JPS63250354A - テレフタル酸ジアニリド類の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、テレフタル酸ジアニ１７ド類の製造法に関す
る。

本発明の方法によれば、収率よく高純度で目的とするテ
レフタル酸ジアニリド類が製造できる。

テレフタル酸ジアニリド類は、ポリフェニレンエーテル
系樹脂などの熱可塑性樹脂の流動性改良剤（例えば特開
昭６０−４４５４７号公報参照）など有用な物質でめる
っ 〔従来の技術〕 カルボン酸エステルを原料としてアミンと反応させて、
相当するカルボン酸アミドを製造する方法においては、
触媒としてナトリウムメチラートを用いる方法（ジャー
ナルオプオルガニツクケミストリイ（Ｊ、　Ｏｒｇ、　
Ｃｈｅｍ、　）　２８．２９１５（１９６３））、ｎ−
ブチルリチウムを用いる方法（テトラヘドロンレターズ
（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ、　）、　１７９
１（１９７０））、水素化ナトリウムを用いる方法（テ
トラヘドロンレターＸ　（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌ
ｅｔｔ、　）　３２１（１９７１）　）等が提案されて
いるが、いずれの場合も触媒がアミンと等モル以上必要
でろム工業的には満足のいく方法ではなかった。

一方、カルボン酸エステルとアをンの混合物を加熱して
生成するアルコールを留去する方法（オルガニツクシン
セシス（Ｏｒｇ、　５ｙｎｔｈ、　）　Ｐｉ、　ｇ。

（１９６３））も提案されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前記の、カルボン酸エステルとアミンの混合物を加熱し
て生成するアルコールを留去する方法を、テレフタル酸
ジメチルエステルとアニリン類との反応に適用した場合
、アニＩＪンの沸点近傍まで反６混合物を加熱しても、
反応の進行が極めて遅い。

（比較例参照）従って原料であるテレフタル酸ジメチル
エステルを反応で消失させるには、多大の時間を要し、
実質的に効率よく純度の高いテレフタル酸・２アニリド
を得ることはできない。

〔問題を解決するための手段〕

本発明は、テレフタル酸ジアルキルエステルと、アニリ
ン類とを加圧下、２００〜３５０℃で反応させることを
特徴とする上記問題点を解消した、高収率で高純度のテ
レフタル酸ジアニリド類の製造法を提供しようとするも
のである。

本発明の方法において用いられるテレフタル酸（式中Ｒ
１け、Ｃ１〜４のアルキル基）で表わされる化合物でろ
って、例えば、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジ
ノルマルプロピル、テレフタル酸ジインプロピル、テレ
フタル酸ジノルマルブデル等が例示される。

本発明の方法において用いられるアニリン類は、一般式
、Ｒζ（シ→伍２　（式中Ｒ２は水素、　Ｃ１〜１５の
アルキル基、アルケニル基、アリール基を示“ｆ、　）
で表わされる化合物でろって、例えば、アニリン、０−
トルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ　トルイジン、２．４
−キクリジン、３，４−キシリジン、４−ｎ−フｆルア
ニリン、４−ｎ−へキシルアニリン、４−ｎ−オフデル
アニリン、４−ｎ−デクルアニリン、４−ｎ−ドデシル
アニリン、２，５−ジーを一ブチルアニリン、２，４．
６−　トリーｔ−フ゛チルアニリン等が例示される。

原料のテレフタル酸ジアルキルエステルに対するアニリ
ン類の使用モル比はＶ１〜２ｏ／１の範囲が好ましく、
特にＶ１〜１５／１の範囲が好ましい。

該モル比が”／１よ抄少なく、アニリン類の鼠が少なく
なると、原料テレフタル酸ジアルキルエステルを消失さ
せることが困難になるばかりでなく、反応の進行につれ
て、反応混合物の流動性が低下してくる為に工業的実施
において不利になってくる。また、該モル比が２０／１
を超えてアニリン類の敵が多い場合には、反応混合物量
が多くなり、釜収率低下によし、経済性が悪化するので
工業的実施において不利である。

反応温度は、２００〜３５０℃の範囲であるが、２３０
〜３２０℃の範囲が好ましい。該温度が２００℃以下の
場合は、反応速度が遅く、実質的に原料テレフタル酸ジ
アルキルエステルを消失すせることが困難であ妙、高純
度のテレフタル酸ジアニリド類を得ることができない。

また、該温度が、３５０℃以上の場合はアニリン類の熱
的劣化が著るしく、製品の着色等の原因となるので好ま
しくない。

反応圧力は、アルコールが副生するので加圧条件下で実
施する。用いるアニリン類の沸点が、所定反応温度以下
の場合は、反応混合物が所定反応温度に到達する様、不
活性ガス等を用いて加圧すればよく、又、アニリン類の
沸点が、所定反応温度以上である場合には、自然発生圧
力下で反応を実施する。

反応時間は、反応温度、原料仕込みモル比によ９異なっ
てくるので一律に規定できないが、通常１時間以上実施
するのが好ましいが、いたずらに反応時間を延長するこ
とは、アニリン類の熱的劣化を起こすので好ましくない
。

本発明を、具体的に実施する方法としては、テレフタル
酸ジアルキルエステルと、アニリン類とを、所定の温度
、圧力の条件下で反応させる。得られるテレフタル酸ジ
アニリド類は、用いられる　　　　　゛アニリン類に対
応した一般式 る化合物である。反応終了後、反応混合物を冷却し、テ
レフタル酸ジアニリド類を晶出させ、炉別すると、徂テ
レフタル酸ジアニリド類が得られる。

このものを、メタノール、エタノール等の脂肪族低級ア
ルコール類、又はトルエン、キシレン、エチルベンゼン
等の芳香族炭化水素等で洗浄することにより、白色のｎ
製テレフタル酸ジアニリド類が得られる。

反応混合物から目的物を晶出させた後のＦ液には、アニ
リン類、テレフタル酸ジアルキルエステル類、テレフタ
ル酸モノアルキルエステルモノアニリド類を含有してい
るので、これを反応工程に循環し、テレフタル酸ジアニ
リド類の原料として再使用が可能である。

〔実施例〕

以下、実施例によし本発明をさらに具体的に説明する。

実施例１ テレフタル酸ジメチル１９．４　ｆ　（０，１モル）、
アニリン９３．Ｏｆ　（１，０モル）を内容Ｎ２５０１
１１のステンレス製オートクレーブに仕込み、Ｎｚガス
にて置換した後、自然発生圧力下、反応混合物の温度が
２８０℃で６時間加熱攪拌した。反応終了後、反応混合
物を４０℃以下に冷却し、結晶を析出させた。この結晶
を濾過し、次いで１００Ｆのトルエンを用いて５０℃で
洗浄した後、戸別し、減圧下にて乾燥させたところ、テ
レフタル醒ジアニリドが２６．６　ｔ　（仕込みテレフ
タル酸基準で８４．２％収率）得られた。

実施例２〜１１ 表１に示すテレフタル酸ジアルキルエステル及びアニリ
ン類を用いた他は、実施例１と同様の操作を行ない、相
当するテレフタル酸ジア二すド類を得た。結果を表１に
示した。ここで、テレフタル酸ジアニリド収率け、仕込
みテレフタル酸ジアルキルエステルｌ（ｍｏｌ）に対す
る生成テレフタル酸ジアニＩＪド類量（ｍｏｌ）の割合
を％で示したものである。

比較例 テレフタル酸ジメチルａ　ｓ、ｓ　ｙ　（０，２モル）
、アニリン１８６．Ｏｆ　（２，０モル）を内容１ｔ３
００ｄの三つロフラスコに仕込み、生成するメタノール
を反応系外に留出式せる方法で加熱したところ、内温１
８６℃近傍で、アユ１フンが沸騰し、６時間加熱を続け
ても、メタノールは留出せず、実質的に反応は進行しな
かった。

（以下余白）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. テレフタル酸ジアルキルエステルと、アニリン類とを加
   圧下、２００〜３５０℃で反応させることを特徴とする
   テレフタル酸ジアニリド類の製造法。