JPS633054A - 熱可塑性エラストマ−組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱可塑性エラストマー組成物に関するもので
ある。

さらに詳しくは、芳香族モノ−アルケニルまたはモノ−
アルケニリデン芳香族炭化水素重合体ブロックＡおよび
部分的にまたは完全に水素添加された脂肪族共役ジエン
炭化水素重合体ブロックＢを有し、Ａ−Ｂ−Ａ構造から
なるブロック共重合体、ポリオレフィン樹脂、鉱物油系
軟化剤および高分子量ポリイソブチレンからなる熱可塑
性エラストマー組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

部分的にまたは完全に水素添加されたブロック共重合体
、ポリオレフィン樹脂および鉱物油系軟化剤からなる組
成物において、鉱物油系軟化剤は、該組成物の加工性改
良およびコスト低減の目的で配合することが既によく知
られている。

しかしながら、このようにして得られた組成物は、加圧
下または圧縮状態において、油の滲出（ブリード）が起
こり、成形品表面の汚染。

接触物への移行等が生じる。このためバラ午ン。

足ゴム等加圧下で使用する用途への適用が制限されてい
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は９部分的を二または完全（こ水素添加されたブ
ロック共重合体、ポリオレフィン樹脂および鉱物油系軟
化剤からなる組成物の加圧下。

または圧縮状態（こおける油のブリードを除去または著
しく減少することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記の問題点を解決するべく鋭意検討し
た結果、下記の組成物により目的を達成することができ
ることを見出した。

即ち本発明は。

（ａ）　　数平均分子量２０，０００〜ｔｏｏ、０００
のモノ−アルケニル、またはモノ−アルケニリデン芳香
族炭化水素重合体からなる末端重合体ブロックＡを少く
とも２つ有し、かつ、数平均分子量ｓｏ、ｏｏｏ〜１，
０００，０００の部分的（二または完全に水素添加され
た脂肪族共役ジエン炭化水素重合体からなる中間重合体
ブロックＢを少くとも１つ有する。Ａ−Ｂ−Ａ構造から
なる選択約９こ水素添加されたブロック共重合体１００
重量部。

（ｂ）　　ポリオレフィン樹脂５〜１５０重量部。

（ｃ）　　鉱物油系軟化剤４〜１４０重量部、および（
ｄ）　　粘度平均分子量１０，０００〜１５０，０００
の高分子量ポリイソブチレン６〜１６０重量部。

から成ることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物
に関す−るものである。

本発明において使用される成分（ａ）水添ブロック共重
合体の芳香族モノ−アルケニル、またはモノ−アルケニ
リデン炭化水素重合体ブロックＡを構成する単量体は、
スチレン、α−メチルスチレンまたは第３−ブチルスチ
レン等であり。

脂肪族共役ジエン炭化水素重合体ブロックを構成する単
量体は、ゲタジエンまたはイソプレン等である。

本発明において使用されろ水添ブロック共重合体の数平
均分子量は９０，０００〜３５０，０００の範囲であり
、特に好ましくは１２０，０００〜２２０，０００の範
囲である。かかる水添ブロック共重合体の代表例は、ス
チレン−エチレン・ブチレン−スチレン構造をとり、　
　５ＥＢＳの略称で呼ばれ、これは米国シェルケミカル
社より、クレイトン−〇（ＫＲＡＴＯＮ−Ｇ）という商
品名で市販されている。

本発明において使用される成分但）ポリオレフィン樹脂
は、ポリプロピレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、エチレンー酢酸ビニル
共重合体、ポリブテン等である。

本発明で使用される成分（ｃ）鉱物油系軟化剤は。

ゴムの軟化、増量、加工性向上に用いられるプロセスオ
イルまたはエクステングーオイルと呼ばれる鉱物油のう
ち、芳香族炭化水素が３０％以下の組成のパラフィン系
またはナフテン系炭化水素油である。−般にこれら鉱物
油系軟化剤は。

芳香環、ナフテン環およびパラフィン鎖の三者の混合物
であり、パラフィン鎖の炭化水素が全炭化水素中５０％
以上を占めるものがパラフィン系炭化水素油と呼ばれ、
ナフテン環炭化水素が３０〜４５％のものがナフテン系
炭化水素油と呼ばれる。かかる成分（ｃ）鉱物油系軟化
剤の含有量は４〜１４０重量部の範囲で、かつ、（Ｃ）
鉱物油系軟化剤と成分（ｄ）ポ’Ｊ　（ソブチレンの含
有量の合計は２０〜２００重量部である。

本発明において使用される成分（ｄ）ポリイソブチレン
は１分子鎖中に二重結合を殆んど持たない高分子量のポ
リイソブチレンであり、その構造としては。

のような−般式を持つものである。本発明に有効なポリ
イソブチレンは、粘度平均分子量ＩＱ、０００〜１５０
，０００　、好ましくは３０，０００〜９０，０００を
有する透明な半固体状または固体状のものである。

かかるポ１３　（ソプチレンの配合量としては。

該組成物中の成分（Ｃ）の鉱物油系軟化剤番二対して。

その重量比が３０°７０から８０　：　２０の範囲が好
ましい。即ち１組成物中のポリイソブチレンの配合量を
（ｄ）重量部、鉱物油系軟化剤の配合量を（ｃ）重量部
として、（ｄ）／　（（ｃ）＋（ｄ）　）　＝　０．３
〜０．８の範囲である。

（ｄ）／　（（ｃ）　＋　（ｄ）　）が０．３以下では
加圧または圧縮下における油のブリードを防止すること
ができず、０．８以上では組成物の加工性改良効果が不
十分であり、またコスト高となる。

本発明における熱可塑性エラストマー組成物の油の滲出
は１通常の状態で経時的番こ発生するごく少量のブリー
ド、あるいは加熱または光照射等（こより促進されるブ
リード等に比較して。

加圧または圧縮という、極めて苛酷な処理条件下におけ
るものであり、このブリード防止は従来技術では列置な
しえなかった画期的な方法といえる。即ち９通常のごく
少量の油の滲出に対しては、特公昭５７−３７６１８号
公報に記載されている方法、即ち部分的にあるいは完全
蚤こ飽和されたブロック共重合体、ポリプロピレンおよ
び増容炭化水素油からなる組成物に石油炭化水素ワック
スを添加する方法は２本発明の如き加圧。

圧縮丁番こおける油のブリード防止には有効でないこと
が１本発明者らの追試の結果、確認された。

本発明の組成物の調製方法は１通常の熱可塑性プラスチ
ックの混練機械を用いて１機械的に溶融混練する方法が
最も一般的である。使用可能な混練機械としては、単軸
押出機、二軸混練機、バンバリーミキサ−１二本ロール
等がある。

各成分の混合操作は、同時に一括して行っても９まだ１
分割して行ってもよい。

本発明の組成物をこは、必要に応じて無機充填剤を配合
することができる。使用できる無機充填剤としては、炭
酸カルシウム、タルク、硫酸バリウム、シリカ、炭酸マ
ダイ・シウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム
、ワラヌトナイト、マイカ、水酸化力ルンウム、水酸化
マグネシウム、クレー、酸化チタン等である。これらの
無機充填剤の中で、炭酸力ルンウム、タルクが成形品外
観上および経済的（こも好ましい。

無機充填剤の配合量は、成分（ａ）のブロック共重合体
１００重量部瘉二対して０〜２００重量部が好ましい。

２００重量部を超える配合では、成形性が低下し、外観
の良好な成形品が得られない。

また本発明においては、前記の成分以夕目こ必要に応じ
て、顔料、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤
等の添加剤を配合することができる。

〔実施例〕

以下実施例によって本発明の内容を具体的をこ説明する
が１本発明はそれによって範囲を限定されるものではな
い。これらの実施例および比較例における物性測定（こ
用いた試験法は以下の方法による。

（＋）　　硬度：　ＡＳＴＭ　Ｄ−２２４０準拠、Ａタ
イプ。

（２）破断点応カニ　ＪＩＳ　Ｋ６３０１準拠、ＪＩＳ
３号ダンベル引張速度２００闘／ｍ１ｎ０ （３）破断点伸び゛　　同　　上 （４）圧縮永久歪：　ＪＩＳ　Ｋ６３０１準拠、圧縮率
２５％。

７０℃Ｘ２２ｈｒ０ （５）　　オイルブリード量：住化法、　　１２．７　
ｘ　１２．７　ｘ２冨厚の試験片を圧縮永久歪試験器に
て。

０．３龍厚さに圧縮し、この圧縮サンプルを７０℃の加
熱オーブン中に４０時間放置後、取出してその重量減を
測定して、オイルブリード量を算出した。

実施例１ 数平均分子量３１．ｏｏｏのポリスチレンブロックＡ、
数平均分子量１３０，０００の完全水添ブロックＢかう
なるＡ−Ｂ−１！造を有するブロック共重合体ｌＯＯ重
量部、メルトフローレー）　（ＪＩＳＫ−７２１０準％
、　　２３０°Ｃ，２，１６Ｖ４）２０ｒ／１０分。

密度０．９１のポリプロピレン２０重量部、パラフィン
系プロセスオイル（出光興産社製、ダイアナプロセスオ
イルＰＷ−３８０）　２０重量部および粘度平均分子量
５０，０００のポリイソブチレン（ＰＩＢ−１とする。

）３０重量部をバンバリーミキサ−にて。

１９０℃で約８分間混練した。

混練後、単軸押出機にて押出し、ペレット化し、３．５
オンススクリー−インライン型射出成形機にて各試験片
をこ成形し、物性測定を行った。

次にオイルブリード試験を実施するために。

３．５オンス射出成形機にて１００　Ｘ　１００　Ｘ　
２　ｍ厚のシートを成形し、このシートより１２．７　
Ｘ　１２．７ｘ２．厚の試験片を打抜き試験に供した。

物性測定結果およびオイルブリード試験結果を第１表舎
こ示す。

第１表より１本発明の組成物は加圧、圧縮下におい【、
油のブリードが全くみられないことがわかる。

実施例２ 実施例１において、パラフィン系プロセスオイル７０重
量部、　ＰＩＢ−１６５重量部を用いた以外は実施例Ｉ
と同様の方法にて実施した。

物性測定結果およびオイルブリード試験結果を第１表（
こ示す。

実施例３ 実施例１において、パラフィン系プロセスオイル３８重
量部、およびポリイソブチレンとして粘度平均分子量３
０．０００のポリイソブチレン（ＰＩＢ−２とする。）
３２重量部を用いた以外は実施例１と同様の方法にて実
施した。

物性測定結果およびオイルブリード試験結果を第１表に
示す。

比較例１ ブロック共重合体１００重量部、ポリプロピレン２０重
量部、およびパラフィン系プロセスオイル７０重量部を
配合し、ポリイソブチレンを添加しないサンプルについ
て実施例１と同様の操作を繰返した。

物性測定結果およびオイルブリード試験結果を第１表（
こ示す。

ポリイソブチレンを添加しない組成物は油のブリードを
示すことがわかる。

比較例２ 実施例１において、パラフィン系プロセスオイル４２重
量部、およびポリイソブチレンを配合しない以外は、実
施例１と同様の操作を繰返した。

物性測定結果およびオイルブリード試験結果を第１表に
示す。

〔発明の効果〕

本発明により１部分的にまたは完全をこ水素添加された
ブロック共重合体、ポリオレフイノ樹脂および鉱物油系
軟化剤からなる熱可塑性ニジストマー組成物において、
その加工性および物性を損うことなく、加圧下または圧
縮状態（こおける油のブリードを除去または著しく減少
せしめることを可能番こした。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）数平均分子量２０，０００〜１００，００
   ０のモノ−アルケニル、またはモノ−アルケニリデン芳
   香族炭化水素重合体からなる末端重合体ブロックＡを少
   くとも２つ有し、 かつ、数平均分子量５０，０００〜１５０，０００の部
   分的に、または完全に水素添加された脂肪族共役ジエン
   炭化水素重合体からなる中間重合体ブロックＢを少くと
   も１つ有する、Ａ−Ｂ−Ａ構造からなる選択的に水素添
   加されたブロック共重合体１００重量部、 （ｂ）ポリオレフィン樹脂５〜１５０重量部、（ｃ）鉱
   物油系軟化剤４〜１４０重量部、および（ｄ）粘度平均
   分子量１０，０００〜１５０，０００の高分子量ポリイ
   ソブチレン６〜１６０重量部、から成ることを特徴とす
   る熱可塑性エラストマー組成物。
2. （２）成分（ａ）モノ−アルケニル芳香族炭化水素重合
   体ブロックＡがポリスチレンである特許請求の範囲第１
   項記載の熱可塑性エラストマー組成物。
3. （３）成分（ａ）モノ−アルケニリデン芳香族炭化水素
   重合体ブロックＡがポリ−α−メチルスチレンまたはポ
   リ−第３−ブチルスチレンである特許請求の範囲第１項
   記載の熱可塑性エラストマー組成物。
4. （４）成分（ａ）ブロック共重合体が、ブロックＡとし
   てポリスチレンブロックを２つ有し、ブロックＢとして
   ポリブタジエンブロック１つを有する選択的に水素添加
   されたブロック共重合体である特許請求の範囲第１項記
   載の熱可塑性エラストマー組成物。
5. （５）組成物中の成分（ｃ）鉱物油系軟化剤と（ｄ）ポ
   リイソブチレンの含有量の合計が２０〜２００重量部で
   ある特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性エラストマー
   組成物。
6. （６）組成物中の成分（ｄ）ポリイソブチレンの含有量
   と成分（ｃ）鉱物油系軟化剤の含有量との関係が、（ｄ
   ）／〔（ｃ）＋（ｄ）〕＝０．３〜０．８である特許請
   求の範囲第１項記載の熱可塑性エラストマー組成物。