JPS63270871A - 繊維加工剤 - Google Patents
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Landscapes
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は、超微粒子化水性エマルジョンを必須成分とす
る繊維加工剤に関する。
る繊維加工剤に関する。
従来より、織布あるいは衣類等の繊維製品の加工剤とし
て、ポリアクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリエ
チレン−ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリアクリロニトリル−ポリブタジェン、ポ
リスチレン−ポリブタジェンなどの水性エマルジョンあ
るいは水性ラテックスが使用されている。
て、ポリアクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリエ
チレン−ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリアクリロニトリル−ポリブタジェン、ポ
リスチレン−ポリブタジェンなどの水性エマルジョンあ
るいは水性ラテックスが使用されている。
しかしながら、従来公知の前記水性エマルジョンあるい
は水性ラテックスは、いずれも、透明性、耐水性1機械
的強度及び耐溶剤性等の諸性能に劣るので、これらを加
工剤とした繊維あるいは繊維製品は、素材の有する光沢
性を充分生かすことができず、また耐水性や耐溶剤性が
充分でなく、耐洗濯性及び耐クリーニング性に劣るとい
う欠点があった。
は水性ラテックスは、いずれも、透明性、耐水性1機械
的強度及び耐溶剤性等の諸性能に劣るので、これらを加
工剤とした繊維あるいは繊維製品は、素材の有する光沢
性を充分生かすことができず、また耐水性や耐溶剤性が
充分でなく、耐洗濯性及び耐クリーニング性に劣るとい
う欠点があった。
これらの欠点を解消する方法として、上記水性エマルジ
ョンに尿素樹脂、メラミン樹脂あるいはフェノール樹脂
を添加した混合物を織布等に含浸させ、加熱処理する方
法も提案されている。しかし、この方法は比較的多量の
遊離ホルマリンを含有する熱硬化性樹脂を用いることか
ら、加工中にホルマリンが揮散して作業環境を悪化させ
、更には繊維製品中にもホルマリンが残留するため、健
康や衛生上の点で好ましくなく、また形成する皮膜が透
明性に欠けるため織布本来の外観を損うという欠点があ
る。
ョンに尿素樹脂、メラミン樹脂あるいはフェノール樹脂
を添加した混合物を織布等に含浸させ、加熱処理する方
法も提案されている。しかし、この方法は比較的多量の
遊離ホルマリンを含有する熱硬化性樹脂を用いることか
ら、加工中にホルマリンが揮散して作業環境を悪化させ
、更には繊維製品中にもホルマリンが残留するため、健
康や衛生上の点で好ましくなく、また形成する皮膜が透
明性に欠けるため織布本来の外観を損うという欠点があ
る。
一方、イソシアネート系化合物を含有させた繊維加工剤
も提案されているが、このものは黄変し易く、耐候性に
欠けるという芝点があった。
も提案されているが、このものは黄変し易く、耐候性に
欠けるという芝点があった。
本発明は、前記従来技術の有する欠点を克服し、織布あ
るいは繊維製品の外観を損うことなく、これらに優れた
耐水性及び耐溶剤性を付加して、耐洗濯性及び耐クリー
ニング性の増大を図ることができるとともに作業環境を
改善し、更には製品中に有害物質の残留しない繊維加工
剤を提供することを目的とする。
るいは繊維製品の外観を損うことなく、これらに優れた
耐水性及び耐溶剤性を付加して、耐洗濯性及び耐クリー
ニング性の増大を図ることができるとともに作業環境を
改善し、更には製品中に有害物質の残留しない繊維加工
剤を提供することを目的とする。
本発明によれば、平均粒子径が1100n以下で、架橋
構造を有するとともに重量分率法で算出される値より低
いガラス転移温度を有する水性エマルジョンを必須成分
とすることを特徴とする繊維加工剤が提供される。
構造を有するとともに重量分率法で算出される値より低
いガラス転移温度を有する水性エマルジョンを必須成分
とすることを特徴とする繊維加工剤が提供される。
本発明の繊維加工剤の必須成分である水性エマルジ(ン
は、第1に、その平均粒子径がIQOnm以下、好まし
くは80nm以下であることを特徴とする。
は、第1に、その平均粒子径がIQOnm以下、好まし
くは80nm以下であることを特徴とする。
水性エマルジョンは、本質的に粒子の充填融着によって
皮膜が形成されるので、その平均粒子径が小さいことが
必要とされるが、本発明で用いる水性エマルジョンはそ
の平均粒子径が1100n以下、好ましくは80nm以
下のものであることから、繊維製品への含浸性が良好で
あるとともに、平滑性及び透明性に優れた皮膜を形成す
るので、繊維製品の有する独自の光沢性をそのまま維持
することができる。
皮膜が形成されるので、その平均粒子径が小さいことが
必要とされるが、本発明で用いる水性エマルジョンはそ
の平均粒子径が1100n以下、好ましくは80nm以
下のものであることから、繊維製品への含浸性が良好で
あるとともに、平滑性及び透明性に優れた皮膜を形成す
るので、繊維製品の有する独自の光沢性をそのまま維持
することができる。
その平均粒子径が1100nを超えると、皮膜が形成さ
れる際の融着性(緻密性)が劣り、また繊維製品への含
浸性も低下し、更には皮膜の光沢性、透明性及び平滑性
が不十分な場合があるので、本発明の所期の目的を達成
することができない。
れる際の融着性(緻密性)が劣り、また繊維製品への含
浸性も低下し、更には皮膜の光沢性、透明性及び平滑性
が不十分な場合があるので、本発明の所期の目的を達成
することができない。
また1本発明で用いる水性エマルジョンの第2の特徴は
、その粒子内および/又は粒子間に架橋構造を有するこ
とである。
、その粒子内および/又は粒子間に架橋構造を有するこ
とである。
即ち1本発明に係る水性エマルジョンは、その粒子内及
び/又は粒子間が1例えば原料不飽和単量体の官能基同
士、またはこれらと乳化剤の有する官能基とがイオン結
合、水素結合、縮合反応あるいは重合反応等によって架
橋化されているため。
び/又は粒子間が1例えば原料不飽和単量体の官能基同
士、またはこれらと乳化剤の有する官能基とがイオン結
合、水素結合、縮合反応あるいは重合反応等によって架
橋化されているため。
耐水性及び耐溶剤性に優れる皮膜を繊維交点に形成する
ことができる。
ことができる。
更に9本発明で用いる水性エマルジョンの第3の特徴は
1重量分率法で算出される値よりも低い、好ましくは3
℃以上、更に好ましくは5℃以上低いガラス転移温度を
有することである。
1重量分率法で算出される値よりも低い、好ましくは3
℃以上、更に好ましくは5℃以上低いガラス転移温度を
有することである。
ガラス転移温度(Tg)は、ポリマーを加熱した場合に
ガラス状のかたい状態からゴム状に変わる現象の起こる
温度であり、ポリマーの構造因子である成分のガラス転
移温度が既知であれば、ポリマーのガラス転移温度は重
量分率法によって次式から求めることができる。
ガラス状のかたい状態からゴム状に変わる現象の起こる
温度であり、ポリマーの構造因子である成分のガラス転
移温度が既知であれば、ポリマーのガラス転移温度は重
量分率法によって次式から求めることができる。
Tg TgA TgB
W^;A成分の重量分率
we ;13成分の重量分率
TgA;^成分のガラス転移温度
T g B ; B成分のガラス転移温度このガラス転
移温度は種々の構造因子によって影響され、一般に架橋
構造を有するポリマーの場合にはそのガラス転移温度は
高くなり、架橋の度合いにより5〜7℃高くなる場合が
あり、またポリマーに可塑剤を添加するとガラス転移温
度が低下することが知られている。
移温度は種々の構造因子によって影響され、一般に架橋
構造を有するポリマーの場合にはそのガラス転移温度は
高くなり、架橋の度合いにより5〜7℃高くなる場合が
あり、またポリマーに可塑剤を添加するとガラス転移温
度が低下することが知られている。
一方、ポリマーラテックスについては、粒子の充填融着
により皮膜が形成される最低の温度として最低造膜温度
が知られており、この最低造膜温度とガラス転移温度と
は比例的な関係にあるが、この程、本発明者らは架橋構
造を有するとともに最低造膜温度あるいは形成皮膜のガ
ラス転移温度が重量分率法で算出される値より低く、機
械的強度に優れた皮膜を形成する超微粒子ポリマーラテ
ックスを見出し、かつ、このものが繊維加工剤として有
用なものであることを知見した。
により皮膜が形成される最低の温度として最低造膜温度
が知られており、この最低造膜温度とガラス転移温度と
は比例的な関係にあるが、この程、本発明者らは架橋構
造を有するとともに最低造膜温度あるいは形成皮膜のガ
ラス転移温度が重量分率法で算出される値より低く、機
械的強度に優れた皮膜を形成する超微粒子ポリマーラテ
ックスを見出し、かつ、このものが繊維加工剤として有
用なものであることを知見した。
すなわち本発明で用いる水性エマルジョンは。
架橋構造を有するにもかかわらず、前記したように重量
分率法で算出される値より低いガラス転移温度を示す皮
膜形成能を有するので、従来のものと異なり優れた可塑
効果を示し、形成する皮膜のガラス転移温度が低下する
ことから、これに比例して最低造膜温度も低下するので
、室温においても容易に透明性、粘着性、平滑性に優れ
た、更には硬く、引張り強度、モジュラス強度等の機械
的強度の良好な皮膜を形成することができる。この場合
、後記比較例から明らかなように、形成する皮膜のガラ
ス転移温度が重量分率法で算出される値より高いと、水
性エマルジョンは、可塑効果が充分に発揮されないため
、最低造膜温度も高くなるので、室温では皮膜が形成し
なかったり、たとえ形成しても皮膜に割れや網目状のス
ジを生成し。
分率法で算出される値より低いガラス転移温度を示す皮
膜形成能を有するので、従来のものと異なり優れた可塑
効果を示し、形成する皮膜のガラス転移温度が低下する
ことから、これに比例して最低造膜温度も低下するので
、室温においても容易に透明性、粘着性、平滑性に優れ
た、更には硬く、引張り強度、モジュラス強度等の機械
的強度の良好な皮膜を形成することができる。この場合
、後記比較例から明らかなように、形成する皮膜のガラ
ス転移温度が重量分率法で算出される値より高いと、水
性エマルジョンは、可塑効果が充分に発揮されないため
、最低造膜温度も高くなるので、室温では皮膜が形成し
なかったり、たとえ形成しても皮膜に割れや網目状のス
ジを生成し。
本発明のように透明性、平滑性及び粘着性に優れた皮膜
を形成することができない。
を形成することができない。
更には、硬くて、引張り強度及びモジュラス強度等の機
械的強度に欠けるため、硬い強じんな皮膜を得ることが
困芝である。
械的強度に欠けるため、硬い強じんな皮膜を得ることが
困芝である。
また、本発明で用いる水性エマルジョンの他の特徴は、
長期間に亘りその分散安定性に優れていることである。
長期間に亘りその分散安定性に優れていることである。
即ち5本発明で用いる水性エマルジョンは平均粒子径が
1100n以丁のものであるが、このものは、45℃、
1週間の強制加熱分散安定性試験に供した場合において
も、平均粒子径の変化は実質的になく、変化があった場
合でも、通常は平均粒子径が150nm以下の粒子分布
の1山分布の粒度分布を示し、また変化率が大きい場合
においても、平均粒子径が150nm未満の1山目の粒
度分布のものが97%以」二であり、粒子の凝集による
2山目は300nm以上の粒度分布を有するのが3%以
下の極めて小さな山である2山分布を示し、その平均粒
子径の粒度分度が極めて小さいものである。
1100n以丁のものであるが、このものは、45℃、
1週間の強制加熱分散安定性試験に供した場合において
も、平均粒子径の変化は実質的になく、変化があった場
合でも、通常は平均粒子径が150nm以下の粒子分布
の1山分布の粒度分布を示し、また変化率が大きい場合
においても、平均粒子径が150nm未満の1山目の粒
度分布のものが97%以」二であり、粒子の凝集による
2山目は300nm以上の粒度分布を有するのが3%以
下の極めて小さな山である2山分布を示し、その平均粒
子径の粒度分度が極めて小さいものである。
更に、本発明で用いる水性エマルジョンは、25℃、6
ケ月間の長期保存安定性試験に供した場合においても、
その平均粒子径の変化率が極めて小さい。
ケ月間の長期保存安定性試験に供した場合においても、
その平均粒子径の変化率が極めて小さい。
従って5本発明に係る繊維加工剤は、経時によっても粒
子同士の合一や凝集が実質的になく、粗大粒子を生成す
ることがないため、経時変化に伴う粒子径の変化、透過
率の低下、粘度変化更には外観上の変化等がないことか
ら、長期間に亘り優れた分散安定性を示し、その保存安
定性の極めて高いものである。
子同士の合一や凝集が実質的になく、粗大粒子を生成す
ることがないため、経時変化に伴う粒子径の変化、透過
率の低下、粘度変化更には外観上の変化等がないことか
ら、長期間に亘り優れた分散安定性を示し、その保存安
定性の極めて高いものである。
本発明の繊維加工剤が、上記のように優れた分散安定性
を呈する理由は必ずしも明らかでないが、その平均粒子
径が100n厘以下であることから、粒子間のブラウン
運動が比較的活発であり、また系内に重合性の乳化剤が
残存してないこと、各粒子表面の性質等の理由により、
各粒子が十分に保護されるために1粒子間士の合一や凝
集が阻止され、粗大粒子の形成を助長しない点が基本的
な要因と推定される。
を呈する理由は必ずしも明らかでないが、その平均粒子
径が100n厘以下であることから、粒子間のブラウン
運動が比較的活発であり、また系内に重合性の乳化剤が
残存してないこと、各粒子表面の性質等の理由により、
各粒子が十分に保護されるために1粒子間士の合一や凝
集が阻止され、粗大粒子の形成を助長しない点が基本的
な要因と推定される。
また、本発明においては、前記繊維加工剤の分散安定性
を更に向上させるために1例えば、P−ヒドロキシジフ
ェニルアミン、N、N’−ジフェニルジアミン、2,5
−ジーtart−ブチルヒドロキノン等の従来公知の重
合禁止剤や重合停止剤を添加することもできる。
を更に向上させるために1例えば、P−ヒドロキシジフ
ェニルアミン、N、N’−ジフェニルジアミン、2,5
−ジーtart−ブチルヒドロキノン等の従来公知の重
合禁止剤や重合停止剤を添加することもできる。
また、本発明で用いる既架橋水性エマルジョンの平均分
子量は、一般に百方以上、多くは数千万一1億程度のも
のであり、また架橋化度の高いものにあっては、数千万
一10億程度更にこれより高い分子量を示す場合もある
。
子量は、一般に百方以上、多くは数千万一1億程度のも
のであり、また架橋化度の高いものにあっては、数千万
一10億程度更にこれより高い分子量を示す場合もある
。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明で用いる水性エマルジョンは、不飽和単量体を後
記する特定乳化剤の存在下で乳化重合することによって
得ることができる。
記する特定乳化剤の存在下で乳化重合することによって
得ることができる。
この不飽和単量体としては、下記一般式(1)で示され
る(メタ)アクリル酸エステル類丸 (式中、R□およびR3は水素またはメチル基、R3は
炭素数1〜18のアルキル基) の他、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルな
どの低級脂肪酸ビニルエステル類、アクリロニトリル、
メタクリロニトリルなどのニトリル類、スチレン、α−
メチルスチレン、クロルスチレンなどのスチレン類、塩
化ビニル、臭化ビニルなどのビニル類、塩化ビニリデン
、臭化ビニリデンなどのビニリデン類、ブタジェン、ク
ロロプレン、イソプレンなどのジエン類及びビニルピリ
ジン等が例示されるが、(メタ)アクリル酸エステル類
、低級脂肪酸ビニルエステル類、ニトリル類及びスチレ
ン類の使用が好ましい。
る(メタ)アクリル酸エステル類丸 (式中、R□およびR3は水素またはメチル基、R3は
炭素数1〜18のアルキル基) の他、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルな
どの低級脂肪酸ビニルエステル類、アクリロニトリル、
メタクリロニトリルなどのニトリル類、スチレン、α−
メチルスチレン、クロルスチレンなどのスチレン類、塩
化ビニル、臭化ビニルなどのビニル類、塩化ビニリデン
、臭化ビニリデンなどのビニリデン類、ブタジェン、ク
ロロプレン、イソプレンなどのジエン類及びビニルピリ
ジン等が例示されるが、(メタ)アクリル酸エステル類
、低級脂肪酸ビニルエステル類、ニトリル類及びスチレ
ン類の使用が好ましい。
また1本発明においては、上記不飽和単量体と共重合さ
せる不飽和単量体として、生成する水性エマルジョンの
粒子内および(もしくは)粒子間の架橋構造を更に強固
にするために及び造膜時に架橋を促進させるために反応
性官能基を有する不飽和単量体が好ましく用いられるが
、反応性官能基を有しない不飽和単量体であっても、乳
化重合系において、活性水素を有する化合物に転換し得
る不飽和単量体の使用も可能である。
せる不飽和単量体として、生成する水性エマルジョンの
粒子内および(もしくは)粒子間の架橋構造を更に強固
にするために及び造膜時に架橋を促進させるために反応
性官能基を有する不飽和単量体が好ましく用いられるが
、反応性官能基を有しない不飽和単量体であっても、乳
化重合系において、活性水素を有する化合物に転換し得
る不飽和単量体の使用も可能である。
このような反応性官能基を有する不飽和単量体としては
、例えば、下記一般式(n)〜(■)で示される化合物
が挙げられる。これらの単量体は単独または二種以上併
用して用いることができ、更に必要により他の共重合可
能な不飽和単量体も併用することが可能である。
、例えば、下記一般式(n)〜(■)で示される化合物
が挙げられる。これらの単量体は単独または二種以上併
用して用いることができ、更に必要により他の共重合可
能な不飽和単量体も併用することが可能である。
■
R,OH
(式中、R□*Rx *R4,Rs tRs wRv
pRa 、Re *ApBeD*E+ tx tx8及
びt3は次の通りである。
pRa 、Re *ApBeD*E+ tx tx8及
びt3は次の通りである。
Rz J2 t ;水素原子またはメチル基R4;炭素
数2〜4のアルキレン基 R9;直接結合、炭素数1〜3のアルキレン基、フェニ
レン基または置換フェニレン基 Rパ酸素原子または−NH− Rtt水素、炭素数1〜5のアルキロール基R,;水素
、炭素数1〜5のアルキロール基または炭素数1〜5の
アルキル基 R9;炭素数1〜4のアルキレン基 A;メチレン基またはカルボニル基 B ;−CH,O−またはカルボキシル基り;水素原子
、炭素数1〜3のアルキル基、カルボキシル基、−CO
NHCHCH3または電 Coo)I −CONICONH。
数2〜4のアルキレン基 R9;直接結合、炭素数1〜3のアルキレン基、フェニ
レン基または置換フェニレン基 Rパ酸素原子または−NH− Rtt水素、炭素数1〜5のアルキロール基R,;水素
、炭素数1〜5のアルキロール基または炭素数1〜5の
アルキル基 R9;炭素数1〜4のアルキレン基 A;メチレン基またはカルボニル基 B ;−CH,O−またはカルボキシル基り;水素原子
、炭素数1〜3のアルキル基、カルボキシル基、−CO
NHCHCH3または電 Coo)I −CONICONH。
E;水素原子、炭素数1−3のアルキル基または−CH
,C00H t□;1〜20の実数 t2;0または1の整数 t3;0〜IOの整数 ) 一般式(n )、(m)、(IV)、(V)、(VI)
、(■)および(■)の具体的化合物の例としては、火
工に示されるものを挙げることができる。
,C00H t□;1〜20の実数 t2;0または1の整数 t3;0〜IOの整数 ) 一般式(n )、(m)、(IV)、(V)、(VI)
、(■)および(■)の具体的化合物の例としては、火
工に示されるものを挙げることができる。
一般式(If)の例
グリシジルアクリレート
グリシジルメタクリレート
グリシジルクロトネート
グリシジルアリルエーテル
一般式(m)の例
ヒドロキシエチルアクリレート
ヒドロキシエチルメタクリレート
ヒドロキシエチルクロトネート
ヒドロキシプロピルアクリレート
ヒドロキシプロピルメタクリレート
ヒドロキシプロピルクロトネート
ヒドロキシブチルアクリレート
ヒドロキシブチルメタクリレート
ポリオキシエチレンモノアクリレート
ポリオキシエチレンモノメタクリレートポリオキシエチ
レンモノクロトネート ボリオキシプロピレンモノアクリレートポリオキシプロ
ピレンモノメタクリレートポリオキシプロピレンモノク
ロトネートボリオキシブチレンモノアクリレート ポリオキシブチレンモノクロトネート ヒドロキシエチルアリルエーテル ヒドロキシプ口ピルアリルエーテル ヒド口キシブチルアリルエーテル ポリオキシエチレンアリルエーテル ボリオキシプロピレンアリルエーテル ポリオキシブチレンアリルエーテル 一般式(IV)の例 アリルアミン アクリルアミン メタアクリルアミン アミノスチレン α−メチルアミノスチレン 一般式(V)の例 アクリルアミド メタアクリルアミド アミノプ口ピルメタクリルアミド モノメチルアクリルアミド モノエチルアクリルアミド ジエチロールアミノプ口ピルアクリルアミド一般式(V
I)の例 アクリル酸 メタクリル酸 クロトン酸 イタコン酸 マレイン酸及びその炭素数1〜5のアルキル基のモノエ
ステルまたは無水物 フマル酸及びその炭素数1〜5のアルキル基のモノエス
テルまたは無水物 マレイン酸アラニド フマル酸アラニド N一力ルバモイルマレイン酸アミド N一カルバモイルフマル酸アミド 一般式(■)の例 メチルアリルチオール メチルメルカプトスチレン 一般式(■)の例 N−メチロールアクリル酸アミド N−メチロールメタクリル酸アミド N−メチロールクロトン酸アミド N−(2−ヒドロキシエチル)アクリル酸アミドN−(
2−ヒドロキシエチル)メタクリル酸アミドN−(2−
ヒドロキシプロピル)アクリル酸アミドN−(2−ヒド
ロキシプ口ビル)メタクリル酸アミド上記不飽和単址体
と反応性官能基を有する不飽和単量体の使用割合は、9
9l1〜60/40(重量)であ好ましくは99/I〜
90/10(重量)である.この使用一〇合が99/1
より大きいと,生成する水性エマルジンの粒子内および
粒子間の架橋化度が小さくな;60740より小さいと
乳化共重合性に欠け多量の凝集物を生じたりあるいは造
膜性が劣ったり形成−る皮膜にヒビ割れを生じたりする
場合がある.本発明の水性エマルジミンを上記不飽和単
量イを用いて乳化重合する際に使用される乳化剤と■で
は,前記したように重量分率法で算定される{より低い
ガラス転移温度を示す皮膜を形成する小うな乳化剤であ
ればいずれのものも使用できるが、特に好ましい乳化剤
としては,下記一般式(lで示されるポリオキシアルキ
レンエチレン性不飽和カルボン酸ポリエステル類(以下
、ポリ(メタ)アクロイル型乳化剤と略称する.).一
般式(X), (]). (Xll). (Xm)及び
(XIV)で示されるベタインエステル型乳化剤及び一
般式(XV)、(XVI)及び(X■)で示されるエー
テルカルボン酸型乳化剤が挙げられる. R1. (式中、R,、R,、R4゜、RよL +I(tg t
Rtt tRtt +Ls tl’lt。。
レンモノクロトネート ボリオキシプロピレンモノアクリレートポリオキシプロ
ピレンモノメタクリレートポリオキシプロピレンモノク
ロトネートボリオキシブチレンモノアクリレート ポリオキシブチレンモノクロトネート ヒドロキシエチルアリルエーテル ヒドロキシプ口ピルアリルエーテル ヒド口キシブチルアリルエーテル ポリオキシエチレンアリルエーテル ボリオキシプロピレンアリルエーテル ポリオキシブチレンアリルエーテル 一般式(IV)の例 アリルアミン アクリルアミン メタアクリルアミン アミノスチレン α−メチルアミノスチレン 一般式(V)の例 アクリルアミド メタアクリルアミド アミノプ口ピルメタクリルアミド モノメチルアクリルアミド モノエチルアクリルアミド ジエチロールアミノプ口ピルアクリルアミド一般式(V
I)の例 アクリル酸 メタクリル酸 クロトン酸 イタコン酸 マレイン酸及びその炭素数1〜5のアルキル基のモノエ
ステルまたは無水物 フマル酸及びその炭素数1〜5のアルキル基のモノエス
テルまたは無水物 マレイン酸アラニド フマル酸アラニド N一力ルバモイルマレイン酸アミド N一カルバモイルフマル酸アミド 一般式(■)の例 メチルアリルチオール メチルメルカプトスチレン 一般式(■)の例 N−メチロールアクリル酸アミド N−メチロールメタクリル酸アミド N−メチロールクロトン酸アミド N−(2−ヒドロキシエチル)アクリル酸アミドN−(
2−ヒドロキシエチル)メタクリル酸アミドN−(2−
ヒドロキシプロピル)アクリル酸アミドN−(2−ヒド
ロキシプ口ビル)メタクリル酸アミド上記不飽和単址体
と反応性官能基を有する不飽和単量体の使用割合は、9
9l1〜60/40(重量)であ好ましくは99/I〜
90/10(重量)である.この使用一〇合が99/1
より大きいと,生成する水性エマルジンの粒子内および
粒子間の架橋化度が小さくな;60740より小さいと
乳化共重合性に欠け多量の凝集物を生じたりあるいは造
膜性が劣ったり形成−る皮膜にヒビ割れを生じたりする
場合がある.本発明の水性エマルジミンを上記不飽和単
量イを用いて乳化重合する際に使用される乳化剤と■で
は,前記したように重量分率法で算定される{より低い
ガラス転移温度を示す皮膜を形成する小うな乳化剤であ
ればいずれのものも使用できるが、特に好ましい乳化剤
としては,下記一般式(lで示されるポリオキシアルキ
レンエチレン性不飽和カルボン酸ポリエステル類(以下
、ポリ(メタ)アクロイル型乳化剤と略称する.).一
般式(X), (]). (Xll). (Xm)及び
(XIV)で示されるベタインエステル型乳化剤及び一
般式(XV)、(XVI)及び(X■)で示されるエー
テルカルボン酸型乳化剤が挙げられる. R1. (式中、R,、R,、R4゜、RよL +I(tg t
Rtt tRtt +Ls tl’lt。。
Rat tRtt lai Iam tax tax
was tag、at Iam 、as tals t
G、JtL、M、T、X、Y、及びVは次の通りである
。
was tag、at Iam 、as tals t
G、JtL、M、T、X、Y、及びVは次の通りである
。
Rx +R2;水素又はメチル基
R1゜;炭素数2〜4のアルキレン基
R1□;炭素数8〜30のアルキル基又はアルケニル基
で、直鎖状でも分枝鎖状でもよく、好ましくは炭素数8
〜18のもの R1パ炭素数1−5のアルキレン基 R,3,R工、、R1パ炭素数1−3のアルキル基又は
−〇、H,OHであり、それぞれ同一でも異なって もよい。
で、直鎖状でも分枝鎖状でもよく、好ましくは炭素数8
〜18のもの R1パ炭素数1−5のアルキレン基 R,3,R工、、R1パ炭素数1−3のアルキル基又は
−〇、H,OHであり、それぞれ同一でも異なって もよい。
Rzs tRtt ;炭素数6−20のアルキル基又は
水素でであり、その内少なくとも1つは炭 素数6〜20のアルキル基 R工、;水素、炭素数1〜30のアルキル基又はアルケ
ニル基 a、 +8m +6m #a4 tag tag ta
v ;平均付加モル数を示し a工;l〜50の実数で、好ましい分子中のアルキレン
オキサイドの付加モ ル数は8以上 a□;0〜20の実数 a□fR14及びRoのいずれか一方がアルキル基のと
きは、O〜20の実数を、Lx及びLsのいずれもがア
ルキル 基のときは1〜30の実数 as;1〜30の実数 R5;0〜20の実数 a@;O〜20の実数 R7;O〜20の実数 a、;0または1の整数 a、:2〜20の実数 P;2〜5の整数 鱈 −o−p−o− R21 −O−CnH,Lgz (RsJ& O−RLm+R1
゜;水素又は炭素数1〜2アルキル基R2,;水素又は
+R1゜O)+Jr’i H又は−+R,5Ohrr、
C=O CR,=CHR工 gt;0−5の整数 g2:0〜10の整数 n;1〜10の整数 (CHa)1−CI−〇−または(CHs )* −C
I−@−CHz −でありy:1−5の実数 Ri*+Rzs:水素または炭素数1−20のアルキル
基Y/;炭素数3〜8のアルキレン基、酸素またはカル
ボニル基 に窒素1.:、CH−0−又は1−o−丁;直接結合、
酸素、イオウ N;水素又は無機アニオン X;無機アニオン又は有機アニオン V:水素又はハロゲン また、これらの乳化剤はいずれも単独で使用できるが、
特に平均粒子径が超微粒子で粒子内および(もしくは)
粒子間に緻密なより高度な架橋構造を有し、計算式より
求められる値より低いガラス転移温度を示す皮膜を形成
する超微粒予成架橋水性エマルジョンを得るためには、
上記不飽和単量体の乳化重合に使用する乳化剤として、
(a)上記一般式(IX)で示されるポリ(メタ)アク
ロイル型乳化剤、(b)上記一般式(X)、 (U)、
(X[I)、 CXm)、(XIV)で示されるベタ
インエステル型乳化剤及び(c)上記一般式(XV)、
(XVI)、(X■)で示されるエーテルカルボン酸
型乳化剤を(a)/ (b)=1/9〜9/1または(
a)/ (c)=1/9〜971の重量比、好ましくは
174〜471重量比で使用される。この使用割合が1
79より小さいと生成する水性エマルジョンの粒子内お
よび/もしくは粒子間の架橋化度が小さくなり9/1よ
り大きいと生成する水性エマルジョンの平均粒子径が大
きくなる場合がある。これらの乳化剤の使用量は、乳化
重合対象不飽和単量体に対して0.1〜15重量%程度
が適当であり、好ましくは0.5〜10重量%である。
水素でであり、その内少なくとも1つは炭 素数6〜20のアルキル基 R工、;水素、炭素数1〜30のアルキル基又はアルケ
ニル基 a、 +8m +6m #a4 tag tag ta
v ;平均付加モル数を示し a工;l〜50の実数で、好ましい分子中のアルキレン
オキサイドの付加モ ル数は8以上 a□;0〜20の実数 a□fR14及びRoのいずれか一方がアルキル基のと
きは、O〜20の実数を、Lx及びLsのいずれもがア
ルキル 基のときは1〜30の実数 as;1〜30の実数 R5;0〜20の実数 a@;O〜20の実数 R7;O〜20の実数 a、;0または1の整数 a、:2〜20の実数 P;2〜5の整数 鱈 −o−p−o− R21 −O−CnH,Lgz (RsJ& O−RLm+R1
゜;水素又は炭素数1〜2アルキル基R2,;水素又は
+R1゜O)+Jr’i H又は−+R,5Ohrr、
C=O CR,=CHR工 gt;0−5の整数 g2:0〜10の整数 n;1〜10の整数 (CHa)1−CI−〇−または(CHs )* −C
I−@−CHz −でありy:1−5の実数 Ri*+Rzs:水素または炭素数1−20のアルキル
基Y/;炭素数3〜8のアルキレン基、酸素またはカル
ボニル基 に窒素1.:、CH−0−又は1−o−丁;直接結合、
酸素、イオウ N;水素又は無機アニオン X;無機アニオン又は有機アニオン V:水素又はハロゲン また、これらの乳化剤はいずれも単独で使用できるが、
特に平均粒子径が超微粒子で粒子内および(もしくは)
粒子間に緻密なより高度な架橋構造を有し、計算式より
求められる値より低いガラス転移温度を示す皮膜を形成
する超微粒予成架橋水性エマルジョンを得るためには、
上記不飽和単量体の乳化重合に使用する乳化剤として、
(a)上記一般式(IX)で示されるポリ(メタ)アク
ロイル型乳化剤、(b)上記一般式(X)、 (U)、
(X[I)、 CXm)、(XIV)で示されるベタ
インエステル型乳化剤及び(c)上記一般式(XV)、
(XVI)、(X■)で示されるエーテルカルボン酸
型乳化剤を(a)/ (b)=1/9〜9/1または(
a)/ (c)=1/9〜971の重量比、好ましくは
174〜471重量比で使用される。この使用割合が1
79より小さいと生成する水性エマルジョンの粒子内お
よび/もしくは粒子間の架橋化度が小さくなり9/1よ
り大きいと生成する水性エマルジョンの平均粒子径が大
きくなる場合がある。これらの乳化剤の使用量は、乳化
重合対象不飽和単量体に対して0.1〜15重量%程度
が適当であり、好ましくは0.5〜10重量%である。
又、公知のアニオン性、ノニオン性およびカチオン性界
面活性剤を必要に応じて添加してもよく。
面活性剤を必要に応じて添加してもよく。
その具体例としては、高級アルコール、高級アルコール
酸化アルキレン付加体、アルキルフェノール酸化アルキ
レン付加体およびスチレン化フェノール酸化アルキレン
付加体のサルフェート型、α−オレフィン等のオレフィ
ンスルホネート型、長鎖アルキルアミン酸化アルキレン
付加体及びジ長鎖アルキルアミン酸化アルキレン付加体
の各々の第4アンモニウム塩型、N−(1,2−ジカル
ボキシエチル)−N−オクタデシルスルホン酸モノアミ
ドのナトリウム塩、ジアルキルスルホサクシネート等が
例示される。
酸化アルキレン付加体、アルキルフェノール酸化アルキ
レン付加体およびスチレン化フェノール酸化アルキレン
付加体のサルフェート型、α−オレフィン等のオレフィ
ンスルホネート型、長鎖アルキルアミン酸化アルキレン
付加体及びジ長鎖アルキルアミン酸化アルキレン付加体
の各々の第4アンモニウム塩型、N−(1,2−ジカル
ボキシエチル)−N−オクタデシルスルホン酸モノアミ
ドのナトリウム塩、ジアルキルスルホサクシネート等が
例示される。
又1本発明の水性エマルジョンを得るに際し、乳化剤と
してベタインエステルを使用する場合は。
してベタインエステルを使用する場合は。
乳化重合工程におけるpHを6未満、好ましくは3〜6
に調整することが望ましい、 pHが6以上であると乳
化重合工程において本発明の水性エマルジョンの物性と
大きく異なった物性を示す凝集物が多量に生成するので
好ましくない。
に調整することが望ましい、 pHが6以上であると乳
化重合工程において本発明の水性エマルジョンの物性と
大きく異なった物性を示す凝集物が多量に生成するので
好ましくない。
そして1本発明の水性エマルジョンを得るに当っては、
上記不飽和単量体および上記乳化剤の存在下で従来公知
の乳化重合方法をそのまま使用することができる。たと
えば不飽和単量体の0.1〜5重量%に相当する重合開
始剤の存在下に、不飽和単量体の重合物が20〜60重
量%の濃度で水に乳化分散させ、乳化重合を遂行させれ
ばよい。
上記不飽和単量体および上記乳化剤の存在下で従来公知
の乳化重合方法をそのまま使用することができる。たと
えば不飽和単量体の0.1〜5重量%に相当する重合開
始剤の存在下に、不飽和単量体の重合物が20〜60重
量%の濃度で水に乳化分散させ、乳化重合を遂行させれ
ばよい。
重合開始剤としては通常の乳化重合に用いられる水溶性
単独開始剤や水溶性レドックス開始剤が用いられ、この
ようなものとしては、例えば、過酸化水素単独または過
酸化水素と酒石酸、クエン酸、アスコルビン酸などのカ
ルボン酸との組合せや、過酸化水素と、シュウ酸、スル
フィン酸およびこれらの塩類又はオキジアルデヒド類、
水溶性鉄塩などとの組合せの他、過硫酸塩、過炭酸塩。
単独開始剤や水溶性レドックス開始剤が用いられ、この
ようなものとしては、例えば、過酸化水素単独または過
酸化水素と酒石酸、クエン酸、アスコルビン酸などのカ
ルボン酸との組合せや、過酸化水素と、シュウ酸、スル
フィン酸およびこれらの塩類又はオキジアルデヒド類、
水溶性鉄塩などとの組合せの他、過硫酸塩、過炭酸塩。
過硼酸塩類などの過酸化物及び2,2′−アゾビス(2
−アミジノプロパン)とその塩、2,2′−アゾビス(
N、N′−ジメチレン−イソブチルアミジン)とその塩
、4゜4′−アゾビス(4−シアノ吉草酸)とその塩等
の水溶性アゾ系開始剤が使用可能である。
−アミジノプロパン)とその塩、2,2′−アゾビス(
N、N′−ジメチレン−イソブチルアミジン)とその塩
、4゜4′−アゾビス(4−シアノ吉草酸)とその塩等
の水溶性アゾ系開始剤が使用可能である。
また、水溶性のノニオン性高分子物質、アニオン性高分
子物質及びカチオン性高分子物質等を併用することがで
きる。更に、従来の方法で通常使用する可塑剤、 pH
1l整剤も必要に応じて併用することができる。
子物質及びカチオン性高分子物質等を併用することがで
きる。更に、従来の方法で通常使用する可塑剤、 pH
1l整剤も必要に応じて併用することができる。
ノニオン性高分子物質としては、ポリビニルアルコール
、デキストリン、ヒドロキシエチルデンプン、ヒドロキ
シエチルセルロースのようなデンプン誘導体、ヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等
が挙げられる。
、デキストリン、ヒドロキシエチルデンプン、ヒドロキ
シエチルセルロースのようなデンプン誘導体、ヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等
が挙げられる。
アニオン性高分子物質としては、アニオン化ヒドロキシ
エチルセルロース、アニオン化デンプン。
エチルセルロース、アニオン化デンプン。
アニオン化グアーガム、アニオン化キトサン、カルボキ
シメチルセルロース、アニオン化ポリビニルアルコール
等の重合体が挙げられる。
シメチルセルロース、アニオン化ポリビニルアルコール
等の重合体が挙げられる。
また、カチオン性高分子物質としては、カチオン化ヒド
ロキシエチルセルロース、カチオン化デンプン、カチオ
ン化グアーガム、カチオン化キトサンおよび、カチオン
性(メタ)アクリル酸アミド、ジメチルジアリルアンモ
ニウムクロライド等の重合体が挙げられる。
ロキシエチルセルロース、カチオン化デンプン、カチオ
ン化グアーガム、カチオン化キトサンおよび、カチオン
性(メタ)アクリル酸アミド、ジメチルジアリルアンモ
ニウムクロライド等の重合体が挙げられる。
これら、ノニオン性高分子物質、カチオン性高分子物貿
及びアニオン性高分子物質は適宜に一種または、二種以
上を使用することができるが、その添加量は乳化重合対
象単量体に対して0.05〜5重i%、好ましくは0.
1〜3重垣%使用するのが適当である。
及びアニオン性高分子物質は適宜に一種または、二種以
上を使用することができるが、その添加量は乳化重合対
象単量体に対して0.05〜5重i%、好ましくは0.
1〜3重垣%使用するのが適当である。
また、可塑剤としては、フタル酸エステル、リン酸エス
テル等が使用できる。更にpH8llt剤としては炭酸
ナトリウム、重炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム等の塩
を0.01〜3重量%の範囲で併用しうるが、前記した
ように、乳化剤としてベタインエステル型乳化剤を使用
する場合にはpHを6未満に調整するように用いること
が望ましい。
テル等が使用できる。更にpH8llt剤としては炭酸
ナトリウム、重炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム等の塩
を0.01〜3重量%の範囲で併用しうるが、前記した
ように、乳化剤としてベタインエステル型乳化剤を使用
する場合にはpHを6未満に調整するように用いること
が望ましい。
本発明の繊維加工剤は、前記した特定の水性エマルジョ
ンを必須成分とするものであるが、必要に応じこの種の
繊維加工剤に通常使用されている種々の添加剤、たとえ
ば、帯電防止剤、柔軟剤。
ンを必須成分とするものであるが、必要に応じこの種の
繊維加工剤に通常使用されている種々の添加剤、たとえ
ば、帯電防止剤、柔軟剤。
防臭剤、抗菌剤、防黴剤、防虫剤、変退色防止剤、吸汗
剤1M燃剤、1g水剤等を併用することができる。
剤1M燃剤、1g水剤等を併用することができる。
本発明の繊維加工剤は、例えばズボン、スラックス、ス
カート等の繊維製品の外観を損うことなくこれらに対し
て優れた耐水性及び耐クリーニング性を付与することが
できるとともに折目つけ加工を容易とする。
カート等の繊維製品の外観を損うことなくこれらに対し
て優れた耐水性及び耐クリーニング性を付与することが
できるとともに折目つけ加工を容易とする。
折目つけ加工を行なうには、例えば、適最の繊維加工剤
を折り口部に付着させた繊維製品をアイロン、ズボンプ
レッサー等により加圧加熱する方法を採用すればよい。
を折り口部に付着させた繊維製品をアイロン、ズボンプ
レッサー等により加圧加熱する方法を採用すればよい。
本発明の繊維加工剤は、平均粒子径がloonm以下で
、架橋構造を有し1重量分率法で算出される値より低い
ガラス転移温度を有する水性エマルジョンを必須成分と
したことから、従来の繊維加工剤と異なり、造膜性に優
れるとともに透明性、耐水性、耐溶剤性及び機械的強度
の良好な皮膜を繊維交点に形成することができる。この
ため、本発明の繊維加工剤は、繊維製品の折目っけ加工
剤。
、架橋構造を有し1重量分率法で算出される値より低い
ガラス転移温度を有する水性エマルジョンを必須成分と
したことから、従来の繊維加工剤と異なり、造膜性に優
れるとともに透明性、耐水性、耐溶剤性及び機械的強度
の良好な皮膜を繊維交点に形成することができる。この
ため、本発明の繊維加工剤は、繊維製品の折目っけ加工
剤。
織布の仕上げ剤等として使用することにより、これらの
繊維製品や織布の外観を高め、また、折目付は加工を容
易にするばかりでなく優れた耐水性及び耐クリーニング
性を付与することができる。
繊維製品や織布の外観を高め、また、折目付は加工を容
易にするばかりでなく優れた耐水性及び耐クリーニング
性を付与することができる。
又、本発明の繊維加工剤は、上記諸性能を有することか
ら、防汚性、防シワ性、ストレッチ性、防縮性、防融性
、抗ビル性等を付与することができる。
ら、防汚性、防シワ性、ストレッチ性、防縮性、防融性
、抗ビル性等を付与することができる。
更に、本発明の繊維加工剤は無溶剤系であることから、
その安全性に優れ、無公害であるという利点を併せもつ
ものである。
その安全性に優れ、無公害であるという利点を併せもつ
ものである。
次に1本発明を更に詳細に説明するために、以下に実施
例を示す。
例を示す。
実施例1
温度計、撹拌機、還流冷却管、窒素導入管および滴下ロ
ートを備えたガラス製反応容器に第1表に示す乳化剤8
重量部と水150重量部を仕込んで溶解し、系内を窒素
ガスで置換した。別にアクリル酸エチル75重量部、メ
タクリル酸メチル75重量部、N−メチロールアクリル
酸アミド4.5重量部及び水1.5重量部からなる不飽
和単量体混合物156重量部に調製し、このうち15重
量部を前記反応容器に加え、40℃で30分間乳化を行
った0次いで60℃に昇温したのち1重合開始剤2,2
′−アゾビス(N、N’−ジメチレンイソブチルアミジ
ン)塩酸塩を9.OX 10−”tmo Q e/水相
Ωになるように48.5重量部の水に溶解し、前記の反
応容器に添加し、直ちに残部の不飽和単量体を30分間
にわたって反応容器内に連続的に滴下し、60℃で重合
を行った。不飽和単量体の滴下終了後、60℃で60分
間熟成した。
ートを備えたガラス製反応容器に第1表に示す乳化剤8
重量部と水150重量部を仕込んで溶解し、系内を窒素
ガスで置換した。別にアクリル酸エチル75重量部、メ
タクリル酸メチル75重量部、N−メチロールアクリル
酸アミド4.5重量部及び水1.5重量部からなる不飽
和単量体混合物156重量部に調製し、このうち15重
量部を前記反応容器に加え、40℃で30分間乳化を行
った0次いで60℃に昇温したのち1重合開始剤2,2
′−アゾビス(N、N’−ジメチレンイソブチルアミジ
ン)塩酸塩を9.OX 10−”tmo Q e/水相
Ωになるように48.5重量部の水に溶解し、前記の反
応容器に添加し、直ちに残部の不飽和単量体を30分間
にわたって反応容器内に連続的に滴下し、60℃で重合
を行った。不飽和単量体の滴下終了後、60℃で60分
間熟成した。
このようにして得られた水性エマルジョンの平均粒子径
、架橋性、造膜性及びガラス転移温度は以下の方法で測
定した。
、架橋性、造膜性及びガラス転移温度は以下の方法で測
定した。
平均粒子径:コールタ−サブミクロン粒子アナライザー
(米国、コールタ−・エレクトロニクス社製、Coul
ter Model N4型)により平均粒子径を測定
した。
(米国、コールタ−・エレクトロニクス社製、Coul
ter Model N4型)により平均粒子径を測定
した。
架 橋 性:固形分が40重M%になるように調整した
水性エマルジョン30gを12emX14cmのガラス
板に均一になるように流延し、25℃にて風乾した。こ
のようにして得られた皮膜を2cm X 4cmに切断
し、20℃のベンゼンを満したシャーレの中に48時間
浸漬し、皮膜の膨潤度、溶解性を 基準にして下の通り評価した。
水性エマルジョン30gを12emX14cmのガラス
板に均一になるように流延し、25℃にて風乾した。こ
のようにして得られた皮膜を2cm X 4cmに切断
し、20℃のベンゼンを満したシャーレの中に48時間
浸漬し、皮膜の膨潤度、溶解性を 基準にして下の通り評価した。
O;ベンゼンに浸漬前の皮膜面積(2em X 4c1
1)と同等かもしくはわずかに膨潤している程度である
。
1)と同等かもしくはわずかに膨潤している程度である
。
Δ ;膨潤度が大きく、皮膜形状が損なわれているもの
。
。
X ;皮膜がベンゼンに溶解し均一な液状になったもの
。
。
造 膜 性;25℃で風乾して皮膜を形成させ、形成し
た皮膜の状態を視覚にて評価した。
た皮膜の状態を視覚にて評価した。
O;平滑で均一な皮膜を形成する。
Δ ;網目伏すしのある皮膜を形成する。
X ;皮−膜を形成しない。
ガラス転移温度(Tg)
セイコー電子工業■製熱分析測定装W<SSC5000
DSC200)を用い、Tgを測定した。尚、計算値の
Tgは重量分率法(前出)により算出した。
DSC200)を用い、Tgを測定した。尚、計算値の
Tgは重量分率法(前出)により算出した。
固形分を20重量%に調整した上記水性エマルジョン3
0重量部を、12cm X 14e+++のガラス板に
均一に流延し、室温で風乾し、皮膜を形成させ、皮膜特
性を評価した。皮膜特性は以下の基準により評価した。
0重量部を、12cm X 14e+++のガラス板に
均一に流延し、室温で風乾し、皮膜を形成させ、皮膜特
性を評価した。皮膜特性は以下の基準により評価した。
透 明 性: JIS K 6714に準じ、積分式光
線透過率測定装置により皮膜の曇り価を測 定した。
線透過率測定装置により皮膜の曇り価を測 定した。
耐 水 性:皮膜を2cm X 4cmの寸法大に切断
し、20℃の水を満したシャーレの中に浸 漬して、皮膜の白化する状態を視覚 にて判定した。
し、20℃の水を満したシャーレの中に浸 漬して、皮膜の白化する状態を視覚 にて判定した。
O;皮膜が透明である。
Δ ;皮膜が半透明である。
X ;皮膜が不透明である。
粘 着 性;皮膜表面を指触し、べた付き感を次の基準
にて評価した。
にて評価した。
0 ;べた付き感なし
Δ ;ややべた付く
× ;べた付く
伸びと強度; JIS K−6781に準じ、ダンベル
を作成し、引張り破断時の強度、伸び率及 び50%、100%及び200%モジュラス強度を測定
した。
を作成し、引張り破断時の強度、伸び率及 び50%、100%及び200%モジュラス強度を測定
した。
羊毛100%及び羊毛/ポリエステル(50150)か
らなる綾織布のプリーツスカートの折り目部分に対して
、その折り目部分の片側に第1表に示す水性エマルジョ
ンを固形分濃度が3g/ rrrになるようにスプレー
にて付着させ、アテ布の上からアイロン掛けをして折り
目を行い、折り目部分に樹脂加工を行った。また、反対
側の折目部分に対しても同じ方法で樹脂加工を行った。
らなる綾織布のプリーツスカートの折り目部分に対して
、その折り目部分の片側に第1表に示す水性エマルジョ
ンを固形分濃度が3g/ rrrになるようにスプレー
にて付着させ、アテ布の上からアイロン掛けをして折り
目を行い、折り目部分に樹脂加工を行った。また、反対
側の折目部分に対しても同じ方法で樹脂加工を行った。
次いで、得られた織布の折目部分について、外観、耐洗
濯性及び耐クリーニング性を以下の基準で評価した。
濯性及び耐クリーニング性を以下の基準で評価した。
外 観;樹脂加工した折目部分の羊毛及び羊毛/ポ
リエステル綾織布特有の光沢を 視覚判定し、以下の基準で評価した。
リエステル綾織布特有の光沢を 視覚判定し、以下の基準で評価した。
O;光沢が優れる。
Δ ;光沢がやや劣る。
× ;光沢が劣る。
耐洗濯性、耐クリーニング性:樹脂加工した織布の折り
目の内角度をJIS−L−1041に準じ測定したのち
、20℃の水もしくは石油溶剤に2時間浸漬、脱水(溶
剤)、乾燥を行う操作を20回くり返し、折り目部分の
内角度を測定した。樹脂加工時の 内角度28に対し、評価を以下の基準で行った。
目の内角度をJIS−L−1041に準じ測定したのち
、20℃の水もしくは石油溶剤に2時間浸漬、脱水(溶
剤)、乾燥を行う操作を20回くり返し、折り目部分の
内角度を測定した。樹脂加工時の 内角度28に対し、評価を以下の基準で行った。
0 ;内角度50未満
Δ ;内角度50〜89
X ;内角度90以上
以上の方法で、水性エマルジョンの性状、皮膜特性及び
繊維加工剤としての性能評価を行った。
繊維加工剤としての性能評価を行った。
結果を表−1及び表−2に示す。
試料No1〜4本発明の実施例であり、繊維加工剤とし
て優れた効果を示すことが判る。又、これらは、加工時
、作業環境を悪くするような悪臭を発生せず、かつ黄変
の問題も全くない良好なものであった。尚、試料No5
〜7は比較例である。
て優れた効果を示すことが判る。又、これらは、加工時
、作業環境を悪くするような悪臭を発生せず、かつ黄変
の問題も全くない良好なものであった。尚、試料No5
〜7は比較例である。
表−2
なお、JISK−6781に準じ、試料Na1(本発明
)及び試料No5 (比較例)の水性エマルジョンより
ダンベルを作成し応カー歪試験を行った。その結果を図
面に示す0図面から明らかなように本発明品は比較例の
ものに比べ、硬く、しかも極めて強じんな皮膜を形成す
ることがわかる。
)及び試料No5 (比較例)の水性エマルジョンより
ダンベルを作成し応カー歪試験を行った。その結果を図
面に示す0図面から明らかなように本発明品は比較例の
ものに比べ、硬く、しかも極めて強じんな皮膜を形成す
ることがわかる。
実施例2
表−3に示す乳化剤8.0重量部と、アクリル酸エチル
90重量部、メタクリル酸メチル60重量部及びN−メ
チロールアクリル酸アミド4.5重量部及び水2.5重
量部からなる不飽和単量体157重量部及び重合開始剤
として過硫酸カリウム3.OX 10−”mole/水
相Q、チオ硫酸ナトリウム3.OX 10−3mole
/水相2と硫酸鋼5.OX 10−’mole/水相Q
になるように47.5重量部の水に溶解し、実施例1と
同様に乳化重合を行って、水性エマルジョンを調製した
。
90重量部、メタクリル酸メチル60重量部及びN−メ
チロールアクリル酸アミド4.5重量部及び水2.5重
量部からなる不飽和単量体157重量部及び重合開始剤
として過硫酸カリウム3.OX 10−”mole/水
相Q、チオ硫酸ナトリウム3.OX 10−3mole
/水相2と硫酸鋼5.OX 10−’mole/水相Q
になるように47.5重量部の水に溶解し、実施例1と
同様に乳化重合を行って、水性エマルジョンを調製した
。
このようにして得られた水性エマルジョンの性状、20
℃で風乾し形成する皮膜の特性及び繊維加工剤としての
性能評価を実施例1と同様に測定、評価した。結果を表
−3及び表−4に示す。試料No8〜11は本発明の実
施例であり、試料No12〜14及び14′は比較例で
ある。
℃で風乾し形成する皮膜の特性及び繊維加工剤としての
性能評価を実施例1と同様に測定、評価した。結果を表
−3及び表−4に示す。試料No8〜11は本発明の実
施例であり、試料No12〜14及び14′は比較例で
ある。
表−4
実施例3
アクリル酸ローブチル60重量部、スチレン9o重散部
及びメタクリル酸2−ヒドロキシエチル4.5重量部か
らなる不飽和単量体混合物154.5重量部と次に示す
乳化剤8.0重量部 4.0駄部 及び表−5に示す重合開始剤を9.OX 10″″’m
ole/水相Qになるように水50重量部に溶解し1表
−5に示す重合熟成温度で実施例1と同様にして乳化重
合を行い、水性エマルジョンを調製した。得られた水性
エマルジョンの性状及び20℃で風乾して得られる皮膜
特性及びM1#加工剤としての性能評価を実施例1に準
じて測定した。結果を表−5及び表−6に示す。
及びメタクリル酸2−ヒドロキシエチル4.5重量部か
らなる不飽和単量体混合物154.5重量部と次に示す
乳化剤8.0重量部 4.0駄部 及び表−5に示す重合開始剤を9.OX 10″″’m
ole/水相Qになるように水50重量部に溶解し1表
−5に示す重合熟成温度で実施例1と同様にして乳化重
合を行い、水性エマルジョンを調製した。得られた水性
エマルジョンの性状及び20℃で風乾して得られる皮膜
特性及びM1#加工剤としての性能評価を実施例1に準
じて測定した。結果を表−5及び表−6に示す。
試料No15,16,17,19,20及び21は本発
明の実施例であり、試料No18及び22は比較例であ
る。
明の実施例であり、試料No18及び22は比較例であ
る。
尚、試料NoIF+〜17.19.20及び21の皮膜
の機械的強度はいずれも伸び率150%以上、引張り強
度(破断時強度)150Kg/aJ以上であり、ガラス
転移温度は計算値24℃に対し、いずれも20℃以下で
造膜性についても良好であった。
の機械的強度はいずれも伸び率150%以上、引張り強
度(破断時強度)150Kg/aJ以上であり、ガラス
転移温度は計算値24℃に対し、いずれも20℃以下で
造膜性についても良好であった。
表−6
実施例4
表−7に示す重量部の次の乳化剤E−1〜E−5貼11
□、2−0鵠馴扁(9)島 E−2別
に、次に示される不飽和単量体混合物に−1〜13を調
整し、実施例1と同様にして乳化重合を行い。
□、2−0鵠馴扁(9)島 E−2別
に、次に示される不飽和単量体混合物に−1〜13を調
整し、実施例1と同様にして乳化重合を行い。
水性エマルジョンを調製した。得られた水性エマルジョ
ンの性状及び25℃で風乾し形成する皮膜の特性及び繊
維加工剤としての性能評価を実施例1に準じて測定した
。結果を表−7及び表−8に示す。
ンの性状及び25℃で風乾し形成する皮膜の特性及び繊
維加工剤としての性能評価を実施例1に準じて測定した
。結果を表−7及び表−8に示す。
試料No23〜34は本発明の実施例である。尚、試料
No23〜34の皮膜の機械的強度はいずれも伸び率1
50%以上、引張強度(破断時強度)150Kg/aJ
以上であった。
No23〜34の皮膜の機械的強度はいずれも伸び率1
50%以上、引張強度(破断時強度)150Kg/aJ
以上であった。
表−8
実施例5
前記試料No1〜34の水性エマルジョンの分散安定性
を以下の要領で評価した。その結果を表−9に示す。な
お1分散安定性試験は以下によった。
を以下の要領で評価した。その結果を表−9に示す。な
お1分散安定性試験は以下によった。
固形分濃度を40重量%に調整した水性エマルジョン1
50gを220+a Qのガラスびんに入れ密閉したの
ち、25℃の恒温室に6ケ月及び45℃の恒温室に1週
間各々静置した後、外観、透過率、粘度及び平均粒子径
を測定し、水性エマルジョンの分散安定性を評価した。
50gを220+a Qのガラスびんに入れ密閉したの
ち、25℃の恒温室に6ケ月及び45℃の恒温室に1週
間各々静置した後、外観、透過率、粘度及び平均粒子径
を測定し、水性エマルジョンの分散安定性を評価した。
尚、外観、透過率、粘度及び平均粒子径は次の方法で測
定した。
定した。
外観:25℃で視覚判定により、次の基準で評価した。
O;透明もしくは半透明液体
Δ;白濁液体
X;白濁ペーストもしくは白濁で二層に分離
透過率;分光光度計(日本分光工業株式会社製デジタル
ダブルビーム分光光度計UVIDEC−320)を用い
、波光800nmの光照射下での吸光度を求め、光透過
率(で)を算出した。
ダブルビーム分光光度計UVIDEC−320)を用い
、波光800nmの光照射下での吸光度を求め、光透過
率(で)を算出した。
粘度ニブルツクフィールド型粘度計(株式会社東京計器
社製B型粘度計)を用い、25℃の粘度を測定した。
社製B型粘度計)を用い、25℃の粘度を測定した。
平均粒子径;コールタ−サブミクロン粒子アナライザー
(米国、コールタール・エレクトロニクス社1a、 C
oulter、Model NJ型)により平均粒子径
を測定した。
(米国、コールタール・エレクトロニクス社1a、 C
oulter、Model NJ型)により平均粒子径
を測定した。
結果を表−9(1)、(2)及び(3)に示す。
又、45℃の恒温室に1週間静置した強制加熱分散安定
性試験に供した試料1〜4,8〜1工、15〜17.1
9〜21及び23〜34の水性エマルジョンを実施例1
に準じて皮膜を形成し、実施例1に準じ皮膜特性及び繊
維加工剤としての性能を測定、評価した。透明性、耐水
性、粘着剤、耐溶剤性(架橋性)、機械的強度及び繊維
加工剤としての性能のいずれも実施例1.2.3及び4
の結果とほぼ同様の良好な結果が得られた0分散安定性
試験前後の粒度分布の変化をグラフにして示すと第2図
(A)及び第2図(B)の通りである。
性試験に供した試料1〜4,8〜1工、15〜17.1
9〜21及び23〜34の水性エマルジョンを実施例1
に準じて皮膜を形成し、実施例1に準じ皮膜特性及び繊
維加工剤としての性能を測定、評価した。透明性、耐水
性、粘着剤、耐溶剤性(架橋性)、機械的強度及び繊維
加工剤としての性能のいずれも実施例1.2.3及び4
の結果とほぼ同様の良好な結果が得られた0分散安定性
試験前後の粒度分布の変化をグラフにして示すと第2図
(A)及び第2図(B)の通りである。
尚、表−9(1)の試料No7は、45℃、1週間静置
試験後、超大粒子が多く1分散性不良につき測定不可で
あったため、試料Nol及び試料No7のいずれも25
℃、6ケ月静置後の粒度分布の変化を図示し、比較した
。
試験後、超大粒子が多く1分散性不良につき測定不可で
あったため、試料Nol及び試料No7のいずれも25
℃、6ケ月静置後の粒度分布の変化を図示し、比較した
。
第1図は、JISK−6781に準じ本発明品(試料N
o1)及び比較量(試料No5:造膜温度35℃)の水
性エマルジョンからダンベルを作成し、その応力−ひず
み試験を行った際の測定結果である。 実線二本発明品 破線:比較量 第2m(A)及び!21!(B)は各々本発明品(試料
No1)並びに比較量(試料No7)の水性エマルジョ
ンを25℃、6ケ月間静置した後の粒度分布の変化を表
わすグラフである。
o1)及び比較量(試料No5:造膜温度35℃)の水
性エマルジョンからダンベルを作成し、その応力−ひず
み試験を行った際の測定結果である。 実線二本発明品 破線:比較量 第2m(A)及び!21!(B)は各々本発明品(試料
No1)並びに比較量(試料No7)の水性エマルジョ
ンを25℃、6ケ月間静置した後の粒度分布の変化を表
わすグラフである。
Claims (1)
- (1)平均粒子径が100nm以下で、架橋構造を有し
、重量分率法で算出される値より低いガラス転移温度を
有する水性エマルジョンを必須成分とすることを特徴と
する繊維加工剤。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62102732A JP2523317B2 (ja) | 1987-04-24 | 1987-04-24 | 繊維加工剤 |
AT87310673T ATE72669T1 (de) | 1986-12-06 | 1987-12-03 | Polymerlatex mit ultrafeinen teilchen und diesen enthaltende zusammensetzungen. |
EP87310673A EP0273605B1 (en) | 1986-12-06 | 1987-12-03 | Ultra-fine particulated polymer latex and composition containing the same |
US07/128,657 US4943612A (en) | 1986-12-06 | 1987-12-03 | Ultra-fine particulated polymer latex and composition containing the same |
DE8787310673T DE3776776D1 (de) | 1986-12-06 | 1987-12-03 | Polymerlatex mit ultrafeinen teilchen und diesen enthaltende zusammensetzungen. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62102732A JP2523317B2 (ja) | 1987-04-24 | 1987-04-24 | 繊維加工剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63270871A true JPS63270871A (ja) | 1988-11-08 |
JP2523317B2 JP2523317B2 (ja) | 1996-08-07 |
Family
ID=14335422
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62102732A Expired - Lifetime JP2523317B2 (ja) | 1986-12-06 | 1987-04-24 | 繊維加工剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2523317B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001049579A (ja) * | 1999-07-30 | 2001-02-20 | Toyobo Co Ltd | 透湿防水布帛 |
CN111187585A (zh) * | 2020-01-21 | 2020-05-22 | 江苏景宏新材料科技有限公司 | 一种耐高温水性丙烯酸酯压敏胶及其制备方法 |
WO2022138851A1 (ja) * | 2020-12-25 | 2022-06-30 | ダイキン工業株式会社 | 耐水圧向上効果のある撥水性有機微粒子 |
-
1987
- 1987-04-24 JP JP62102732A patent/JP2523317B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001049579A (ja) * | 1999-07-30 | 2001-02-20 | Toyobo Co Ltd | 透湿防水布帛 |
CN111187585A (zh) * | 2020-01-21 | 2020-05-22 | 江苏景宏新材料科技有限公司 | 一种耐高温水性丙烯酸酯压敏胶及其制备方法 |
WO2022138851A1 (ja) * | 2020-12-25 | 2022-06-30 | ダイキン工業株式会社 | 耐水圧向上効果のある撥水性有機微粒子 |
JP2022103124A (ja) * | 2020-12-25 | 2022-07-07 | ダイキン工業株式会社 | 耐水圧向上効果のある撥水性有機微粒子 |
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---|---|
JP2523317B2 (ja) | 1996-08-07 |
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