JPS63286857A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は電子写真用感光体に関し、特に、導電性支持体
上に電荷発生層、電荷輸送層を順次積層してなる電子写
真用感光体に関するものである。

従来の技術 従来、電荷発生層と電荷輸送層とを有する機能分離型電
子写真用感光体が提案されており、電荷発生層は一般に
光導電性を有する顔料粒子を結着樹脂中に分散してなる
層から形成されている。これらの顔料粒子として多くの
材料が提案されており、無金属フタロシアニンについて
も種々のものが提案されている（例えば、Ｘ型に属する
ものとしては特公昭４４−１４１０６号、特開昭５８−
１８３７５７Ｍ、同５８−１８３７５８８号、同６０−
２０９６９号公報参照〉。中でも特公昭４４−１４１０
６＠公報に示されるいるようにＸ型無金属フタロシアニ
ンは優れた特性を示す。即ち、結着樹脂中での分散性が
よく、又、電子写真特性においても良好な電気的特性を
示す。

発明が解決しようとする問題点 しかしながら、Ｘ型無金属フタロシアニンは湿度依存性
が高く、Ｘ型無金属フタロシアニンを電荷発生材料とし
て用いた感光体においては、高湿下で基材からの電荷の
注入を引き起こしやすいため反転現像系ではカブリ、正
転現像系では微小な白点等の画質上の欠陥を生じる。又
、β型無金属フタロシアニンを電荷発生材料として用い
た感光体においては、暗減衰が小さく、湿度依存性が小
ざいものの分光吸収がＸ型に比べて短波長側にシフトし
ているために半導体レーザープリンターの感光体として
は７８０〜８３０ｎｍでの感度が低く、又、Ｘ型と比べ
て結着樹脂中での分散柾が悪いという欠点を有している
。

本発明は、従来の技術における上記のような問題点を解
決することを目的とする。即ち、本来Ｘ型無金属フタロ
シアニンの有している分散性、塗布性、分光感度等の優
れた特性をそのまま生かし、湿度依存性のみを改善する
ことを目的としてなされたものである。

問題点を解決するための手段 本発明の上記目的は、α型もしくはＸ型無金属フタロシ
アニンを特定の溶剤、例えばＮ−メチルピロリドン又は
モノクロルベンゼンで処理を施すことによって得られた
Ｘ型とβ型の混晶よりなる無金属フタロシアニンを用い
ることによって達成できる。

即ち、本発明は、導電性支持体上に感光層を有する電子
写真用感光体において、感光層が、電荷発生材料として
、ブラッグ角度（２θ±０．２°）が６．９．７．５．
８．９．９．１．１５．３．１６．７．１７．３．１７
．９．２０．４°に強い回折線示すβ型とＸ型の混晶か
らなる無金属フタロシアニンを含むことを特徴とする。

以下、本発明について、さらに詳しく説明する。

本発明において、導電性支持体上に形成される感光層は
、電荷発生材料及び電荷輸送材料を含む単層構造のもの
でもよいが、電荷発生層と電荷輸送層が順次積層された
積層構造のものであるのが好ましい。

第２図乃至第５図は、本発明の電子写真感光体が、積層
構造を示す場合の模式的断面図でおる。

第２図においては、導電性支持体３上に電荷発生層１及
び電荷輸送層２が順次設けられている。第３図において
は、導電性支持体３と電荷発生層１の間に下引層４が設
けられている。第４図においては、電荷輸送層３の表面
に保護層５が設けられており、又第５図においては、導
電性支持体３と電荷発生像１の間に下引層４が設けられ
、電荷輸送層２の表面に保護層５が設けられている。

次に、本発明の電子写真用感光体を構成する各層につい
て説明する。

本発明の電子写真用感光体における導“電性支持体とし
ては、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛、ニッケル等の金属
のドラム、及びシート、紙、プラスチック又はガラス上
にアルミニウム、銅、金、銀、白金、パラジウム、チタ
ン、ニッケルークロム、ステンレス鋼、銅−インジウム
等の金属を蒸着するか、酸化インジウム、酸化錫等の導
電性金属化合物を蒸着するか、金属箔をラミネートする
か、又はカーボンブラック、酸化インジウム、酸化錫−
酸化アンチモン粉、金属粉等を結着樹脂に分散し塗布す
ることによって導電処理したドラム状、シー！・状、プ
レート状のものなどの公知の材料を用いることができる
が、これらに限定されるものではない。

更に必要に応じて導電性支持体の表面は、画質に影響の
ない範囲で各種の処理を行うことができる。例えば、表
面の酸化処理や薬品処理及び着色処理等を行うことがで
きる。

又、導電性支持体と電荷発生層の間に更に下引き層を設
けてもよい。この下引き層は積層構造からなる感光層の
帯電時において導電性支持体から感光層への電荷の注入
を阻止すると共に、感光層を導電性支持体に対して一体
的に接着保持せしめる接着層としての作用、おるいは場
合によっては導電性支持体の光の反射光の防止作用等を
示す。

この下引き層に用いる結着樹脂はポリエチレン、ポリプ
ロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド
樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹
脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド樹脂
、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール
、水溶性ポリエステル、ニトロセルロース、カゼイン、
ゼラチン等の公知の樹脂を用いることができる又、下引
き層の厚みは０．０１〜１０μｍ１好ましくは０．０５
〜２μ而が適当である。更にこの下引き層を設けるとき
に用いる塗布方法としては、ブレードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法
、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアー
ナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通
常′の方法を用いることができる。

感光層又は電荷発生層に含ませる電荷発生材料として、
本発明においては、上記β型とＸ型の混晶からなる無金
属フタロシアニンを用いるが、このものは、ブラッグ角
度（２θ±０．２°）が６．９．７．５．８．９．９，
１．１５．３．１６８７．１７．３．１７．９．２０．
４°に強い回折線を示すことを特徴とし、従来知られて
いる無金属フタロシアニンとは異なる回折線を有してい
る（第１図参照）。したがって、本発明において用いる
無金属フタロシアニンは、β型とＸ型の混晶からなる結
晶多形の構造を有しているものと思われる。

本発明において用いるβ型とＸ型の混晶からなる無金属
フタロシアニンは、α型又はＸ型無金属フタロシアニン
を、６０℃〜１６０℃好ましくは９０℃〜１２０℃にお
いてＮ−メチル−２−ピロリドン又はモノクロルベンゼ
ン中で１〜５時間熱懸濁処理することによって得ること
ができる。

本発明の電子写真用感光体が積層構造を有する場合にお
いて、電荷発生層の結着樹脂としては、ポリスチレン樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、メタク
リル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ボリア
リレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノール樹脂
等公知の材料を単独又は混合して用いることができるが
、これらに限定されるものではない。特にこれらの材料
の中でも顔料粒子の分散性、電子写真特性における電気
的特性に優れたポリビニルアセタール樹脂が望ましい。

さらに具体的にはポリビニルブチラール樹脂、ポリビニ
ルホルマール樹脂、部分アセタール化ポリビニルブチラ
ール樹脂を単独あるいは２種類以上混合して用いること
が望ましい。

前記無金属フタロシアニンと、前記結着樹脂との配合比
（重量化）は１０：　１〜１：１０の範囲が好ましい。

前記無金属フタロシアニンを、前記結着樹脂中に分散さ
せる方法としては、ボールミル分散法、アトライター分
散法、サンドミル分散法等の通常の方法を用いることが
できるが、この際、分散によって前記無金属フタロシア
ニンの結り形が変化しない条件が必要とされる。ちなみ
に本発明で実施した前記の分散法のいずれについても分
散前と結晶形が変化していないことが確認されている。

さらにこの分散の際、粒子を５μｍ以下、好ましくは２
μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ以下の粒子サイズ
にすることが有効である。

またこれらの分散に用いる溶剤としては、メタノール、
エタノール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタノール、ベン
ジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ
、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキザノン、
酢酸メチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレ
ンクロライド、クロロホルム等の通常の有機溶剤を単独
あるいは２種類以上混合して用いることができる。

又、本発明で用いる電荷発生層の厚みは一般的には０．
１〜５μｍ１好ましくは０．２〜２．０Ｉｉ７Ｗが適当
である。又、電荷発生層を設けるときに用いる塗布方法
としては、ブレードコーティング法、マイヤーバーコー
ティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティン
グ法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティン
グ法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いる
ことができる。　本発明の電子写真用感光体における電
荷輸送層は、電荷輸送材料を適当なバインダー中に含有
させて形成されている。電荷輸送材料としては、２．５
−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−
オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体、１．３
．５−トリフェニル−ピラゾリン、１−［ピリジル−（
２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−’５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾ
リン誘導体、トリフェニルアミン、ジベンジルアニリン
等の芳香族第３級アミノ化合物、Ｎ、Ｎ’　−ジフェニ
ル−Ｎ、Ｎ’−ビス−（３−メチルフェニル）−［１，
１’−ビフェニル］−４，４’　−ジアミン等の芳香族
第３級ジアミノ化合物、３−（４’　−ジメチルアミノ
フェニル）−５，６−ジー（４′−メトキシフェニル）
−１，２，４−トリアジン等の１．２．４−トリアジン
誘導体、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１
’−’ジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導体、２
−フェニル−４−スチリルキナゾリン等のキナゾリン誘
導体、６−ヒドロキシ−２，３−ジ（ｐ−メトキシフェ
ニル）ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体、ｐ−（２
，２−ジフェニルビニル）−Ｎ、Ｎ−ジフェニルアニリ
ン等のα−スチルベン誘導体、“ＪＯＵｒｎａｌ　ｏｆ
　Ｉｍａｇｉｎｇ　５ｃｉｅｎｃｅ”　２９　：　７〜
１０（１９８５）に記載されているエナミン誘導体、Ｎ
−エチルカルバゾール等のポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル及びその誘導体、ポリーγ−カルバゾールエチルグル
タメート及びその誘導体、更にはピレン、ポリビニルピ
レン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン
、ポリ−９−ビフェニルアントラセン、ピレン−ホルム
アルデヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒ
ド樹脂等の公知の電荷輸送材料を用いることができるが
、これらに限定されるものではない。またこれらの電荷
輸送材料は単独あるいは２種類以上混合して用いること
ができる。

ざらに電荷輸送層に用いる結着樹脂は、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、
ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレ
ン−ブタジェン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニ
トリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリ
コン樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾールなどの公知の樹脂を用いるこ
とができるがこれらに限定されるものではない。またこ
れらの結着樹脂は単独あるいは２種類以上混合して用い
ることができる。

電荷輸送材料と結着樹脂との配合比（重量比）は１０：
　１〜１：　５の範囲が好ましい。本発明で用いる電荷
輸送層の厚みは一般的には５〜５０μｍ、好ましくは１
０〜３０μｍが適当である。塗布方法としては、ブレー
ドコーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプ
レーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコー
ティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコ
ーティング法等の通常の方法を用いることができる。

ざらに電荷輸送層を設けるときに用いる溶剤としては、
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンピン等の芳
香族炭化水素類、アセトン、２−ブタノン等のケトン類
、塩化スチレン、クロロホルム、塩化エヂレン等のハロ
ゲン化脂肪族系炭化水素類、デトラヒドロフラン、エチ
ルエーテル等の環状もしくは直鎖状のエーテル類等の通
常の有機溶剤を単独おるいは２種類以上混合して用いる
ことができる。

ざらに必要に応じて電荷輸送層の上に保護層を設けても
よい。この保護層は積層構造からなる感光層の帯電時の
電荷輸送層の化学的変質を防止すると共に、感光層の機
械的強度を改善するために用いられる。

この保護層は導電性材料を適当なバインダー中に含有さ
せて形成される。導電性材料としては、Ｎ、Ｎ’　−ジ
メチルフェロセン等のメタロセン化合物、Ｎ、Ｎ’−ジ
フェニル＝Ｎ、Ｎ’　−ビス（３−メチルフェニル）−
［１，１’　−ビフェニル］−４，４’−ジアミン等の
芳香族アミン化合物、酸化アンチモン、酸化錫、酸化チ
タン、酸化インジウム、酸化錫−酸化アンチモン等の金
属酸化物等の材料を用いることができる。またこの保護
層にもちいる結着樹脂としては、ポリアミド樹脂、ポリ
ウレタン、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリケト
ン樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルケトン樹脂、ポ
リスチレン、ポリアクリルアミド樹脂等の公知の樹脂を
用いることができる。

またこの保護層はその電気抵抗が１０９〜１０１４Ω・
ｃｍとなるよう構成することが好ましい。

電気抵抗が１０１４Ω・ｃｍ以上になると残留電位が上
昇しカブリの多い複写物となってしまい、また１０９Ω
・ｃｍ以下になると画像のボケ、解像力の低下が生じて
しまう。又保護層は像露光に用いられる光の通過を実質
上妨げないよう構成されなければならない。

本発明で用いる保護層の厚みは０．５〜２０μｍ１好ま
しくは１〜１０μ面が適当でおる。画布方法としては、
ブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング法
、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビー
ドコーティング法、エアーナイフコーティング法、カー
テンコーティング法等の通常の方法を用いることができ
る。

実施例 以下、本発明を実施例によって説明する。

実施例１ Ｘ型無金属フタロシアニン（米国ゼロックス社製）３０
ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン５００ｍ１により１２
０℃の温度において、１時間熱懸濁処理を行った。次に
メタノールにより洗浄を数回繰返し行い、乾燥すること
により青色粉末状の無金属フタロシアニン２８９を得た
。この無金屈フタロシア、ニンのＸ線回折図を第１図に
示す。なお、原料のＸ型無金属フタロシアニンのＸ線回
折図を第７図に示す。このようにして得られた無金属フ
タロシアニンを用いて下記組成の電荷発生層形成液を調
製した。

前記無金属フタロシアニン　　　　　？。５９部分ホル
マール化ポリビニル　　　　２．５９ブチラール樹脂（
積水化学！ａ１３Ｘ−２）シクロへキサノン　　　　　
　　　　４５．０９からなる混合物をボールミルポット
にとりミル部材として１／８インチφのＳＵＳボールを
使用し、３０時間ミーリングした後、ざらにシクロヘキ
サノン５０ヒを加えて稀釈、攪拌して電荷発生層形成用
の分散液を調製した。この電荷発生層形成液をアルミニ
ウム基村上に浸漬塗布し、乾燥後の厚さが０．３μ■の
電荷発生層を設けた。また分散後の前記無金属フタロシ
アニンの結晶形はＸ線回折によって分散前の結晶形と比
較して変化していないことを確認した。

次に下記組成の電荷輸送層形成液を用いて電荷発生層上
に浸漬塗布し、乾燥後の厚さが２０μｍの電荷輸送層を
設け、導電性支持体−電荷発生層−電荷輸送層よりなる
積層型電子写真用感光体を作製した。

４−ジエチルアミノベンズアルデヒド　８９−１．１’
　−ジフェニルヒドラゾン゛ポリカーボネート樹脂　　
　　　　　１２９（密入化成製　に−１３００＞ 塩化メチレン　　　　　　　　　　　８０９このように
して得られた感光体について、静電複写紙試験装置（川
口電気：エレクトロスタティックアナライザーＥＰＡ−
８１００＞を用いて、常温常湿（２５℃、４０％Ｒ１−
１＞の環境下、次の測定を行った。

ＶＤＯＰ　：　−６，ＯＫＶのコロナ放電を行って負帯
電させ、１秒後の表面電位、Ｅ１／２：バンドパスフィ
ルターを用いて８００ｎｍに分光した光での分光感度（
半減露光量）　ＲＰ　：　５０　ｅｒｇ／ｃｉの白色光
を０．５秒照射した後の表面電位。得られた各特性値は
次の通りであった。

常温常湿（２５°Ｃ１４０％ＲＨ） ＶＤＤＰ　：　−８１５Ｖ Ｅｌ／２　　：　１６．６０ｍＭｃｒｒｔＲＰニー７０
Ｖ また同様の測定を高温高湿（３０℃、８０％ＲＨ）の環
境下で行い、次の特性値を得た。

高温高湿（３０℃、８０％ＲＨ） ＶＤＤＰ　ニー８０５　Ｖ Ｅ１／２　：　１８．３　ｅｒＭｃｉ ＲＰニー８０Ｖ この結果から明らかなように、上記感光体は、高温高湿
下においても優れた帯電性及び感度を示している。

比較例１ 実施例１における電荷発生層の前記無金属フタロシアニ
ンの代りにＸ型無金属フタロシアニン（ゼロックス社製
）を用いた以外は実施例１と同様の感光体を作製し、同
様の測定を行ったところ以下の特性値を得た。ここで用
いたＸ型無金属フタロシアニンは特公昭４４−１４１０
６号公報に記載の方法にしたがって調製されたもので、
そのＸ線回折図を第７図に示す。また分散後のＸ型無金
属フタロシアニンの結晶形はＸ線回折によって分散前の
結晶形と比較して変化していないことを確認した。

常温常湿（２５℃、４０％ＲＨ） ＶＤＤＰ　：　−８１０Ｖ Ｅｌ／２：１４．５ｅｒ（］／Ｃｎ ＲＰニー６０Ｖ また同様の測定を高温高湿（３０’Ｃ１８０％ＲＨ）の
環境下で行い、次の特性値を得た。

高温高湿（３０℃、８０％ＲＨ） ＶＤＤＰ　：　−６８０Ｖ Ｅ　１／２　　：　２１．８８ｍ（Ｊ／ｃｒｒｔＲＰニ
ー９０Ｖ この結果から明らかなように、Ｘ型無金属フタロシアニ
ンを用いた感光体は、高温高湿下での帯電性、感度が低
下している。

比較例２ 実施例１における電荷発生層の前記無金属フタロシアニ
ンに代りにβ型無金属フタロシアニンを用いた。以外は
実施例１と同様の感光体を作製し、同様の測定を行った
ところ以下の特性値を得た。

ここで用いたβ型無金属フタロシアニンは、Ｘ型無金属
フタロシアニン（ゼロックス社製）を３２０℃の温度下
、１時間の熱処理によって得られたもので、そのＸ線回
折図を第６図に示す。また分散後のβ型無金属フタロシ
アニンの結晶形はＸ線回折によって分散前の結晶形と比
較して変化していないことを確認した。

常温常湿（２５℃、４０％ＲＨ＞ ＶＤＤＰ　ニー８２０　Ｖ Ｅｌ／２　：　３２．５　ｅｒＶｃｄ ＲＰ　　ニー１００Ｖ また同様の測定を高温高湿（３０℃、８０％ＲＨ）の環
境下で行い、次の特性値を得た。

高温高湿（３０℃、８０％ＲＨ） Ｖ［）［）Ｐ　：　−８１５Ｖ Ｅ　１／２　：　３３．７　ｅｒＱ／ｃ！ＲＰ　　ニー
１１０Ｖ β型無金属フタロシアニンを用いた感光体は、高温高湿
下での帯電性、感度の低下はないものの、ａｏｏｎｍで
の感度の絶対値がＸ型無金属フタロシアニンのものと比
較して低かった。

実施例２ Ｘ型無金属フタロシアニン（ゼロックス社製）３０ｇを
七ツク暗しベンゼン５００ｄによ６１００°Ｃの温度下
、熱懸濁を２時間行った。次にメタノールにより洗浄を
数回繰返し行い屹燥することにより青色粉末状の無金属
フタロシアニン２７９を１ｑだ。

この無金属フタロシアニンはＸ線回折の結果、実施例１
で得られたβ型とＸ型の混晶の結晶形をもつ無金属フタ
ロシアニンと同じ位置に強い回折線があることを確認し
た。このようにして得られた無金属フタロシアニンを用
いて下記組成の電荷発生層形成液を調製した。

前記無金属フタロシアニン　　　　　２．０３部分アセ
トアセタール化　　　　　　３．０ｇポリビニルブチラ
ール樹脂 （積水化学製　ＢＸ−１＞ シクロへキサノン　　　　　　　　４５．０　！？から
なる混合物をサンドミルポットにとりミル部材として１
ｍφガラスピーズを使用し２０時間ミリングした後、さ
らにシクロへキサノン５０９を加えて稀釈、攪拌して電
荷発生層形成用の分散液を調製した。この電荷発生層形
成液をアルミ基材上に浸漬塗イ［シ、乾燥後の厚さが０
．５μｍの電荷発生層を設けた。

次に下記組成の電荷輸送層形成液を用いて実施例１と同
様の方法で厚さ２０μｍの電荷輸送層を設けた。

α−スチルベン化合物　　　　　　　１０びポリカーボ
ネート樹脂　　　　　　　　１０９（密入化成製　Ｋ−
１３００） 塩化メチレン　　　　　　　　　　　　８０　ｇこのよ
うにして得られた感光体を用いて実施例１と同様の測定
を行ったところ、以下の特性値を得た。

常温常湿（２５°Ｃ１４０％ＲＨ） ＶＤ［）Ｐ　　：　−ａｉｏ　ｖ Ｅ　１／２　　：　１７．ＯｅｒＱ／ｃｒＡＲＰニー８
５Ｖ また同様の測定を高温高湿（３０℃、８０％ＲＨ＞の環
境下で行い次の特性値を得た。

高温高湿（３０℃、８０％ＲＨ＞ ＶＤ［）Ｐ　：　−８０５Ｖ Ｅ　１／２　：　１８．６　ｅｒｇ／ｃｎＲＰニー８０
Ｖ この結果からも明らかなように、この感光体も実施例１
におけると同様に高温高湿下く、おいても優れた帯電性
及び感度を示している。

実施例３ 実施例１と同一の条件でドラム型感光体を作製し、この
感光体を半導体レーザープリンター（反転現像系）に装
着し、高温高湿下（３０℃、８０％ＲＨ）で複写画像を
形成せしめたところ、コントラストが高く再現性のよい
鮮明な画像が得られた。

また複写を１万回繰返したが、最後まで第１回目と同等
な画質の画像が得られた。

実施例４ 実施例２と同一の条件でドラム型感光体を作製し、この
感光体を実施例３と同様の方法で測定を行ったところ、
同様にコントラストの高い再現性のよい鮮明な画像が得
られた。

比較例３ 比較例１と同一の条件でドラム型感光体を作製し、この
感光体を実施例３と同様の方法で測定したところ、コン
トラストが低く、カブリ、構造線の生じた画像となって
しまった。また約１００回目でざらにカブリはひどくな
り、高温高湿下で画質上にかなりの問題がおることが分
った。

実施例５ α型無金属フタロシアニン（ゼロックス社製）３０ｇを
Ｎ−メチル−２−ピロリドン５００ｍにより１５０℃の
温度において、１時間熱懸濁処理を行った。次にメタノ
ールにより洗浄を数回繰返し行い乾燥することにより青
色粉末状の無金属フタロシアニン２７ヒを得た。この無
金属フタロシアニンはＸ線回折の結果、実施例１で１ｑ
られたβ型とＸ型の混晶の結晶形をもつ無金属フタロシ
アニンと同じ位置に強い回折線がおることを確認した。

このようにして得られた無金属フタロシアニンを用いた
以外は実施例１と同様の感光体を作製し、同様の測定を
行ったところ、以下の特性値を１ｉた。

常温常湿（２５℃、４０％ＲＨ） ＶＤＤＰ　　：　−８１０Ｖ Ｅｌ／２　　：　１Ｂ、３　ｅｒｇ／ｃ１７１ＲＰＶ−
６５Ｖ また同様の測定を高温高湿（３０℃、８０％ＲＨ）の環
境下で行い、次の特性値を得た。

高温高湿（３０℃、８０％ＲＨ） Ｖ［）［）Ｐ　：　−８０５Ｖ Ｅ　１／２　：　１８．Ｏｅｒｇ／ｃｆｆｌＲＰニー７
５Ｖ この結果から明らかなように、この感光体も実施例１に
おけると同様に高温高湿下においても優れた帯電性及び
感度を示している。

発明の効果 本発明の電子写真用感光体は、上記の様に電荷発生材料
として、前記の回折線を示すβ型とＸ型の混晶よりなる
無金属フタロシアニンを使用したから、湿度依存性が小
さく、高湿下でもかぶりや白点の生じない優れた画質の
画像が形成される。

又、７８０〜．８３０ｎｍでの感度も高いので、半導体
レーザープリンタ等の感光体としても使用可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明において用いるβ型とＸ型の混晶した
無金属フタロシアニンのＸ線回折図であり、第２図乃至
第５図は、それぞれ本発明の電子写真用感光体の具体例
の模式的断面図であり、第６図及び第７図は、それぞれ
β型無金属フタロシアニン及びＸ型無金属フタロシアニ
ンのＸ線回折図である。 １・・・電荷発生層、２・・・電荷輸送層、３・・・導
電性支持体、４・・・下引き層、５・・・保護層。 １Ｃ４５２０２Ｅ、　　　　　　３０ ２θぐθ：亘針折角 第１図 へ　「の　　ＱＪＩ−寸の −〜の寸０ Ｕ】 ５　　　　　１０　　　　　　ｉｓ　　　　　　２０　
　　　　　２５　　　　　３０２θ（θ：旦針折角 ５　　　　　　１ｏ　　　　　　　ｊ５　　　　　　２
０　　　　　　２５　　　　　　３０２θ（θ：：折角
） 手続補正書（自発） 昭和６２年１０月３０日 特許庁長官　　小　川　邦　夫　殿 住　所　　東京都港区赤坂三丁目３番５＠名　称　　（
５４９）富士ゼロックス株式会社代表者　　小林陽太部 ６、補正の内容 （１）明細書簡１９頁１行目の「１６．６ｅｒｇ／ｃｉ
Ｊを「６．　Ｉｅｒｇ／　ｃｉ　Ｊに補正する。 ２同第１９頁７行目の「１Ｂ、３ｅｒｇ／ｃｄ」をｒ　
６．７ｅｒｇ／　ｃｒｄ　Ｊに補正する。 ３〉同第２０頁６行目の「１４．５ｅｒＭｒｎＪを「５
．７ｅｌｃｌ／ｃｒｔｔ」に補正する。 （４〉同第２０頁１２行目の「２１．８ｅｒｇ／ＣＩ／
ｌＪを「８゜９ｅｒｇ／　ｃｔｉｌ　Ｊに補正する。 （５）同第２１頁１１行目のｒ　３２．５ｅｒ（］／　
ｃｄ」をｒ２５．１ｅｒｇ／ｃｄ」に補正する。゛ ＜６１同第２１頁１７行目の「３３．７ｅｒｇ／７Ｊを
ｒ２６．７ｅｒｇ／ｃｇｔＪに補正する。 （７）同第２４頁２行目の１１７．０ｅｒ（Ｊ／ｒｆｆ
ｌＪをｒ　６．２ｅｒｑ／ｃｔｔｔ」に補正する。 ８）同第２４頁８行目の［１Ｂ、６ｅｒＣｌ／ｃｆｆｌ
Ｊをｒ　６．７ｅｒｑ／　ｃｔｉ　Ｊに補正する。 （９）同第２６頁８行目の「１Ｂ、３ｅｒｇ／ｃｔｒｔ
Ｊをｒ　６．　Ｏｅｒｇ／　ｃｒＡ　Ｊに補正する。 （１０）同第２６頁１４行目の「１８．Ｏｅｒｇ／Ｃ／
ｒｒ」を「６．５ｅｒｇ／　ｃｉ　Ｊに補正する。 以上

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に感光層を有する電子写真用感光
   体において、感光層が、電荷発生材料として、ブラッグ
   角度（２θ±０．２°）が６．９、７．５、８．９、９
   ．１、１５．３、１６．７、１７．３、１７．９、２０
   ．４°に強い回折線示すβ型とＸ型の混晶からなる無金
   属フタロシアニンを含むことを特徴とする電子写真用感
   光体。
2. （２）該無金属フタロシアニンが、α型又はＸ型無金属
   フタロシアニンを６０℃〜１６０℃においてＮ−メチル
   −２−ピロリドン中で１〜５時間熱懸濁処理することに
   よって製造されたものである特許請求の範囲第１項に記
   載の電子写真用感光体。
3. （３）該無金属フタロシアニンが、α型又はＸ型無金属
   フタロシアニンを６０℃〜１６０℃においてモノクロル
   ベンゼン中で１〜５時間熱懸濁処理することによって製
   造されたものである特許請求の範囲第１項に記載の電子
   写真用感光体。
4. （４）導電性支持体上に前記無金属フタロシアニンを含
   む電荷発生層と電荷輸送層を積層したことを特徴とする
   特許請求の範囲第１項に記載の電子写真用感光体。
5. （５）該電荷発生層が、結着樹脂としてポリビニルアセ
   タール系樹脂を含むことを特徴とする特許請求の範囲第
   １項に記載の電子写真用感光体。