of the composition too much. Optional extending fillers may be utilized without necessarily increasing the viscosity of the uncured composition to an excessive degree.
It should be noted that it has the advantage of increasing the tensile strength of the composition. In the case of the present invention, additional hydrides for curing purposes can also be incorporated if desired, ie to increase the curing rate by heating the composition at elevated temperatures. It is preferable to include 1 to 50 parts by weight of a resin hydrogenated polysiloxane represented by the following general formula (4). where R 6 is selected from the group consisting of monovalent hydrocarbon groups and mixtures of hydrogen and monovalent hydrocarbon groups, and s and t are such that the polymer has a viscosity of 10 to 1000 centipoise and more preferably 10 to 100 centipoise at 25°C. It is 0 or a positive number such that . Preferably, the R 6 group is selected from alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms, cycloalkyl groups, mononuclear aryl groups, fluoroalkyl groups and other monovalent hydrocarbon groups. R 6 can be an alkenyl group such as vinyl unless packaged with a platinum catalyst to form the two-component composition. Preferably, the radical R 6 is selected from methyl, phenyl and 3,3,3-trifluoropropyl. Usually the hydrogenated polysiloxane has a hydrogen content of 0.15 to 2.0% by weight, more preferably 0.25 to 1.7% by weight. As the additional hydrogenated polysiloxane, hydrogenated polysiloxane 1 to 100 parts by weight of the base vinyl-containing polymer of general formula (3) is used.
Preferably, 20 parts by weight are utilized. It should be noted that in the composition of the invention the hydrogenated resin must be present in order to make it soluble. Such hydrogenated resins should be present in the composition and must first be mixed with the acryloxysilane so that they are soluble. A linear hydrogenated polysiloxane of the above-described formula may be present in place of the hydrogenated resin or as an additional hydrogenation agent to increase the curing rate of the composition. Hydrogenates of polysiloxanes of the above-mentioned formula are well known to those skilled in the art and can be obtained by hydrolysis of appropriate chlorosilanes to produce the desired hydrogenated polysiloxanes. Preferably there should be a hydrogenated resin in the composition; such hydrogenated resin must first be mixed with the acryloxysilane and acryloxypolysiloxane in order to obtain a composition with the desired solubility in the case of the present invention. . After the hydrogenated resin is mixed with the acryloxysilane and polysiloxane, the linear hydrogenated polysiloxane polymer described above may be added thereto. A reinforcing resin may also be added to the composition. Such resins replace silica fillers and increase the tear strength as well as the tensile strength of the cured composition without unduly increasing the uncured viscosity of the composition. Accordingly, 1 to 70 parts by weight of the following resins can be incorporated into the composition per 100 parts by weight of the base polymer. This resin consists of R 7 3 SiO 0.5 units and SiO 2 units, where R 7 is a group selected from the group consisting of vinyl, alkyl, aryl and fluoroalkyl groups, and a monofunctional unit The ratio of functional units is between 0.5:1 and 1:1, with approximately
2.5-10 mol% contains silicon-bonded vinyl groups. Instead of such resins, resins consisting of mono-, tetra- and di-functional units can be incorporated into the composition. For 100 parts by weight of base vinyl-containing polymer, 0.5 units of R 7 3 SiO, 0.5 units of R 7 SiO and
1 to 70 parts by weight of resin consisting of SiO 2 units can be incorporated, where R 7 is a group selected from the group consisting of vinyl, alkyl, aryl and fluoroalkyl groups, monofunctional units versus tetrafunctional The ratio of units is from 0.5:1 to 1:1, and the difunctional units are present in an amount equal to about 1 to 10 mole percent, based on the total number of moles of siloxane units in the copolymer, and the silicon atoms about 2.5 to 10 mole percent of the silicon-bonded vinyl groups. Such resins are described in Moditzk's U.S. Patent No.
Olemine platinum catalyst compositions such as those described in US Pat. No. 3,426,266 are known. When the composition is not a fluorosilane or the like, the composition may also contain other additives and components such as heat aging inhibitors, additional flame retardant additives, and anti-swelling additives. It should be noted that the hydroperoxy compounds in the composition also act as inhibitors. However, when it is used in the present invention, it is utilized primarily as a self-binding additive and secondly as an inhibitor. Thus, for every 100 parts by weight of the total composition, 100 to 10,000 ppm of additional inhibitor compound such as trialkenyl isocyanurate may be utilized in the composition. Suitable inhibitor compounds may be utilized in acryloxysilane and siloxane compositions so long as they do not counteract self-bonding properties or self-bonding activity. It has been found that trialkenyl isocyanurates do not interfere with the self-bonding properties of acryloxysilanes and acryloxypolysiloxanes. The inhibited composition has a desirable pot life at room temperature, but cures to a silicone elastomer in minutes or seconds when heated to elevated temperatures. When inhibitors such as trialkenyl isocyanurates are used in the composition,
The composition can have a shelf life of hours or days at room temperature without curing. Although the hydroperoxy compound can also be used as an inhibitor, when it is to act as a self-association promoter and secondly as an inhibitor in the composition of the invention, it may be used at the concentrations mentioned above. It is preferable that it should be used. When utilized above the above-mentioned concentrations, the composition is significantly inhibited from curing without changing the self-bonding promoting properties of the hydroperoxide. To make the cured composition, the vinyl polymer, optionally the vinyl resin, and filler, along with the platinum catalyst, are all mixed together to form one component. Preferably, the hydrogenated resin is then mixed with the acryloxysilane or acryloxypolysiloxane and then the linear hydrogenated polysiloxane is added thereto.
Hydroperoxy self-bonding promoter additives and optional fillers are added to the vinyl polymer. Therefore, when the composition is to be cured, the two components are mixed together to form a homogeneous mixture, preferably in a mixing weight ratio of 10 to 1, and the composition is then heated to the point where it is desired to form it. Give. In one embodiment, the composition is applied to a silk screen and then extruded by a wiper bar through the silk screen onto the underlying substrate (which can be ceramic, plastic or glass), and then The composition is heated to an elevated temperature to cure the composition into the desired form, such as by silk screen printing, to form a gasket on a metal, plastic or ceramic substrate. It should be noted that the silk screen is varnished in all but the areas through which the composition is desired to pass, in order to form the desired shape of the print to be placed on the substrate. In the examples shown below, all parts are parts by weight. The examples are intended to illustrate the invention and are not intended to limit the invention. Composition A was utilized in each example. Such compositions are heated at 25°C.
Contains 100 parts of a vinyl-terminated dimethylpolysiloxane polymer with a viscosity of 3800 centipoise and 0.14% vinyl. This polymer contains trimethylsiloxane units, SiO 2 units and methylvinyl SiO 2
The resin is mixed with 33 parts of resin consisting of methyl The vinylsiloxane units were present in an amount such that 7.0 mol% of the silicon atoms of the methylvinylsiloxane were present as methylvinylsiloxane units, and the remaining silicon atoms were present as part of the trimethylsiloxane units or SiO2 units. In the examples, a linear hydrogenated polymer consisting of hydrogenated dimethylsiloxy terminal units and methylhydrogensiloxane units within the polymer chain was utilized, the viscosity of this polymer was 10 centipoise at 25°C, and the The hydride concentration was 1.7% by weight. Example 1 Composition A was taken, and 10 parts of composition B was mixed into 100 parts of composition A. Composition B contains 28 parts of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane and 1 part of SiO 2
It was prepared by mixing 64 parts of a resin consisting of hydrogen dimethylsiloxy units and SiO 2 units containing an average of 2 dimethyl hydrogen units per unit and 7 parts of the linear hydride described above. This was the weight ratio of one component to the other in component B. from the curing composition
Make an ASTM sheet and heat it at 100℃ in a heated press.
Allowed to cure for hours. Adhesion was measured by lap splice bonding using a 1 square inch, 25 mil thick adhesive layer and Alclad aluminum panels. The sample is
It was pulled at 0.5 in./min. Tests on physical properties showed the following results. Durometer, Shore A hardness 41; tensile strength
575psi; elongation rate 110%; tear strength 15lb/in.;
Lap shear strength 500psi; 100% adhesion. Example 2 To 100 parts of Composition A are added 10 parts of Composition B consisting of 50 parts of a vinyl-terminated dimethylpolysiloxane polymer having a viscosity of 3800 centipoise at 25°C and 0.14% vinyl and 50 parts of the resin hydride of Example 1. Ta. The cured sheet formed had the following properties. Durometer, Shore A hardness 35; tensile strength
750psi; elongation rate 120%, tear strength 10lbs/in.;
Lap shear strength less than 1psi; adhesion 0%. Example 3 The composition of Example 1 was used as a potting compound for the 1 in. x 4 in. substrate pieces shown in the table. The silicone was cured at 80°C for 1 hour. The silicone is scratched with a razor blade for adhesion to the substrate.
Tested by peeling off the silicone. Composition A was cured with the composition of Example 2 in a 10 to 1 ratio and used to pottate substrates for comparison.
The properties of the dimethylvinyl chain-terminated organopolysiloxane were such that the cured silicone elastomer delaminated and was easily released from the substrate. Example 4 Next, 610 ppm of methyl ethyl ketone hydroperoxide was added to the above composition A. With the hydroperoxide, the contact composition had a shelf life of over 6 months. When hydroperoxide was added to the mixture of Example 1, a pot life of over 6 months was obtained. Additionally, the number of plastics to which the composition adhered increased as shown in the table below. With hydroperoxide, the catalyst composition had to be post-baked at 125° C. for 10 minutes to complete curing. In all other respects,
The composition was processed as in Example 1. The results are shown in the table below.
【表】
実施例 ５
組成物Ａと同じ組成を有するが、ビニル樹脂に
対するビニル重合体の割合が樹脂40重量％につい
て重合体60重量％とした組成物Ｃを作つた。一方
組成物Ａにおいて組成はビニル樹脂25重量％に対
し重合体75重量％であつた。組成物Ｃを室温で実
施例１の組成物Ｂで硬化させた。シリコーンは24
時間以内でゲル化し、透明化合物に硬化し、シヨ
ア硬度35を有していた。比較のため、γ−メチル
アクリロキシプロピルトリメトキシシランを組成
物Ａに直接加えたとき、沈澱が直ちに出はじめ
た。沈澱は線状シリコーン水素化物を加えた後で
さえも残つた。この混合物を室温でも150℃以下
でも硬化させ不透明化合物を生じ、アルミニウム
パネルに対して25％以下のとぎれとぎれの凝集結
合を示した。
実施例１のアクリロキシシランを、25℃で
80000センチポイズの粘度を有するジメチルビニ
ル末端停止オルガノポリシロキサンおよび25℃で
3800センチポイズの粘度を有するジメチルビニル
末端停止ポリシロキサン重合体に加えた。沈澱が
形成し、24時間後に黄色液体が集収されたこれは
実施例１のアクリロキシシランと同定された。こ
れらの結果は線状水素化ポリシロキサンを用いた
ときと全く同じであつた。アクリロキシシランは
メチル水素化樹脂と始めに混合した時にのみ１年
以上可溶性で安定であつた。樹脂水素化物はエチ
ルシリケートを水中でジメチル水素クロロシラン
と反応させることによつて作ることができる。実
施例１のアクリロキシを始めに樹脂水素化物と混
合したとき、他の線状水素ポリシロキサンを用い
た貯蔵安定性溶液および透明オルガノポリシロキ
サン化合物を作ることができる。
実施例 ６〜15
これらの実施例においては、実施例１のアクリ
ロキシシランおよびケイ素水素化物を含有する硬
化剤溶液を作り、硬化させ、使用して組成物Ａ、
樹脂強化したビニル末端停止重合体を硬化させ
た。始めに実施例１のアクリロキシシランおよび
水素化物樹脂を混合して溶液を作り、次いで残り
の成分を加えた。10部の硬化剤を100部の重合体
に加えた。アルミニウム秤量皿上で混合した化合
物30ｇを硬化させてアルミニウムに対する接着を
試験した。試料は１時間硬化した。組成物Ａにメ
チルエチルケトンヒドロパーオキサイドを加えた
とき、125℃の硬化温度を使用した。接着はアル
ミニウム皿の硬化した化合物の0.5in.片を切りと
り、インストロン、モデルＭを用いてアルミニウ
ム片を剥ぎとつて測定した。片は12in.／分の速
度で90゜で剥した。価はlbs／in.で示し、各片は下
表に示す如く接着破損について試験した。[Table] Example 5 Composition C was made having the same composition as Composition A, but with the ratio of vinyl polymer to vinyl resin being 40% by weight of resin and 60% by weight of polymer. On the other hand, in composition A, the composition was 25% by weight of vinyl resin and 75% by weight of polymer. Composition C was cured with Composition B of Example 1 at room temperature. Silicone is 24
It gelled within hours and hardened to a transparent compound with a Shore hardness of 35. For comparison, when gamma-methylacryloxypropyltrimethoxysilane was added directly to Composition A, a precipitate immediately began to form. The precipitate remained even after adding the linear silicone hydride. The mixture was cured at room temperature and below 150°C to form an opaque compound that exhibited less than 25% discontinuous cohesive bonding to the aluminum panel. The acryloxysilane of Example 1 was heated at 25°C.
Dimethylvinyl-terminated organopolysiloxane with a viscosity of 80000 centipoise and at 25 °C
A dimethylvinyl-terminated polysiloxane polymer having a viscosity of 3800 centipoise was added. A precipitate formed and after 24 hours a yellow liquid was collected which was identified as the acryloxysilane of Example 1. These results were exactly the same as when using linear hydrogenated polysiloxane. Acryloxysilane was soluble and stable for over a year only when first mixed with the methyl hydrogenated resin. Resin hydrides can be made by reacting ethyl silicate with dimethylhydrogenchlorosilane in water. When the acryloxy of Example 1 is first mixed with a resin hydride, storage stable solutions and transparent organopolysiloxane compounds can be made with other linear hydrogen polysiloxanes. Examples 6-15 In these examples, a curing agent solution containing the acryloxysilane and silicon hydride of Example 1 was made, cured, and used to prepare Composition A,
The resin-reinforced vinyl-terminated polymer was cured. The acryloxysilane and hydride resin of Example 1 were first mixed to form a solution, and then the remaining ingredients were added. 10 parts of curing agent were added to 100 parts of polymer. Adhesion to aluminum was tested by curing 30 g of the mixed compound on an aluminum weighing pan. The samples were cured for 1 hour. When adding methyl ethyl ketone hydroperoxide to Composition A, a curing temperature of 125°C was used. Adhesion was measured by cutting a 0.5 inch piece of the cured compound from an aluminum pan and using an Instron Model M to peel off the aluminum piece. The strips were peeled at 90° at a speed of 12 in./min. Values are given in lbs/in. and each piece was tested for adhesive failure as shown in the table below.
【表】
実施例 16
実施例６の組成物を混合し、アルミニウム皿中
に秤量して入れた。化合物を100℃で１時間硬化
させ、重量として固体％を測定した。損失は0.4
重量％であることが判つた。硬化した試料を150
℃で720時間更に加熱し、それ以上の重量損失は
なかつた。実施例２の組成物Ｂおよび組成物Ａの
試料を同じ条件の下で試験し、0.2重量％の重量
損失を有していた。
実施例 17
10、20および50重量％のメチルメタクリレート
を含有する水素化物樹脂の溶液を作り、硬化剤１
部に対して組成物A100部の比を用いて組成物Ａ
を硬化するために使用した。硬化は80℃または
100℃で行なつた。試料はアルミニウムに対して
何ら接着を示さなかつた、そして曇つた２相系を
出現した。メチルエチルケトンヒドロパーオキサ
イドの系への添加をもつて接着は得られなかつ
た。トリアリルイソシアヌレートで置換して硬化
も接着も生じなかつた。Table: Example 16 The composition of Example 6 was mixed and weighed into an aluminum pan. The compounds were cured at 100° C. for 1 hour and the percent solids was determined by weight. The loss is 0.4
% by weight. 150 cured samples
Further heating at ℃ for 720 hours resulted in no further weight loss. Samples of Composition B and Composition A of Example 2 were tested under the same conditions and had a weight loss of 0.2% by weight. Example 17 Solutions of hydride resins containing 10, 20 and 50% by weight of methyl methacrylate were made and hardener 1
Composition A using a ratio of 100 parts to 100 parts of Composition A
used for curing. Curing at 80℃ or
It was carried out at 100℃. The sample showed no adhesion to the aluminum and appeared as a hazy two-phase system. No adhesion was obtained with the addition of methyl ethyl ketone hydroperoxide to the system. Substitution with triallyl isocyanurate resulted in no curing or adhesion.
Claims (1)
有機基が一価炭化水素基であり、25℃で100〜
500000センチポイズの粘度のベースビニル含有ジ
オルガノポリシロキサン100重量部、(B)白金触媒
0.1〜500ppm、(C)Ｈ＋Ｒ対Siの比が1.0〜2.7で変
化するHR2SiO0.5単位およびSiO2単位を有する樹
脂およびＨ＋Ｒ＋R1対Siの比が1.2〜2.7で変化す
るHR2SiO0.5単位、SiO2単位およびR1 2SiO単位を
有する樹脂からなる群から選択した水素化樹脂
（上記各式中Ｒは一価炭化水素基であり、R1は水
素および一価炭化水素基から選択する）0.1〜25
重量部、および(D)一般式 （式中R2、R4、R5は一価炭化水素基であり、R3
は二価炭化水素基であり、ａは０〜２の整数であ
る）のシラン、および一般式 （式中R2、R3は前述したとおりであり、R11は一
価炭化水素であり、a′は0.005〜2.0で変化し、ｂ
は1.0〜2.5で変化し、a′＋ｂは1.005から3.0で変化
する）のシロキサンからなる群から選択した自己
結合性添加剤0.5〜８重量部含有する自己結合性
付加硬化性シリコーン組成物。 ２ 更に少なくとも１個のヒドロパーオキシ基を
有する自己結合性促進剤を少なくとも400ppm含
有する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ 更にシラザンで処理したヒユームドシリカ２
〜25重量部含有する特許請求の範囲第２項記載の
組成物。 ４ R2、R5がメチル基であり、ａが０であり、
R3が炭素原子数３〜８の二価炭化水素基である
特許請求の範囲第２項記載の組成物。 ５ 自己結合性添加剤がγ−メタクロキシプロピ
ルトリメトキシシランである特許請求の範囲第４
項記載の組成物。 ６ 自己結合性促進剤が400〜2000ppmの濃度で
存在する特許請求の範囲第５項記載の組成物。 ７ 自己結合性促進剤がメチルエチルケトンヒド
ロパーオキサイドである特許請求の範囲第６項記
載の組成物。 ８ 増量充填剤５〜100重量部を更に含有する特
許請求の範囲第７項記載の組成物。 ９ 上記増量充填剤がα石英である特許請求の範
囲第８項記載の組成物。 １０ 一般式 （式中R6は一価炭化水素基、および水素と一価
炭価水素基の混合物からなる群から選択し、重合
体が25℃で10〜1000センチポイズで変化する粘度
となるようｔは０または正の数を選択し、ｓは０
または正の数を選択する）の水素化ポリシロキサ
ン１〜50重量部を更に含有する特許請求の範囲第
１項記載の組成物。 １１ （R7）3SiO0.5単位およびSiO2単位（式中R7
はビニル基、アルキル基、アリール基およびフル
オロアルキル基からなる群から選択した基であ
る）からなり、一官能性単位対四官能性単位の比
が0.5：１〜１：１であり、ケイ素原子の約2.5〜
10モル％がケイ素結合ビニル基を含有する樹脂１
〜70重量部を更に含有する特許請求の範囲第１項
記載の組成物。 １２ （R7）3SiO0.5単位、R7SiO単位およびSiO2
単位（式中R7はビニル基、アルキル基、アリー
ル基およびフルオロアルキル基からなる群から選
択した基である）からなり、一官能性単位対四官
能性単位の比が約0.5：１〜１：１であり、二官
能性単位は共重合体中のシロキサン単位の全モル
数を基にして約１〜10モル％に等しい量で存在
し、ケイ素原子の約2.5〜10モル％がケイ素結合
ビニル基を含有する樹脂１〜70重量部を更に含有
する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １３ ベースビニル含有ジオルガノポリシロキサ
ン重合体が一般式 （式中Viはビニル基であり、R10はメチル基、フ
エニル基およびフルオロアルキル基からなる群か
ら選択し、ｘ、ｙは重合体の粘度が25℃で100〜
500000センチポイズで変化するように変化する）
を有する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １４ 白金触媒がアルケニルアルコールおよびア
リールアルコールからなる群から選択した化合物
で錯化した白金である特許請求の範囲第１項記載
の組成物。 １５ 白金触媒がビニル含有ジメチルポリシロキ
サンで錯化した白金である特許請求の範囲第１項
記載の組成物。 １６ 更に抑制剤化合物を100〜10000ppm含有す
る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １７ 抑制剤化合物がトリアリルイソシアヌレー
トである特許請求の範囲第１６項記載の組成物。 １８ (1) HR2SiO0.5単位およびSiO2単位を有
し、Ｈ＋Ｒ対Siの比が1.0〜2.7で変化する樹脂、
およびHR2SiO0.5単位およびSiO2単位およびR1 2
SiO単位を有し、Ｈ＋Ｒ＋R1対Siの比が1.2〜
2.7で変化する樹脂（式中Ｒは一価炭化水素基
であり、R1は水素および一価炭化水素基から
選択する）からなる群から選択した水素化樹脂
0.1〜25重量部を、一般式 （式中R2、R4、R5は一価炭化水素基であり、
R3は二価炭化水素基であり、ａは０〜２の整
数である）のシランおよび一般式 （式中R2およびR3は前述したとおりであり、
R11は一価炭化水素基であり、a′は0.005〜2.0で
変化し、ｂは1.0〜2.5で変化し、a′＋ｂの合計
は1.005〜3.0で変化する）のシロキサンからな
る群から選択した自己結合性添加剤0.5〜８重
量部を混合し、 (2) かかる混合が完了した後、かかる混合物に25
℃で100〜500000センチポイズの粘度を有し、
ビニル含有率が0.04〜1.5重量％であり、有機
基が一価炭化水素基であるベースビニル含有ジ
オルガノポリシロキサン重合体100重量部およ
び白金触媒0.1〜500ppmを加え、 (3) 基体に対して自己結合性であるシリコーンエ
ラストマーを生成させるよう組成物を硬化させ
る ことを特徴とする自己結合性付加硬化シリコーン
組成物の製造法。 １９ 少なくとも１個のヒドロパーオキシ基を有
する自己結合性促進剤を少なくとも400ppm更に
存在させる特許請求の範囲第１８項記載の方法。 ２０ 更にシラザンで処理したヒユームドシリカ
２〜25重量部を存在させる特許請求の範囲第１９
項記載の方法。 ２１ R2およびR5がメチル基であり、ａが０で
あり、R3が炭素原子数３〜８の二価炭化水素基
である特許請求の範囲第２０項記載の方法。 ２２ 自己結合性添加剤がγ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシランである特許請求の範囲
第２１項記載の方法。 ２３ 自己結合性促進剤が400〜2000ppmの濃度
で存在する特許請求の範囲第２２項記載の方法。 ２４ 自己結合性促進剤がメチルエチルケトンヒ
ドロパーオキサイドである特許請求の範囲第２３
項記載の方法。 ２５ 増量充填剤５〜100重量部が更に存在する
特許請求の範囲第２４項記載の方法。 ２６ 増量充填剤がα石英である特許請求の範囲
第２５項記載の方法。 ２７ 一般式 （式中R6は一価炭化水素基、および水素と一価
炭化水素基の混合物からなる群から選択し、重合
体が25℃で10〜1000センチポイズで変化するよう
ｔは０または正の数を選択しおよびｓは０または
正の数を選択する）の水素化ポリシロキサン１〜
50重量部を更に存在させる特許請求の範囲第１８
項記載の方法。 ２８ R7 3SiO0.5単位およびSiO2単位（式中R7はビ
ニル基、アルキル基、アリール基およびフルオロ
アルキル基からなる群から選択した基である）か
らなり、一官能性単位対四官能性単位の比が
0.5：１〜１：１であり、ケイ素原子の約2.5〜10
モル％がケイ素結合ビニル基を含有する樹脂１〜
70重量部を更に存在させる特許請求の範囲第１８
項記載の方法。 ２９ R7 3SiO0.5単位、R7SiO単位およびSiO2単位
（式中R7はビニル基、アルキル基、アリール基お
よびフルオロアルキル基からなる群から選択した
基である）からなり、一官能性単位対四官能性単
位の比が0.5：１〜１：１であり、二官能性単位
が共重合体中のシロキサン単位の全モル数を基に
して約１〜10モル％に等しい量で存在し、ケイ素
原子の約2.5〜10モル％がケイ素結合ビニル基を
含有する樹脂１〜70重量部を更に存在させた特許
請求の範囲第１８項記載の方法。 ３０ ベースビニル含有ジオルガノポリシロキサ
ン重合体が一般式 （式中Viはビニル基であり、R10はメチル基、フ
エニル基およびフルオロアルキル基からなる群か
ら選択し、ｘ、ｙは重合体の粘度が25℃で100〜
500000センチポイズで変化するよう変化する）を
有する特許請求の範囲第１８項記載の方法。 ３１ 白金触媒がアルデヒドおよびアルコールか
らなる群から選択した化合物で錯化した白金であ
る特許請求の範囲第１８項記載の方法。 ３２ 白金触媒がビニル含有ジメチルポリシロキ
サンで錯化した白金である特許請求の範囲第１８
項記載の方法。 ３３ 更に抑制剤化合物100〜10000ppmを含有す
る特許請求の範囲第１８項記載の方法。 ３４ 抑制剤化合物がトリアリルイソシアヌレー
トである特許請求の範囲第１８項記載の方法。 ３５ (1) (A)HR2SiO0.5単位およびSiO2単位を有
し、Ｈ＋Ｒ対Siの比が1.0〜2.7で変化する樹脂
およびHR2SiO0.5単位、SiO2単位およびR1SiO
単位を有し、Ｈ＋Ｒ＋R1対Siの比が1.7〜2.7で
変化する樹脂（式中Ｒは一価炭化水素基であ
り、R1は水素および一価炭化水素基からなる
群から選択する）からなる群から選択した水素
化樹脂0.1〜25重量部を、(B)一般式 （式中R2、R4、R5は一価炭化水素基であり、
R3は二価炭化水素基であり、ａは０〜２の整
数である）のシランおよび一般式 （式中R2、R3は前述したとおりであり、R11は
一価炭化水素基であり、a′は0.005〜2.0で変化
し、ｂは1.0〜2.5で変化し、a′＋ｂの合計は
1.005〜3.0で変化する）のシロキサンからなる
群から選択した自己結合性添加剤0.5〜８重量
部を混合し、 (2) かかる混合物としてこれに25℃で100〜
500000センチポイズの粘度を有し、ビニル含有
率が0.04〜1.5重量％で変化し、有機基が一価
炭化水素基であるベースビニル含有ジオルガノ
ポリシロキサン重合体100重量部および白金触
媒0.1〜500ppmを加え、 (3) この組成物を金属、セラミツクおよびプラス
チツク基体から選択した基体に付与し、 (4) 組成物を硬化させる ことを特徴とする金属、セラミツクおよびプラス
チツク基体から選択した基体およびその上の付加
硬化シリコーンエラストマーからなる積層体の製
造法。 ３６ 工程(2)で少なくとも一つのヒドロパーオキ
シ基を有する自己結合性重合体を少なくとも
400ppm更に存在させる特許請求の範囲第３５項
記載の方法。 ３７ 工程(2)で更にシラザンで処理したヒユーム
ドシリカ２〜25重量部を存在させる特許請求の範
囲第３６項記載の方法。 ３８ シルクスクリーン法で、金属、セラミツク
およびプラスチツク基体からなる群から選択した
基体に、(1)(a)HR2SiO0.5単位およびSiO2単位を有
し、Ｈ＋Ｒ対Siの比が1.0〜2.7で変化する樹脂、
およびHR2SiO0.5単位、SiO2単位およびR1SiO単
位を有し、Ｈ＋Ｒ＋R1対Siの比が1.2〜2.7で変化
する樹脂（式中Ｒは一価炭化水素基であり、R1
は水素および一価炭化水素基である）からなる群
から選択した水素化樹脂0.1〜25重量部を、一般
式 （式中R2、R4、R5は一価炭化水素基であり、R3
は二価炭化水素基であり、ａは０〜２の整数であ
る）のシランおよび一般式 （式中R2、R3は前述したとおりであり、R11は一
価炭化水素基であり、a′は0.005〜2.0で変化し、
ｂは1.0〜2.5で変化し、a′＋ｂの合計は1.005〜3.0
で変化する）のシロキサンからなる群から選択し
た自己結合性添加剤0.5〜８重量部と混合し、(b)
かかる混合物に、25℃で100〜500000センチポイ
ズの粘度を有し、ビニル含有率が0.04〜1.5重量
％で変化し、有機基が一価炭化水素基であるビニ
ル含有ジオルガノポリシロキサン重合体100重量
部および白金触媒0.1〜500ppmを加え、(2)組成物
を硬化してシリコーンエラストマーとすることに
よつて形成した自己結合性付加硬化シリコーン組
成物を付与することを特徴とする基体上にシルク
スクリーン印刷法でシリコーンエラストマー組成
物を印刷する方法。 ３９ シリコーン組成物を室温で硬化する特許請
求の範囲第３８項記載の方法。 ４０ シリコーン組成物を高温で硬化する特許請
求の範囲第３８項記載の方法。 ４１ 基体を銅、アルミニウム、ポリビニルクロ
ライド、ガラス、ポリエチレンテレフタレート、
エポキシ−繊維ガラス、フエノールライン、ポリ
カーボネート、スチレン、ナイロン、ポリフエニ
レンオキサイドからなる群から選択する特許請求
の範囲第３８項記載の方法。 ４２ 工程(1)で少なくとも１個のヒドロパーオキ
シ基を有する自己結合性促進剤少なくとも
400ppmを更に加えた特許請求の範囲第３８項記
載の方法。 ４３ 工程(1)で更にシラザンで処理したヒユーム
ドシリカ充填剤２〜25重量部を加えた特許請求の
範囲第４２項記載の方法。[Scope of Claims] 1 (A) The vinyl content is 0.04 to 1.5% by weight,
The organic group is a monovalent hydrocarbon group, and at 25℃
100 parts by weight of a base vinyl-containing diorganopolysiloxane with a viscosity of 500,000 centipoise, (B) a platinum catalyst
0.1 to 500 ppm, (C) HR 2 SiO 0.5 units with a H+R to Si ratio varying from 1.0 to 2.7 and resins with SiO 2 units and HR 2 SiO 0.5 units with a H+R+R 1 to Si ratio varying from 1.2 to 2.7. , a hydrogenated resin selected from the group consisting of resins having SiO 2 units and R 1 2 SiO units (in each of the above formulas, R is a monovalent hydrocarbon group, and R 1 is selected from hydrogen and a monovalent hydrocarbon group) )0.1~25
Parts by weight, and (D) general formula (In the formula, R 2 , R 4 , R 5 are monovalent hydrocarbon groups, R 3
is a divalent hydrocarbon group, a is an integer of 0 to 2), and a silane of the general formula (In the formula, R 2 and R 3 are as described above, R 11 is a monovalent hydrocarbon, a′ varies from 0.005 to 2.0, and b
A self-bonding addition-curing silicone composition containing from 0.5 to 8 parts by weight of a self-bonding additive selected from the group consisting of siloxanes with a'+b varying from 1.0 to 2.5 and a'+b varying from 1.005 to 3.0. 2. The composition of claim 1 further comprising at least 400 ppm of a self-binding promoter having at least one hydroperoxy group. 3 Humid silica 2 further treated with silazane
2. The composition of claim 2 containing .about.25 parts by weight. 4 R 2 and R 5 are methyl groups, a is 0,
3. The composition according to claim 2, wherein R3 is a divalent hydrocarbon group having 3 to 8 carbon atoms. 5. Claim 4, wherein the self-binding additive is γ-methacroxypropyltrimethoxysilane.
Compositions as described in Section. 6. A composition according to claim 5, wherein the self-binding promoter is present in a concentration of 400 to 2000 ppm. 7. The composition of claim 6, wherein the self-binding promoter is methyl ethyl ketone hydroperoxide. 8. The composition according to claim 7, further comprising 5 to 100 parts by weight of an extender filler. 9. The composition of claim 8, wherein said extending filler is alpha quartz. 10 General formula (where R 6 is selected from the group consisting of monovalent hydrocarbon groups and mixtures of hydrogen and monovalent hydrocarbon groups, and t is 0 or 0 such that the polymer has a viscosity varying from 10 to 1000 centipoise at 25°C. Select a positive number, s is 0
2. The composition of claim 1, further comprising 1 to 50 parts by weight of a hydrogenated polysiloxane (or selected from a positive number). 11 (R 7 ) 3 SiO 0.5 unit and SiO 2 unit (R 7 in the formula
is a group selected from the group consisting of vinyl group, alkyl group, aryl group and fluoroalkyl group), the ratio of monofunctional units to tetrafunctional units is 0.5:1 to 1:1, and silicon atoms Approximately 2.5 ~
Resin 1 containing 10 mol% silicon-bonded vinyl groups
2. A composition according to claim 1 further comprising ~70 parts by weight. 12 (R 7 ) 3 SiO 0.5 unit, R 7 SiO unit and SiO 2
(wherein R 7 is a group selected from the group consisting of vinyl, alkyl, aryl and fluoroalkyl groups) in a ratio of monofunctional units to tetrafunctional units of about 0.5:1 to 1. :1, the difunctional units are present in an amount equal to about 1 to 10 mole percent based on the total number of moles of siloxane units in the copolymer, and about 2.5 to 10 mole percent of the silicon atoms are silicon-bonded. The composition according to claim 1, further comprising 1 to 70 parts by weight of a resin containing vinyl groups. 13 The base vinyl-containing diorganopolysiloxane polymer has the general formula (In the formula, Vi is a vinyl group, R10 is selected from the group consisting of a methyl group, a phenyl group, and a fluoroalkyl group, and x and y are such that the viscosity of the polymer is 100 to 100 at 25°C.
(varies to vary by 500000 centipoise)
The composition according to claim 1, having the following. 14. The composition of claim 1, wherein the platinum catalyst is platinum complexed with a compound selected from the group consisting of alkenyl alcohols and aryl alcohols. 15. The composition of claim 1, wherein the platinum catalyst is platinum complexed with vinyl-containing dimethylpolysiloxane. 16. The composition according to claim 1, further comprising 100 to 10,000 ppm of an inhibitor compound. 17. The composition of claim 16, wherein the inhibitor compound is triallylisocyanurate. 18 (1) Resins having 0.5 HR 2 SiO units and SiO 2 units, with a ratio of H+R to Si varying from 1.0 to 2.7;
and HR 2 SiO 0.5 units and SiO 2 units and R 1 2
It has SiO units and the ratio of H+R+R 1 to Si is 1.2~
2.7 Hydrogenated resins selected from the group consisting of :
0.1 to 25 parts by weight, general formula (In the formula, R 2 , R 4 and R 5 are monovalent hydrocarbon groups,
R 3 is a divalent hydrocarbon group, a is an integer from 0 to 2) and the general formula (In the formula, R 2 and R 3 are as described above,
R 11 is a monovalent hydrocarbon group, a' varies from 0.005 to 2.0, b varies from 1.0 to 2.5, and the sum of a'+b varies from 1.005 to 3.0). (2) After such mixing is complete, 25 parts by weight of a self-binding additive is added to the mixture.
It has a viscosity of 100-500000 centipoise at °C
Adding 100 parts by weight of a base vinyl-containing diorganopolysiloxane polymer having a vinyl content of 0.04 to 1.5% by weight and in which the organic groups are monovalent hydrocarbon groups and 0.1 to 500 ppm of a platinum catalyst; A method of making a self-bonding addition-cure silicone composition comprising curing the composition to form a silicone elastomer that is self-bonding. 19. The method of claim 18, further comprising at least 400 ppm of a self-bonding promoter having at least one hydroperoxy group. 20 Claim 19 further comprising 2 to 25 parts by weight of fumed silica treated with silazane
The method described in section. 21. The method according to claim 20, wherein R2 and R5 are methyl groups, a is 0, and R3 is a divalent hydrocarbon group having 3 to 8 carbon atoms. 22. The method of claim 21, wherein the self-binding additive is γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane. 23. The method of claim 22, wherein the self-binding promoter is present in a concentration of 400 to 2000 ppm. 24 Claim 23, wherein the self-binding promoter is methyl ethyl ketone hydroperoxide
The method described in section. 25. The method of claim 24, wherein 5 to 100 parts by weight of extender filler are further present. 26. The method of claim 25, wherein the extender filler is alpha quartz. 27 General formula (where R 6 is selected from the group consisting of monovalent hydrocarbon groups and mixtures of hydrogen and monovalent hydrocarbon groups, and t is 0 or a positive number such that the polymer varies from 10 to 1000 centipoise at 25 °C and s is 0 or a positive number) hydrogenated polysiloxane 1~
Claim 18 further comprising 50 parts by weight
The method described in section. 28 R 7 3 SiO 0.5 unit and SiO 2 unit (wherein R 7 is a group selected from the group consisting of vinyl group, alkyl group, aryl group and fluoroalkyl group), monofunctional unit versus tetrafunctional unit. The ratio of units is
0.5:1 to 1:1, about 2.5 to 10 silicon atoms
Resin containing silicon-bonded vinyl groups in mol% 1~
Claim 18 further comprising 70 parts by weight
The method described in section. 29 Consists of R 7 3 SiO 0.5 unit, R 7 SiO unit and SiO 2 unit (wherein R 7 is a group selected from the group consisting of vinyl group, alkyl group, aryl group and fluoroalkyl group), and is monofunctional. The ratio of units to tetrafunctional units is from 0.5:1 to 1:1, and the difunctional units are present in an amount equal to about 1 to 10 mole percent based on the total number of moles of siloxane units in the copolymer. 19. The method of claim 18, further comprising 1 to 70 parts by weight of a resin in which about 2.5 to 10 mole percent of the silicon atoms contain silicon-bonded vinyl groups. 30 The base vinyl-containing diorganopolysiloxane polymer has the general formula (In the formula, Vi is a vinyl group, R10 is selected from the group consisting of a methyl group, a phenyl group, and a fluoroalkyl group, and x and y are such that the viscosity of the polymer is 100 to 100 at 25°C.
19. The method of claim 18, wherein the oscillation rate varies by 500,000 centipoise. 31. The method of claim 18, wherein the platinum catalyst is platinum complexed with a compound selected from the group consisting of aldehydes and alcohols. 32 Claim 18, wherein the platinum catalyst is platinum complexed with vinyl-containing dimethylpolysiloxane
The method described in section. 33. The method of claim 18, further comprising 100 to 10,000 ppm of an inhibitor compound. 34. The method of claim 18, wherein the inhibitor compound is triallylisocyanurate. 35 (1) (A) Resins having 0.5 units of HR 2 SiO and 0.5 units of SiO 2 with a ratio of H+R to Si varying from 1.0 to 2.7 and 0.5 units of HR 2 SiO, 0.5 units of SiO 2 and R 1 SiO
from a resin having H + R + R 1 to Si ratio varying from 1.7 to 2.7 (wherein R is a monovalent hydrocarbon radical and R 1 is selected from the group consisting of hydrogen and monovalent hydrocarbon radicals) 0.1 to 25 parts by weight of a hydrogenated resin selected from the group consisting of (B) general formula (In the formula, R 2 , R 4 and R 5 are monovalent hydrocarbon groups,
R 3 is a divalent hydrocarbon group, a is an integer from 0 to 2) and the general formula (In the formula, R 2 and R 3 are as described above, R 11 is a monovalent hydrocarbon group, a' varies from 0.005 to 2.0, b varies from 1.0 to 2.5, and the sum of a' + b teeth
0.5 to 8 parts by weight of a self-bonding additive selected from the group consisting of siloxanes (varying from 1.005 to 3.0);
100 parts by weight of a base vinyl-containing diorganopolysiloxane polymer with a viscosity of 500,000 centipoise, vinyl content varying from 0.04 to 1.5% by weight, where the organic group is a monovalent hydrocarbon group and a platinum catalyst of 0.1 to 500 ppm. in addition, (3) applying the composition to a substrate selected from metal, ceramic, and plastic substrates, and (4) curing the composition on and to a substrate selected from metal, ceramic, and plastic substrates; A method for producing a laminate made of addition-cured silicone elastomer. 36 In step (2), at least the self-binding polymer having at least one hydroperoxy group is
36. The method according to claim 35, wherein 400 ppm is further present. 37. The method of claim 36, wherein in step (2) 2 to 25 parts by weight of fumed silica treated with silazane is further present. 38 By silk-screening, a substrate selected from the group consisting of metal, ceramic and plastic substrates is coated with: changing resin,
and a resin having 0.5 units of HR 2 SiO, 0.5 units of SiO 2 and R 1 SiO units, with a ratio of H+R+R 1 to Si varying from 1.2 to 2.7 (where R is a monovalent hydrocarbon group and R 1
0.1 to 25 parts by weight of a hydrogenated resin selected from the group consisting of (In the formula, R 2 , R 4 , R 5 are monovalent hydrocarbon groups, R 3
is a divalent hydrocarbon group, a is an integer of 0 to 2) and the general formula (In the formula, R 2 and R 3 are as described above, R 11 is a monovalent hydrocarbon group, a′ varies from 0.005 to 2.0,
b varies from 1.0 to 2.5, and the sum of a'+b is 1.005 to 3.0
(b) mixed with 0.5 to 8 parts by weight of a self-binding additive selected from the group consisting of siloxanes (varying in
100% by weight of vinyl-containing diorganopolysiloxane polymers having a viscosity of 100 to 500,000 centipoise at 25°C, a vinyl content varying from 0.04 to 1.5% by weight, and in which the organic groups are monovalent hydrocarbon groups, are added to such a mixture. and (2) curing the composition to form a silicone elastomer. A method of printing a silicone elastomer composition by a printing method. 39. The method of claim 38, wherein the silicone composition is cured at room temperature. 40. The method of claim 38, wherein the silicone composition is cured at high temperature. 41 The substrate is copper, aluminum, polyvinyl chloride, glass, polyethylene terephthalate,
39. The method of claim 38, wherein the material is selected from the group consisting of epoxy-fiberglass, phenolic line, polycarbonate, styrene, nylon, polyphenylene oxide. 42 At least a self-bonding promoter having at least one hydroperoxy group in step (1)
39. The method of claim 38, further comprising 400 ppm. 43. The method according to claim 42, wherein in step (1), 2 to 25 parts by weight of a fumed silica filler treated with silazane is further added.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10972780A | 1980-01-04 | 1980-01-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5699253A JPS5699253A (en) | 1981-08-10 |
| JPS6334901B2 true JPS6334901B2 (en) | 1988-07-12 |
Family
ID=22329231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18496480A Granted JPS5699253A (en) | 1980-01-04 | 1980-12-25 | Selffbindable addition curable silicone composition |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5699253A (en) |
| AU (1) | AU539546B2 (en) |
| BE (1) | BE886952A (en) |
| DE (1) | DE3049550A1 (en) |
| FR (1) | FR2474519A1 (en) |
| GB (1) | GB2066833B (en) |
| IT (1) | IT1134840B (en) |
| NL (1) | NL8100008A (en) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2507608A1 (en) * | 1981-06-15 | 1982-12-17 | Rhone Poulenc Spec Chim | PHOTOPOLYMERIZABLE LIQUID ORGANOPOLYSILOXANIC COMPOSITIONS FOR COATING MATERIALS |
| JPS5862048A (en) * | 1981-10-09 | 1983-04-13 | 東レ株式会社 | Polyester film |
| JPS59213760A (en) * | 1983-05-13 | 1984-12-03 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | Viscosity promotor for single liquid type rtv silicone composition |
| DE3631125A1 (en) * | 1986-09-12 | 1988-03-24 | Wacker Chemie Gmbh | METHOD FOR PRODUCING ORGANOPOLYSILOXANELASTOMERS AND NEW ORGANOSILICIUM COMPOUNDS |
| JP2614478B2 (en) * | 1988-02-01 | 1997-05-28 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | Film-shaped silicone rubber adhesive |
| JP2651840B2 (en) * | 1988-07-15 | 1997-09-10 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | Silicone rubber adhesive |
| US5024863A (en) * | 1990-02-02 | 1991-06-18 | Jmk International, Inc. | Engine gasket with oil impermeable surface |
| JPH0767784B2 (en) * | 1990-10-11 | 1995-07-26 | 信越化学工業株式会社 | Silicone rubber laminate and method for producing the same |
| US5506289A (en) * | 1993-07-23 | 1996-04-09 | Gen Electric | Liquid injection molding inhibitors for curable compositions |
| DE69903675T2 (en) * | 1998-02-04 | 2003-07-03 | Shinetsu Chemical Co | Addition curable silicone compounds |
| US6428897B1 (en) * | 1999-09-24 | 2002-08-06 | General Electric Company | Low temperature curable organopolysiloxane coatings |
| JP2004359756A (en) * | 2003-06-03 | 2004-12-24 | Wacker Asahikasei Silicone Co Ltd | Sealant composition for led |
| EP1728829B1 (en) * | 2005-06-03 | 2007-11-07 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Addition type silicone adhesive composition |
| US20180133661A1 (en) * | 2016-11-17 | 2018-05-17 | Uop Llc | High flux, cross-linked, fumed silica reinforced polyorganosiloxane membranes for separations |
| US10052582B1 (en) * | 2017-03-29 | 2018-08-21 | Uop Llc | Super high permeance and high selectivity rubbery polymeric membranes for separations |
| CN112571821B (en) * | 2020-10-19 | 2022-06-28 | 广西北海跃达玻璃钢制品有限公司 | Production method of glass fiber reinforced plastic pipe |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5128309A (en) * | 1974-09-02 | 1976-03-10 | San Ando Shii Konsarutanto Kk | SANDODOREENKOHONOKEESHINGUDONYUKOKUTSUSAKUSOCHI |
| JPS5434362A (en) * | 1977-08-24 | 1979-03-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Curable organopolysiloxane composition |
-
1980
- 1980-12-15 GB GB8040129A patent/GB2066833B/en not_active Expired
- 1980-12-22 IT IT26845/80A patent/IT1134840B/en active
- 1980-12-23 AU AU65696/80A patent/AU539546B2/en not_active Ceased
- 1980-12-24 FR FR8027502A patent/FR2474519A1/en not_active Withdrawn
- 1980-12-25 JP JP18496480A patent/JPS5699253A/en active Granted
- 1980-12-31 DE DE19803049550 patent/DE3049550A1/en not_active Withdrawn
-
1981
- 1981-01-05 NL NL8100008A patent/NL8100008A/en not_active Application Discontinuation
- 1981-01-05 BE BE0/203390A patent/BE886952A/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5128309A (en) * | 1974-09-02 | 1976-03-10 | San Ando Shii Konsarutanto Kk | SANDODOREENKOHONOKEESHINGUDONYUKOKUTSUSAKUSOCHI |
| JPS5434362A (en) * | 1977-08-24 | 1979-03-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Curable organopolysiloxane composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE886952A (en) | 1981-07-06 |
| AU539546B2 (en) | 1984-10-04 |
| DE3049550A1 (en) | 1981-09-17 |
| NL8100008A (en) | 1981-08-03 |
| JPS5699253A (en) | 1981-08-10 |
| AU6569680A (en) | 1981-07-09 |
| GB2066833B (en) | 1984-03-14 |
| GB2066833A (en) | 1981-07-15 |
| IT8026845A0 (en) | 1980-12-22 |
| IT1134840B (en) | 1986-08-20 |
| FR2474519A1 (en) | 1981-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4329273A (en) | Self-bonding silicone rubber compositions | |
| US4677161A (en) | Curable organosiloxane compositions | |
| US4742103A (en) | Curable organopolysiloxane compositions exhibiting improved adhesion | |
| US5468826A (en) | Adhesion promoting additives and curable organosiloxane compositions containing same | |
| US4311739A (en) | Self-bonding silicone rubber compositions | |
| EP0714936B1 (en) | Organosilicon compounds and low temperature curing organosiloxane compositions containing same | |
| JPS6334901B2 (en) | ||
| US5416144A (en) | Addition-curable silicone adhesive compositions and bis (trialkoxysilyalkylene) urea adhesion promoters | |
| EP0682068B1 (en) | Adhesion promoting compositions and curable organosiloxane compositions containing same | |
| JPH0423663B2 (en) | ||
| EP0699717A2 (en) | Organosiloxane compositions yielding cured products exhibiting adhesion and reduced flammability | |
| US4786701A (en) | Curable organosiloxane composition | |
| US5399650A (en) | Adhesion promoting additives and low temperature curing organosiloxane compositions containing same | |
| US5342870A (en) | Addition-curable silicone adhesive compositions, and bis(trialkoxysilylalkyleneoxy-carbonylalkylene) amine adhesion promoters | |
| EP0721952B1 (en) | Adhesion additives and curable organosiloxane compositions containing same | |
| US20030049465A1 (en) | Curable silicone adhesive compositions | |
| US5399651A (en) | Adhesion promoting additives and low temperature curing organosiloxane compositions containing same | |
| JP2632606B2 (en) | Curable organopolysiloxane composition | |
| US4182824A (en) | Curable organopolysiloxane compositions | |
| JPH0258296B2 (en) | ||
| US6077892A (en) | Curable polyolefin compositions containing organosilicon compounds as adhesion additives | |
| JPS6227461A (en) | Curable organopolysiloxane composition | |
| CA1180482A (en) | Self bonding addition cured silicone systems | |
| GB2316946A (en) | Bis[(trialkoxy)silylalkylene]ureas as adhesion promoters |