JPS63315287A - Reversible thermal color forming and decoloring material - Google Patents
Reversible thermal color forming and decoloring materialInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、たとえば半導体レーザー光の光熱変換作用に
より感応し、熱により可逆的に着色状態が変化する可逆
灼熱発消色材料に関し、特に新規な表示装置の提供を可
能とする可逆的熱光消色材料に関する。Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a reversible sintering coloring/discoloring material that is sensitive to the photothermal conversion effect of, for example, semiconductor laser light and whose colored state changes reversibly with heat, and in particular relates to a novel The present invention relates to a reversible thermophotochromic material that enables the provision of a display device.
本発明は、ラクトン環を有する電子供与性呈色性有機化
合物を色素前駆体とし、該色素前駆体をフェノール性水
酸茫を有する流体状の電子受容性の顕色剤と相溶さセ、
得られた相溶体を薄膜状あるいはマイクロカプセル状に
保持して加熱・冷却を行うことにより、室温下における
発色状態と加熱下における発色状態とを可逆的にとり得
る可逆灼熱発消色材料を提供するものである。The present invention uses an electron-donating color-forming organic compound having a lactone ring as a dye precursor, and the dye precursor is made compatible with a fluid electron-accepting color developer having a phenolic hydroxyl.
By holding the obtained compatible solution in the form of a thin film or microcapsule and heating and cooling it, there is provided a reversible scorching heat coloring and decoloring material capable of reversibly changing between a coloring state at room temperature and a coloring state under heating. It is something.
従来、熱による色変化を利用した各種センサー、ディス
プレイ等への応用を目的として、各種の可逆灼熱発消色
材料の開発が進められている。BACKGROUND ART Conventionally, various reversible sintering coloring/decolorizing materials have been developed for the purpose of application to various sensors, displays, etc. that utilize color change due to heat.
この熱による可逆的な着消色挙動を示す材料の一例とし
て、たとえば特願昭６１−１７２４００号明細書に開示
されているような、ラクトン環を有する電子供与性呈色
性有機化合物を含む可逆灼熱発消色材料がある。ここで
用いられている有機化合物は、電子受容性の顕色剤と接
触してラクトン環を開環させることにより発色すること
が知られている。As an example of a material exhibiting this heat-induced reversible coloring/decoloring behavior, there is a reversible material containing an electron-donating color-forming organic compound having a lactone ring, such as the one disclosed in Japanese Patent Application No. 172,400/1983. There is a material that develops and fades when heated. It is known that the organic compound used here develops color by opening the lactone ring upon contact with an electron-accepting color developer.
上記明細書には、このような電子供与性呈色性有様化合
物と適当な顕色剤とを、媒体となる長いアルキル鎖を有
する高分子量体中に溶解させると、室温では発色状態の
固体であるのに対し、高分子量体の融点を越える温度に
加熱すると無色透明の液体に変化し、逆にこの高分子量
体の凝固点以下の温度に冷却すると再び発色状態の固体
に戻ることが開示されている。The above specification states that when such an electron-donating color-forming compound and a suitable color developer are dissolved in a polymer medium having a long alkyl chain, a colored solid is formed at room temperature. However, it has been disclosed that when heated to a temperature exceeding the melting point of the polymer, it changes to a colorless and transparent liquid, and conversely, when cooled to a temperature below the freezing point of this polymer, it returns to a colored solid state. ing.
ところで、上述の可逆灼熱発消色材料は、加熱時に窓速
な融解が起こる温度と、冷却時に２、速な擬固が起こる
温度が異なる、いわゆるヒステリシス的な挙動を示し、
静止画表示には好適である。By the way, the above-mentioned reversible sintering coloring and decoloring material exhibits so-called hysteresis behavior in which the temperature at which window-speed melting occurs during heating and the temperature at which rapid pseudo-solidification occurs at cooling are different.
This is suitable for displaying still images.
しかし、上述の系は固体−液体間の状態変化に基づいて
いるために、短時間でこのように大きなエネルギー差を
有する２つの状態間の変化を起こすことは蕪しく、した
がって速い応答速度を要する動画表示は実現することが
できない。However, since the above-mentioned system is based on a state change between solid and liquid, it is difficult to cause a change between two states with such a large energy difference in a short period of time, and therefore a fast response speed is required. Video display cannot be realized.
そこで本発明は、固体−液体間とは異なる状態間の変化
を利用することにより、応答速度が高く、動画表示に好
適な可逆灼熱発消色材料の提供を目的とする。Therefore, an object of the present invention is to provide a reversible scorching color-developing material that has a high response speed and is suitable for displaying moving images by utilizing a change between states different from that between solid and liquid.
〔問題点を解決するための手段〕
本願発明者は、ラクトン環を有する色素前駆体に関する
研究を進める過程において、室温下ではほとんど流動性
を示さないアモルファス状態となり、加熱下では低粘度
液体となるような顕色剤を使用すると、該顕色剤が媒体
としての機能も兼ねることができ、これを電子供与性呈
色性有機化合物と相溶させると安定な発消色挙動を繰返
すことを見出し、本発明に至ったものである。[Means for Solving the Problems] In the process of conducting research on dye precursors having lactone rings, the present inventor discovered that they become an amorphous state with almost no fluidity at room temperature, and become a low-viscosity liquid under heating. We discovered that when such a color developer is used, the color developer can also function as a medium, and that when it is made compatible with an electron-donating color-forming organic compound, stable coloring and fading behavior can be repeated. , which led to the present invention.
すなわち、本発明にかかる可逆的発消色材料は、ラクト
ン環を有する電子供与性呈色性有機化合物と、常温で液
状であるアルキルフェノールよりなることを特徴とする
ものである。That is, the reversible color-developing and discoloring material according to the present invention is characterized by comprising an electron-donating color-forming organic compound having a lactone ring and an alkylphenol that is liquid at room temperature.
上記電子供与性呈色性有機化合物は、それ自身無色ある
いは淡色の色素前駆体（いわゆるロイコ染料）である。The electron-donating color-forming organic compound itself is a colorless or light-colored dye precursor (so-called leuco dye).
これは、ラクトン環を開環することにより発色する。It develops color by opening the lactone ring.
上記ラクトン環を有する電子供与性呈色性有機化合物、
すなわち色素前駆体には、大別してトリフェニルメタン
フタリド類やフルオラン類、チオフルオラン類、インド
リルフタリド類、ローダミンラクタム類、アザツクリド
類等があり、以下の化合物が例示される。the electron-donating color-forming organic compound having the lactone ring;
That is, dye precursors can be broadly classified into triphenylmethane phthalides, fluorans, thiofluoranes, indolyl phthalides, rhodamine lactams, azatuclides, etc., and the following compounds are exemplified.
まず、トリフェニルメタンフタリド類としてはクリスタ
ルバイオレットラクトン、マラカイトグリーンラクトン
等が挙げられ、フルオラン類としては２− （２’−ク
ロロフェニルアミノ）−６−ジーｎ−ブチルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−ベンジルオキシフルオ
ラン、１．２−ベンズ−６−ジエチルアミノフルオラン
、３．６−ジーｐ−トルイジノ−４，５−ジメチルフル
オランフェニルヒドラジドーＴ−ラクタム、３−アミノ
−５−メチルフルオラン、２−メチル−３−アミノ−６
−メチル−７−メチルフルオラン、２．３−ブチレン−
６−ジーｎ−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（バラトルイジノ）−フルオラン、７−アセトアミ
ノ−３−ジエチルアミノフルオラン、２−プロモー６−
シクロへキシルアミノフルオラン、２゜７−ジクロロ−
３−メチル−６−ｎ−ブチルアミノフルオラン等が挙げ
られる。また、チオフルオラン類としては３−ジエチル
アミン−６−メチル−７−ジメチルアミノチオフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノチオフ
ルオラン等が挙げられ、インドリルフタリド類としては
８−（４−ジエチルアミノフェニル）−８−（１−エチ
ル−２−メチルインドール−８−イル）フタリド、３．
３−ビス（１−エチル−２−メチル−８−イル）フタリ
ド、３．３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル
）フタリド、３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル
）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリ
ド、８−〔４−（ジメチルアミノ）フェニル）−３−（
Ｎ。First, examples of triphenylmethane phthalides include crystal violet lactone and malachite green lactone, and examples of fluorans include 2-(2'-chlorophenylamino)-6-di-n-butylaminofluorane and 3-diethylamino- 6-Methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-methoxyfluorane, 3-diethylamino-6-benzyloxyfluorane, 1,2-benz-6-diethylaminofluorane, 3.6-di-p-toluidino -4,5-dimethylfluoran phenylhydrazide T-lactam, 3-amino-5-methylfluoran, 2-methyl-3-amino-6
-Methyl-7-methylfluorane, 2,3-butylene-
6-di-n-butylaminofluorane, 3-diethylamino-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-
7-(balatluidino)-fluorane, 7-acetamino-3-diethylaminofluorane, 2-promo 6-
Cyclohexylaminofluorane, 2゜7-dichloro-
Examples include 3-methyl-6-n-butylaminofluoran. In addition, examples of thiofluoranes include 3-diethylamine-6-methyl-7-dimethylaminothiofluorane and 3-diethylamino-7-dibenzylaminothiofluorane, and examples of indolylphthalides include 8-(4 -diethylaminophenyl)-8-(1-ethyl-2-methylindol-8-yl)phthalide, 3.
3-bis(1-ethyl-2-methyl-8-yl)phthalide, 3.3-bis(2-phenylindol-3-yl)phthalide, 3-(4-di-n-butylaminophenyl)-3 -(2-phenylindol-3-yl)phthalide, 8-[4-(dimethylamino)phenyl)-3-(
N.
Ｎ−ビス（４−オクチルフェニル）アミノ〕フタリド等
が挙げられる。さらに、ローダミンラクタム類としては
ローダミンラクトン等が、アザフタリド類としては３，
３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−７−アザフタリド等が挙げられる。Examples include N-bis(4-octylphenyl)amino]phthalide. Furthermore, rhodamine lactams include rhodamine lactone, and azaphthalides include 3,
Examples include 3-bis(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-azaphthalide.
また、顕色剤としては電子受容能が比較的小さく、常温
で液体であり、かつ温度により流動性の変化する媒体と
しての機能も要求されることから、パラ位にアルキル鎖
を導入したフェノールが好適である。このような化合物
を例示すると、ｐ−ブチルフェノール、ｐ−ペンチルフ
ェノール、ｐ−ヘキシルフェノール、ｐ−ヘプヂルフェ
ノール、ｐ−オクチルフェノール、ρ−ドデシルフェノ
ール等である。In addition, as a color developer, phenol with an alkyl chain introduced at the para position is required to have a relatively small electron-accepting ability, be liquid at room temperature, and function as a medium whose fluidity changes depending on the temperature. suitable. Examples of such compounds include p-butylphenol, p-pentylphenol, p-hexylphenol, p-heptylphenol, p-octylphenol, and p-dodecylphenol.
次に、色素前駆体と顕色剤との混合比であるが、一般に
上述のような色素前駆体は酸過剰の雰囲気中では完全に
ラクトン環が開環して発色状態となり、また色素前駆体
過剰の雰囲気中ではラクトン環が開環せず無色状態であ
る。したがって、混合比は顕色剤として使用するアルキ
ルフェノールの酸解離定数、溶解度、所望の発色濃度あ
るいは残像性によって適切な値に調整する必要があるが
、実際にはかなり広範囲で選択することができ、色素前
駆体／顕色剤（重量比）の混合比の範囲はおよそ１／１
０７〜１００／１である。Next, regarding the mixing ratio of the dye precursor and color developer, in general, in the above-mentioned dye precursor, the lactone ring will completely open in an overacid atmosphere and the dye precursor will develop a color. In an excess atmosphere, the lactone ring does not open and remains colorless. Therefore, the mixing ratio needs to be adjusted to an appropriate value depending on the acid dissociation constant, solubility, desired color density, or image retention of the alkylphenol used as the color developer, but it can actually be selected from a fairly wide range. The mixing ratio range of dye precursor/color developer (weight ratio) is approximately 1/1.
07 to 100/1.
また、これら両者を相溶させて得られる相溶体は室温に
おいても流体であるため、たとえば表示装置に応用する
場合には、加熱して流動性を上げた状態でガラスセルに
注入したり、あるいはマイクロカプセルに封入する等の
適当な支持手段により保持することが望ましい。また、
このような表示装置としては、透過型、反射型、直視型
あるいは投影型等の種々の形式が考えられる。In addition, the compatible solution obtained by dissolving these two components is a fluid even at room temperature, so when applying it to display devices, for example, it may be heated to increase fluidity and then injected into a glass cell, or It is desirable to hold it by suitable support means such as encapsulation in microcapsules. Also,
Various types of display devices can be considered, such as a transmissive type, a reflective type, a direct viewing type, and a projection type.
本発明にかかる可逆灼熱発消色材料においては、室温下
では流動性が低く、加熱丁では流動性の減少する流体を
、媒体の機能も兼ねた顕色剤として用いる。上記顕色剤
は、系の温度が低く、したがって流動性も低い状態では
近接した色素前駆体との間に水素結合を形成し、該水素
結合を介して上記色素前駆体から電子を受は取ることに
より、該色素前駆体のラクトン環を開環させ、発色させ
ることができる。しかし、この顕色剤は電子受容能が比
較的小さいので、系の温度が上昇して色素前駆体との間
の水素結合が保持できなくなると、電子を受容すること
ができず、したがって上記色素前駆体を発色させること
ができなくなる。In the reversible sintering color-developing material according to the present invention, a fluid that has low fluidity at room temperature and whose fluidity decreases when heated with a heating knife is used as a color developer that also functions as a medium. When the temperature of the system is low and therefore the fluidity is low, the color developer forms a hydrogen bond with a nearby dye precursor, and receives and receives electrons from the dye precursor through the hydrogen bond. By doing so, the lactone ring of the dye precursor can be opened and color can be developed. However, this color developer has a relatively small electron-accepting ability, so if the temperature of the system increases and the hydrogen bond with the dye precursor cannot be maintained, it will not be able to accept electrons, and therefore, the dye will not be able to accept electrons. The precursor will no longer be able to develop color.
このような発消色機構においては、熱による状態変化は
液体の流動性の変化のみであり、従来の固体−液体間の
変化のように大きなエネルギーの吸収あるいは放出を伴
うものではない。したがって、色素前駆体の発消色が極
めて短時間に行われることとなり、動画表示に適する新
規な表示装置の提供が可能となる。In such a coloring and fading mechanism, the state change due to heat is only a change in the fluidity of the liquid, and unlike the conventional change between solid and liquid, it does not involve absorption or release of large energy. Therefore, the coloring and fading of the dye precursor is performed in an extremely short time, making it possible to provide a novel display device suitable for displaying moving images.
以下、本発明の好適な実施例を実験例Ｃコもとづいて説
明する。Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described based on Experimental Example C.
第１の実験例
本実験例は、色素前駆体および顕色剤を加熱により相溶
させた流体状の可逆的発消色材料をガラスセルに注入し
て熱発消色層を形成し、このガラスセルを加熱・冷却す
ることによる可視領域での発消色挙動を調べたものであ
る。First Experimental Example In this experimental example, a fluid reversible coloring/fading material in which a dye precursor and a color developer are made compatible by heating is injected into a glass cell to form a thermal coloring/fading layer. This study investigated the color development and fading behavior in the visible region by heating and cooling the cell.
まず、色素前駆体である１、０ｇの２− （２’ −ク
ロロフェニルアミノ）−６−ジーｎ−ブチルアミノフル
オランと、顕色剤である７、０ｇのｐ−ドデシルフェノ
ールとを混合し、１８０°Ｃで１５分間撹拌しなから相
溶させて、可逆的発消色材料（以下、相溶体（Ａ）と称
する。）を調製した。この相溶体（Ａ）は、上述のよう
な加熱状態では無色透明である。First, 1.0 g of 2-(2'-chlorophenylamino)-6-di-n-butylaminofluorane, which is a dye precursor, and 7.0 g of p-dodecylphenol, which is a color developer, are mixed. A reversible color developing/dissolving material (hereinafter referred to as a compatible solution (A)) was prepared by stirring at 180° C. for 15 minutes and then making them compatible. This compatible solution (A) is colorless and transparent when heated as described above.
次に、第２図に示すようなガラスセル（１）の光路長４
μｍの空隙部（２）に、上記相溶体（Ａ）を加熱状態の
まま注入し、熱発消色層（３）を形成した。Next, the optical path length 4 of the glass cell (1) as shown in FIG.
The above-mentioned compatible solution (A) was injected into the μm-sized void (2) in a heated state to form a thermally color-developing and decoloring layer (3).
このガラスセル（１）全体を室温まで冷却すると、上記
相溶体（Ａ）はほぼ流動性が消失した黒色のアモルファ
スに変化した。When the entire glass cell (1) was cooled to room temperature, the compatible solution (A) changed into a black amorphous state with almost no fluidity.
この状態の相溶体（Ａ）を含むガラスセル（２）を光路
上に置き、温度を変化させながら入射光■に対する透過
光■。の割合、すなわら透過率を測定した。この結果を
第１図に示す。図中、縦軸は透過率（％）、横軸は温度
（°Ｃ）である。この図から、上記相溶体（Ａ）は室温
（２５’Ｃ付近）では完全に黒色であり光を全く透過し
ないが、６０°Ｃ付近において栄、速に透明な流体に変
化し始め、これにともなって透過率が上昇し、さらに１
００°Ｃを越えるとこの変化は緩やかとなり、１５０°
Ｃ付近でほぼ完全に透明となることがわかる。A glass cell (2) containing the compatibilizer (A) in this state is placed on the optical path, and the transmitted light (2) is measured with respect to the incident light (2) while changing the temperature. The rate of transmission, that is, the transmittance was measured. The results are shown in FIG. In the figure, the vertical axis is transmittance (%) and the horizontal axis is temperature (°C). From this figure, the above-mentioned compatible solution (A) is completely black at room temperature (near 25'C) and does not transmit any light, but at around 60°C it begins to rapidly transform into a transparent fluid. As a result, the transmittance increases and further increases by 1
As the temperature exceeds 00°C, this change becomes gradual, reaching 150°
It can be seen that it becomes almost completely transparent near C.
また、この相溶体（Ａ）を冷却すると、第１図に示した
曲線とほぼ同じ経路を逆にたどるように透過率が変化し
、ヒステリシス的な挙動は現れないことがわかった。こ
のような加熱・冷却による発消色挙動は、何回でも繰返
して現出した。It was also found that when this compatible solution (A) is cooled, the transmittance changes so as to follow almost the same path in reverse as the curve shown in FIG. 1, and no hysteresis behavior appears. Such coloring and fading behavior due to heating and cooling was repeated many times.
また、色素前駆体として上述の２− （２’−クロルフ
ェニルアミノ）−６−シーｎ−ブチルアミノフルオラン
の代わりにクリスタルバイオレットラクトンを使用する
と、室温下で青紫色、１００°Ｃ程度の加熱により無色
となり、これらの状態が同様に可逆的に変化することが
わかった。In addition, when crystal violet lactone is used instead of the above-mentioned 2-(2'-chlorophenylamino)-6-s-n-butylaminofluorane as a dye precursor, it produces a bluish-purple color at room temperature and when heated to about 100°C. It was found that these states change reversibly in the same way.
第２の実験例
本実験例は、色素前駆体および顕色剤を加熱により相溶
させた流体状の可逆的発消色材料をガラスセルに注入し
て熱発消色層を形成し、この熱発消色層の微小面積を赤
外線半導体レーザーを用いた走査により局部的に加熱す
ることにより、赤外領域における発消色挙動を利用した
動画表示の可能性を調べたものである。Second Experimental Example In this experimental example, a fluid reversible color-changing and decoloring material in which a dye precursor and a color developer are made compatible by heating is injected into a glass cell to form a heat-developing and decoloring layer. By locally heating a small area of the color erasing layer by scanning with an infrared semiconductor laser, we investigated the possibility of displaying moving images using color development and fading behavior in the infrared region.
まず、第１の実験例に記載した相溶体（Ａ）に、さらに
増感用色素として０．０７ ｇのＮ Ｋ２７７２ （ス
クアリウム系赤外光光熱変換色素）を添加し、１００°
Ｃで１時間撹拌しなから相溶させて、可逆的発消色材料
（以下、相溶体（Ｂ）と称する。）を調製した。この相
溶体（Ｂ）は、上述のような加熱状態では無色透明であ
る。First, 0.07 g of N K2772 (squarium-based infrared light-to-thermal conversion dye) was added as a sensitizing dye to the compatibilizer (A) described in the first experimental example, and the mixture was heated at 100°
A reversible color-developing and fading material (hereinafter referred to as a compatible solution (B)) was prepared by stirring at C for 1 hour and then making them compatible. This compatible solution (B) is colorless and transparent in the heated state as described above.
次に、第１の実験例に記載の方法に準じ、上記相溶体（
Ｂ）を第２図に示したガラスセルに注入して発消色層を
形成した。このガラスセル全体を室温まで冷却すると、
上記相溶体ＣＢ）を含む発消色層はは黒色のアモルファ
スに変化した。Next, according to the method described in the first experimental example, the above compatible solution (
B) was injected into the glass cell shown in FIG. 2 to form a color-developing layer. When this entire glass cell is cooled to room temperature,
The color-developing and fading layer containing the above-mentioned compatible solution CB) turned into a black amorphous layer.
次に、このガラスセルを第３図に示すような光学系に設
置した。すなわち、黒色のアモルファスとなった発消色
層（１２）を含むガラスセル（１１）をホルダー（図示
せず。）に装着し、タングステン・ランプ（１３）を光
源として上記発消色層（Ｉ２）に形成される画像を投影
レンズ（１４）を介してスクリーン（１５）上に投影す
るように設置した。なお、前記タングステン・ランプ（
１３）からの光は、赤外光遮断フィルター（１６）を通
して赤外光を除去し、集光レンズ（１７）によりガラス
セルに照射した。Next, this glass cell was installed in an optical system as shown in FIG. That is, a glass cell (11) containing a black amorphous coloring/eliminating layer (12) is mounted on a holder (not shown), and a tungsten lamp (13) is used as a light source to illuminate the coloring/eliminating layer (I2). ) was installed so that the image formed on the screen was projected onto a screen (15) via a projection lens (14). Note that the tungsten lamp (
The light from 13) passed through an infrared light blocking filter (16) to remove infrared light, and was irradiated onto the glass cell through a condensing lens (17).
一方、上記ガラスセル（１１）の発消色層（１２）には
、電源ユニンＬ （１Ｂ）やパターン発生器（１９）に
接続されるレーザーダイオード（２０）からのレーザー
光をガルバノスキャナミラー（２１）や集光レンズ（２
２）、ハーフミラ−（２３）を介して照射し、上記発消
色層（１２）を選択的に消色して画像を形成した。On the other hand, the color developing/decoloring layer (12) of the glass cell (11) is provided with a galvano scanner mirror ( 21) and condensing lens (2
2) An image was formed by irradiating through a half mirror (23) to selectively decolor the color developing/decoloring layer (12).
すなわち、発消色層（１２）上に波長７８０ ｎｍ、出
力２０−の赤外レーザー光を照射して１０μｍ径のドツ
トに角点を結ばせ、各ドツトあたりの照射時間を１ 、
０００μｓｅｃとして画像的に走査した。その結果、レ
ーザー光が照射されたドツトにおいては、局部的に発消
色層（１２）が加熱されて透明となり、このドツトを透
過したタングステン・ランプの光によりスクリーン（１
５）上の対応する位置に輝点が写し出された。しかし、
レーザー光の照射が終わると、このドツトがただちに黒
色に戻るとともにスクリーン上の輝点も消失し、次に照
射されたドｙ Ｉ・に対応する位置がスクリーン上に輝
点となって現れた。これらの変化が順次高速に起こるこ
とにより、レーザー光の走査に伴って輝点がスクリーン
上を移動する梯子が観測された。したがって、本実施例
にかかる可逆的発消色材料は、動画の表示に極めて有効
である。That is, an infrared laser beam with a wavelength of 780 nm and an output of 20 mm was irradiated onto the color-developing and fading layer (12) to form dots with a diameter of 10 μm, and the irradiation time for each dot was set at 1.
Image scanning was performed at 000 μsec. As a result, in the dots irradiated with laser light, the color developing/decoloring layer (12) is locally heated and becomes transparent, and the light from the tungsten lamp that passes through these dots causes the screen (12) to become transparent.
5) A bright spot was projected at the corresponding position above. but,
When the laser light irradiation ended, the dot immediately returned to black and the bright spot on the screen also disappeared, and the position corresponding to the next irradiated dot appeared as a bright spot on the screen. As these changes occurred one after another at high speed, a ladder was observed in which bright spots moved across the screen as the laser beam scanned. Therefore, the reversible color-changing and fading material according to this example is extremely effective for displaying moving images.
なお、スクリーン上に写し出される輝点の輝度は、発消
色層（１２）を通過するタングステン・ランプの透過率
、換言すれば発消色層（１２）の透明度に依存する。し
たがって、照射されるドツトにおいて相溶体（ＩＴ）が
完全に透明にならないよう、レーザー光の照射時間を短
く選んで加熱を調節すれば、スクリーン」二に現れる輝
点の輝度を下げることができる。実際、照射時間を２０
０ μｓｅｃ とすると、輝点はかすかに明るく見える
程度となった。このような輝度の調節は、照射時間を２
００〜１．０００μｓｅｃの範囲で変化さゼることによ
り、自由に行うことができる。The brightness of the bright spot projected on the screen depends on the transmittance of the tungsten lamp passing through the coloring/eliminating layer (12), in other words, the transparency of the coloring/eliminating layer (12). Therefore, by selecting a short laser beam irradiation time and adjusting the heating so that the compatible material (IT) does not become completely transparent at the irradiated dots, the brightness of the bright spots appearing on the screen can be lowered. In fact, the irradiation time was 20
When the time was 0 μsec, the bright spot appeared faintly bright. This kind of brightness adjustment can be done by changing the irradiation time by 2
By changing the time in the range of 00 to 1.000 μsec, it can be performed freely.
さらに、色素前駆体と顕色剤との組成比を変えると、残
像性もある程度制御できることがわかり、色素前駆体の
比率が高くなると残像時間の長くなる傾向が認１められ
た。Furthermore, it was found that by changing the composition ratio of the dye precursor and the color developer, the afterimage property could be controlled to some extent, and it was observed that as the ratio of the dye precursor increased, the afterimage time tended to become longer.
本発明にかかる可逆灼熱発消色材料は、色素前駆体と顕
色剤から成る二成分系であり、従来の三成分系の可逆灼
熱発消色材料のようにこれらを分散させるための媒体を
必要としないので、経済性が高い。The reversible scorching-coloring and decoloring material according to the present invention is a two-component system consisting of a dye precursor and a color developer, and unlike the conventional three-component reversible scorching-coloring and decolorizing material, a medium for dispersing these is required. Since it is not necessary, it is highly economical.
この可逆灼熱発消色材料における状態変化は液体の流動
性の変化のめであり、従来の固体−液体間の変化のよう
に大きな工矛ルギーの吸収あるいは放出を伴うものでは
ない。また、加熱に対する感度が非常に高く、ヒステリ
シス的な挙動を示さない。したがって、色素前駆体の発
消色が極めて短時間に行われることとなり、動画表示に
適する新規な表示装置の提供が可能となる。This state change in the reversible sintering coloring/decoloring material is due to a change in the fluidity of the liquid, and is not accompanied by the absorption or release of large mechanical energy unlike the conventional change between solid and liquid. It also has very high sensitivity to heating and does not exhibit hysteretic behavior. Therefore, the coloring and fading of the dye precursor is performed in an extremely short time, making it possible to provide a novel display device suitable for displaying moving images.
さらに、形成される画像はあらゆる方向から良好なコン
トラストをもって直視できること、画像のちらつきが無
いこと、大画面化が容易で有ること、マイクロカプセル
に封入して適当なバインダーと共に塗布すれば感熱紙の
ような使用法も可能であること等の種々の利点があり、
高品位の画像を得るには極めて有効である。In addition, the formed image can be viewed directly from all directions with good contrast, there is no flickering, it can be easily made into a large screen, and if it is encapsulated in microcapsules and applied with an appropriate binder, it will resemble thermal paper. It has various advantages such as being able to be used in various ways.
This is extremely effective for obtaining high-quality images.
第１図は本発明にかかる可逆灼熱発消色材料の発消色挙
動を示す特性図、第２１；２Ｉは本発明にかかる可逆灼
熱発消色材料をガラスセルに注入した状態を示す概略斜
視図、第３図は半導体レーザー光の光熱変換作用を応用
した表示装置の構成例を示す模式図である。
特許出願人 ソニー株式会社
代理人 弁理士 小 池 見間 田村榮
−
同 佐藤 勝FIG. 1 is a characteristic diagram showing the coloring and fading behavior of the reversible sintering coloring and fading material according to the present invention, and FIG. 3 are schematic diagrams showing an example of the configuration of a display device to which the photothermal conversion effect of semiconductor laser light is applied. Patent Applicant Sony Corporation Representative Patent Attorney Koike Mima Sakae Tamura - Masaru Sato
Claims (1)
温で液状であるアルキルフェノールよりなる可逆的熱発
消色材料。A reversible thermal coloring/discoloring material consisting of an electron-donating color-forming organic compound having a lactone ring and an alkylphenol that is liquid at room temperature.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62150137A JPS63315287A (en) | 1987-06-18 | 1987-06-18 | Reversible thermal color forming and decoloring material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62150137A JPS63315287A (en) | 1987-06-18 | 1987-06-18 | Reversible thermal color forming and decoloring material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63315287A true JPS63315287A (en) | 1988-12-22 |
Family
ID=15490297
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62150137A Pending JPS63315287A (en) | 1987-06-18 | 1987-06-18 | Reversible thermal color forming and decoloring material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63315287A (en) |
-
1987
- 1987-06-18 JP JP62150137A patent/JPS63315287A/en active Pending
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