JPS63312325A

JPS63312325A - シリコ−ン球形微粒子の製造法

Info

Publication number: JPS63312325A
Application number: JP14838487A
Authority: JP
Inventors: Tetsuya Watanabe; 哲也渡辺; Hideyuki Aizawa; 相沢　秀行; Yoshiyuki Nagai; 永井　喜行; Tsugio Suzumura; 鈴村　次男; Takeshi Kimura; 猛木村
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1987-06-15
Filing date: 1987-06-15
Publication date: 1988-12-20
Also published as: JPH0327580B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、主としてポリシロキサンからなるシリコーン
の球形微粒子であって、特に形状が球状であり、径がミ
クロンオーダーの微粒子の新規な製造法に関するもので
ある。

［従来の技術］近年は、各種素材を原料とした微粒子に関心が高まって
おり、金属、金属化合物、セラミック、炭素などの無機
物、ポリスチレン、ポリアクリル酸、ポリアミド、エポ
キシ樹脂などの有機ポリマーを原料とした種々の形状、
径の分布を有した微粒子が製造されている。

原料が有機ポリマーであるものの中で、ポリシロキサン
を主成分とした球形の微粒子も既に知られている（特開
昭５９−９６１２２号公報）この球形微粒子の製造法と
しては、線状オルガノポリシロキサンを含有する熱硬化
性ポリマーまたはポリマー組成物を熱気流中に噴霧して
硬化させるか、線状オルガノポリシロキサンを含有する
エネルギー線硬化性ポリマーまたはポリマー組成物を高
エネルギー線の照射下で噴霧して硬化させる方法が用い
られる（同公報）。

［発明が解決しようとする問題点］前記の方法によれば、確かにポリシロキサンを主成分と
する球形で径がミクロンオーダーの微粒子が得られるが
、径の分布の広いものすなわち小さいものから大きいも
のまで種々の径の混じったものとなる。

また装置が特殊なことから設備費が高価であったり、生
産性が低いなどの工業的な製造法としての問題点もある
。

そこで、本発明者らは、ポリシロキサンを主成分とする
微粒子を製造する方法について鋭意検討した結果、径が
ミクロンオーダーであって、かつ径の分布の小さい、ポ
リシロキサンを主成分とする微粒子を、工業的に容易に
製造する方法を見出し、本発明に至った。

［問題点を解決するための手段および作用］すなわち、
本発明は、シラン化合物およびポリシロキサンの中から
選ばれる１種または２種以上の混合物を、アミン（含窒
素芳香族複素環化合物を除く）、アミド、ニトリルの中
から選ばれる１種または２種以上の混合物を主成分とす
る溶媒中、縮合触媒存在下に縮合させ、０〜２０モル％
の［Ｒ３Ｓ　ｉ　Ｏｌ、２］単位２０〜９５モル％の［
Ｒ２Ｓ　ｉ　Ｏ］単位３〜７０モル％の［ＲＳｉＯ３／
２］単位（各々のＲは同種又は異種の炭素数１〜４のアル
キル基、炭素数２〜４のアルケニル基またはフェニル基
を示す。）から構成されるポリシロキサンを８０％以上含有し、か
つ平均粒径が０．２〜２０μｍであるシリコ−２球形微
粒子を製造することを特徴とするシリコ−２球形微粒子
の製造法である。

以下、本発明の方法を詳しく述べる。

本発明で球形微粒子の主成分をなすポリシロキサンは、
原料としてシラン化合物あるいはポリシロキサンを用い
て製造できる。

原料としてシラン化合物を用いる場合には、一般式Ｒ３
Ｓ　！　Ｘ、Ｒ２Ｓ　！　Ｘ２、Ｒ３！Ｘ３で各々表わ
される化合物を、それぞれ０〜２０モル％、２０〜９５
モル％１．３〜７０モル％の範囲で混合して使用する。

前記式Ｒ３Ｓ　！　Ｘ、Ｒ２Ｓ　！　Ｘ　２、Ｒ８１ｘ
３において、各／ｌ？（７）Ｒは同種又は異種の炭素数
１〜４のアルキル基、炭素数２〜４のアルケニル基また
はフェニル基を示し、各々のＸはシラノール基または加
水分解してシラノール基を生成する基をそれぞれ示す。

Ｒの好ましい具体例としては、メチル基、エチル基、ブ
チル基、ビニル基、アリル基、フェニル基などが挙げら
れる。また、Ｘはシラノール基または加水分解してシラ
ノール基を生成する基を示すが、加水分解してシラノー
ル基を生成する基の好ましい具体例としては、塩素原子
、臭素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ
基、メトキシエトキシ基などのアルコキシ基；アセトキ
シ基、プロピオキシ基などのアシロキシ基；ジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基；
メチルエチルエトオキシモ基などのオキシモ基ニジエチ
ルアミノキシ基などのジアルキルアミノキシ基およびケ
イ素原子に直接結合した水素原子などを挙げることがで
きる。

前記式Ｒ３５ｉＸで表わされる化合物の具体例としては
、例えば、トリメチルシラノール、トリメチルクロルシ
ラン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシ
シラン、トリメチルアセトキシシラン、トリメチル（ジ
メチルアミノ）シラン、トリメチル（メチルエチルケト
オキシモ）シラン、トリメチルシラン、トリエチルシラ
ノール、ジメチルエチルクロルシラン、ジメチル−１−
ブチルクロルシラン、ジメチルビニルクロルシラン、ジ
メチルアリルメトキシシラン、ジメチルフェニルクロル
シラン、ビニルジフェニルシラン、トリフェニルクロル
シラン、トリフェニルシランなどを挙げることができる
。

前記式Ｒ２Ｓ　ｉ　Ｘ　２で表わされる化合物の具体例
としては、例えば、ジメチルシランジオール、ジメチル
ジクロルシラン、ジメチルクロルメトキシシラン、ジメ
チルク頃レジラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチ
ルジアセトキシシラン、ジメチルビス（ジメチルアミノ
）シラン、ジメチルビス（メチルエチルヶトオキシモ）
シラン、ジエチルシランジオール、ジエチルジク咀レジ
ラン、メチルエチルジク頃レジラン、メチル−↑−ブチ
ルジク咀レジラン、メチルビニルジクロルシラン、メチ
ルアリルジクロルシラン、メチルフェニルジクロルシラ
ン、ジノエニルクロルシランなどを挙げることができる
。

前記式Ｒ８１Ｘ　　で表わされる化合物の具体例として
は、例えば、メチルシラントリオール、メチルトリク頃
レジラン、メチルジク咀しシラノール、メチルク頃レジ
ランジオール、メチルトリアセトキシシラン、メチルジ
ク暗レジラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリ
アセトキシシラン、メチルトリス（ジメチルアミノ）シ
ラン、メチルトリス（ジエチルアミノキシ）シラン、エ
チルトリクロルシラン、ビニルトリクロルシラン、フェ
ニルトリクロルシラン、フェニルジクロルシランなどを
挙げることができる。

これらの化合物のうち、加水分解してシラノール基を生
成する基を有するシランを原料として用いるときは、球
形微粒子形成のための縮合反応の前に予め加水分解し、
シラノール基に変換させ、さらにシラノール基の一部を
適度に縮合させたものを用いてもよい。特に、クロルシ
ランやアセトキシシランのように加水分解に際し、塩化
水素などの酸性化合物を生ずるものは、縮合時に溶媒や
縮合触媒と反応したり塩を形成するために、予め加水分
解し、副生ずる酸性化合物を除去しておくことが好まし
い。

原料としてポリシロキサンを用いる場合には、一般式［
１］で表わされるポリシロキサンを用いる。

（ＲＳ　ｉｏｌ　／２）　ａ　（Ｒ２Ｓ　ｆ（））　Ｑ
（Ｒ２ＸＳ！０１７２）ｍ（Ｒ３！０３／２）ｘ（ＲＸ
ＳｉＯ＞　　（ＲＸ　　５ｉｎ１／２＞７・・・・・・
［■コ（式中、各々のＲは同種又は異種の炭素数１〜４のアル
キル基、炭素数２〜４のアルケニル基またはフェニル基
を示し、各々のＸはシラノール基または加水分解してシ
ラノール基を生成する基をそれぞれ示す。）ここで、本発明の構成単位からなるポリシロキサンを得
るには、原料ポリシロキサンが次式［ＩＩ］で示される
条件を満足する必要がある。

Ｏ≦ａ／ｌ　　Ｘ１００≦２０２０≦（Ｑ＋ｍ＞／ｌ　　ｘｉ　００≦９５３≦（Ｘ＋
Ｖ＋Ｚ）／ｌ　　Ｘ１００≦７０ただし、ｔ＝ａ−Ｂ１
＋ｍ＋ｘ＋ｙ＋ｚ・・・・・・［ＩＩ］本発明で使用する原料ポリシロキサンの具体例としては
、例えば、Ｒがメチル基の場合、次式の化合物を挙げる
ことができる。

Ｈｅ　　　　０Ｈ）１ｅ　　　　ＨｅＩ）１８　　　　ＨＨｅＨｅここでＲはメチル基以外にエチル基、ブチル基、ビニル
基、フェニル基などを任意の割合で含むことができるまた、本発明では、原料ポリシロキサンとして、前記式
［Ｉ］で表わされるポリシロキサンの２種以上の混合物
を用いることもできる。その場合には、各原料ポリシロ
キサンが式［ＩＩ］の条件を必ずしも満たす必要はなく
、そのモル比に応じた合計の値が式［ＩＩ］の条件を満
たすようにすればよい。

例えば、　　　Ｍｅ　　　　　　とのモル比１：１の混合物、あるいは、Ｈｅとのモル比１：２の混合物などが挙げられる。

また、本発明では原料として、前記式Ｒ３Ｓされるシラ
ン化合物と弐Ｎ］で表わされるポリシロキサンを混合し
て用いることもできる。

例えば、　　　　γｅ　　　　　　　　とＨＯ（Ｓ！０
）１０　　Ｈ肖ｅＭｅｓｉｃｏ、３のモル比１：２の混合物、あるいはＨｅ　　　　ＨＭｅｔのモル比１：３の混合物を挙げることができる。

本発明においては、前記の原料すなわち、シラン化合物
、ポリシロキサンあるいはその混合物をアミン（含窒素
芳香族複素環化合物を除く）、アミド、ニトリルの中か
ら選ばれる１種または２種以上の混合物を主成分とする
溶媒中で縮合反応させる。

本発明で溶媒として用いるアミン（含窒素芳香族複素環
化合物を除く）、アミド、ニトリルとは分子内にアミノ
基、アミド基、ニトリル基のうちの少なくとも１個を有
するものである。

そのうち、常温下または若干の加熱で液体となるものが
好ましく、また、分子内にアルキル基、アルコキシ基、
カルボニル基、塩素原子、フッ索原子、ニトロ基などの
置換基を有していてもよい。

本発明で用いるアミン（含窒素芳香族複素環化合物を除
く）、アミド、ニトリルの具体例としては、ｎ−ブチル
アミン、ｎ−ヘキシルアミン、ピペリジン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、ジエチルシクロヘキシルアミ
ン、アニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、トルイジン
、クロルアニリン、エチレンジアミン、ジエチレントリ
アミン、ホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ピロリドン、Ｎ−メ
チルピロリドン、アセトニトリル、プロピオニトリル、
β−クロルプロピオニトリル、β−アミノプロピオニト
リル、アクリロニトリル、スクシノニトリル、アジポニ
トリル、ベンゾニトリル、トルニトリル、クロルベンゾ
ニトリルなどを挙げることかできる。

とくに好ましくは、アセトニトリル、アニリン、ジメチ
ルシクロヘキシルアミン、ジメチルホルムアミド、ピロ
リドン、アクリロニトリル、ベンゾニトリル、アミノカ
プロニトリルなどである。これらの溶媒に少量の、水、
アルコール、エーテル、ケトン、エステルなどの有機溶
媒を加え、混合物として用いることはなんら差し支えな
い。　本発明方法において用いる溶媒の量は、原料とす
るシラン化合物、シロキサンによって異なるが、通常、
原料に対して、３〜１００Ｍ量倍、好ましくは、５〜５
０重量倍である、多すぎても少な過ぎても球形の微粒子
が得られない場合がある。

本発明で使用する縮合触媒としては、通常よく知られた
もの、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化バリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、ナ
トリウムメトキサイド、カリウムブトキシド、ジアザビ
シクロウンデセン、テトラメチルアンモニウムヒドロキ
サイドなどの無機、有機のアルカリ化合物；テトラメト
キシチタン、テトラブトキシチタン、オルトチタン酸ス
テアレートなどのチタン化合物；ジブチル錫オキサイド
、ジブチル錫ジラウレート、トリブチル錫アセテートな
どの錫化合物などを挙げることができる。これらは用い
る原料によって適当なものが選ばれ、原料に対して０．
００１〜１０％、好ましくは０．００５〜５％用いられ
る。前記の縮合触媒が用いる溶媒に溶けなかったり、溶
けにくいときには予め少量の水、アルコール、ケトン、
エーテルなどに溶かし、その溶液を用いるのがよい。

縮合反応の温度は通常、常温から溶媒の沸点までの適当
な温度が選ばれるが、加圧下に溶媒の沸点以上に加熱す
ることもできる。また、冷却下に縮合反応を行なっても
よい。

縮合に要する時間は用いる原料の種類、溶媒の種類、量
、・″縮合触媒の種類、量、温度などによって大きく変
るが、通常数１０分から数１０時間内に終了する。

原料であるシラン化合物、ポリシロキサンと溶媒、縮合
触媒は均一に混合するために適当に攪拌する必要がある
が、微粒子を得るための縮合反応中は特に攪拌を必要と
せず静置しておくだけでもよい。むしろ激しすぎる攪拌
は球形を破壊したり、非定型のポリシロキサンを与える
ことがある。

−１５一本発明の微粒子は、２０％以下の範囲において他の任意
の成分を含有することができる。例えば、かかる特定の
構成単位以外のシロキサン構成単位を形成するシラン化
合物、あるいはかかる特定の構成単位以外のシロキサン
構成単位を含むポリシロキサンを原料の一部として用い
、本発明の微粒子中に含有せしめることができる。

かかるシラン化合物、ポリシロキサンの例として、有機
官能基を有するシラン化合物が挙げられ、通常入手でき
るものとして、エチレンジアミノプロピルトリメトキシ
シラン、エチレンジアミノプロピルメチルジメトキシシ
ラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、グ
リシシロキシプロピルトリメトキシシラン、メルカプト
プロピルトリメトキシシランおよびそれらのシラン化合
物を共重合した変性シリコーンオイルなどを挙げること
ができる。また、２０％以下の範囲内で縮合反応におい
てポリシロキサンと共重合することのできる各種の有機
ポリマまたはその原料となる七ツマ−あるいは染料、顔
料、各種界面活性剤などの添加物を含有せしめることが
できる。

かくして０〜２０モル％（７）［Ｒ３Ｓ　！０１／２］単位２０
〜９５モル％の［Ｒ２５ｉｏコ単位３〜７０モル％の［
Ｒ８１ｏ３７２］単位（各々のＲは同種又は異種の炭素
数１〜４のアルキル基、炭素数２〜４のフルヶニル基ま
たはフェニル基を示す。）から構成されるポリシロキサンを８０％以上含有し、か
つ平均粒径が０．２〜２０μｍであるシリコーン球形微
粒子か得られる。かがる特定の構成単位の種類および比
率を有するポリシロキサンは、ポリシロキサンの製造原
料を適宜に選択することによって得ることができる。微
粒子の平均径は、原料とするシラン化合物またはポリシ
ロキサンの種類、溶媒の種類、量、縮合触媒の種類、量
、反応温度などを適宜選択し組合せることによって制御
することができる。すなわち、適当な組み合せによって
前記の範囲内で任意の平均粒径を有する微粒子を得るこ
とができる。

また、本発明の方法によって得られる球形微粒子の径の
分布は比較的狭いことも特徴の１つである。原料や溶媒
、縮合触媒、縮合条件の組み合せによって異なるが、通
常、変動係数１５％以下、大きくても３０％以下の微粒
子が得られる。

ここで、微粒子の平均粒径や径の分布を測定する方法と
して、顕微鏡法、コールタ−カウンター法、ふるい分は
法、自然沈降法、遠心沈降法、光散乱法など各種の方法
があるが、前記のうち顕微鏡法以外は形状についての情
報を得ることができない。本発明の微粒子は形状をも測
定の対象としているため本発明でいう、平均粒径なとは
顕微鏡法によるものをいうこととする。

顕微鏡法には光学顕微鏡を用いる方法と電子顕微鏡、特
に走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いる方法とかある。

微粒子の径が１μｍ程度以上の場合には光学顕微鏡でも
差し支えないが、径が１μｍ程度以下になると分解能の
問題から電子顕微鏡を用いる必要がある。径を測定する
ために顕微鏡の視野にあるものを直接１つ１つ読み取っ
てもよいが、数多くの粒子の径を測定するために、一旦
写真にとり、その値を読み取るのが好ましい。

本発明において、径は顕微鏡の視野または写真から直接
読み取った値、すなわち、投射法による測定値を用い、
平均粒径は系の算術平均すなわち、個数平均径を用いる
こととする。

すなわち、測定したＮ個の粒子の個々の長径、短径をａ
ｉＳｂｉとしくここで長径、短径とは投射法で中心を通
る径のうち、それぞれ最も大きいものおよび最も小さい
ものをいう）、ｄｉ＝１／２ｘ（ａｉ＋ｂｉ）、（ｉは１からＮを示す。）とすると、平均粒径はＤで表わされる。

平均粒径が０．２〜２０μｍとは、０．２μｍ≦Ｄ≦２０μｍであることをいう。

測定する個数Ｎは多ければ多いほど好ましいが、本発明
によって得られる球状微粒子は比較的径の分布が狭いた
め、５０個以上好ましくは１００個以上程度でよい。

粒子の中には互いにくっつきあったり融着したようなも
のが混在する場合があるが、個々の粒子がそれぞれ球の
形をしていてくっつきあったものと認められる場合には
独立した粒子として計算するものとする。

［実施例］以下に実施例を示すがこれらはなんら本発明を限定する
ものではない。

以下の実施例において、変動係数は、ＣＶで表わされる
ものをいう。

σ 実施例１攪拌機、ガス供給口、滴下漏斗を装着した２ｉツロフラ
スコにテトラハイドロフラン１２００ｍσと水４０Ｃ１
を仕込み、滴下漏斗にはジメチルジクロルシラン１０３
ｑ　（０，８モル）およびメチルトリクロルシラン３０
ｇ（０，２モル）を仕込んだ。

室温下、滴下漏斗よりクロルシラン混合物を２．２０／
ｍｉｎで１時間に渡って滴下するとともにガス供給口よ
りアンモニアガスを４０ｍｍｏｌ／ｍｉｎで吹込んだ。

クロルシラン混合物の滴下終了後、反応液が塩基性であ
ることを確認した後、アンモニアガスの供給を停止した
。

ざらに、室温下、１時間攪拌を続けた後、生成した塩化
アンモニウムを分離するためにろ過した。塩化アンモニ
ウムをテトラハイドロフランで洗浄し、その洗液と共に
ろ液１，８００ｍｆｌを捕集した、この溶液を減圧下、
３０〜４０℃に加熱してテトラハイドロフランを留去し
、７２ｇのクロルシラン加水分解物を得た。このものは
シラノール含有量４２ｍΩ／Ｑ、重量平均分子ｆｉ５６
０　（ＧＰＣによる測定値）からなるポリシロキサン（
原料ポリシロキサン）であった。

５００ｍｆｆ丸底フラスコにクロルシラン加水分解物（
原料ポリシロキサン）１０Ω、アセトニトリル３００ｍ
ｆｆ、１Ｎ水酸化力リウム１ｍ０を加え均一に混合した
。この溶液を５０’Ｃに加熱し、５時間放置し縮合反応
をした。生成した微粒子を捕集、洗浄、乾燥し、６．２
０のシリコーン微粒子を１ｑだ。この微粒子は、８０モ
ル％の［（ＣＨ３）２３　ｉ　０］単位、２０モル％の
［ＣＨＳｉＯ］単位から構成されるポリシロキサンからなる。

得られた微粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察、
写真園影した。第１図に粒子構造の走査型電子顕微鏡（
ＳＥＭ）写真を示す。ここで、１００個の微粒子の径を
測定したところ、平均粒径が２．４μｍ、変動係数が１
１％である球形微粒子であった。

　２３　一実施例２実施例１においてメチルトリクロルシランのかわりにビ
ニルトリクロルシラン３２Ｑ（０゜２モル）を用いて、
テトラハイドロフラン中で加水分解し、シラノール含有
ｆｆｉ　４５　ｍ　ｇ／　Ｑ、重量平均分子１５４０で
あるポリシロキサン（原料ポリシロキサン）７４ｇを得
た。

この加水分解物（原料ポリシロキサン＞１００を用いて
実施例１と同様にアセトニトリル中で縮合反応させて５
．８０の微粒子を得た。こ０］単位、２０モル％（７）
［ＣＨ２＝ＣＨ３！　０３／２］単位から構成されるポ
リシロキサンがら々る。　得られた微粒子を走査型電子
顕微鏡（ＳＥＭ）で観察、写真撮影し、１００個の微粒
子の径を測定したところ、平均粒径が２．７μｍ、変動
係数が１３％である球形微粒子であった。

実施例３実施例１においてジメチルジクロルシラン１０３Ｃｌの
かわりにメチルフェニルジクロルシラン５７Ω（０，３
モル）とジメチルジクロルシラン６５Ｑ　（０，５モル
）を用いて、テトラハイドロフラン中で加水分解し、シ
ラノール含有量５２ｍＣｌ／Ｃ！、重量平均分子量６２
０であるポリシロキサン（原料ポリシロキサン）７８ｑ
を得た。

この加水分解物（原料ポリシロキサン＞１００を用いて
実施例１と同様にアセトニトリル中で縮合反応させて５
．７０の微粒子を得た。この微粒子は、５０モル％の［
（ＣＨ３）２３　ｉ０］単］単３０モル％の［（ＣＨ３
）（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯ］単位、２０モル％の［ＣＨ３５
ｉＯ］単位から構成されるポリシロキサンからなる。

得られた微粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察、
写真撮影し、１００個の微粒子の径を測定したところ、
平均粒径が３，３μｍ、変動係数が１９％である球形微
粒子であった。

実施例４ ’１１ツロフラスコにテトラハイドロフラン５００ｍｆ
ｆ　、水５０ｇ、１Ｎ水酸化力リウム５ｍ０を仕込み、
室温下で平均組成式がＭｅ３ＳＩＯ（Ｍｅ２８！０）１０　（ＭｅＨ３ｉ　０
）３３　ｉＭｅ３で表わされる原料ポリシロキサン１０
０ＣＩを１時間で滴下した。滴下と共に水素の発生が認
められ、水素の発生が終了してからさらに１時間攪拌を
続けた。

減圧下に加熱してテトラハイドロフランおよび過剰の水
を留去して、シラノール含有量３５ｍｇ／Ｃｌ、重量平
均分子量１８６０であるポリシロキサン（原料ポリシロ
キサン）１０２Ｃ］を得た。

この加水分解物（原料ポリシロキサン＞１００を用いて
実施例１と同様にアセトニトリル中で縮合反応させて７
．８０の微粒子を得た。この微粒子は、１３モル％の［
（ＣＩ−４３＞３３ｉＯ１／２１単位、６７モル％の［
（ＣＨ３）２５ｉｎ］単位、２０モル％の［（ＣＨ３＞
Ｓ　ｉＯ］単位から構成されるポリシロキサンからなる
。

得られた微粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察、
写真撮影し、１００個の微粒子の径を測定したところ、
平均粒径が０．９μｍ、変動係数が７％である球形微粒
子であった。

実施例５５００ｍｆｆ丸底フラスコに平均組成式が（Ｍｅｎ＞２
ＭｅＳ！Ｏ（Ｍｅ２３１０）２（）Ｓ　ｉＭｅ　（ＯＭ
ｅ）２で表わされる原料ポリシロキサン１０Ｃ］、アセ
トニトリル３００ｍα、テトラブトキシチタン０．２ｇ
、１Ｎ水酸化力リウム１ｍαを加え均一に混合した。こ
の溶液を５０’Ｃに加熱し、５時間放置し縮合反応をし
た。生成した微粒子を捕集し、メタノールで洗浄した後
乾燥し、７．４ｇのシリコーン微粒子を得た。この微粒
子は、９１モル％の［（ＣＨ３〉２Ｓ１０］単位、９モ
ル％の［ＣＨ３５ｉＯ］単位から構成されるポリシロキ
サンからなる。

得られた微粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察、
写真撮影し、１００個の微粒子の径を測定したところ、
平均粒径が８．３μｍ１変動係数が２４％である球形微
粒子であった。

実施例６〜１２実施例１で得た加水分解物（原料ポリシロキサン）１０
ｑ、表１に示す各溶媒３００ｍＤ、および、１Ｎ水酸化
カリウムを用いて、実施例１と同様に縮合反応させた。

結果を表１に示す。

［発明の効果］本発明によれば、主としてポリシロキサンからなる、真
珠に近い球状で径がミクロンオーダーでかつ系の分布の
幅の小さいシリコーン球形微粒子を得ることができる。

また、本発明によって得られる微粒子は化粧品、塗料、
接着剤などに添加し、はつ水性、耐熱性、滑り特性など
の向上に効果があり、さらに、樹脂の中に添加して硬化
や熱による収縮、膨張によって生じる応力の緩和剤、吸
収剤などとして有効に利用することができる。また、表
面に染料、紫外線吸収剤などを吸着、結合したり、金属
をメッキすることなどによって新たな機能を付与して利
用することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得られた本発明のシリコーン球形微
粒子の粒子構造の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を示
す。

Claims

【特許請求の範囲】シラン化合物およびポリシロキサンの中から選ばれる１
種または２種以上の混合物を、アミン（含窒素芳香族複
素環化合物を除く）、アミド、ニトリルの中から選ばれ
る１種または２種以上の混合物を主成分とする溶媒中、
縮合触媒存在下に縮合させ、０〜２０モル％の［Ｒ＿３ＳｉＯ＿１＿／＿２］単位２０〜９５モル％の［Ｒ＿２ＳｉＯ］単位３〜７０モル％の［ＲＳｉＯ＿３＿／＿２］単位（各々のＲは同種又は異種の炭素数１〜４のアルキル基
、炭素数２〜４のアルケニル基またはフェニル基を示す
。）から構成されるポリシロキサンを８０％以上含有し、か
つ平均粒径が０．２〜２０μｍであるシリコーン球形微
粒子を製造することを特徴とするシリコーン球形微粒子
の製造法。