JPS6332358B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6332358B2 JPS6332358B2 JP59270740A JP27074084A JPS6332358B2 JP S6332358 B2 JPS6332358 B2 JP S6332358B2 JP 59270740 A JP59270740 A JP 59270740A JP 27074084 A JP27074084 A JP 27074084A JP S6332358 B2 JPS6332358 B2 JP S6332358B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- organic germanium
- formula
- germanium compound
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 150000002291 germanium compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- -1 amino compound Chemical class 0.000 claims description 10
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 17
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 4
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- ZJUHNMADISSFJZ-UHFFFAOYSA-N 2-trichlorogermylpropanoic acid Chemical class OC(=O)C(C)[Ge](Cl)(Cl)Cl ZJUHNMADISSFJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000259 anti-tumor effect Effects 0.000 description 1
- YVYHORGNKSXSRV-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-phenylpropanoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 YVYHORGNKSXSRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004531 blood pressure lowering effect Effects 0.000 description 1
- CCRCUPLGCSFEDV-UHFFFAOYSA-N cinnamic acid methyl ester Natural products COC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 CCRCUPLGCSFEDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- CCRCUPLGCSFEDV-BQYQJAHWSA-N methyl trans-cinnamate Chemical compound COC(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 CCRCUPLGCSFEDV-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005599 propionic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- MUDDKLJPADVVKF-UHFFFAOYSA-N trichlorogermane Chemical compound Cl[GeH](Cl)Cl MUDDKLJPADVVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は有機ゲルマニウム化合物の製造方法に
関するものである。 〔従来の技術〕 金属の一種であるゲルマニウムGeは、半導体
として旧くから研究の対象になつていたものであ
るが、最近になつてその有機化合物に関する研究
が進んで研究成果の発表が活発に行なわれるよう
になり、例えば、式（GeCH2CH2COOH）2O3で
表わされるカルボキシエチルゲルマニウムセスキ
オキサイドという化合物が、極めて強力な血圧降
下作用や抗腫瘍作用等の生理活性を示す半面、全
く毒性や副作用が見られないものであることが医
薬学会では周知の事実となつているように、ゲル
マニウム、とりわけその有機化合物は種々の技術
分野から注目されるようになつた。 一方、本発明の発明者らも長い間にわたつて有
機ゲルマニウム化合物の研究に携わつてきた者で
あるが、一部の者は自己の研究の一環として、一
般式 で表わされるユニークなアトラン骨格を有する有
機ゲルマニウム化合物の発明を完成し、すでに特
許出願済みである（特公昭59−43479号公報参
照）。 〔発明が解決しようとする問題点〕 然し乍ら、上記特許出願に係る発明にあつて
は、下記の反応式に示すようにトリクロルゲルミ
ルプロピオン酸誘導体をアルコール中でアルコ
キサイドと扱つてトリアルコキシ体とし、これ
をトリエタノールアミンと反応させて前記アトラ
ン型化合物を得ていたので、更に改良すべき点
もあつた。 即ち、上記のような合成ルートを採る限り、中
間体としてトリアルコキシ体を経由せざるを得
ないのであるが、このトリアルコキシ体が比較
的不安定なためアトラン型化合物のトータルな
収率が良好でなく、しかも合成操作を煩雑なもの
としていたのである。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は上述した事情を背景としてなされたも
ので、その構成は、一般式 （式中、R1、R2、R3は水素原子又はメチル基、
エチル基等の低級アルキル基若しくは置換或いは
無置換のフエニル基を、Ｙはアミノ基又はＯ−低
級アルキル基をそれぞれ表わす）で表わされる有
機ゲルマニウム化合物を、式 Ｎ（CH2−CH2−OM）3 ……（） （式中、Ｍはナトリウム、カリウム等のアルカリ
金属を表わす）で表わされるアミノ化合物と反応
させることにより、一般式 （式中、R1乃至R3及びＹは上記定義と同一であ
る。）で表わされる有機ゲルマニウム化合物を製
造することを特徴とするものである。 以下に本発明を詳細に説明する。 本発明製造方法は上述したようにトリハロゲノ
ゲルミルプロピオン酸誘導体（）を出発物質と
して一工程でアトラン骨格の有機ゲルマニウム化
合物を合成するものなので、まずこのトリハロゲ
ノゲルミルプロピオン酸誘導体（）ついて説明
すると、これは３個のハロゲン原子Ｘが結合した
ゲルマニウム原子に、置換基R1、R2、R3と酸素
官能基COYとを有する置換プロピオン酸誘導体
が結合したものであつて、前記置換基R1乃至R3
は水素原子又はメチル基、エチル基やプロピル基
等の低級アルキル基若しくは置換或いは無置換の
フエニル基を表わし、酸素官能基中の置換基Ｙは
アミノ基或いは上記と同様のアルキル基によるＯ
−低級アルキル基を表わしていて、下記反応式の
ように、対応する不飽和化合物とトリクロルゲル
マンCl3Gellとの付加反応により容易に合成する
ことができる。 このトリハロゲノゲルミルプロピオン酸誘導体
（）と反応させるべきアミノ化合物（）はト
リエタノールアミンＮ（CH2CH2OH）3のナトリウ
ムやカリウム等のアルカリ金属塩であり、このア
ミノ化合物（）は適宜溶液中で先に調製してお
いても良いし、該化合物を生成させる組成物、例
えばトリエタノールアミンと水素化ナトリウム等
を使用しても良い。 このようにして合成したトリハロゲノゲルミル
プロピオン酸誘導体（）とアミノ化合物（）
との反応は、適宜の溶媒、例えばジメチルホルム
アミド中で、必要に応じて還流する等して行なわ
れ、常法に従つて後処理することによりアトラン
骨格を有する有機ゲルマニウム化合物（）を得
ることができるのである。 尚、得られた有機ゲルマニウム化合物（）の
構造は、一部については各種物理化学的データ
を、先に述べた特許公報所載のものと比較するこ
とにより、その他については測定した各種物理化
学的データを解析することにより確認した。 〔発明の効果〕 而して、本発明によれば、比較的不安定でトー
タルの収率を低下させていたトリアルコキシ体を
経由することなくアトラン骨格の化合物（）を
合成できるので、一工程で目的化合物が得られる
ことと相俟つて、合成操作を簡略化できると共に
トータルの収率の向上が期待できるものである。 〔実施例〕 次本発明の実施例ついて説明する。 化合物 （一般式（）に於いて、
関するものである。 〔従来の技術〕 金属の一種であるゲルマニウムGeは、半導体
として旧くから研究の対象になつていたものであ
るが、最近になつてその有機化合物に関する研究
が進んで研究成果の発表が活発に行なわれるよう
になり、例えば、式（GeCH2CH2COOH）2O3で
表わされるカルボキシエチルゲルマニウムセスキ
オキサイドという化合物が、極めて強力な血圧降
下作用や抗腫瘍作用等の生理活性を示す半面、全
く毒性や副作用が見られないものであることが医
薬学会では周知の事実となつているように、ゲル
マニウム、とりわけその有機化合物は種々の技術
分野から注目されるようになつた。 一方、本発明の発明者らも長い間にわたつて有
機ゲルマニウム化合物の研究に携わつてきた者で
あるが、一部の者は自己の研究の一環として、一
般式 で表わされるユニークなアトラン骨格を有する有
機ゲルマニウム化合物の発明を完成し、すでに特
許出願済みである（特公昭59−43479号公報参
照）。 〔発明が解決しようとする問題点〕 然し乍ら、上記特許出願に係る発明にあつて
は、下記の反応式に示すようにトリクロルゲルミ
ルプロピオン酸誘導体をアルコール中でアルコ
キサイドと扱つてトリアルコキシ体とし、これ
をトリエタノールアミンと反応させて前記アトラ
ン型化合物を得ていたので、更に改良すべき点
もあつた。 即ち、上記のような合成ルートを採る限り、中
間体としてトリアルコキシ体を経由せざるを得
ないのであるが、このトリアルコキシ体が比較
的不安定なためアトラン型化合物のトータルな
収率が良好でなく、しかも合成操作を煩雑なもの
としていたのである。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は上述した事情を背景としてなされたも
ので、その構成は、一般式 （式中、R1、R2、R3は水素原子又はメチル基、
エチル基等の低級アルキル基若しくは置換或いは
無置換のフエニル基を、Ｙはアミノ基又はＯ−低
級アルキル基をそれぞれ表わす）で表わされる有
機ゲルマニウム化合物を、式 Ｎ（CH2−CH2−OM）3 ……（） （式中、Ｍはナトリウム、カリウム等のアルカリ
金属を表わす）で表わされるアミノ化合物と反応
させることにより、一般式 （式中、R1乃至R3及びＹは上記定義と同一であ
る。）で表わされる有機ゲルマニウム化合物を製
造することを特徴とするものである。 以下に本発明を詳細に説明する。 本発明製造方法は上述したようにトリハロゲノ
ゲルミルプロピオン酸誘導体（）を出発物質と
して一工程でアトラン骨格の有機ゲルマニウム化
合物を合成するものなので、まずこのトリハロゲ
ノゲルミルプロピオン酸誘導体（）ついて説明
すると、これは３個のハロゲン原子Ｘが結合した
ゲルマニウム原子に、置換基R1、R2、R3と酸素
官能基COYとを有する置換プロピオン酸誘導体
が結合したものであつて、前記置換基R1乃至R3
は水素原子又はメチル基、エチル基やプロピル基
等の低級アルキル基若しくは置換或いは無置換の
フエニル基を表わし、酸素官能基中の置換基Ｙは
アミノ基或いは上記と同様のアルキル基によるＯ
−低級アルキル基を表わしていて、下記反応式の
ように、対応する不飽和化合物とトリクロルゲル
マンCl3Gellとの付加反応により容易に合成する
ことができる。 このトリハロゲノゲルミルプロピオン酸誘導体
（）と反応させるべきアミノ化合物（）はト
リエタノールアミンＮ（CH2CH2OH）3のナトリウ
ムやカリウム等のアルカリ金属塩であり、このア
ミノ化合物（）は適宜溶液中で先に調製してお
いても良いし、該化合物を生成させる組成物、例
えばトリエタノールアミンと水素化ナトリウム等
を使用しても良い。 このようにして合成したトリハロゲノゲルミル
プロピオン酸誘導体（）とアミノ化合物（）
との反応は、適宜の溶媒、例えばジメチルホルム
アミド中で、必要に応じて還流する等して行なわ
れ、常法に従つて後処理することによりアトラン
骨格を有する有機ゲルマニウム化合物（）を得
ることができるのである。 尚、得られた有機ゲルマニウム化合物（）の
構造は、一部については各種物理化学的データ
を、先に述べた特許公報所載のものと比較するこ
とにより、その他については測定した各種物理化
学的データを解析することにより確認した。 〔発明の効果〕 而して、本発明によれば、比較的不安定でトー
タルの収率を低下させていたトリアルコキシ体を
経由することなくアトラン骨格の化合物（）を
合成できるので、一工程で目的化合物が得られる
ことと相俟つて、合成操作を簡略化できると共に
トータルの収率の向上が期待できるものである。 〔実施例〕 次本発明の実施例ついて説明する。 化合物 （一般式（）に於いて、
【式】
【式】の化合物）の合成
トリエタノールアミン1.49ｇ（0.01mol）を
20mlの無水ジメチルホルムアミドに溶解し、こ
の溶液に1.44ｇ（0.06mol）の水素化ナトリウ
ムを加え、３時間撹拌してトリエタノールアミ
ンのナトリウム塩とする。この溶液を4.18ｇ
（0.01mol）の３−トリクロルゲルミル−３−
フエニルプロピオン酸ベンジルを30mlのジメチ
ルホルムアミドに溶解した溶液に滴下ロートよ
り滴下し、室温で更に36時間撹拌する。 反応終了後、溶媒を減圧留去し、残査を水と
エーテルの混液で抽出してから、エーテル層を
無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥し、エーテルを
留去した。残査を精製し、得られた粗結晶をヘ
キサン−酢酸エチルの混液から再結晶すると、
上記の化合物を白色の結晶として得た。 化合物 （一般式（）に於いて、R1＝R3＝Ｈ、
20mlの無水ジメチルホルムアミドに溶解し、こ
の溶液に1.44ｇ（0.06mol）の水素化ナトリウ
ムを加え、３時間撹拌してトリエタノールアミ
ンのナトリウム塩とする。この溶液を4.18ｇ
（0.01mol）の３−トリクロルゲルミル−３−
フエニルプロピオン酸ベンジルを30mlのジメチ
ルホルムアミドに溶解した溶液に滴下ロートよ
り滴下し、室温で更に36時間撹拌する。 反応終了後、溶媒を減圧留去し、残査を水と
エーテルの混液で抽出してから、エーテル層を
無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥し、エーテルを
留去した。残査を精製し、得られた粗結晶をヘ
キサン−酢酸エチルの混液から再結晶すると、
上記の化合物を白色の結晶として得た。 化合物 （一般式（）に於いて、R1＝R3＝Ｈ、
【式】
Ｙ＝OCH3の化合物）の合成
３−トリクロルゲルミル−３−フエニルプロ
ピオン酸メチルを生成するための、桂皮酸メチ
ル1.62ｇ（0.01mol）と、30mlの無水ジメチル
ホルムアミドに溶解したトリクロルゲルマン
1.8ｇ（0.01mol）の混合物に、トリエタノール
アミン1.46ｇ（0.01mol）と50％水素化ナトリ
ウム0.48ｇ（0.06mol）とを含む同じく無水ジ
メチルホルムアミド溶液を加え、６時間還流し
た。 その後は前記実施例と同様にして、上記の
化合物を白色の結晶として得た。 その他のアトラン型有機ゲルマニウム化合物
も略同様の方法により合成できたので、本発明
方法により合成したアトラン型化合物の物理化
学的データを次の表に例示する。
ピオン酸メチルを生成するための、桂皮酸メチ
ル1.62ｇ（0.01mol）と、30mlの無水ジメチル
ホルムアミドに溶解したトリクロルゲルマン
1.8ｇ（0.01mol）の混合物に、トリエタノール
アミン1.46ｇ（0.01mol）と50％水素化ナトリ
ウム0.48ｇ（0.06mol）とを含む同じく無水ジ
メチルホルムアミド溶液を加え、６時間還流し
た。 その後は前記実施例と同様にして、上記の
化合物を白色の結晶として得た。 その他のアトラン型有機ゲルマニウム化合物
も略同様の方法により合成できたので、本発明
方法により合成したアトラン型化合物の物理化
学的データを次の表に例示する。
【表】
本発明は以上の通りであるから、有機ゲルマニ
ウム化合物の製造方法として極めて優れている。
ウム化合物の製造方法として極めて優れている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、R1、R2、R3は水素原子又はメチル基、
エチル基等の低級アルキル基若しくは置換或いは
無置換のフエニル基を、Ｙはアミノ基又はＯ−低
級アルキル基を、Ｘはハロゲン原子をそれぞれ表
わす） で表わされる有機ゲルマニウム化合物を、式 Ｎ（CH2−CH2−OM）3 ……（） （式中、Ｍはナトリウム、カリウム等のアルカリ
金属を表わす） で表わされるアミノ化合物と反応させることによ
り、一般式 （式中、R1乃至R3及びＹは上記定義と同一であ
る。） で表わされる有機ゲルマニウム化合物を製造する
ことを特徴とする有機ゲルマニウム化合物の製造
方法。 ２ アミノ化合物（）は、有機ゲルマニウム化
合物（）との反応に先立ち、適宜溶媒中で調製
されたものであることを特徴とする特許請求の範
囲第１項に記載した有機ゲルマニウム化合物の製
造方法。 ３ アミノ化合物（）は、トリエタノールアミ
ンＮ（CH2−CH2−OH）3と金属Ｍ（Ｍはナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属を表わす）の水素
化物とを含む組成物を、有機ゲルマニウム化合物
（）の反応系に加えることにより該反応系中で
生成させることを特徴とする特許請求の範囲第１
項に記載した有機ゲルマニウム化合物の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59270740A JPS61148185A (ja) | 1984-12-24 | 1984-12-24 | 有機ゲルマニウム化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59270740A JPS61148185A (ja) | 1984-12-24 | 1984-12-24 | 有機ゲルマニウム化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61148185A JPS61148185A (ja) | 1986-07-05 |
| JPS6332358B2 true JPS6332358B2 (ja) | 1988-06-29 |
Family
ID=17490308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59270740A Granted JPS61148185A (ja) | 1984-12-24 | 1984-12-24 | 有機ゲルマニウム化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61148185A (ja) |
-
1984
- 1984-12-24 JP JP59270740A patent/JPS61148185A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61148185A (ja) | 1986-07-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU624574A3 (ru) | Способ получени азолил(1)-метанов или их солей | |
| Kisanga et al. | Synthesis of new proazaphosphatranes and their application in organic synthesis | |
| JPS6332358B2 (ja) | ||
| JP4090555B2 (ja) | ２，３，６，７，１０，１１−ヘキサキスシリルオキシトリフェニレン化合物および高純度２，３，６，７，１０，１１−ヘキサヒドロキシトリフェニレンの製造方法 | |
| US4107181A (en) | Useful prostaglandin intermediates | |
| JP3171403B2 (ja) | アスタキサンチン中間体 | |
| JPH06100487A (ja) | エーテル化合物の製造方法 | |
| JP3477631B2 (ja) | １，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，３，３−テトラオルガノジシロキサンの精製方法 | |
| JPS6232188B2 (ja) | ||
| JPS6249276B2 (ja) | ||
| JP2743198B2 (ja) | シクロペンタン類 | |
| US5041577A (en) | Organogermanium compounds, processes for producing the same, and agent for inhibiting the activity of opioid peptide-degrading enzyme | |
| US4052434A (en) | Prostaglandin intermediates | |
| US4058567A (en) | Cyclopentene sulfoxides | |
| KR940006531B1 (ko) | 피리딘 유도체의 제조방법 | |
| JP2579547B2 (ja) | アルコキシカルボニル化合物の製法 | |
| JPH0348909B2 (ja) | ||
| JP2652557B2 (ja) | 有機ゲルマニウム化合物及びその製造方法 | |
| JP3863956B2 (ja) | ホスホン酸ジエステルの新規な製造方法 | |
| JPS6254416B2 (ja) | ||
| JPS6111231B2 (ja) | ||
| KR810000481B1 (ko) | 치환 n-(카르복시메틸)-3-아미노프로판-2-올의 제조방법 | |
| JPS60146887A (ja) | 環状エステル化合物 | |
| JPH0834769A (ja) | ２位に置換基を有するビタミンｄ誘導体 | |
| JPS6257194B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |