JPS63243139A - ジオルガノポリシロキサン基含有芳香族ジアミンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、構造中にジオルガノポリシロキサン基を含有
する芳香族ジアミンの新規な製造方法に関する。更に特
定するに、本発明は、α、ω−ビス（アミノフェノキシ
アルキル）ジオルガノポリシロキサンの新規な製造方法
に関する。

かかるジアミンは従来技術に周知の化合物である。それ
は、例えば、英国特許第１．０６２．４１８号および米
国特許第４．３９５．５２７号に記載されており、次式
で表わされる： 聞２　　　　　　　　　　　　　　　　　１２ここで、 Ｘは窒素に結合したベンゼン環の炭素原子に対し０−ｌ
ｍ−又はｐ−位に位置し、例えばの原子又は基を表わし
、 Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３，Ｒ４およびＲ，は同じか又は別異に
して各々、例えば、随意、塩素、臭素若しくはふっ素原
子１個ないし２個以上で置換され或は−ＣＮ基で置換さ
れる炭素原子１〜１２個の直鎖又は枝分れアルキル基並
びに随意炭素原子１〜４個のアルキルおよび（又は）ア
ルコキシ基１個ないし２個以上で置換され或は塩素原子
１個ないし２個以上で置換されるフェニル基よりなる群
から選ばれる一価炭化水素基を表わし、 Ｘは例えば２〜８範囲の整数であり、 ｙおよびＺは同じか又は別異の整数若しくは実数にして
、その和が例えば０〜１００範囲である。

この種の化合物では、ｙおよび（又は）Ｚが１より大き
いとき、これは、重合体構造を有する化合物であり、稀
に単一化合物であるが、はとんどは分子中の反復単位数
が異なる同じ化学構造同士の混合化合物であるため、整
数若しくは実数であり得るｙおよび（又は）Ｚが平均値
となる。

ジオルガノポリシロキサン基含有芳香族ジアミンの実際
的有用性は、それが潤滑剤組成物中若しくは表面被覆用
組成物中での添加剤又は他の用途例えば共重合体の製造
用中間体として用いられることにある。

前記特許に従えば、特に、ｙ＝ｚ＝０の化合物すなわち
ジオルガノジシロキサン基含有ジアミンを取得し得ると
きに適用することのできるジアミンの製造方法（第一の
方法）は、式：（ここで、Ｘは既述の意味を有し、Ｍは
アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属である）の化合
物と式： （ここで、Ｘは既述の意味を有し、Ｙは塩素、臭素又は
よう素原子である） のビス（ハロアルキル）ジシロキサンとを、中性極性溶
剤の存在下２０〜２００℃範囲の温度で反応させること
からなる。

ｙおよび（又は）ＺがＯ以外のジアミンを得たい場合、
前記特許の教示せる製造方法（第二の方法）は、上記の
如く製造したジオルガノジシロキサン基含有ジアミン１
モルと、式： ％式％ のシロキシ基７モルおよび（又は）式：のシロキシ基２
モルとをもたらしつる、１種ないし２種以上の環式ジオ
ルガノポリシロキサン量とを共重合させることにある。

反応は、この場合も同様に、溶剤の存在下随意適当な触
媒を存在させ８０〜２５０℃範囲の温度で概ね実施され
る。

しかしながら、これらの方法は、それらが有しつる工業
的有用性を最小限に抑える種類の欠点をいくつか示す。

合成の大部分は有機溶剤溶液で実施されることが観察さ
れているが、一般的に言ってそれは、反応終了時反応溶
剤除去のため減圧下一つ若しくは二つ以上の付加的蒸留
工程を設け、また除去された溶剤を回収し且つその再使
用前精製するための付加的装置を設けることが伴う、更
に、α、ω−ビス（アミノフェノキシアルキル）ポリシ
ロキサンの製造で、例えば、前記特許に提案された方法
を詳細に検討するとき、実際に用いられる温度および反
応温度がかなり高いことが観察され、式： の出発試薬を調製するのに１１０−１２２℃で７〜８時
間の反応が必要であり、また反応媒体にビス（ハロアル
キル）ジシロキサンを加えた後更に約１６時間の反応が
必要である。前記特許からはまた、所期ジアミンの収率
が８５％を越えないことが明らかにされている。

この従来技術分野での研究に従い、本出願人は、構造中
にジオルガノポリシロキサン基を含有するジアミンの方
法にして、履行するのが簡単且つ容易な新規方法を見出
し開発した６本発明の主題をなす該新規方法は、単一装
置を用いた単一工程において余り高くない温度で実施さ
れ、しかも反応時間は概ね短い。本方法の他の利点は以
下の詳細な説明から明らかとなろう。

この新規方法に従えば、α、ω−ビス（アミノフェノキ
シアルキル）ジオルガノポリシロキサンが製造され、而
してそれは、触媒の存在下芳香族アリルアミンをそのま
ま種々のα、ω−ビス（ヒドロゲノ）ジオルガノポリシ
ロキサンで直接ヒドロシリル化させることにより取得さ
れる６更に特定するに、本発明は、一般式： ［ フェノキシアルキル基の酸素は、窒素に結合したベンゼ
ン環の炭素原子に対し。−１ｍ−又はｐ−位に位置し、 Ｒ＋、Ｒｉ、Ｒｓ、Ｒ４およびＲ２は同じか又は別異に
して各々、随意、塩素、臭素若しくはふっ素原子１個な
いし２個以上で置換され或は−ＣＮ基で置換される炭素
原子１〜１２個の直鎖又は枝分れアルキル基並びに随意
炭素原子１〜４個のアルキルおよび（又は）アルコキシ
基１個な□いし２個以上で置換され或は塩素原子１個な
いし２個以上で置換されるフェニル基よりなる群から選
ばれる一価炭化水素基を表わし、そして ｙおよびＺは同じか又は別異の整数若しくは実数にして
、その和がＯ−１００範囲である］のジオルガノポリシ
ロキサン基含有ジアミンを製造するに際し、（ａ）式： ［ココでＲ＋、Ｒｚ、Ｒ５、Ｒ４、ＲＳ、ｙおよび２は
式（１）に関して示したと同じ意味を有する］ のα、ω−ビス（ヒドロゲノ）ジオルガノポリシロキサ
ンと、（ｂ）式 ［ここでアリロキシ基は窒素に結合したベンゼン環の炭
素原子に対し０−ｌｍ−又はｐ−位に位置する］ のアリロキシアニリンとを直接反応させ、而してこのヒ
ドロシリル化反応を、金属形状若しくは白金族金属基剤
化合物形状で用いられる白金族金属よりなる触媒の存在
下１２０℃を越えない温度で溶剤なしの試薬そのままで
実施することを特徴とする改良方法に関する。

用いられる式（ＩＩ）のα、ω−ビス（ヒドロゲノ）ジ
オルガノポリシロキサンはシリコーン工業で周知の化合
物であり、そのいくつか（完全アルキル化化合物）は市
販されている。かかる化合物は、例えば、フランス国特
許第２．４８６．９５２号および同第２．０５８．９８
８号に記載されている。該化合物を市場で入手できない
場合、適当なα、β−ビスヒドロキシル化ジオルガノポ
リシロキサン油状物をカチオン重合させ次いで特にジヒ
ドロゲノテトラアルキルジシロキサンの如き剤を用いて
移動反応させることによ、り製造されつる。

試薬（ｂ）に関しては、０−アリルオキシアニリン、ｍ
−アリルオキシアニリンおよびｐ−アリルオキシアニリ
ンよりなる群から選ばれる。

これらの化合物は下記文献に記載の方法に従って製造さ
れる：　　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏ
ｃｉｅｔｙ。

７０、　ｐ５９２　−　５９４（１９４８）；　　　　
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ａｂｓｔｒａｃｔ、ｓ、Ｕ、４４
２３ｃ　　（１９５７）；　　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　
ＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ、
　４４．　ｐ１７４１−１７４４（１９２２）および　
Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　　ｄｅ　　Ｌａ　　５ｏｃｉｅｔ≦
　Ｃｈｉｍｉｑｕｅ　　ｄｅＦｒａｎｃｅ、　　１９６
２、ｐ２１５４−２１５７゜本発明に従った方法では、
一般に、試薬（ｂ）は試薬（ａ）１モル当り丁度２モル
量で用いられる。しかしながら、試薬（ｂ）：試薬（ａ
）のモル比が例えば１．９０：１〜２．１：Ｉ範囲にな
るような試薬（ａ）および（ｂ）量の使用は本発明範囲
からの逸脱ではなく、而してかかる条件下、上記比が２
＝１より高く或は２：ｌより低いとき未反応試薬は希釈
剤の役割を果たす。

触媒に関して、用語「白金族金属」は、周期律表第■族
の６種の金属ルテニウム、ロジウム、パラジウム、イリ
ジウム、オスミウムおよび白金のうちいずれも使用しう
ることを意味する。触媒は、好ましくは、カーボンブラ
ック、炭酸カルシウム、アルミナ又は均等物の如き種々
の担体に付着させた金属形状の白金族金属でありうる。

白金族金属を基剤とする化合物として、反応媒体に溶解
しつる化合物を用いることができる。金属に結合した残
基は、それがかかる条件を満たす限り臨界的でない、該
化合物として、例えば、金属原子が別異の酸化状態にあ
る無機若しくは有機誘導体、特に無機水素塩、無機オキ
シ酸塩、脂肪族モノ−若しくはポリカルボン酸塩、これ
らの塩と一座若しくは多座配位子から得られる錯体塩お
よび金属元素と一座若しくは多座配位子を基剤とする錯
体を挙げることができる。この種の触媒は、例えばフラ
ンス国特許第２．０５８．９８８号に記されている。

本発明を履行するために、金属形状又は白金基剤化合物
形状の白金よりなる触媒が好ましく用いられる。更に特
定するに、元素状白金とα。

ω−ビス（ビニル）ジオルガノポリシロキサンタイプの
配位子を基剤とする錯体が用いられる。極めてよく適合
する触媒は、カルステッド触媒と通称される元素状白金
と１．３−ジビニル−１，ｌ、　３．３−テトラメチル
ジシロキサンを基剤とする錯体よりなる。

触媒の使用量は、 の比（ｒ）が７ｘ　１０−’　−２００ｘ　１０−’範
囲となるように選定される。熱論、７Ｘ１０−’程度の
低い濃度においても、ヒドロシリル化反応は生起するが
、しかしながら反応時間が長すぎて工業的プロセスとは
両立し得ない、そのため、経済上の理由で、ｒ比が２０
　ｘ　１０−’　−１００ｘ　１０−’範囲内の触媒量
を用いることが好ましい。

触媒は、それが天然に存在している形状で或は適当な液
体希釈剤中の懸濁物若しくは溶液形状で反応媒体に導入
することができる。白金とシロキサン配位子を基剤とす
る錯体よりなる非常に好ましい触媒の場合、後者成分は
概ね、炭化水素例えばベンゼン、トルエン若しくはシク
ロヘキサン中の溶液形状で用いられる。

以上説明してきた方法では、出発試薬の転化率力月００
％であり、また取得される式（１）のジアミンが、はと
んどの場合１００％の値に達する純度を有する。これは
、官能基Ｈ−３Ｌとアリルオキシアニリン基剤との付加
反応が式　（ＩＩＩ）のγ−炭素原子に関し事実上１０
０％の選択性を以て生起することを示している。また、
反応媒体中の濃度に拘りなく使用触媒の活性低下は何ら
観察されない、これらは、従来技術からすると全く予期
されない結果である。事実、この種の化学で、従来技術
は少くとも二つの重大な干渉性反応の展開が予測される
ことを示している。その一つは、基剤のβ−炭素原子へ
の官能基Ｈ−Ｓｔの付加よりな■ す、他は、Ｈ−３ｉ基とアリルオキシアニリンの末端基
ＮＨ，どの反応よりなる。不飽和基含有化合物のヒドロ
シリル化については、文献に詳しく論考されている。特
に、アリルアミン： Ｎ　Ｈｚ　　ＣＨｚ　　ＣＨ＝　ＣＨｚα　　　β　　
γ およびそのＮ−置換誘導体に関しては、Ｅｌｓｅｖｉｅ
ｒＳｃｅｎｔｉｆｉｃ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ社カ月９
７７年に発行されたＯｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｒｅｖｉｅｗｓ、ｐ　５２および５
３並びに引用文献で、使用触媒が白金誘導体のときＩｔ
−３ｉ　（ＯＣ２Ｈ８）　ｓによるこの基剤のヒドロシ
リル化を介し、化合物ＮＨｚ−ＣＨｚ−Ｃ）Ｉ　（Ｃ）
Ｉｓ）　−Ｓｉ　（ＯＣＪｓ）　ｓ　（２０％）と化合
物ＮＬ−ＣＬ−ＣＬ−ＣＬ−Ｓｉ（ＯＣＪｓ）ｓ（８０
％）とが得られるようβ−およびγ−炭素原子上での付
加によって異性体の混合物がもたらされることが教示さ
れており、また同じ箇所にＮ−シリル化反応が生起し、
それによって化合物（ＣｄｌｓＯ）　５Ｓｉ−ＮＨ−Ｃ
Ｌ−ＣＬ−ＣＬ−３ｉ（ＯＣＪｓ）ｓがもたらされうる
ことも教示されている。

の如き芳香族アリルアミンに関しても、上記文献（ｐ３
４〜３６）は、アリルアミンの場合のように、■づｉ　
（Ｃ２Ｈ５）　３の付加が異性体：の形成をもたらしう
ることを示している。

ヒドロシリル化触媒に関しても、上記文献（ｐ４）から
、かなり一般的な方法において、各種アミンの存在がそ
のヒドロシリル化反応促進作用を抑制しがちなことは周
知であると理解することができる。

本発明方法に従って製造される化合物を好ましく代表す
るジアミンとして、式（Ｉ）中：１、同じか又は別異の
Ｒ＋、Ｒｚ、Ｒｓ、Ｒ４およびＲ６が各々、炭素原子１
〜６個の直鎖ないし枝分れアルキル基を表わし、そして
ｙ＋ｚが０−１００　　好ましくは４〜７０範囲である
化合物、 ２、　同じか又は別異のＲ，、Ｒ２およびＲ５が各々、
炭素原子１〜６個の直鎖ないし枝分れアルキル基を表わ
し、Ｒ４およびＲ６が各々フェニル基を表わし、そして
ｙ＋ｚが０〜１００　　好ましくは　４〜７０範囲であ
る化合物、 ３、　同じか又は別異のり、ＲｚおよびＲ４が炭素原子
１〜６個の直鎖ないし枝分れアルキル基を表わし、Ｒ３
およびＲ６が各々フェニル基を表わし、そしてｙ＋ｚが
０〜１００　　好ましくは　４〜７０　　範囲である化
合物並びに、 ４、Ｒ３が炭素原子１〜６個の直鎖ないし枝分れアルキ
ル基を表わし、Ｒｚ、　Ｒ３、Ｒ４およびＲ５が各々フ
ェニル基を表わし、そしてｙ＋ｚが０〜１００　　好ま
しくは４〜７０範囲である化合物 を挙げることができる。

本発明方法に従い製造される化合物を更に好ましく代表
するジアミンとして、式（１）中＝５、　　Ｒ１＝Ｒ２
”Ｒ３”Ｒ４＝Ｒ８＝炭素原子１〜３個の直鎖アルキル
基、そしてｙ＋ｚが０〜１００　　好ましくは４〜７０
範囲である化合物、 ６、Ｒ＋４ｔ＝Ｒｓ＝炭素原子１〜３個の直鎖アルキル
基、Ｒ４・Ｒ６・フェニル基、そしてｙ＋ｚが０〜１０
０好ましくは４−７０範囲である化合物、７、Ｒｏ・Ｒ
２・Ｒ４＝炭素原子１〜３個の直鎖アルキル基、Ｒ，＝
　ｌ’ｌｓ＝フェニル基、そしてｙ＋ｚが０〜＋００好
ましくは４〜７０範囲である化合物並びに、 ８、　Ｒ，＝炭素原子１〜３個の直鎖アルキル基、Ｒ１
・Ｒ，＝Ｒ，・Ｒｓ”フェニル基、そしてｙ＋ｚが０〜
１００好ましくは４〜７０範囲である化合物を挙げるこ
とができる。

本発明方法に従い製造される化合物を特に好ましく代表
するジアミンとして、式（１）中＝９、Ｒ３・Ｒ２・Ｒ
１・Ｒ４・Ｒ６−メチル基、そしてｙ＋ｚが０〜１００
好ましくは４−７０　範囲である化合物、１０、　Ｒ＋
”Ｒｚ”Ｒ５”メチル基、Ｒ４＝　Ｒ８＝フェニル基、
そしてｙ＋ｚがロー１００　　好ましくは４〜７０範囲
である化合物、 Ｉｌ、　Ｒ，！１１２＝１４＝メチル基、Ｒ５・Ｒｓ＝
フェニル基、そしてｙ＋ｚが０〜１００　　好ましくは
４〜７０範囲である化合物並びに、 １２、　Ｒ，−メチル基、Ｒ２”Ｒ３”Ｒ４”　ＲＳフ
ェニル基、そしてｙ＋ｚがロー１００　　好ましくは４
〜７０範囲である化合物 を挙げることができる。

本発明方法に従い製造される化合物を特に好ましく代表
するジアミンの特定例として、特に下記の化合物を挙げ
ることができる： へ　　　　　　　　　　　　　　　　　−”２　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　％実際に本発明方法
を履行するに当り、先ず、使用反応器に試薬（ａ）、を
装入し、次いでこれに触媒を加える。その後、アリルオ
キシアニリン（ｂ）を、発熱反応が制御されるよう漸次
、攪拌せる反応混合物に導入する。ヒドロシリル化反応
は、乾燥窒素の雰囲気下４０℃−１２０℃好ましくは５
０’Ｃ〜１００℃範囲の温度で漸次実施される。アリル
オキシアニリンの導入が一度終了したなら、６時間を越
えない期間好ましくは２０分〜２時間上記温度条件下で
反応混合物を保持する。

下記例は本発明を非制限的に例示する。

を有するａ、ω−ビス（ヒドロゲノ）ジオルガノポリシ
ロキサン４５　ｇ（０，０２１６モル）を、中心攪拌機
、滴下漏斗および還流冷却器を備えた、僅かに過剰の乾
燥窒素圧下に設定されているガラス製反応器に装入した
。

次いで、該反応器を、５５℃に予熱した油浴に入れたの
ち、触媒を加えた。該触媒はカルステッド触媒（元素状
白金および１．３−ジビニル−１，１，３゜３−テトラ
メチルジシロキサン配位子を基剤とする錯体）であり、
これをトルエンに溶かしく濃度３．５重量％）、この触
媒溶液１２０ｍｇをマイクロシリンジで導入した。而し
て、ｒ比（使用した元素状白金：反応混合物重量）は６
０Ｘ　　１０−’であった。

ｍ−アリルオキシアニリンを、発熱反応が制御される（
温度が５５℃に保持される）よう４０分間にわたって漸
次反応器に導入した。添加し終えてから１時間後、温度
を周囲温度に低下させた。得られた生成物は５１．４ｇ
で、下記構造：と一致したプロトンＮＭＲスペクトルを
有する橙褐色の透明粘稠油状物であった０分子量は２．
３８０ｇ程度である。かかる条件下、使用試薬の転化率
は１００％（ＮＭＲおよび赤外分光分析でアミンも水素
化シロキサンオリゴマーも検出されなかった）であり、
所期ジアミンの重量分析による収率は１００％であった
。

匠−１ 手順は例１に記載のものと同じであるが、但し、次式： を有する分子ｍ　４，９８２ｇ程度のα、ω−ビス（ヒ
ドロゲノ）ジオルガノポリシロキサン２０ｇ　（０，０
０４モル）を装入し、 触媒溶液５０ｍρを用い、ｒ比（元素状白金：反応混合
物型ｆｆ１）を６４Ｘ　１０”’とし、ｍ−アリルオキ
シアニリン１．２ｇ　（０，００８モル）を反応器に４
５分間にわたって導入し、これを添加し終えてから３０
分後、温度を周囲温度に低下させた。

得られた生成物は２１．１ｇで、下記構造：」 と一致したプロトンＮＭＲスペクトルを有する分子量５
２８０ｇ程度の橙色粘稠油状物であった。かかる条件下
、使用試薬の転化率は１００％（ＮＭＲおよび赤外分光
分析でアミンも水素化シロキサンオリゴマーも検出され
なかった）であり、所期ジアミンの重量分析による収率
はＩ（１（１％であった。

五−１ 手順は例１に記載のものと同じであるが、但し、次式： を有する分子量１．４９２ｇ程度のα、ω−ビス（ヒド
ロゲノ）ジオルガノポリシロキサン１０５ｇ　（０，０
７モル）を装入し、 触媒溶液３５０　ｍｆｌを用い、ｒ比（元素状白金：反
応混合物重量）を７５Ｘ　　１０−’とし、ｍ−アリル
オキシアニリン２１ｇ（０，１４モル）を反応器に５０
分間にわたって導入し、これを添加し終えてから３０分
後、温度を周囲温度に低下させた。

と一致したプロトンＮＭＲスペクトルを有する分子ｆｆ
ｉ　１．７９０ｇ程度の褐色粘稠油状物であった。かか
る条件下、使用試薬の転化率は１００％（ＮＭＲおよび
赤外分光分析でアミンも水素化シロキサンオリゴマーも
検出されなかった）であり、所期ジアミンの重量分析に
よる収率は１００％であった。

鮭−Ａ 手順は例１に記載のものと同じであるが、但を有する分
子量６７８ｇ程度のα、ω−ビス（ヒドロゲノ）ジオル
ガノポリシロキサン３１’２ｇ（０，４６モル）を装入
し、 触媒溶液１．４９ｍ１２を用い、ｒ比（元素状白金重量
：反応混合物重量）を９１Ｘ　　１０−’とし、ｍ−ア
リルオキシアニリン１３７ｇ　（０，９２モル）を反応
器に６０分間にわたって導入し、これを添加し終えてか
ら３０分後、温度を周囲温度に低下させた。

得られた生成物は４４８．９ｇで、下記構造：と一致し
たプロトンＮＭＲスペクトルを有する分子量９７６ｇ程
度の橙褐色粘稠油状物であった。かかる条件下、使用試
薬の転化率は１００％（ＮＭＲおよび赤外分光分析でア
ミンも水素化シロキサンオリゴマーも検出されなかった
）であり、所期ジアミンの重量分析による収率は１００
％であった。

匠−１ 手順は例１に記載のものと同じであるが、但し、次式： を有する分子ｆｌｉ　２．０８２ｇ程度のα、ω−ビス
（ヒドロゲノ）ジオルガノポリシロキサン２ｇ（９，６
ｘ　１０−’モル）を装入し、 触媒溶液０．６ｍｊ２を用い、ｒ比（元素状白金重量：
反応混合物重量）を７Ｘ　　１０−’とし、ｍ−アリル
オキシアニリン０．２８６ｇ　（１，９２Ｘ１０−’モ
ル）を反応器に１０分間にわたって導入し、赤外分光分
析により反応の経過をモニターした。赤外スペクトル上
の５ｉ−）１バンド（シ＝２１５０ｃｍ−’および９２
０ｃｍ−’　）がすべて消失するのに５５℃での反応で
約４８時間を要した。

得られたジアミンは例１に記載したものであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［ここで、 フェノキシアルキル基の酸素は、窒素に結合したベンゼ
   ン環の炭素原子に対しｏ−、ｍ−又はｐ−位に位置し、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は同じか
   又は別異にして、各々、随意、塩素、臭素若しくはふっ
   素原子１個ないし２個以上で置換され或は−ＣＮ基で置
   換される炭素原子１〜１２個の直鎖又は枝分れアルキル
   基並びに随意炭素原子１〜４個のアルキルおよび（又は
   ）アルコキシ基１個ないし２個以上で置換され或は塩素
   原子１個ないし２個以上で置換されるフェニル基よりな
   る群から選ばれる一価炭化水素基を表わし、そして ｙおよびｚは同じか又は別異の整数若しくは実数にして
   、その和が０〜１００範囲である］のジオルガノポリシ
   ロキサン基含有ジアミンを製造するに際し、（ａ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［ここでＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、ｙ
   およびｚは式（ I ）に関して示したと同じ意味を有す
   る） のα，ω−ビス（ヒドロゲノ）ジオルガノポリシロキサ
   ンと、（ｂ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでアリロキシ基は窒素に結合したベンゼン環の炭
   素原子に対しｏ−、ｍ−又はｐ−位に位置する） のアリロキシアニリンとを直接反応させ、 而してこのヒドロシリル化反応を、金属形状若しくは白
   金族金属基剤化合物形状で用いられる白金族金属よりな
   る触媒の存在下、１２０℃を越えない温度で、溶剤なし
   の試薬そのままで実施することを特徴とする方法。 ２）試薬（ｂ）を試薬（ａ）１モル当り２モル量で用い
   ることを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 ３）触媒が金属形状又は白金基剤化合物形状であること
   を特徴とする、特許請求の範囲第１項又は２項記載の方
   法。 ４）触媒の使用量を、 触媒に含まれる白金族金属元素の重量／試薬（ａ）＋（
   ｂ）の総重量の比（ｒ）が７×１０＾−＾６〜２００×
   １０＾−＾６範囲となるように選定することを特徴とす
   る、特許請求の範囲第１項〜３項のいずれか一項記載の
   方法。 ５）試薬（ａ）を先ず使用反応器に装入し、次いでこれ
   に触媒を加え、攪拌せる反応混合物にアリロキシアニリ
   ン（ｂ）を漸次導入することを特徴とする、特許請求の
   範囲第１項〜４項のいずれか一項記載の方法。