JPS63284157A - Production of alkali metal salt of sulfoalkyl (meth) acrylate - Google Patents
Production of alkali metal salt of sulfoalkyl (meth) acrylateInfo
- Publication number
- JPS63284157A JPS63284157A JP11706787A JP11706787A JPS63284157A JP S63284157 A JPS63284157 A JP S63284157A JP 11706787 A JP11706787 A JP 11706787A JP 11706787 A JP11706787 A JP 11706787A JP S63284157 A JPS63284157 A JP S63284157A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkali metal
- acid
- reaction
- meth
- hydroxyalkanesulfonic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 50
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 title claims abstract description 48
- 125000004964 sulfoalkyl group Chemical group 0.000 title claims description 23
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 50
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 37
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])[O-] QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 abstract description 9
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 abstract description 7
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N isethionic acid Chemical compound OCCS(O)(=O)=O SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 229940045998 sodium isethionate Drugs 0.000 description 34
- LADXKQRVAFSPTR-UHFFFAOYSA-M sodium;2-hydroxyethanesulfonate Chemical compound [Na+].OCCS([O-])(=O)=O LADXKQRVAFSPTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 34
- 229940045996 isethionic acid Drugs 0.000 description 22
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 19
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 17
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 17
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 14
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 13
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 13
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 11
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 11
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 9
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 6
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid group Chemical group S(O)(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PRAMZQXXPOLCIY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethanesulfonic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCS(O)(=O)=O PRAMZQXXPOLCIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GQTFHSAAODFMHB-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CCOC(=O)C=C GQTFHSAAODFMHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005251 capillar electrophoresis Methods 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- KPOBXNZTRYLZJV-UHFFFAOYSA-K gold(3+) hydrogen sulfite Chemical compound [Au+3].OS([O-])=O.OS([O-])=O.OS([O-])=O KPOBXNZTRYLZJV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDMOEFOXLIZJOW-UHFFFAOYSA-N 1-dodecanesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCS(O)(=O)=O LDMOEFOXLIZJOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTRRQWUEUJWBNJ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxybutane-2-sulfonic acid Chemical class CCC(CO)S(O)(=O)=O GTRRQWUEUJWBNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDKIWFRRJZZYRP-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxypropane-2-sulfonic acid Chemical class OCC(C)S(O)(=O)=O KDKIWFRRJZZYRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSRGOAGKXKNHQX-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybutane-1-sulfonic acid Chemical class CCC(O)CS(O)(=O)=O NSRGOAGKXKNHQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNJOEUSYAMPBAK-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzenesulfonic acid;hydrate Chemical compound O.CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O VNJOEUSYAMPBAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical class [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- VNEBWJSWMVTSHK-UHFFFAOYSA-L disodium;3-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C1=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C=C(S([O-])(=O)=O)C(O)=CC2=C1 VNEBWJSWMVTSHK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001962 electrophoresis Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M ethanesulfonate Chemical compound CCS([O-])(=O)=O CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- RWSXRVCMGQZWBV-WDSKDSINSA-N glutathione Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(=O)N[C@@H](CS)C(=O)NCC(O)=O RWSXRVCMGQZWBV-WDSKDSINSA-N 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- SDKPSXWGRWWLKR-UHFFFAOYSA-M sodium;9,10-dioxoanthracene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)[O-] SDKPSXWGRWWLKR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 125000002256 xylenyl group Chemical class C1(C(C=CC=C1)C)(C)* 0.000 description 1
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はスルホアルキル（メタ）アクリレートのアルカ
リ金属塩の製造法に関する。より詳しくは、静電防止剤
、分散剤、凝集剤、乳化剤、保水剤、増粘剤等の幅広い
用途に有用なスルホアルキル（メタ）アクリレートのア
ルカリ金属塩を工業的に効率よく、高収率で得る方法に
関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Field of Application) The present invention relates to a method for producing alkali metal salts of sulfoalkyl (meth)acrylates. More specifically, we are developing industrially efficient and high-yield alkali metal salts of sulfoalkyl (meth)acrylates, which are useful for a wide range of applications such as antistatic agents, dispersants, flocculants, emulsifiers, water retention agents, and thickeners. Regarding how to get it.
（従来の技術）
従来、スルホアルキル（メタ）アクリレートのアルカリ
金Ｒ塩は、（メタ）アクリル酸とヒドロキシアルカンス
ルホン酸のアルカリ金１１塩または、ヒドロキシアルカ
ンスルホン酸とそのアルカリ金属塩の混合物とを、アル
カンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ヒドロキシ
アルカンスルホン酸などのプロトン酸触媒および必要に
より重合防止剤の存在下、反応により生成する．水を水
と共沸混合物を形成する不活性有機溶媒と共に水−溶媒
共沸混合物として除去しながらエステル化反応させ、反
応後必要により中和することによって￥Ｊ造されている
（特公昭４０−１ ７３６９号、特開昭５６−３０９５
８号）。(Prior Art) Conventionally, alkali gold R salts of sulfoalkyl (meth)acrylates have been prepared using alkali gold 11 salts of (meth)acrylic acid and hydroxyalkanesulfonic acids, or mixtures of hydroxyalkanesulfonic acids and their alkali metal salts. , alkanesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, hydroxyalkanesulfonic acid, etc., in the presence of a protonic acid catalyst and, if necessary, a polymerization inhibitor. The esterification reaction is carried out while water is removed as a water-solvent azeotrope together with an inert organic solvent that forms an azeotrope with water, and after the reaction, neutralization is performed as necessary to produce JPY J. No. 1 7369, JP-A-56-3095
No. 8).
この場合、原料であるヒドロキシアルカンスルホン酸の
アルカリ金ａ塩および目的とする生成物であるスルホア
ルキル（メタ）アクリレートのアルカリ金Ｂ塩は共に、
（メタ）アクリル酸や使用する不活性有機溶媒に対して
ほとんど不溶であるため、反応は固／液不均ー系で進行
する。In this case, the raw material alkali gold a salt of hydroxyalkanesulfonic acid and the desired product alkali gold B salt of sulfoalkyl (meth)acrylate are both
Since it is almost insoluble in (meth)acrylic acid and the inert organic solvent used, the reaction proceeds in a solid/liquid heterogeneous system.
したがって、この反応は、反応速度が非常に低いため、
■反応温度を高くする必要があるが、この場合重合等の
副反応が起こりやすい。■触媒を多聞に必要とし、経済
的でない。特に従来触媒として使用されている炭素数１
〜１２の芳香族または脂肪族スルホン酸あるいは、原料
と触媒を兼ね備えたヒドロキシアルカンスルホン酸など
はいずれも高価である。などの問題があった。Therefore, this reaction has a very low reaction rate;
(2) It is necessary to raise the reaction temperature, but in this case side reactions such as polymerization are likely to occur. ■It requires a large amount of catalyst and is not economical. In particular, carbon number 1, which is conventionally used as a catalyst.
-12 aromatic or aliphatic sulfonic acids or hydroxyalkanesulfonic acids that serve as raw materials and catalysts are all expensive. There were other problems.
このように、従来の製造法では、スルホアルキル（メタ
）アクリレートのアルカリ金属塩を工業的に効率よく得
ること、すなわち少量の触媒使用量で短時間に反応を完
結させることが困難であった。As described above, with conventional production methods, it has been difficult to industrially and efficiently obtain alkali metal salts of sulfoalkyl (meth)acrylates, that is, to complete the reaction in a short time using a small amount of catalyst.
（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、前記した問題点を解決するものである。(Problem that the invention attempts to solve) The present invention solves the above-mentioned problems.
したがって、本発明の目的は、スルホアルキル（メタ）
アクリレートのアルカリ金ｇＩ４塩を、９岱の触媒使用
ｍで、類１１１５間にしかも高収率で得るための製造法
を提供することにある。Therefore, the object of the present invention is to provide sulfoalkyl (meth)
The object of the present invention is to provide a process for producing an alkali gold gI4 salt of an acrylate using a catalyst of 9 tm, with a grade of 1115, and in a high yield.
（問題点を解決するための手段および作用）本発明者等
は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、
（メタ）アクリル酸とヒドロキシアルカンスルホン酸の
アルカリ金属塩またはヒドロキシアルカンスルホン酸と
そのアルカリ金属塩の混合物との固／液不均ーエステル
化反応において、使用するプロトン酸触媒の種類にかか
わらず、その中に不純物として含まれる硫酸根のｍがあ
る特定の濃度以下であるヒドロキシアルカンスルホン酸
のアルカリ金属塩またはヒドロキシアルカンスルホン酸
とそのアルカリ金属塩の混合物を原料として使用するこ
とにより、該エステル化反応が短時間に高収率で進行す
ることを見出し、本発明に到達した。(Means and effects for solving the problem) As a result of extensive research in order to achieve the above object, the present inventors have found that
In the solid/liquid heterogeneous esterification reaction of (meth)acrylic acid with an alkali metal salt of hydroxyalkanesulfonic acid or a mixture of hydroxyalkanesulfonic acid and its alkali metal salt, regardless of the type of protonic acid catalyst used, The esterification reaction can be carried out by using as a raw material an alkali metal salt of hydroxyalkanesulfonic acid or a mixture of hydroxyalkanesulfonic acid and its alkali metal salt in which m of sulfate groups contained as impurities is below a certain concentration. It has been discovered that the process proceeds in a short time and in high yield, and the present invention has been achieved.
すなわち本発明は、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシア
ルカンスルホン
び必要によりヒドロキシアルカンスルホン酸を、反応に
より生成する水を水と共沸混合物を形成する不活性有機
溶媒と共に除去しながら反応させ、反応後必要により中
和することによって、一般式
％式％（１）
（式中、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２は炭素数２〜
４のアルキレン基、Ｍはアルカリ金属を示す。）で表わ
されるスルホアルキル（メタ）アクリレートのアルカリ
金１ｉ！塩を製造する方法において、原料として、その
中に不純物として含まれる硫酸根の山がヒドロキシアル
カンスルホン酸根に対して３モル％以下であるヒドロキ
シアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩またはヒドロキ
シアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩とヒドロキシア
ルカンスルホン酸との混合物を用いることを特徴とする
スルホアルキル（メタ）アクリレートのアルカリ金Ｉｉ
！塩の製造法に関する。That is, in the present invention, (meth)acrylic acid, hydroxyalkanesulfonic acid, and optionally hydroxyalkanesulfonic acid are reacted while removing water produced by the reaction together with an inert organic solvent that forms an azeotrope with water. By neutralizing if necessary, the general formula % formula % (1) (in the formula, R1 is hydrogen or a methyl group, R2 has 2 to 2 carbon atoms)
In the alkylene group of 4, M represents an alkali metal. ) Alkali gold of sulfoalkyl (meth)acrylate 1i! In the method for producing salt, an alkali metal salt of hydroxyalkanesulfonic acid or an alkali of hydroxyalkanesulfonic acid in which the amount of sulfuric acid groups contained as impurities is 3 mol % or less based on hydroxyalkanesulfonic acid groups is used as a raw material. Alkali gold Ii of sulfoalkyl (meth)acrylate characterized by using a mixture of metal salt and hydroxyalkanesulfonic acid
! Concerning the method of manufacturing salt.
本発明において、主原料として使用するヒドロキシアル
カンスルホン酸のアルカリ金ｊ１塩は、一般式
Ｈｏ−Ｒ８０３Ｍ （ＩＩ）
（式中、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｍはアル
カリ金属を示す。）で表わされるものであり、たとえば
２−ヒドロキシェタンスルホン酸のアルカリ金属塩、１
−ヒドロキシ−２−プロパンスルホン酸のアルカリ金属
塩、２−ヒドロキシ−１−ブタンスルホン酸のアルカリ
金属塩、１−ヒドロキシ−２−ブタンスルホン酸のアル
カリ金属塩、３−ヒドロキシ−２−ブタンスルホン酸の
アルカリ金属塩などがあげられるが、これらの中でも容
易に入手でき、かつ反応性に優れているものとして、２
−ヒドロキシェタンスルホン１！１（イセチオン酸）の
アルカリ金属塩、特にナトリウム塩が好適である。In the present invention, the alkali gold j1 salt of hydroxyalkanesulfonic acid used as the main raw material has the general formula Ho-R803M (II)
(In the formula, R2 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and M is an alkali metal.) For example, an alkali metal salt of 2-hydroxyethanesulfonic acid, 1
-Alkali metal salts of hydroxy-2-propanesulfonic acid, alkali metal salts of 2-hydroxy-1-butanesulfonic acid, alkali metal salts of 1-hydroxy-2-butanesulfonic acid, 3-hydroxy-2-butanesulfonic acid Alkali metal salts such as 2 are easily available and have excellent reactivity.
The alkali metal salts, especially the sodium salts, of hydroxyethanesulfone 1!1 (isethionic acid) are preferred.
また本発明において、触媒能を兼ね備えた原料として、
ヒドロキシアルカンスルホン酸を必要によりヒドロキシ
アルカンスルボン酸のアルカリ金属塩と併用してもよい
。In addition, in the present invention, as a raw material having catalytic ability,
Hydroxyalkanesulfonic acid may be used in combination with an alkali metal salt of hydroxyalkanesulfonic acid, if necessary.
本発明の方法では、これら原料のヒドロキシアルカンス
ルホン
キシアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩とヒドロキシ
アルカンスルホン酸との混合物は、その中に不純物とし
て含まれる硫酸根の１がヒドロヤシアルカンスルホン酸
根に対して３モル％以下であるものを使用しなければな
らない。In the method of the present invention, the mixture of the alkali metal salt of hydroxyalkanesulfonic acid and hydroxyalkanesulfonic acid as raw materials is such that one of the sulfate groups contained therein as an impurity is It must be used that has a content of 3 mol % or less.
これらのヒドロキシアルカンスルホン酸のアルカリ金属
塩は、工業的にはアルキレンオキシドと重亜硫酸アルカ
リ金属塩とを水中で反応させることにより得られる。こ
の際に使用する虫亜硫酸アルカリ金Ｂ塩は、その製造過
程あるいは貯蔵中に酸化を受け、不純物として多山の硫
酸根を含有していることが普通であり、その結果、アル
キレンオキシドとの反応後もそのままヒドロキシアルカ
ンスルホン酸のアルカリ金ｆｆ塩中に硫酸根が残存する
こととなる。また、アルキレンオキシドに対して重亜硫
酸アルカリ金Ｂ塩を過剰に使用して反応させた場合、未
反応として残存する重亜１ｉ［アルカリ金Ｒ塩が経時的
に酸化され、ヒドロキシアルカンスルホン酸のアルカリ
金属塩中に多Ｅの硫酸根が存在する結果となる。このよ
うに、ヒドロキシアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩
中には不純物として硫酸根が混入しているのが一般的で
あり、これまでスルホアルキル（メタ）アクリレートの
アルカル金ａ塩を製造するに際しても、硫酸根の存在を
考慮されることはなかった。These alkali metal salts of hydroxyalkanesulfonic acids can be obtained industrially by reacting an alkylene oxide and an alkali metal bisulfite salt in water. The alkali gold B salt of insect sulfite used in this case is usually oxidized during the manufacturing process or storage and contains a large number of sulfate groups as impurities, resulting in a reaction with alkylene oxide. Even after this, the sulfate group remains in the alkali gold ff salt of hydroxyalkanesulfonic acid. In addition, when the alkylene oxide is reacted with an excess of alkali gold bisulfite B salt, the remaining unreacted bisulfite gold R salt is oxidized over time, and the alkali gold salt of hydroxyalkanesulfonic acid is oxidized over time. This results in the presence of polyE sulfate groups in the metal salt. As described above, sulfuric acid radicals are generally mixed in as impurities in alkali metal salts of hydroxyalkanesulfonic acids, and up until now, when producing alkali gold a salts of sulfoalkyl (meth)acrylates, The presence of sulfate roots was never considered.
また、触ｔＲ能を兼ね儀えた原料として使用できるヒド
ロキシアルカンスルホン酸は、通常前記のヒドロキシア
ルカンスルホン
からイオン交換などの方法により得られるが、この場合
もヒドロキシアルカンスルホン
リ金属塩中に含まれている硫酸根がそのまま残存して混
入してくる。In addition, hydroxyalkanesulfonic acid, which can be used as a raw material that also has catalytic tR ability, is usually obtained from the above-mentioned hydroxyalkanesulfone by a method such as ion exchange, but in this case also, it is not contained in the hydroxyalkanesulfone metal salt. The sulfate radicals that remain remain and are mixed in.
したがって、本発明において原料として使用されるヒド
ロキシアルカンスルホン酸やそのアルカリ金属塩は、高
純度の重亜硫酸アルカリ金属塩を使用し、かつ硫酸根の
混入が極力防止された製造プロセスを経て得られた高純
度のもの、特に硫酸根の含有量がヒドロキシアルカンス
ルホン酸根に対して３モル％以下のものでなければなら
ない。Therefore, the hydroxyalkanesulfonic acids and their alkali metal salts used as raw materials in the present invention are obtained through a manufacturing process that uses high-purity alkali metal bisulfite salts and prevents contamination with sulfate groups as much as possible. It should be of high purity, especially the content of sulfate groups should be 3 mol% or less based on the hydroxyalkanesulfonic acid groups.
ｉ１ａｉ％ｌ根の含有量が３モル％を超える低純度のヒ
ドロキシアルカンスルホン酸やそのアルカリ金属塩を原
料として使用すると、エステル化反応速度が低下するだ
けでなく、スルホアルキル（メタ）アクリレートのアル
カリ金Ｊ！塩の到達収率も低下する。When low-purity hydroxyalkanesulfonic acids or their alkali metal salts with a root content of more than 3 mol% are used as raw materials, not only will the esterification reaction rate decrease, but also the alkali content of sulfoalkyl (meth)acrylates will decrease. Kim J! The yield of salt achieved is also reduced.
これらのヒドロキシアルカンスルホン酸やヒドロキシア
ルカンスルホン酸のアルカリ金属塩の性状あるいは濃度
については特に制限はなく、液状あるいは固体状のもの
でもよく、任意の濃度の水溶液でもよい。There are no particular limitations on the properties or concentration of these hydroxyalkanesulfonic acids or alkali metal salts of hydroxyalkanesulfonic acids, and they may be in liquid or solid form, or may be aqueous solutions of any concentration.
本発明において用いる原料の仕込モル比、ずなわちヒド
ロキシアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩の仕込モル
数、またはヒドロキシアルカンスルホン酸およびそのア
ルカリ金属塩の合計仕込モル数に対する（メタ）アクリ
ル酸の仕込モル数は、反応を短時間で終了させ高収率で
スルホアルキル（メタ）アクリレートのアル−カリ金Ｊ
ｉｉｉ ｊ！！を得るため、１〜５倍、より好ましくは
１．３〜２．５倍とするのが望ましい。The molar ratio of the raw materials used in the present invention, that is, the molar number of alkali metal salts of hydroxyalkanesulfonic acid to be charged, or the mole of (meth)acrylic acid to be charged to the total number of moles of hydroxyalkanesulfonic acid and its alkali metal salts. The number of alkali gold J of sulfoalkyl (meth)acrylates can be completed in a short time and in high yield.
iii j! ! In order to obtain this, it is desirable to increase the amount by 1 to 5 times, more preferably 1.3 to 2.5 times.
また、本発明では、通常エステル化反応を促進するため
に触媒を使用する。この触媒としては、プロトン酸触媒
であればいかなるものも使用でき、たとえば硫酸、芳香
族もしくは脂肪族のスルホン酸、あるいは原料でもある
ヒドロキシアルカンスルホン酸などがあげられ、これら
の中の１種または２種以上を用いることができる。芳ｉ
Ｍもしくは脂肪族のスルホン酸としては、たとえばペン
ビンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスル
ホン酸、エタンスルホン酸、ドデカンスルホン酸などが
あげられるが、これらの中でもｐ−トルエンスルホン酸
が特に好ましい。また、原料でもあるヒドロキシアルカ
ンスルホン酸を触媒として使用した場合は、反応後中和
を行うことにより、極めて高純度のスルホアルキル（メ
タ）アクリレートのアルカリ金属塩が得られる。Further, in the present invention, a catalyst is usually used to promote the esterification reaction. As this catalyst, any protic acid catalyst can be used, such as sulfuric acid, aromatic or aliphatic sulfonic acids, or hydroxyalkanesulfonic acids which are also raw materials, and one or two of these can be used. More than one species can be used. Yoshii
Examples of M or aliphatic sulfonic acids include penvinsulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, dodecanesulfonic acid, and among these, p-toluenesulfonic acid is particularly preferred. . Furthermore, when hydroxyalkanesulfonic acid, which is also a raw material, is used as a catalyst, an extremely highly purified alkali metal salt of sulfoalkyl (meth)acrylate can be obtained by neutralizing the reaction after the reaction.
使用する触＊ｆｆｉとしては特に限定されないが、通常
原料であるヒドロキシアルカンスルホン酸のアルカリ金
属塩の仕込モル数、またはヒドロキシアルカンスルホン
酸およびそのアルカリ金属塩の合計仕込モル数に対して
５〜４０モル％が好ましく、特に８〜３０モル％が好ま
しい。The catalyst *ffi to be used is not particularly limited, but is usually 5 to 40 moles based on the number of moles charged of the alkali metal salt of hydroxyalkanesulfonic acid, which is a raw material, or the total number of moles charged of hydroxyalkanesulfonic acid and its alkali metal salt. Mol% is preferred, particularly 8 to 30 mol%.
また、用いられるプロトン酸触媒は、主原料であるヒド
ロキシアルカンスルホン酸のアルカリ金Ｂ塩と別々に仕
込んでもよく、あるいは、プロトン酸触媒とヒドロキシ
アルカンスルホンカリ金属塩の両方を含む混合物として
仕込んでもよい。Further, the protic acid catalyst used may be charged separately from the alkali gold B salt of hydroxyalkanesulfonic acid, which is the main raw material, or may be charged as a mixture containing both the protic acid catalyst and the hydroxyalkanesulfonic potassium metal salt. .
エステル化の反応温度は、反応を迅速に行わせ、かつ重
合等の副反応を抑制する見地から、通常８０〜１８０℃
が好ましく、特に１００〜１６０℃が好ましい。The reaction temperature for esterification is usually 80 to 180°C from the standpoint of performing the reaction quickly and suppressing side reactions such as polymerization.
is preferable, particularly preferably 100 to 160°C.
また本発明において、原料中に存在する水あるいはエス
テル化反応中に生成する水を、水−溶媒共沸混合物とし
て系外へ除去させるために、水と共沸可能な不活性有機
溶媒を使用する。このような不活性有機溶媒としては、
炭化水素あるいはハロゲン化炭化水素が好適に使用でき
、たとえばシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、エチ
ルベンゼン、キシレン、クロルベンゼン等があげられる
が、これらの中でも特にトルエン、キシレンが望ましい
。これらの不活性有機溶媒の使用ｍは特に限定されない
が、固／液反応系の流動性および生産効率を考慮すれば
、通常、使用する原料すなわち（メタ）アクリル酸およ
びヒドロキシアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩の合
計Ｗｆｆｉ１または（メタ）アクリル酸、ヒドロキシア
ルカンスルホン酸およびそのアルカリ金属塩の合計１ｆ
ｆｉに対して０．５〜３倍が好ましく、特に０．８〜１
．５倍が好ましい。これらの不活性有機溶媒は、通常、
水−溶媒共沸混合物として系外へ留出した後、冷却管あ
るいは凝縮器にて凝縮させ、水分離器等で水と分離させ
た後、再び反応系内へ戻し循環使用される。 また、反
応中に、原料である（メタ）アクリル酸および反応生成
物であるスルホアルキル（メタ）アクリレートのアルカ
リ金属塩などの田舎を防止するために、重合防止剤を反
応系に添加使用することができる。重合防止剤としては
、たとえばハイドロキノン、ハイドロキノン七ツメチル
エーテル、キシレノール、ピロカテコール、を−ブチル
カテコール
ニレンジアミン、ベンジジンなどがあげられるが、これ
らの中でもフェノチアジン、ハイドロキノン、ハイドロ
キノン七ツメチルエーテルが好ましい。Further, in the present invention, in order to remove water present in the raw materials or water generated during the esterification reaction from the system as a water-solvent azeotrope, an inert organic solvent capable of azeotroping with water is used. . Such inert organic solvents include:
Hydrocarbons or halogenated hydrocarbons can be preferably used, such as cyclohexane, benzene, toluene, ethylbenzene, xylene, and chlorobenzene, among which toluene and xylene are particularly preferred. The use of these inert organic solvents is not particularly limited, but considering the fluidity of the solid/liquid reaction system and production efficiency, the alkali metal of the raw materials used, namely (meth)acrylic acid and hydroxyalkanesulfonic acid, is usually used. Total of salts Wffi1 or total of (meth)acrylic acid, hydroxyalkanesulfonic acid and its alkali metal salts 1f
It is preferably 0.5 to 3 times the fi, especially 0.8 to 1
．． 5 times is preferable. These inert organic solvents are usually
After being distilled out of the system as a water-solvent azeotrope, it is condensed in a cooling pipe or condenser, separated from water in a water separator, etc., and then returned to the reaction system and recycled for use. Additionally, during the reaction, a polymerization inhibitor may be added to the reaction system in order to prevent the formation of alkali metal salts of the raw material (meth)acrylic acid and the reaction product sulfoalkyl (meth)acrylate. Can be done. Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinone, hydroquinone 7-methyl ether, xylenol, pyrocatechol, -butylcatechol nylenediamine, and benzidine, among which phenothiazine, hydroquinone, and hydroquinone 7-methyl ether are preferred.
これらの重合防止剤の添加ωは、通常原料の全重量に対
して、０．０１〜５重量％特に０．０５〜１重四％が好
ましい。また重合防止剤の添加方法としては、原料仕込
時に全恐を一括添加してもよく、また反応中に分割して
添加してもよい。The addition ω of these polymerization inhibitors is usually preferably 0.01 to 5% by weight, particularly 0.05 to 1% by weight, based on the total weight of the raw materials. The polymerization inhibitor may be added all at once when the raw materials are charged, or may be added in portions during the reaction.
ニスデル化反応の進行状況は、水−溶媒共沸混合物とし
て系外に留出される水の母を測定することにより確認で
き、実質的に理論量の水が排出され、反応系内よりの水
の留出が停止した時点でエステル化反応は終了する。The progress of the Nisderization reaction can be confirmed by measuring the amount of water distilled out of the system as a water-solvent azeotrope; essentially, the theoretical amount of water is discharged, and water from inside the reaction system is The esterification reaction ends when the distillation of .
反応終了後、必要により所定量のアルカリ全屈水酸化物
やアルカリ金属の炭酸塩などで中和した後、水による抽
出あるいは濾別、洗浄などの処理を行うことにより、目
的とするスルホアルキル（メタ）アクリレートのアルカ
リ金属塩をｔ９ることができる。After the reaction is completed, the desired sulfoalkyl ( Alkali metal salts of meth)acrylates can be used.
（発明の効果）
本発明の方法によれば、スルホアルキル（メタ）アクリ
レートのアルカリ金属塩製造時の原料であるヒドロキシ
アルカンスルホン
金属塩の純度をコントロールするという簡便な操作を行
うだけで、使用するプロトン酸触媒の種類にかかわらず
、反応速度を高めることができ、かつ高収率で目的とす
るスルホアルキル（メタ）アクリレートのアルカリ金属
塩が得られる。(Effects of the Invention) According to the method of the present invention, a simple operation of controlling the purity of hydroxyalkanesulfone metal salt, which is a raw material for producing an alkali metal salt of sulfoalkyl (meth)acrylate, can be used. Regardless of the type of protonic acid catalyst, the reaction rate can be increased and the desired alkali metal salt of sulfoalkyl (meth)acrylate can be obtained in high yield.
したがって、本発明の方法によれば、スルホアルキル（
メタ）アクリレートのアルカリ金属塩製以下に本発明の
スルホアルキル（メタ）アクリレートのアルカリ金属塩
の製造法に関して、比較例および実施例をあげてさらに
詳細に説明するが、本発明はこれだけに限定されるもの
ではない。Therefore, according to the method of the present invention, sulfoalkyl (
Production of alkali metal salts of meth)acrylates The method for producing alkali metal salts of sulfoalkyl (meth)acrylates of the present invention will be explained in more detail with reference to comparative examples and examples, but the present invention is not limited thereto. It's not something you can do.
なお、例中特にことわりのない限り部はＩｆｆｉ部を表
わすものとする。Incidentally, in the examples, unless otherwise specified, each section represents an Iffi section.
参考例１
温度計、攪拌機、窒素ガス導入管おＪ：びエチレンオキ
シド導入管を備えたオートクレーブに、重亜ｌｉＩＩＭ
ナトリウムの３５．０％水溶液（臣亜硫酸ナトリｔクム
に対して１．６モル％の硫酸根を含む。）１５００部を
仕込み、攪拌下に容器内を窒素ｒ！！換した後５０℃ま
で加熱した。その後同温度に維持しながらエチレンオキ
シド２２５部をフィードし、フィード後さらに６０分間
同温度に維持して反応を完結させ、イセチオン酸ナトリ
ウム水溶液を得た。Reference Example 1 In an autoclave equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen gas inlet tube, and an ethylene oxide inlet tube,
Pour 1,500 parts of a 35.0% aqueous solution of sodium (containing 1.6 mol% of sulfuric acid radicals based on sodium sulfite), and while stirring, the inside of the container is flushed with nitrogen! ! After changing the temperature, it was heated to 50°C. Thereafter, 225 parts of ethylene oxide was fed while maintaining the same temperature, and after feeding, the same temperature was further maintained for 60 minutes to complete the reaction, thereby obtaining an aqueous sodium isethionate solution.
Ｌ’？られたイセチオン酸ナトリウム水溶液を！ＩＨＪ
式電気泳動法により分析した結果、イセチオン酸ナトリ
ウムの含有量は４２．８重量％であり、またｍｓ根の含
有量はイセチオン酸根に対して２．０モル％であった。L'? Aqueous solution of sodium isethionate! IHJ
As a result of analysis by electrophoresis, the content of sodium isethionate was 42.8% by weight, and the content of ms roots was 2.0 mol% based on the isethionate radical.
なお、得られたイセチオン酸ナトリウム水溶液は、水溶
液状のまま直ちにスルホアルキル（メタ）アクリレート
のナトリウム塩の合成に使用した。The obtained sodium isethionate aqueous solution was immediately used in the form of an aqueous solution for the synthesis of a sodium salt of sulfoalkyl (meth)acrylate.
参考例２
参考例１において、重亜硫酸ナトリウムとして、重亜硫
酸ナトリウムに対して４．５モル％の硫酸根を含む３５
．０％水溶液を用いた以外は参考例１と同様の方法で反
応を行い、イセチオン酸ナトリウム水溶液を得た。Reference Example 2 In Reference Example 1, as sodium bisulfite, 35 containing 4.5 mol% of sulfate radical based on sodium bisulfite
．． A reaction was carried out in the same manner as in Reference Example 1 except that a 0% aqueous solution was used to obtain a sodium isethionate aqueous solution.
（ｑられたイセチオン酸ナトリウム水溶液を分析したと
ころ、４２．８重量％のイセチオン酸ナトリウム含有量
であり、イセチオン酸根に対して５．０モル％の硫酸根
を含有していた。(When the aqueous sodium isethionate solution was analyzed, it was found that the sodium isethionate content was 42.8% by weight, and it contained 5.0 mol% of sulfate groups based on the isethionic acid groups.
参考例３
参考例１で得られたイセチオン酸ナトリウムの４２、８
重Ｍ％水溶液（イセチオン酸根に対して２、０モル％の
硫酸根を含有する。）８００１をスルホン酸系イオン交
換樹脂を用いて処理し、処理液を細管式電気泳動法およ
び電位差滴定法にて分析した。その結果、イセチオン酸
の含有量は３、６８重量％であり、イセチオン酸ナトリ
ウムの含有量は３８．８重量％であった。（イセチオン
酸およびイセチオン酸ナトリウムの合計モル数に対する
イセチオン酸の母は１０モル％であった。）また、イセ
チオン酸根の合計モル数すなわちイセチオン酸およびイ
セチオン酸ナトリウムの合計モル数に対する硫酸根の含
有Ｎは、２．０モル％であった。Reference Example 3 42,8 of sodium isethionate obtained in Reference Example 1
A heavy M% aqueous solution (containing 2.0 mol% of sulfate radicals based on isethionic acid radicals) 8001 was treated using a sulfonic acid-based ion exchange resin, and the treated solution was subjected to capillary electrophoresis and potentiometric titration. It was analyzed. As a result, the content of isethionic acid was 3.68% by weight, and the content of sodium isethionate was 38.8% by weight. (The base of isethionic acid was 10 mol% with respect to the total number of moles of isethionic acid and sodium isethionate.) In addition, the content of sulfate group N with respect to the total number of moles of isethionic acid groups, that is, the total number of moles of isethionic acid and sodium isethionate. was 2.0 mol%.
なお、得られた処理液は、そのまま直ちにスルホアルキ
ル（メタ）アクリレ−１〜のナトリウム塩の合成に使用
した。The obtained treatment liquid was immediately used as it was for the synthesis of sodium salts of sulfoalkyl (meth)acrylates 1 to 1.
参考例４
参考例３において、イセチオン酸ナトリウムの水溶液と
して、参考例２において得られたイセチオン酸ナトリウ
ムの水溶液（イセチオン酸根に対して５．０モル％の硫
酸根を含む。）を用いた以外は参考例３と同様の処理を
行い、処理液を同様の方法で分析した。その結果、イセ
チオン酸の含有量は３． ６ ８ 重量％であり、イセ
チオン酸ナトリウムの含有量は３ ８． ８ ｆｆｌ
ｆｆｉ％であった。（イセチオン酸およびイセチオン酸
ナトリウムの合計モル数に対するイセチオン酸のＲは１
０モル％であった。）また、イセチオン酸根の合計モル
数に対する硫酸根の含有量は５．０モル％であった。Reference Example 4 In Reference Example 3, the aqueous solution of sodium isethionate obtained in Reference Example 2 (containing 5.0 mol% sulfate group based on the isethionate group) was used as the aqueous solution of sodium isethionate. The same treatment as in Reference Example 3 was performed, and the treated solution was analyzed in the same manner. As a result, the content of isethionic acid was 3. 68% by weight, and the content of sodium isethionate is 38. 8 ffl
ffi%. (R of isethionic acid relative to the total number of moles of isethionic acid and sodium isethionate is 1
It was 0 mol%. ) Furthermore, the content of sulfate groups was 5.0 mol% with respect to the total number of moles of isethionic acid groups.
実施例１
温度計、攪拌器および水分離器付き還流冷却器を備えた
フラスコに、参考例１において得られたイセチオン酸ナ
トリウム水溶液（４２，８重出％のイセチオン酸ナトリ
ウムを含有し、イセチオン酸根に対して２．０モル％の
硫酸根を含む。）３４６部、メタクリル酸１７２部、ｐ
−トルエンスルホン酸・１水和物１９部、フェノチアジ
ン０．６４部およびキシレン３２０部を仕込み、攪拌下
にフラスコ内の窒素置換を行った。その後フラスコおよ
び冷却器を遮光した後、攪拌下体々に４温し、留出する
水を水分１ＩＲｔ器に捕集した。仕込み時のイセチオン
酸ナトリウム溶解水が所定量留出した時点で、内温が１
４０℃に達し、ひき続きエステル化反応に伴う水が留出
した。エステル化反応に伴う水が留出し始めた時点より
５時間後に水の留出が止まったため反応を終了し、室温
まで冷却した。Example 1 In a flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser with a water separator, the sodium isethionate aqueous solution obtained in Reference Example 1 (containing 42.8% sodium isethionate, ) 346 parts, methacrylic acid 172 parts, p
- 19 parts of toluenesulfonic acid monohydrate, 0.64 parts of phenothiazine, and 320 parts of xylene were charged, and the inside of the flask was replaced with nitrogen while stirring. Thereafter, the flask and condenser were shielded from light, and then heated to 4 degrees while stirring, and the distilled water was collected in a moisture 1IRt vessel. When the predetermined amount of water dissolved in sodium isethionate during preparation has distilled out, the internal temperature reaches 1.
The temperature reached 40°C, and water accompanying the esterification reaction was distilled out. Five hours after the start of distillation of water associated with the esterification reaction, distillation of water stopped, so the reaction was terminated and the mixture was cooled to room temperature.
得られた反応混合物を細管式電気泳動法により分析した
結果、仕込みのイセチオン酸ナトリウムに対するスルホ
エチルメタクリレートのナトリウム塩の収率は９７モル
％であった。Analysis of the resulting reaction mixture by capillary electrophoresis revealed that the yield of sodium salt of sulfoethyl methacrylate was 97 mol % based on the sodium isethionate used.
比較例１
実施例１において、原料として参考例１でｔ９られたイ
セチオン酸ナトリウム水溶液の代りに参考例２で得られ
たイセチオン酸ナトリ・クム水溶液（４２，８型出％の
イセチオン酸す１ヘリウムを含有し、イセチオン酸根に
対して５．０モル％の硫酸根を含む。）を同借用いた以
外は実施例１と同様の方法でエステル化を行ったところ
、７時間で水の留出が止まって、反応が終了した。得ら
れた反応混合物を実施例１と同様の方法で分析した結果
、仕込みのイセチオン酸ナトリウムに対づるスルホエチ
ルメタクリレートのナトリウム塩の収率は９５モル％で
あった。Comparative Example 1 In Example 1, in place of the sodium isethionate aqueous solution obtained in Reference Example 1 as a raw material, the sodium isethionate cum aqueous solution obtained in Reference Example 2 (42.8% molded helium isethionate) was used as a raw material. When esterification was carried out in the same manner as in Example 1 except that 5.0 mol% of sulfate radicals were used relative to isethionic acid radicals, water distilled out in 7 hours. It stopped and the reaction ended. As a result of analyzing the obtained reaction mixture in the same manner as in Example 1, the yield of sodium salt of sulfoethyl methacrylate was 95 mol % based on the sodium isethionate charged.
実施例２
実施例１において、仕込み時に参考例３で得られた処理
液（３，６８重伍％のイセチオン酸および３８．８重量
％のイセチオン酸ナトリウムを含有し、イセチオン酸根
の合計モル数に対して２．０モル％の硫酸根を含む。）
３４３部、メタクリル酸１７２部、フェノチアジン０．
６４部およびキシレン３２０部を仕込んだ以外は実施例
１と同様の方法でエステル化を行ったところ、４時間で
水の留出が止まって、反応が終了した。得られた反応混
合物を実施例１と同様の方法で分析した結果、仕込みの
イセチオン酸ナトリウムおよびイセチオン酸の合計モル
数に対するスルホエチルメタクリレートおよびそのナト
リウム塩の合計収率は９８モル％であった。Example 2 In Example 1, the treatment solution obtained in Reference Example 3 (containing 3.68% by weight of isethionic acid and 38.8% by weight of sodium isethionate, Contains 2.0 mol% of sulfate radicals.)
343 parts, methacrylic acid 172 parts, phenothiazine 0.
Esterification was carried out in the same manner as in Example 1 except that 64 parts and 320 parts of xylene were charged. Distillation of water stopped in 4 hours and the reaction was completed. As a result of analyzing the obtained reaction mixture in the same manner as in Example 1, the total yield of sulfoethyl methacrylate and its sodium salt was 98 mol% based on the total number of moles of sodium isethionate and isethionic acid charged.
比較例２
実施例２において、参考例３で得られた処理液の代りに
参考例４で１７られた処理液（３，６８重量％のイセチ
オン酸および３８．８ ｍ ｆｆｉ％のイセチオン酸ナ
トリウムを含有し、イセチオン酸根の合計モル数に対し
て５．０モル％の硫酸根を含む。）を用いた以外は実施
例２と同様の方法でエステル化を行ったところ、６時間
で水の留出が止まって、反応が終了した。得られた反応
混合物を実施例１と同様の方法で分析した結果、仕込み
のイセチオン酸ナトリウムおよびイセチオン酸の合計モ
ル数に対するスルホエチルメタクリレートおよびそのナ
トリウム塩の合計収率は９５モル％であった。Comparative Example 2 In Example 2, the treatment solution obtained in Reference Example 4 (3.68% by weight of isethionic acid and 38.8 m ffi% of sodium isethionate) was used instead of the treatment solution obtained in Reference Example 3. When esterification was carried out in the same manner as in Example 2 except that 5.0 mol% of sulfate radicals were used based on the total number of moles of isethionic acid radicals, water retention was reduced in 6 hours. The reaction stopped and the reaction ended. The resulting reaction mixture was analyzed in the same manner as in Example 1, and the total yield of sulfoethyl methacrylate and its sodium salt was 95 mol% based on the total number of moles of sodium isethionate and isethionic acid.
実施例３
実施例１において、メタクリル酸の代りにアクリル酸１
４４部およびキシレンの代りにトルエン３２０部を使用
した以外は実施例１と同様の方法でエステル化を行った
ところ、仕込み時のイセチオン酸ナトリウム溶解水が所
定量留出した時点で内温が１１０℃に達し、ひき続き、
エステル化反応に伴う水が留出した。エステル化反応に
伴う水が留出し始めた時点より６時間後に水の留出が止
まって、反応が終了した。１！？られた反応混合物を実
施例１と同様の方法で分析した結果、仕込みのイセチオ
ン酸ナトリウムに対するスルホエチルアクリレートのナ
トリウム塩の収率は９７モル％であった。Example 3 In Example 1, acrylic acid 1 was used instead of methacrylic acid.
Esterification was carried out in the same manner as in Example 1, except that 44 parts and 320 parts of toluene were used instead of xylene. When the predetermined amount of water dissolved in sodium isethionate at the time of preparation was distilled off, the internal temperature was 110. ℃ reached and continued,
Water accompanying the esterification reaction was distilled out. Six hours after the start of distillation of water accompanying the esterification reaction, distillation of water stopped and the reaction was completed. 1! ? The resulting reaction mixture was analyzed in the same manner as in Example 1, and the yield of the sodium salt of sulfoethyl acrylate was 97 mol% based on the sodium isethionate used.
比較例３
実施例３において、原料として参考例１で得られたイセ
チオン酸ナトリウム水溶液の代りに参考例２で得られた
イセチオン酸ナトリウム水溶液（４２，８重５１％のイ
セチオン酸ナトリウムを含有し、イセチオン酸根に対し
て５．０モル％の硫酸根を含む。）を同ω用いた以外は
実施例３と同様の方法でエステル化を行ったところ、９
時間で水の留出が止まって、反応が終了した。得られた
反応混合物を実施例１と同様の方法で分析した結果、仕
込みのイセチオン酸ナトリウムに対するスルホエチルア
クリレートのナトリウム塩の収率は９４モル％であった
。Comparative Example 3 In Example 3, the sodium isethionate aqueous solution obtained in Reference Example 2 (containing 51% sodium isethionate by weight of 42.8%, When esterification was carried out in the same manner as in Example 3 except that ω was used (containing 5.0 mol% sulfate group based on isethionic acid group), 9
After some time, distillation of water stopped and the reaction was completed. As a result of analyzing the obtained reaction mixture in the same manner as in Example 1, the yield of the sodium salt of sulfoethyl acrylate was 94 mol % based on the sodium isethionate charged.
実施例４
実施例３において、仕込み時に参考例３で得られた処理
液（３，６８重倒％のイセチオン酸および３８、８ ｍ
ｆｆｉ％のイセチオン酸ナトリウムを含有し、イセチ
オン酸根の合計モル数に対して２．０モル％の硫酸根を
含む。）３４３部、アクリル酸１４４部、フェノチアジ
ン０．６４部およびトルエン３２０部を仕込んだ以外は
実施例３と同様の方法でエステル化を行ったところ、５
時間で水の留出が止まって、反応が終了した。得られた
反応混合物を実施例１と同様の方法で分析した結果、仕
込みのイセチオン酸ナトリウムおよびイセチオン酸の合
計モル数に対するスルホエチルアクリレートおよびその
ナトリウム塩の合計収率は９８モル％であった。Example 4 In Example 3, the treatment solution obtained in Reference Example 3 (3.68% isethionic acid and 38.8 m
ffi% of sodium isethionate and 2.0 mol% of sulfate radicals based on the total number of moles of isethionic acid radicals. ), 144 parts of acrylic acid, 0.64 parts of phenothiazine, and 320 parts of toluene were esterified in the same manner as in Example 3.
After some time, distillation of water stopped and the reaction was completed. As a result of analyzing the obtained reaction mixture in the same manner as in Example 1, the total yield of sulfoethyl acrylate and its sodium salt was 98 mol% based on the total number of moles of sodium isethionate and isethionic acid charged.
比較例４
実施例４において、参考例３で得られた処理液の代りに
参考例４で得られた処理液（３，６８重ａ％のイセチオ
ン酸および３８．８！ｌ！Ｉ％のイセチオン酸ナトリウ
ムを含有し、イセチオン酸根の合計モル数に対して５．
０モル％の硫酸根を含む。）を用いた以外は実施例４と
同様の方法でエステル化を行ったところ、７時間で水の
留出が止まって、反応が終了した。得られた反応混合物
を実施例１と同様の方法で分析した結果、仕込みのイセ
チオン酸ナトリウムおよびイセチオン酸の合計モル数に
対するスルホエチルアクリレートおよびそのナトリウム
塩の合計収率は９５モル％であった。Comparative Example 4 In Example 4, the treatment solution obtained in Reference Example 4 (3.68% by weight of isethionic acid and 38.8!l!I% of isethion) was used instead of the treatment solution obtained in Reference Example 3. 5.5% based on the total number of moles of isethionic acid radicals.
Contains 0 mol% sulfate radicals. ) was carried out in the same manner as in Example 4, but the distillation of water stopped in 7 hours and the reaction was completed. As a result of analyzing the obtained reaction mixture in the same manner as in Example 1, the total yield of sulfoethyl acrylate and its sodium salt was 95 mol% based on the total number of moles of sodium isethionate and isethionic acid.
実施例１〜４および比較例１〜４の結果をまとめで第１
表に示した。The results of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 are summarized in the first
Shown in the table.
Claims (3)
ン酸のアルカリ金属塩および必要によりヒドロキシアル
カンスルホン酸を、反応により生成する水を水と共沸混
合物を形成する不活性有機溶媒と共に除去しながら反応
させ、反応後必要により中和することによって、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は水素またはメチル基、Ｒ＾２は炭素数
２〜４のアルキレン基、Ｍはアルカリ金属を示す。）で
表わされるスルホアルキル（メタ）アクリレートのアル
カリ金属塩を製造する方法において、 原料として、その中に不純物として含まれる硫酸根の量
がヒドロキシアルカンスルホン酸根に対して３モル％以
下であるヒドロキシアルカンスルホン酸のアルカリ金属
塩またはヒドロキシアルカンスルホン酸のアルカリ金属
塩とヒドロキシアルカンスルホン酸との混合物を用いる
ことを特徴とするスルホアルキル（メタ）アクリレート
のアルカリ金属塩の製造法。(1) Reacting (meth)acrylic acid, an alkali metal salt of hydroxyalkanesulfonic acid, and optionally hydroxyalkanesulfonic acid while removing water produced by the reaction together with an inert organic solvent that forms an azeotrope with water. , by neutralizing if necessary after the reaction, the general formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (I) (In the formula, R^1 is hydrogen or a methyl group, R^2 is an alkylene having 2 to 4 carbon atoms. In the method for producing an alkali metal salt of a sulfoalkyl (meth)acrylate represented by a group (M represents an alkali metal), the amount of sulfate radicals contained as impurities in the raw material is greater than the amount of hydroxyalkanesulfonic acid radicals. an alkali metal salt of a sulfoalkyl (meth)acrylate characterized by using an alkali metal salt of a hydroxyalkanesulfonic acid or a mixture of an alkali metal salt of a hydroxyalkanesulfonic acid and a hydroxyalkanesulfonic acid in an amount of 3 mol% or less. Manufacturing method.
許請求の範囲第１項に記載の方法。(2) The method according to claim 1, wherein R^2 in general formula (I) is an ethylene group.
第１項または第２項に記載の方法。(3) The method according to claim 1 or 2, wherein the alkali metal is sodium.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11706787A JPS63284157A (en) | 1987-05-15 | 1987-05-15 | Production of alkali metal salt of sulfoalkyl (meth) acrylate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11706787A JPS63284157A (en) | 1987-05-15 | 1987-05-15 | Production of alkali metal salt of sulfoalkyl (meth) acrylate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63284157A true JPS63284157A (en) | 1988-11-21 |
Family
ID=14702603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11706787A Pending JPS63284157A (en) | 1987-05-15 | 1987-05-15 | Production of alkali metal salt of sulfoalkyl (meth) acrylate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63284157A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007064003A1 (en) | 2005-12-02 | 2007-06-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Single layer film and hydrophilic material composed of same |
| WO2013014733A1 (en) | 2011-07-25 | 2013-01-31 | 三井化学株式会社 | Monolayer film and hydrophilic material comprising same |
| US9034464B2 (en) | 2010-07-29 | 2015-05-19 | Mitsui Chemicals, Inc. | Single layer film and hydrophilic material comprising the same |
-
1987
- 1987-05-15 JP JP11706787A patent/JPS63284157A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007064003A1 (en) | 2005-12-02 | 2007-06-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Single layer film and hydrophilic material composed of same |
| US9034464B2 (en) | 2010-07-29 | 2015-05-19 | Mitsui Chemicals, Inc. | Single layer film and hydrophilic material comprising the same |
| WO2013014733A1 (en) | 2011-07-25 | 2013-01-31 | 三井化学株式会社 | Monolayer film and hydrophilic material comprising same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3981430B2 (en) | Process for producing pure alkanesulfonic acid | |
| CN112142574A (en) | Synthesis method of 9, 9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl ] fluorene | |
| EP0645365B1 (en) | Process for producing 2-fluoroisobutyric acid or ester thereof | |
| JPS63284157A (en) | Production of alkali metal salt of sulfoalkyl (meth) acrylate | |
| KR100204811B1 (en) | Beta-substd sulfonic acids and sulfonates and process of preparing thereof | |
| JPH0967306A (en) | Production of isobornyl (meth)acrylate | |
| JPS62120354A (en) | Production of high-purity sulfoalkyl (meth)acrylate salt | |
| JPS63284156A (en) | Production of alkali metal salt of sulfoalkyl (meth) acrylate | |
| JPH03264549A (en) | Production of unsaturated monomer | |
| EP0419796B1 (en) | 2,4-pentanedionemonosulfonic acid and method for preparing the same | |
| CA2054936C (en) | Preparation of p-phenyl sulfonate esters of acyl glycolic acids | |
| JP5662835B2 (en) | Method for producing glycerin mono (meth) acrylate | |
| EP2851362A1 (en) | A method for the production of sulfate or sulfonate esters | |
| US4910330A (en) | Synthesis of sulfonic acids and carboxylic acid ester derivatives thereof | |
| US4987250A (en) | Synthesis of hydroxy sulfonic acids | |
| JP4824194B2 (en) | Method for producing high-purity alkanesulfonic acid | |
| JPH08151351A (en) | Production of chloroalkylamine hydrochloride | |
| JPH09249657A (en) | Purification of glycidyl (meth)acrilate | |
| JP2594826B2 (en) | Method for producing p- or m-hydroxyphenethyl alcohol | |
| JPH02172969A (en) | Production of dithiol di(meth)acrylate | |
| JPH06279371A (en) | Production of unsaturated quaternary ammonium salt | |
| WO2023118976A1 (en) | A sulfonating mixture for synthesis of acrylamido tertiary butyl sulfonic acid and preparation process therof | |
| JPS60178856A (en) | Method for purifying hydroxyalkanesulfonate | |
| JP3115520B2 (en) | Method for producing aromatic sulfone | |
| JP2792967B2 (en) | Method for producing indane derivative |