JPS63301957A - Electrophotographic sensitive body - Google Patents

Electrophotographic sensitive body

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JPS63301957A
JPS63301957A JP13778387A JP13778387A JPS63301957A JP S63301957 A JPS63301957 A JP S63301957A JP 13778387 A JP13778387 A JP 13778387A JP 13778387 A JP13778387 A JP 13778387A JP S63301957 A JPS63301957 A JP S63301957A
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JP
Japan
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good
red
reproducibility
powder
layer
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Yusuke Harada
原田 裕介
Kazuya Hongo
和哉 本郷
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Fujifilm Business Innovation Corp
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Fuji Xerox Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain a photosensitive body having a wide light absorption wavelength region and superior photosensitive characteristics, such as electric chargeability and photosensitivity, by incorporating an organic pigment good in red reproduction performance and an Se powder good in blue reproduction performance in a charge generating layer. CONSTITUTION:The photosensitive body is formed by successively laminating the charge generating layer 2 and a charge transfer layer 3 on a conductive supporting body 1 made of an optional usual material, so long as it is generally used as the conductive supporting body. The charge generating layer 2 contains the organic pigment good in red reproduction performance, that is, sensitive to the visible light in the shorter wavelength region, preferably, such as polycyclic quinone pigments, perylene, and the Se powder, such as a powder of Se of a trigonal system or an amorphous Se, or an intermetallic compound like AS2Se3 or SeTe, thus permitting the obtained photosensitive body to have a wide light absorption wavelength region, good chargeability, high potential attenuation speed due to illumination with light, high sensitivity, and little residual potential, and excellent in characteristics.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、カールソン方式に用いて有効な電子写真感光
体に関し、さらに詳しくは広範囲な光吸収波長領域にわ
たって優れた感光特性を有する電子写真感光体に関する
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor that is effective for use in the Carlson system, and more particularly to an electrophotographic photoreceptor that has excellent photosensitivity over a wide light absorption wavelength range. .

従来の技術 電子写真感光体の光導電プロセスは、光電荷発生プロセ
ス及び電荷輸送プロセスからなっている。
BACKGROUND OF THE INVENTION The photoconductive process of electrophotographic photoreceptors consists of a photocharge generation process and a charge transport process.

従来、電子写真感光体には、上記した2つのプロセスを
同一の物質で行う方法と、それぞれ別個の物質で行う方
法とが知られている。
Conventionally, for electrophotographic photoreceptors, methods are known in which the two processes described above are performed using the same material, and methods in which the two processes are performed using different materials.

上記した2つの方法のうち、それぞれのプロセスを別個
の物質で行う方法は、前者に比べて感光体に使用する材
料の選択範囲が広いために、得られる感光体の光感度及
び受容電位等の電子写真特性が優れ、ざらに、感光体の
製造に際して、優れた成膜性及び物理的性質を有する皮
膜を形成することが可能であるという利点を有する。
Of the two methods mentioned above, the method in which each process is performed using separate substances has a wider range of materials to choose from for the photoreceptor than the former, so the photosensitivity and acceptance potential of the resulting photoreceptor are It has excellent electrophotographic properties, and has the advantage that it is possible to form a film with excellent film formability and physical properties during the production of photoreceptors.

この様な方法を適用した感光体の具体的な構成例として
は、導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層とをこの
順序で積層した、所謂、積層型電子写真感光体がよく知
られている。
A well-known example of a specific structure of a photoreceptor to which such a method is applied is a so-called laminated electrophotographic photoreceptor in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated in this order on a conductive support. It is being

しかしながら、従来の積層型電子写真感光体においては
、電荷発生層に使用される材料が制限要因となり、広範
囲な光吸収波長領域に対応することができなかった。
However, in conventional laminated electrophotographic photoreceptors, the material used for the charge generation layer is a limiting factor, and it has not been possible to accommodate a wide range of light absorption wavelength regions.

例えば青色顔料色素の場合は、比較的短波長のスペクト
ル領域(約420〜500nm)で、また赤色顔料色素
の場合は、比較的長波長のスペクトル領域(約620n
mから)で著しく減少した感光性を有する。
For example, blue pigment dyes have a relatively short wavelength spectral region (approximately 420 to 500 nm), and red pigments have a relatively long wavelength spectral region (approximately 620 nm).
m) has a significantly reduced photosensitivity.

この欠点を改善するものとして、特公昭59−3278
8号公報には、比較的長波長で吸収する顔料色素として
フタロシアニンを赤色顔料色素と11用して、異なるス
ペクトル領域で作用を有する二つの色素を有する電荷発
生層を形成させ、それにより、比較的長波長のスペクト
ル領域での感光性を増加させることが記載されている。
As a way to improve this drawback,
No. 8 discloses that a phthalocyanine as a pigment dye that absorbs at relatively long wavelengths is used with a red pigment dye 11 to form a charge generation layer having two dyes that act in different spectral regions. have been described to increase photosensitivity in the long wavelength spectral region.

発明が解決しようとする問題点 本発明者等は、電荷発生層に使用すべき顔料として、多
環キノン顔料又はペリレン顔料が特定の電荷輸送層と組
合わせた場合に、特性か非常に良好であることが見出だ
し、既に特許出願した。
Problems to be Solved by the Invention The present inventors have discovered that polycyclic quinone pigments or perylene pigments, as pigments to be used in the charge generation layer, have very good properties when combined with a specific charge transport layer. I discovered something and have already applied for a patent.

(特願昭61−86008号、特願昭61−86009
@)、これらの顔料は赤色顔料であるため、長波長領域
で感度がなくなる性質を有している。
(Patent Application No. 1986-86008, Patent Application No. 61-86009
@) Since these pigments are red pigments, they have the property of losing sensitivity in the long wavelength region.

そこで、感光体の長波長領域での感度を上昇させるため
に、これ等赤色顔料を、特公昭59−32788号公報
に記載の技術を適用し、フタロシアニンと併用して用い
たところ、所期の目的を達成させるためには多量のフタ
ロシアニンを含有させねばならなかった。その結果、多
環キノン顔料又はペリレン顔料が有する良好な感光特性
が感光体に反映されなくなってしまい、例えば、繰返し
安定性の低下、残留電位の増加、又は顔料の分散安定性
の低下等の障害を生じるという問題が生じた。
Therefore, in order to increase the sensitivity of the photoreceptor in the long wavelength region, we applied the technology described in Japanese Patent Publication No. 59-32788 and used these red pigments in combination with phthalocyanine, which resulted in the desired effect. In order to achieve this goal, a large amount of phthalocyanine had to be included. As a result, the good photosensitivity properties of polycyclic quinone pigments or perylene pigments are no longer reflected in the photoreceptor, resulting in problems such as decreased cyclic stability, increased residual potential, or decreased pigment dispersion stability. A problem arose.

本発明は、上記の様な問題点に鑑みてなされたもので、
広範囲な光吸収波長領域を有し、かつ、帯電能、光感度
等の感光特性に優れ、赤色・青色再現性及び除電光質適
性をコントロール可能にした電子写真感光体の提供を目
的とする。
The present invention was made in view of the above problems, and
The purpose of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor that has a wide light absorption wavelength range, has excellent photosensitive characteristics such as charging ability and photosensitivity, and has controllable red and blue reproducibility and suitability for static elimination light quality.

問題点を解決するための手段 本発明は、導電性支持体上に、少な(とも、電荷発生層
及び電荷輸送層を有する電子写真感光体において、該電
荷発生層が、赤色再現性が良好である有機顔料と青色再
現性が良好であるセレン粉体とを含有することを特徴と
する。
Means for Solving the Problems The present invention provides an electrophotographic photoreceptor having a charge generation layer and a charge transport layer on a conductive support, in which the charge generation layer has good red reproducibility. It is characterized by containing a certain organic pigment and selenium powder that has good blue reproducibility.

本発明の電子写真感光体は、少なくとも導電性支持体と
電荷発生層と電荷輸送層とからなる積層体であり、導電
性支持体の上に電荷発生層及び電荷輸送層が順次積層さ
れている。導電性支持体への電荷発生層と電荷輸送層の
積層順序は格別限定されるものではないが、感光体の物
理的強度を高めるという点からすると、導電性支持体と
電荷発生層と電荷輸送層とをこの順序で積層した構成の
ものが好ましい。
The electrophotographic photoreceptor of the present invention is a laminate comprising at least a conductive support, a charge generation layer, and a charge transport layer, and the charge generation layer and the charge transport layer are sequentially laminated on the conductive support. . The order in which the charge generation layer and charge transport layer are stacked on the conductive support is not particularly limited, but from the viewpoint of increasing the physical strength of the photoreceptor, the order in which the charge generation layer and charge transport layer are stacked on the conductive support It is preferable to have a structure in which the layers are laminated in this order.

本発明の電子写真感光体の層構成を図面によって説明す
ると、第3図においては、導電性支持体1上に電荷発生
層2及び電荷輸送層3が順次設けられており、第4図に
おいては、導電性支持体1上に電荷輸送層3及び電荷発
生層2が順次設けられている。又、第5図及び第6図に
おいては、導電性支持体1上に障壁層4が設けられてい
る。
The layer structure of the electrophotographic photoreceptor of the present invention will be explained with reference to the drawings. In FIG. 3, a charge generation layer 2 and a charge transport layer 3 are sequentially provided on a conductive support 1, and in FIG. , a charge transport layer 3 and a charge generation layer 2 are sequentially provided on a conductive support 1. Further, in FIGS. 5 and 6, a barrier layer 4 is provided on the conductive support 1. In FIG.

以下、本発明の電子写真感光体における各層についてを
詳細に説明する。
Each layer in the electrophotographic photoreceptor of the present invention will be described in detail below.

導電性支持体は、通常、電子写真感光体の導電性支持体
として使用されているものであれば如何なるものであっ
てもよく、格別限定されるものではない。このような支
持体としては、例えば、真鍮、アルミニウム、金、銀等
の金属材料;前記金属の表面がプラスチックの薄膜で被
覆されたちの;金属被覆紙、金属被覆プラスチックシー
トあるいはヨウ化アルミニウム、ヨウ化銅、酸化クロム
又は酸化錫等の導電層で被覆されたガラス等が挙げられ
る。これらは適当な厚さ、硬さ及び屈曲性を有する円筒
状、シート状物として使用され、支持体自身が導電性を
有するか、又はその表面が導電性を有し、取扱いに際し
て充分な強度を有しているものであることが好ましい。
The conductive support may be of any type as long as it is normally used as a conductive support for electrophotographic photoreceptors, and is not particularly limited. Such supports include, for example, metal materials such as brass, aluminum, gold, and silver; metal surfaces coated with a thin film of plastic; metal-coated paper, metal-coated plastic sheets, or aluminum iodide, iodine Examples include glass coated with a conductive layer such as copper oxide, chromium oxide, or tin oxide. These are used as cylindrical or sheet-like objects with appropriate thickness, hardness, and flexibility, and either the support itself is conductive or its surface is conductive, and has sufficient strength when handling. It is preferable that the

電荷発生層は、セレン粉体と赤色再現性が良好である有
機顔料、すなわち可視光スペクトルの短波長域に感度を
有する有機顔料とを含有する。赤色再現性か良好である
顔料色素としては例えば次のものがあげられる。
The charge generation layer contains selenium powder and an organic pigment that has good red reproducibility, that is, an organic pigment that is sensitive to the short wavelength region of the visible light spectrum. Examples of pigments with good red reproducibility include the following:

(式中、R1は水素、C1〜C4アルキル基、場合によ
り置換されたアリール基、アラルキル基又は複素環式基
を表わす。) (式中、R2は水素、低級アルキル基又はフェニル基を
表わす。) 多環キノン顔料: 本明細書において多環キノン顔料とは、3環以上の縮合
環を有する芳香族キノン系化合物を指し、例えば、特開
昭47−18544号公報に記載されているようなアン
トアントロン、ピランスロン、ジベンズピレンキノン、
ピレンキノン、3,4゜9.10−ジベンズピレンキノ
ン、臭素化アントアシトロン、臭素化ジベンズピレンキ
ノン、臭素化ピランスロン、アントラキノンチアゾール
、フラバンスロン等をはじめ塩素化アントアントロン、
ジメトキシアントアントロン、ビオランスロン、イソビ
オランスロン、ジアントラキノン、ベンゾアントロンア
クリジン、アクリドンカルバゾール、シナフタロイルア
クリドン等各種の顔料があげられる。具体的には、例え
ば次のものが使用できる。
(In the formula, R1 represents hydrogen, a C1-C4 alkyl group, an optionally substituted aryl group, an aralkyl group, or a heterocyclic group.) (In the formula, R2 represents hydrogen, a lower alkyl group, or a phenyl group. ) Polycyclic quinone pigment: In this specification, the polycyclic quinone pigment refers to an aromatic quinone compound having three or more condensed rings, such as those described in JP-A-47-18544. anthantrone, pyranthrone, dibenzpyrenequinone,
Pyrenequinone, 3,4゜9.10-dibenzpyrenequinone, brominated anthocitron, brominated dibenzpyrenequinone, brominated pyranthrone, anthraquinone thiazole, flavanthrone, etc., as well as chlorinated anthantrone,
Various pigments include dimethoxyanthanthrone, violanthrone, isoviolanthrone, dianthraquinone, benzanthrone acridine, acridonecarbazole, and synaphthaloyl acridone. Specifically, for example, the following can be used.

アントアントロン ビランスロン          3.4.9.10−
ジベンズピレンキノンジベンズピレンキノン     
 臭素化アントアントロンピレンキノン       
   臭素化ジベンズピレンキノンこれら多環キノン顔
料の特徴は、光の吸収が大きく高効率で電荷の発生と放
射ができること、顔料の化学的安定性が高く熱や光等に
よって劣化しにくいこと、顔料の分散性がよくて塗料と
しての安定性も良好であることなどである。
Antoanthromviranthrone 3.4.9.10-
Dibenzpyrenequinone Dibenzpyrenequinone
Brominated anthanthrone pyrene quinone
Brominated dibenzpyrene quinone The characteristics of these polycyclic quinone pigments are that they absorb a lot of light and can generate and emit charges with high efficiency. It has good dispersibility and good stability as a paint.

赤色顔料と併用されるセレン粉体としては、三方晶系セ
レン、あるいは非晶質セレンの他、AS2 Se3.5
eTe等の金属間化合物をあげることができる。
Selenium powder used in combination with red pigment includes trigonal selenium, amorphous selenium, and AS2 Se3.5.
Examples include intermetallic compounds such as eTe.

赤色再現性が良好である有機顔料としては、特に上記し
た多環キノン顔料あるいはペリレンが好適で必る。また
セレン粉体としては特に、三方晶系セレンか好適である
As the organic pigment with good red reproducibility, the above-mentioned polycyclic quinone pigment or perylene is particularly preferred. Furthermore, trigonal selenium is particularly suitable as the selenium powder.

電荷発生層に含有される上記赤色@利及びセレン粉体を
分散させる結合剤樹脂としては周知のもの、例えば、ポ
リカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリビ
ニルブチラール、メタクリル酸エステル重合体又は共重
合体、酢酸ビニル重合体又は共重合体、セルロースエス
テル又はエーテル、ポリブタジェン、ポリウレタン、エ
ポキシ樹脂等が用いられる。
The binder resin for dispersing the red and selenium powder contained in the charge generation layer is well known, such as polycarbonate, polystyrene, polyester, polyvinyl butyral, methacrylic acid ester polymer or copolymer, and vinyl acetate. Polymers or copolymers, cellulose esters or ethers, polybutadiene, polyurethane, epoxy resins, etc. are used.

電荷発生層は、前記赤色再現性が良好な有機顔料及びセ
レン粉体を結合剤樹脂の溶液に分散させ、塗布すること
によって形成する。分散手段としては、ボールミル、ロ
ールミル、サンドミル、アトライター等、通常用いられ
るものが使用できる。
The charge generation layer is formed by dispersing the organic pigment with good red reproducibility and selenium powder in a binder resin solution and coating the solution. As the dispersion means, commonly used ones such as a ball mill, roll mill, sand mill, attritor, etc. can be used.

赤色再現性が良好な顔料とセレン粉体の配合比は、10
0:  0.1〜100 : 40.好ましくは20:
  1−8: 1である。上記顔料の比率が高すぎる場
合は青色再現性、光感度、長波長感度において好ましく
なく、セレン粉体の配合比率が高すぎる場合は赤色再現
性において好ましくないので上記′の範囲にするのが望
ましい。
The blending ratio of pigment and selenium powder with good red reproducibility is 10
0: 0.1-100: 40. Preferably 20:
1-8: 1. If the ratio of the above pigments is too high, it is unfavorable for blue reproducibility, photosensitivity, and long wavelength sensitivity. If the ratio of selenium powder is too high, it is unfavorable for red reproducibility, so it is desirable to keep it within the above range. .

又、電荷発生層の膜厚は、0.05〜5μm程度である
Further, the thickness of the charge generation layer is approximately 0.05 to 5 μm.

電荷発生剤(赤色再現性が良好な赤色顔料及びセレン粉
体)と結合剤樹脂の配合比は、45: 1〜1:4、好
ましくは20: 1〜1: 2である。電荷発生剤の比
率か高すぎる場合には、塗布溶液の安定性が低下し、低
すぎる場合には感度が低下するので、上記の範囲にする
のが望ましい。
The blending ratio of the charge generating agent (a red pigment with good red reproducibility and selenium powder) and the binder resin is 45:1 to 1:4, preferably 20:1 to 1:2. If the ratio of the charge generating agent is too high, the stability of the coating solution will decrease, and if it is too low, the sensitivity will decrease, so it is desirable to keep it within the above range.

また、結合剤樹脂の溶剤としては溶解性があるものなら
ば如何なるものでも使用できるが、顔料分散性が好いも
のを選択するのが望ましい。また、溶剤は複数のものを
併用してもよい。
Further, as the solvent for the binder resin, any solvent can be used as long as it is soluble, but it is desirable to select a solvent that has good pigment dispersibility. Further, a plurality of solvents may be used in combination.

一方、電荷輸送層には、電荷輸送材料が含まれる。電荷
輸送材料は、可視光に対して透過性を有する正孔輸送物
質であればどんなものであってもよく、例えば、ポリビ
ニルカルバゾール、ポリビニルインドール、ポリごニル
ペリレン等の高分子有機半導体もしくはオキサジアゾー
ル、ピラゾリン、チアジアゾール、トリアゾール、ヒド
ラゾン等の低分子有機半導体か挙げられ、特に、下記−
13一 般式(A>で示される化合物が特に好適である。
On the other hand, the charge transport layer contains a charge transport material. The charge transporting material may be any hole transporting material that is transparent to visible light, such as polymeric organic semiconductors such as polyvinylcarbazole, polyvinylindole, polyvinylperylene, or oxadiazole. , pyrazoline, thiadiazole, triazole, hydrazone, etc., and in particular, the following -
13 Compounds represented by the general formula (A>) are particularly preferred.

(但し、R3〜8は、それぞれ水素原子、1〜4個の炭
素原子を有するアルキル基及び塩素原子からなる群から
選ばれる。) 電荷輸送材料が、それ自体では成膜性がない場合に□は
、成膜性が良好な樹脂と組合わせて使用される。使用で
きる樹脂としては、例えばポリカーボネート、ポリアク
リレート、ポリエステル、ポリスチレン、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体、ポリスルホン、ポリメタクリ
ル酸エステル、スチレン−メタクリル酸エステル共重合
体等が挙げられる。
(However, R3 to R8 are each selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a chlorine atom.) When the charge transport material does not have film-forming properties by itself, □ is used in combination with a resin that has good film-forming properties. Examples of resins that can be used include polycarbonate, polyacrylate, polyester, polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, polysulfone, polymethacrylate, and styrene-methacrylate copolymer.

電荷輸送層は、上記電荷輸送性材料の溶液を塗布するか
、又は電荷輸送材料と結着樹脂とを含む分散液を塗布す
ることによって容易に形成することができる。この場合
、前者と後者の配合比は、5 : 1〜1:5、好まし
くは3: 1〜1: 3である。前者の比率が高すぎる
場合には、電荷輸送層の機械的強度が低下し、低すぎる
場合には感度が低下するので、上記の範囲にするのが望
ましい。
The charge transport layer can be easily formed by applying a solution of the above charge transport material or by applying a dispersion containing the charge transport material and a binder resin. In this case, the blending ratio of the former and the latter is 5:1 to 1:5, preferably 3:1 to 1:3. If the former ratio is too high, the mechanical strength of the charge transport layer will decrease, and if it is too low, the sensitivity will decrease, so it is desirable to keep it within the above range.

又、電荷輸送層の膜厚は、2〜50μ瓦であることか好
ましい。
Further, the thickness of the charge transport layer is preferably 2 to 50 μm.

本発明の電子写真感光体においては、感光層と導電性支
持体との間に障壁層を設けるのが好ましい。障壁層は基
体からの不必要な電荷の注入を阻止するために有効であ
り、感光層の帯電性を高くする作用がある。さらに、感
光層と導電性支持体との接着性を向上させる作用もある
。障壁層を構成する材料としては、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、セル
ロースエーテル類、セルロースエステル類、ポリアミド
、ポリウレタン、カゼイン、ゼラチン、ポリグルタミン
酸、澱粉、スターチアセテート、アミノスターチ、ポリ
アクリル酸、ポリアクリルアミド等が挙げられる。これ
らの材料の抵抗率は10〜1014Ω・cm程度が好ま
しい。障壁層の膜厚は、0.05〜2μm程度に設定す
る。
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, it is preferable to provide a barrier layer between the photosensitive layer and the conductive support. The barrier layer is effective for blocking unnecessary charge injection from the substrate, and has the effect of increasing the chargeability of the photosensitive layer. Furthermore, it also has the effect of improving the adhesion between the photosensitive layer and the conductive support. Materials constituting the barrier layer include polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyridine, cellulose ethers, cellulose esters, polyamide, polyurethane, casein, gelatin, polyglutamic acid, starch, starch acetate, aminostarch, polyacrylic acid, and polyester. Examples include acrylamide. The resistivity of these materials is preferably about 10 to 10 14 Ω·cm. The thickness of the barrier layer is set to about 0.05 to 2 μm.

実施例 以下、本発明を実施例によって詳細に説明する。Example Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples.

実施例1〜5 赤色再現性が良好な有機顔料として(1)ジブロモアン
トアントロン(C,1,ピグメント・レッド168)、
(2)キナクリドン、(3)ピランスロン、(4)ジベ
ンズピレンキノン、(5)ペリレンを用い、一方、電荷
輸送材料として下記構造式のN、N’−ジフェニル−N
、N’−ビス(3−メチルフェニル)−[1,1’ 、
1−4.4’ −ジアミンを用いた。
Examples 1 to 5 Organic pigments with good red reproducibility include (1) dibromoanthanthrone (C,1, Pigment Red 168);
(2) quinacridone, (3) pyranthrone, (4) dibenzpyrenequinone, and (5) perylene were used, while N,N'-diphenyl-N of the following structural formula was used as a charge transport material.
, N'-bis(3-methylphenyl)-[1,1',
1-4.4'-diamine was used.

ポリビニルブチラール樹脂(商品名BLX:積水化学■
製)1gを酢酸n−ブチル40gに溶解し、その中に上
記それぞれの顔1499を添加し、さらに三方晶系セレ
ンを19添加した後にペイントシ工−カーでよく分散さ
せ、得られた分散液をアプリケーターによってアルミニ
ウムシート上に塗布し電荷発生層を形成した。乾燥後の
膜厚は0.5μmであった。
Polyvinyl butyral resin (product name BLX: Sekisui Chemical ■
1 g of n-butyl acetate was dissolved in 40 g of n-butyl acetate, each of the above-mentioned face 1499 was added thereto, trigonal selenium 19 was further added, and then well dispersed with a paint shaker, and the resulting dispersion was A charge generation layer was formed by applying it onto an aluminum sheet using an applicator. The film thickness after drying was 0.5 μm.

次に、上記電荷輸送材料5gとポリカーボネート(商品
名レキサン145  GE社製、分子量:約35000
〜40000)  5gをメチレンクロリド353に溶
解して、電荷発生層の上にアプリケーターによって塗布
し電荷輸送層を形成した。i oo’cで1時間乾燥後
、膜厚を測定すると22μ而であった。
Next, 5 g of the above charge transport material and polycarbonate (trade name: Lexan 145, manufactured by GE, molecular weight: about 35,000
~40,000) was dissolved in methylene chloride 353 and applied onto the charge generation layer using an applicator to form a charge transport layer. After drying at IOO'C for 1 hour, the film thickness was measured to be 22 μm.

このようにして作成した電子写真感光体シートを一80
0vになるように帯電させ、次いで、白色光を照射して
光減衰させ、そのときの露光量E[erc+/ cti
lと電位の減衰量Vを測定し、感度dV/dEを求めた
。上記の帯電及び白色光照射の操作を20回反復した後
、同様にして感度を求めた。
The electrophotographic photoreceptor sheet prepared in this way was
It is charged to 0V, then white light is irradiated to attenuate the light, and the exposure amount E[erc+/cti
The sensitivity dV/dE was determined by measuring the amount of attenuation V of the potential. After repeating the above-mentioned charging and white light irradiation operations 20 times, the sensitivity was determined in the same manner.

その結果を第1表に示す。又、実施例1及び5の電子写
真感光体トラムの分光感度を第2図に示す。
The results are shown in Table 1. Further, the spectral sensitivities of the electrophotographic photoreceptor trams of Examples 1 and 5 are shown in FIG.

第1表 比較例1〜5 赤色再現性が良好な赤色顔料として、実施例1〜5と同
様の顔料を用い、三方晶系セレンを19添加せずに、赤
色再現性が良好な赤色顔料のみ109をポリビニルブチ
ラール樹脂19、酢ln−ブチル40ヒに溶解した以外
は実施例1〜5と同様にして電子写真感光体を作成し、
これらについて同様にして感度を測定した。この結果を
第2表に示す。又、比較例5の電子写真感光体ドラムの
分光感度を第2図に示す。
Table 1 Comparative Examples 1 to 5 The same pigments as Examples 1 to 5 were used as red pigments with good red reproducibility, but only red pigments with good red reproducibility were used without adding 19 trigonal selenium. An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Examples 1 to 5, except that 109 was dissolved in polyvinyl butyral resin 19 and ln-butyl vinegar 40.
The sensitivity of these samples was measured in the same manner. The results are shown in Table 2. Further, the spectral sensitivity of the electrophotographic photosensitive drum of Comparative Example 5 is shown in FIG.

第2表 ざらに実施例1及び5、比較例1及び5については感光
体ドラムを作製し、それを用いて電子写真法によってコ
ピー画像を得、その」ピー画質演色性を評価した。その
結果を第3表に示す。
Table 2 In summary, for Examples 1 and 5 and Comparative Examples 1 and 5, photoreceptor drums were prepared and used to obtain copy images by electrophotography, and their image quality and color rendering properties were evaluated. The results are shown in Table 3.

以上の結果から明らかなように、本発明の実施例の場合
は、比較例に比して感度が充分高かった。
As is clear from the above results, the sensitivity of the examples of the present invention was sufficiently higher than that of the comparative examples.

又、青色再現性が良好であって、赤色再現性を損なうこ
とがなく、演色性も優秀であった。
Moreover, the blue reproducibility was good, the red reproducibility was not impaired, and the color rendering properties were also excellent.

比較例6〜8 実施例1〜5において青色再現性が良好な三方晶系セレ
ンを(1)β型無金属フタロシアニン、(2)クロルダ
イアンブルー、(3)シアニンブルーに代えた以外は同
様にして電子写真感光体を作成し、それらについて同様
にして感度を測定した。
Comparative Examples 6 to 8 Same as Examples 1 to 5 except that trigonal selenium with good blue reproducibility was replaced with (1) β-type metal-free phthalocyanine, (2) Chlordiane Blue, and (3) Cyanine Blue. Electrophotographic photoreceptors were prepared using the same method, and the sensitivities of the photoreceptors were measured in the same manner.

但し、赤色再現性が良好な赤色顔料としては、ジブロム
アントアントロンを全てのサンプルで用いた。この結果
を第4表に示す。
However, as a red pigment with good red reproducibility, dibromanthanthrone was used in all samples. The results are shown in Table 4.

以上の結果から明らかなように、本発明の三方晶系セレ
ンの代りに上記青色再現性が良好な顔料を同じ割合だけ
添加すると、三方晶系セレンを用いた場合に比して充分
な感度が得ることはできない。また、目的の感度にする
ために上記青色再現性が良好な顔料を多量に混合すると
、ジブロモアントアントロンが有する良好な感光特性が
反映されなくなってしまい、例えば、短波長域での感度
低下、繰返し安定性の低下、残留電位の増加、ざらに顔
料の分散安定性の低下等の障害を生じた。
As is clear from the above results, when the same proportion of the above pigment with good blue reproducibility is added in place of the trigonal selenium of the present invention, sufficient sensitivity can be obtained compared to the case where trigonal selenium is used. You can't get it. In addition, if a large amount of the pigment with good blue reproducibility is mixed in order to achieve the desired sensitivity, the good photosensitivity properties of dibromoanthrone will no longer be reflected, resulting in decreased sensitivity in the short wavelength range and repeated Problems such as a decrease in stability, an increase in residual potential, and a decrease in the dispersion stability of the pigment were caused.

なお、比較例6の電子写真感光体の分光感度を第2図に
示す。
Incidentally, the spectral sensitivity of the electrophotographic photoreceptor of Comparative Example 6 is shown in FIG.

実施例6及び7及び比較例9 赤色再現性が良好な有機顔料としてジブロモアントアン
トロンを青色再現性が良好な三方晶系セレンと併用して
実施例1と同様にして電荷発生層を形成した。即ち、 ポリエステル樹脂(商品名:アドヒージブ49000 
、Du pont社製>  3gをシクロへキサノン6
0gに溶解し、この中に各々 ジブロモアントアントロン19 (j及び三方晶系セレ
ン1g(実施例6) ジブロモアントアントロン18 g及び三方晶系セレン
29 (実施例7) を混合し、次いでサンドグラインダーミルによって2時
間にわたり分散した。得られた分散液60gにメチルエ
ヂルケトン409を加えて塗布液とし、特開昭53−2
2544号公報に記載されているリングカラー塗布機に
よってφ84X 338mのアルミニウムパイプの表面
に塗布した。100’Cで10分間乾燥して膜厚0.6
μmの電荷発生層を形成した。
Examples 6 and 7 and Comparative Example 9 A charge generation layer was formed in the same manner as in Example 1 using dibromoanthanthrone as an organic pigment with good red reproducibility in combination with trigonal selenium which has good blue reproducibility. That is, polyester resin (product name: Adhesive 49000
, manufactured by Du Pont > 3g of cyclohexanone 6
dibromoanthrone 19 (j) and trigonal selenium 1 g (Example 6) and dibromoanthanthrone 18 g and trigonal selenium 29 (Example 7) were mixed therein, and then milled in a sand grinder mill. 60 g of the obtained dispersion was added to prepare a coating liquid, and 60 g of the obtained dispersion was prepared as a coating liquid.
The coating was applied to the surface of an aluminum pipe measuring φ84 x 338 m using a ring collar coater described in Japanese Patent No. 2544. Dry at 100'C for 10 minutes to obtain a film thickness of 0.6
A charge generation layer of .mu.m was formed.

次に、電荷輸送材料として、次の構造式をもつ化合物を
用意した。
Next, a compound having the following structural formula was prepared as a charge transport material.

上記構造式化合物10gとポリカーボネート7(重量平
均分子i 40000) 1igとをモノクロルベンゼ
ン45gとメチレンクロリド45gとの混合物に溶解し
て塗布液を得た。この塗布液をリングカラー塗布機にて
電荷発生層の上に塗布した。110℃で30分間乾燥さ
せ、膜厚19μmの電荷輸送層を形成し、電子写真感光
体ドラムを作成した。
A coating solution was obtained by dissolving 10 g of the above structural formula compound and 1 ig of polycarbonate 7 (weight average molecule i: 40,000) in a mixture of 45 g of monochlorobenzene and 45 g of methylene chloride. This coating liquid was applied onto the charge generation layer using a ring color coating machine. It was dried at 110° C. for 30 minutes to form a charge transport layer with a thickness of 19 μm, thereby producing an electrophotographic photosensitive drum.

比較のためにジブロモアントアントロンと三方晶系セレ
ンどの代りに、ジブロモアントアントロンのみを209
用いて電荷発生層を形成しく比較例9)、上記と同様に
して電子写真感光体ドラムを作成した。
For comparison, instead of dibromoanthrone and trigonal selenium, only dibromoanthanthrone was used.
Comparative Example 9) An electrophotographic photosensitive drum was prepared in the same manner as described above.

得られた電子写真感光体ドラムを5.9KVコロナ帯電
器によって実施例1におけると同一条件で帯電させ、電
位の減衰量を実施例1におけると同様にして測定し、ド
ラムの1回転目と500回転目感度(dV/dE>を求
めた。その結果を第5表に示す。又、それ等電子写真感
光体ドラムの分光感度を第1図に示す。
The obtained electrophotographic photoreceptor drum was charged with a 5.9 KV corona charger under the same conditions as in Example 1, and the amount of potential attenuation was measured in the same manner as in Example 1. The rotating eye sensitivity (dV/dE>) was determined. The results are shown in Table 5. The spectral sensitivities of these electrophotographic photosensitive drums are also shown in FIG.

第5表 上記の結果からも明らかな如く、本発明の電子写真感光
体ドラムは、いずれも高感度であり、又1回転目と50
0回転目おける電位と感度の変動も僅かであることが分
る。ジブロモアントアントロンに三方晶系セレンを添加
することにより高感度化されており、特に中〜長波長域
で高感度化されていることが明らかである。
Table 5 As is clear from the above results, the electrophotographic photosensitive drums of the present invention all have high sensitivity, and
It can be seen that the fluctuations in potential and sensitivity at the 0th rotation are also slight. It is clear that the sensitivity is increased by adding trigonal selenium to dibromoanthanthrone, particularly in the medium to long wavelength range.

第4表に示した結果を得るのと同様にしてコピー画像を
得、そのコピー画質から演色性を評価したところ、実施
例6及び7の場合には比較例9の場合に比して良好な演
色性を示した。
Copy images were obtained in the same manner as for obtaining the results shown in Table 4, and the color rendering properties were evaluated based on the quality of the copy images, and it was found that Examples 6 and 7 were better than Comparative Example 9. It showed color rendering properties.

実施例8 24 一 実施例7において、アルミニウムパイプに電荷発生層を
塗布する前に、予めアルコール可溶性の共重合ナイロン
樹脂をパイプ表面に膜厚0.5μmになるように塗布し
て障壁層を形成した。この上に、実施例7におけると同
様にして感光層を形成し、電子写真感光体ドラムを作成
した。このものについて、実施例7におけると同様にし
て試験を行った。その結果を第6表に示す。
Example 8 24 In Example 7, before applying the charge generation layer to the aluminum pipe, an alcohol-soluble copolymerized nylon resin was applied to the pipe surface in advance to a thickness of 0.5 μm to form a barrier layer. did. A photosensitive layer was formed thereon in the same manner as in Example 7 to produce an electrophotographic photosensitive drum. This product was tested in the same manner as in Example 7. The results are shown in Table 6.

第6表 ざらに又、上記電子写真感光体ドラムは除電光質適性の
幅も広く、優れている。即ち、除電光として用いるL 
E D (La5er Emitted Diode 
)としては、Green、 YellOW、  Red
、があるが、電子写真感光体ドラムについて実際の電子
写真プロセスで1回目から100回目で画質を検査した
ところ、−25= 比較例9の場合には、Green、 YellowLか
除電光として用いることができなかった。一方、実施例
7の場合においては、いずれのLEDを除電光として用
いても安定した繰返し特性を示し、本発明の電子写真感
光体が従来の電子写真感光体に比べ広い除電光質適性を
有していることか分った。
Table 6 also shows that the electrophotographic photosensitive drum described above has a wide range of suitability for static elimination light quality and is excellent. In other words, L used as static electricity removal light
E D (La5er Emitted Diode
) as Green, YellowOW, Red
However, when the image quality of the electrophotographic photoreceptor drum was inspected from the first to the 100th time in an actual electrophotographic process, -25 = In the case of Comparative Example 9, Green, YellowL, or it could be used as a static elimination light. could not. On the other hand, in the case of Example 7, stable repeatability was exhibited no matter which LED was used as the static elimination light, and the electrophotographic photoreceptor of the present invention had wider suitability for static elimination light quality than conventional electrophotographic photoreceptors. I realized what I was doing.

上記、実施例1〜8及び比較例1〜9について光感度、
除電光質適性、コピー演色性についての結果を第7表に
まとめて示す。なお、表中、Qは良好、Δはやや不良、
Xは不良を意味する。
For the above Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 9, photosensitivity,
Table 7 summarizes the results regarding the aptitude for static elimination light quality and color rendering properties for copying. In addition, in the table, Q is good, Δ is slightly poor,
X means defective.

発明の効果 本発明の電子写真感光体は、赤色再現性の良好な有機顔
料と青色再現性の良好であるセレン粉体を含む電荷発生
層を有するから、青色再現性が良好であり、しかも赤色
再現性が損なわれることがないので、比較的短波長域か
ら長波長域まで高い感度を示す。特に、この電荷発生層
を上記一般式(A>で示される化合物を含む電荷輸送層
とを組合わせると、帯電性がよく、光の照射による電位
減衰が速くて感度が高く、ざらに電位減衰の電場依存性
が少なくて、比較的低電位でも光減衰しやすい、即ち、
電位の裾引きがなくて残留電位がほとんどない電子写真
感光体が得られる。
Effects of the Invention The electrophotographic photoreceptor of the present invention has a charge generation layer containing an organic pigment with good red reproducibility and selenium powder with good blue reproducibility, so it has good blue reproducibility and red color. Since reproducibility is not impaired, it exhibits high sensitivity from relatively short wavelength ranges to long wavelength ranges. In particular, when this charge generation layer is combined with a charge transport layer containing a compound represented by the above general formula (A>), the chargeability is good, the potential decay due to light irradiation is fast, the sensitivity is high, and the potential decay is rough. has little dependence on the electric field and is easily attenuated even at relatively low potentials, i.e.
An electrophotographic photoreceptor with almost no residual potential without potential tailing can be obtained.

また、本発明の電子写真感光体は、電位安定性が良好で
、温度湿度依存性も少なく、ざらに光疲労が極めて少な
く、光による帯電性の低下、いわゆる光メモリー効果が
なくて、非常に使いやすいという特性を有する。
In addition, the electrophotographic photoreceptor of the present invention has good potential stability, little temperature and humidity dependence, very little light fatigue, and no deterioration in chargeability due to light, the so-called photomemory effect, and is very effective. It has the characteristic of being easy to use.

ざらに、本発明の電子写真感光体は、広範囲な光吸収波
長領域を有し、従来の感光体に比べ色再現性が青色・赤
色肉色において良好である。
In general, the electrophotographic photoreceptor of the present invention has a wide light absorption wavelength range and has better color reproducibility in blue and red flesh colors than conventional photoreceptors.

さらに又、本発明の電子写真感光体は、赤色再現性の良
好な有機顔料と、青色再現性の良好なセレン粉体の配合
比を調整することにより、実際の電子写真複写機におけ
る除電光質適性をコントロールすることが可能になる。
Furthermore, the electrophotographic photoreceptor of the present invention can improve the static elimination light quality in actual electrophotographic copying machines by adjusting the blending ratio of an organic pigment with good red reproducibility and selenium powder with good blue reproducibility. It is possible to control aptitude.

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に効果的に
使用されるが、ざらに、ゼログラフィー技術を応用した
各種のプリンター、マイクロフィルムリーダー、電子写
真製版システム等にも適用可能である。
The electrophotographic photoreceptor of the present invention is effectively used in electrophotographic copying machines, but it is also applicable to various printers, microfilm readers, electrophotographic engraving systems, etc. that apply xerography technology. .

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、実施例6及び7及び比較例9の電子写真感光
体ドラムの分光感度を示すグラフ、第2図は実施例1及
び5、及び比較例5及び6の電子写真感光体ドラムの分
光感度を示すグラフ、第3図乃至第6図は、それぞれ本
発明の電子写真感光体の模式的断面図である。 1・・・導電性支持体、2・・・電荷発生層、3・・・
電荷輸送層、4・・・障壁層。 特許出願人  富士ゼロックス株式会社代理人    
弁理士  渡部 剛 (V −tyi/era) 波    長(nm) 第2図 第3図 第4図 第5図 二=コ・ □X3ぐ□N□−5]\  − 第6図
FIG. 1 is a graph showing the spectral sensitivity of the electrophotographic photosensitive drums of Examples 6 and 7 and Comparative Example 9, and FIG. 2 is a graph showing the spectral sensitivities of the electrophotographic photosensitive drums of Examples 1 and 5 and Comparative Examples 5 and 6. Graphs showing spectral sensitivity, FIGS. 3 to 6, are each a schematic cross-sectional view of the electrophotographic photoreceptor of the present invention. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Conductive support, 2... Charge generation layer, 3...
Charge transport layer, 4... barrier layer. Patent applicant Fuji Xerox Co., Ltd. Agent
Patent Attorney Tsuyoshi Watanabe (V -tyi/era) Wavelength (nm) Figure 2 Figure 3 Figure 4 Figure 5

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)導電性支持体上に少なくとも電荷発生層及び電荷
輸送層を有する電子写真感光体において、電荷発生層が
赤色再現性が良好な有機顔料とセレン粉体とを含有する
ことを特徴とする電子写真感光体。
(1) An electrophotographic photoreceptor having at least a charge generation layer and a charge transport layer on a conductive support, characterized in that the charge generation layer contains an organic pigment with good red reproducibility and selenium powder. Electrophotographic photoreceptor.
(2)赤色再現性が良好な有機顔料がアントアントロン
又はアントアントロン誘導体であることを特徴とする特
許請求の範囲第1項に記載の電子写真感光体。
(2) The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the organic pigment with good red reproducibility is anthantrone or an anthantrone derivative.
(3)赤色再現性が良好な有機顔料100重量部に対し
、セレン粉体0.1〜40重量部を含有してなる特許請
求の範囲第1項に記載の電子写真感光体。
(3) The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, which contains 0.1 to 40 parts by weight of selenium powder to 100 parts by weight of an organic pigment with good red reproducibility.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2011124334A (en) * 2009-12-09 2011-06-23 Fujifilm Corp Radiation sensor and radiation image photographing apparatus

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