JPS63234008A - ボラン単量体類ならびにアルファ−オレフィン類およびポリアルコール類の共重合体類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、式、 Ｈ 式中ｎは、２〜１０である、 を有するポリアルコール共重合体類に関するものである
。これらのポリアルコール共重合体類は、包装産業用の
薄膜用途に有用である。

ポリエチレン、エチレンプロピレンとポリビニルアルコ
ールとの共重合体の薄膜複合体類は、肉類、野菜類およ
び果実類用の食品包装産業に広範な用途が見出されてい
る。これらの複合膜のポリビニルアルコールは、該複合
物に対し、必要な遮蔽性質を与える。該ポリエチレンは
、該膜複合物に対し、必要な物理的性質を与え、多層膜
系を可能にさせる。エチレン／プロピレン共重合体は、
エチレンおよびポリビニルアルコールの間の結合剤とし
て作用する。

本発明は、食品包装産業において使用するポリアルコー
ル共重合体の薄膜の用途を教示している。

ポリアルコール共重合体の使用は、膜複合物の使用の必
要性を除き、その理由は、ポリアルコール共重合体が、
すぐれた熱安定性および遮蔽性質を示すほか、十分な物
理的完全性を有する重合薄膜の形成を許容する物理的性
質をも有しているからである。

ポリビニルアルコール リｔ の様なポリアルコール類は、ビニルアセテートの遊離基
重合、続いてのポリビニルアルコールへの加水分解を経
て調製されるよく知られている有用な物質である。この
様なポリアルコール類は、常に未反応のアセテート残渣
を含んでいる。また、該アルコール基が直接背骨績に結
合されているので、この様な重合体類は、特に、高い熱
安定性を有せず、約１７℃で分解が起こる。

単量体類を含むアルコールの直接重合は、望ましいが、
その達成は合成的に困難である。その理由の一つは、ア
ルコール性官能基度が、チーグラー−ナツタ（Ｚｉｅｇ
ｌｅｒ−Ｎａｔｔａ）　（Ａ　ｌ　ｓ　Ｔｉ）触媒の様
な有機金属触媒の能力を減するということにある。

アルファオレフィン類（たとえば、エチレンおよびプロ
ピレン）の特定のアルコール単量体類たとえば、ウンデ
シルエニルアルコールとの共重合体類は、Ｃ１ａｒｋの
米国特許第３．４９２．２７７号に報告されており、該
アルコールは、有機アルミニウム化合物で前処理されて
いる。

ボラン化合物類は、有機合成における価値ある中間体で
ある（Ｈ，Ｃ，Ｂｒｏｅｙｎの“Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙ
ｎｔｈｅｓｉｓｖｉａ　　Ｂｏｒａｎｅｓ　”　　Ｗｉ
ｌｅｙ−１ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　　Ｓ　ｌ　　９　
７　５参照）。まだ、ボラン官能重合体類の報告はほと
んどない。例外として、ポリジエン類たとえばポリブタ
ジェンまたはポリイソプレンのボラン付加物類の報告が
ある（Ｃ，Ｐｉｎａｚｚｉ、　Ｊ、　Ｃ，Ｂｒｏｓｓｅ
。

Ａ、　Ｐｌｅｕｒｄｅａｎおよびり、　Ｒｅｙｘの“＾
ｐｐｌｉｅｄ　Ｐｏ１ｙｎ＋ｅｒＳｙｍｐｏｓｉｕ＋ｍ
　２６”　７３　　（１９７５）　）　＊　Ｌ／かしな
がら、これらの物質は、二次重合法の生成物である。一
般に、二次重合法は、直接重合技術よりもより費用がか
−る。また、二次重合反応は、官能基の完全変換を達成
することができない、従って、高官能重合体は、この様
な予備的方法から排除される。

チーグラー−ナツタ重合による官能的アルファオレフィ
ン類の直接重合は、その達成が困難であり、その理由は
、はとんどの官能基が活性重合部位を不活性化しチーグ
ラー−ナツタ重合体に触媒毒を生じさせるからである。

まだ、官能的チーグラー−ナツタ重合体（たとえば−Ｏ
Ｈ，−ＣＯＯＨｌＣＯＯＨ）は、染色可能なプラスチッ
ク類または溶液変性剤（たとえば抵抗減少剤）として非
常に有用である（米国特許第ｓ、４９２．２’ｒ７号、
日本出願５７−１５２７６７．５７−１８８９７６．５
７−１８８９９７、米国特許第４．５１８．７５７号、
Ｍ、　Ｄ。

Ｐｕｒｇｅｔｔ、　　Ｐｈ、　　ロ、　　Ｔｈｅｓｉｓ
、　　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　　ｏｆＭａｓｓａｃｈｕ
ｓｅｔｔｓ＋　１９８４　）。

本発明は、式 式中、ｎは、約２ない約１０であり；Ｒ１は、水素また
は約１ないし約２０の炭素原子ををするアルキル基であ
り；Ｘは、約１ないし約９０モル％であり；およびｙは
、約１ないし約９０モル％である、 を有するポリアルコール共重合体を形成させる方法に関
するものである。

本発明のポリアルコール共重合体類は、包装産業用の薄
膜として有用である。さらに、該ポリアルコール共重合
体類（マ・、液体物質を包装するに当って使用する可撓
性ビンに、押出法によって形成され得る。

本発明は、食品包装産業においてまたは液体物質を包装
する可撓性ビンの形成に右いて、薄膜として使用され得
るポリアルコール共重合体類の合成方法に関するもので
ある。

該ポリアルコール共重合体類の合成方法は、ポリボラン
共重合体をテトラヒドロフランの様な共溶媒に溶解し、
重合溶液を形成させ；水酸化ナトリウム溶液を該重合溶
液に、約２０℃ないし約３０℃において注入し；過酸化
水素溶液を該重合溶液に約−１℃ないし約５℃において
注入し；該重合溶液を約４５゛℃ないし約５０℃に加熱
し；および該重合溶液を少なくとも１時間約４５℃〜約
５０℃に維持して該ポリボラン共重合体を該ポリアルコ
ール共重合体に変換させ：該重合溶液を、約２０℃ない
し約３０℃、好ましくは室温まで冷却し、およびヘキサ
ジの様な脂肪族炭化水素を該重合溶液に加えて該重合溶
液からポリアルコール共重合体を沈殿させることから”
なる。

本発明のポリアルコール共重合体類は、式式中、ｎは、
約２ないし約１０、より好ましくは約３ないし約９、さ
らに好ましくは約３ないし約１８であり；Ｒ１は、水素
または約１ないし約２０の炭素原子を有するアルキル基
であり；Ｘは、約１ないし約９９モル％、より好ましく
は約２０ないし約６０モル％であり；およびｙは、約１
ないし約９９モル％、好ましくは約４０ないし約８０、
さらに好ましくは約４０ないし約６０モル％である、を
有する。ＧＰＣによって測定される該ポリアルコール共
重合体の数平均分子量は、約１０．０００ないし約１ｏ
ｏｏ、ｏｏｏ、より好ましくは約５０．０００ないし約
３．０００．０００、さらに好ましくは約５０，０００
ないし約２．０００．０００、である。

該ポリアルコール共重合体類の合成に使用されるポリボ
ラン共重合体類は、式 ％式％ 式中、ｎは、約２ないし約１０、より好ましくは約３な
いし約９、さらに好ましくは約３ないし約８であり；Ｒ
２およびＲ１は、同一または異種の、約１ないし約ｌＯ
の炭素原子を有するアルキルまたはシクロアルキル基、
たとえば９−ボラリンシクロ（３，３，１）ノナンであ
りｉＲ＋は、水素または約１ないし約２０炭素原子を有
するアルキル基であり：Ｘは、約１ないし約９９モル％
、より好ましくは２０ないし６０であり；およびｙは、
１ないし９９モル％、より好ましくは４０ないし８０、
さらに好ましくは４０ないし６０である、 を有する。

該ポリボラン共重合体類は、Ｂ−７−オクチニルー９−
ＢＢＮ、Ｂ−５−へキセニル−９−ＢＢＮ　。

またはＢ−４−ペンテニル−９−ＢＢＮの様なボラン単
量体と、約２ないし約２０の炭素原子、より好ましくは
４ないし１６の炭素原子、最も好ましくは５ないし１２
の炭素原子を有するアルファーオレフィンとのチーグラ
ー−ナツタ重合によって形成される。考えられる典型的
１なアルファーオレフィン類は、１−ペンテン、１−ヘ
キサンおよびｌ−オクテンである。室温下、アルゴンま
たは窒素の様な不活性雰囲気において、Ｔｉｃｋ、・Ａ
ＡＳＡ　ＩＩ　（Ｅｔ）ｚｃ　ＩＩのチーグラー−ナツ
タ触媒およびトルエンをチーグラー−ナツタアルファー
オレフィンとボラン単量体との混合物に加える。

チーグラー−ナツタ触媒とボラン単量体との混合物を、
混合物が粘性を呈するまで、少なくとも２０分間室温で
攪拌する。該重合反応を、脂肪族アルコールの添加によ
り停止する。該ポリボラン共重合体の沈殿を追加の脂肪
族アルコールで洗浄し、次いで減圧乾燥する。該ポリボ
ラン共重合体は、ｃｐｃによる測定で、１０．０００な
いし５．０００，０００、より好ましくは、ｓｏ、ｏｏ
ｏないし３，０００，０００、また最も好ましくは、ｓ
ｏ、ｏｏｏないし２，０００．ＯＯＯの分子量を有する
。

該ボラン単量体類は、不活性雰囲気下、室温で、１．５
−へキサジエン、１．４−ペンタジェンまたは１．７−
オクタジエンと、９−ＢＢＮ−Ｔ）ＩＰの溶液とを少な
くとも約１時間反応させることによって調製される。未
反応のジエンおよび溶媒は、圧力を減することによって
、反応溶液から回収される。形成されたボラン単量体は
、高められた温度および減圧において蒸留し、回収され
る。

ポリアルコール共重合体の薄重合膜は、少なくとも５μ
ミル厚さである。これらの重合膜は、約５％のポリアル
コール共重合体を含むｎ−プロパツールまたはＴＨＦ溶
液から流込成型される。該重合膜は、高い熱安定性を示
し、大部分の分解温度は４５０℃以上である。

下記実施例は、本発明を説明するものであるが、本発明
を限定するものではない。

遺 乾燥５００ｍｌ！フラスコに、磁気撹拌棒および窒素源
に通ずる連結管を設けた。該フラスコを、注入口にゴム
栓が付される前に、窒素で十分に洗浄した。その後、窒
素でわずかに圧力をかけ維持した。該フラスコに１．注
射器で、６０ｍｊ！の１゜７−オクタジエンを充填した
。次いで、この撹拌されているジエン溶液に、（注射器
によって）２００ｒｎ！！の０．５Ｍ９−ＢＢＮ−ＴＨ
Ｆ溶液を加えた。完全反応を確立させるため十分時間を
かけ、次いで溶媒および未反応ジエンを減圧して回収し
た。Ｂ−オクテニル−９−ＢＢＮ単量体（１９，４ｇ１
８４％）を、１０μｍ圧力下、１４０℃で蒸留した。Ｉ
Ｒおよび’ＨＮＭＲスづクトルによって立証される分光
分析で、単量体の期待した分子構造を確認した。ｒ　Ｒ
：　３．０７０ｃｍ−’　（Ｃ−ＣＨ２伸縮）　、２．
８５０−２．９２’５ｃｍ−’　（Ｃ−Ｈ伸縮）、１．
８０７ｃｒ’　（倍音）、１．６４０ｃｍ−’（Ｃ＝Ｃ
伸縮）　、１．４４０ｃｍ−’　（ＣＨ２曲げ）　、１
．３７０　ｃｍ−’　（ＣＨｚ縦揺）　、９０５ｃｍ−
’（ＣＨ２＝ＣＨ曲げ）　、７２０　ａｍ−’　（ＣＨ
２横揺）。

’ＨＮＭＲ：δ＋＝４．９−５．２ｐｐｍ　（ｃ）（、
＝ｃ末端）、δ２＝５．６　６．２ｐＩ）ｍ　　（ＣＨ
＝’Ｃ）、δ３＝１．５１、９ｐｐｍ　’（ＣＨｚ　）
　、強度比　δＩ：δ！：δ、＝２：１：２６ 遣 実施例１の方法に従って、１９０ｊ！　（１，６モル）
の１．５−へキサジエンを８００＋＋１ｌ（０，５Ｍ）
の９−ＢＢＮ／ＴＨＦ溶液と反応させた。反応は、室温
で一定に攪拌しながら行なった。３時間後、過剰の１．
５−へキサジエンおよびＴＨＦ溶媒を室温で減圧ポンプ
により除いた。純粋なり一へキセニル−９−ＢＢＭ　（
５４ｇ）が、１３０℃で低圧力、１０μｍにおいて蒸留
して得られた。

該単量体は、ＩＲスペクトルにより特徴ずけられた。

隔膜入口および磁気攪拌の設置されている乾燥フラスコ
に、乾燥箱中において、２．４３ｇ、１２ミリモルのＴ
　ｉ　Ｃｌ　ｔ・ＡＡおよび２．９１ｇ、２４ミリモル
のＡ　ｌ　（ｉＥｔ）４Ｃ４を入れた。、該系を窒素で
洗浄し、ガス圧下で維持した後、５ｇ、２４ミリモルの
Ｂ−へキシル−９−ＢＢＮを′、注射器によって、触媒
溶液に加えた。該混合物を、可視反応によらず、−夜室
温でよく攪拌した０次に、不均一系触媒錯体を、アルゴ
ン雰囲気上濾過により該混合物から除去し、未反応（＞
４ｇ）のＢ−へキシル−９−ＢＢＮを、減圧下（２０μ
ｍ）１３０℃において濾液から蒸留によって回収した。

０．５１フラスコに、チーグラー−ナツタ触媒、ＴｉＣ
１１３・ＡＡ（０，４ミリモル、０．０８ｇ）、Ａ　Ｉ
Ｉ　（Ｅｔ）ｚｃ　１　（２，５ミリモル、０．３ｇ）
およびトルエン（５０ｍｊりを入れた。攪拌後、７−オ
クチニルー９−ＢＢＮ　（２２ミリモル、５．２ｇ）お
よび１−オクテン（２２ミリモル、３．５　ｔａ　１　
）の単量体混合物を、５０ａ＋１のトルエンと共に加え
た。重合は、５分間内で、粘性の増大を見るに至った。

該溶液を、イソプロパツール（２５Ｏｎ＋１）と共に、
反応が終了する前２時間室温で攪拌した。

沈殿物を濾過により集め、３回イソプロパツールで洗浄
し、−夜減圧乾燥して６．２ｇの共重合体を得た。共重
合体中におけるトリアルキルボランを”ＢＮＭＨにより
特徴すけ、ＢＦｌｔｚから化学シフトδ−８６，５ｐｐ
ｍを有する。ＩＲスペクトル、２、９４０−２．８４０
ｃｎ−’　（Ｃ−Ｈ伸縮）、１　、４６０　ｏｎ−’　
（ＣＨ！曲げ）　、１，３８０ｃｍ＋−’（ＣＨｓ曲げ
）　、７２０　ｃｍ−’　（ＣＨｚ横揺）は、共重合体
の分子構造とよく一致した。さらにボラン共電全体を緩
慢な条件下池の官能基度（たとえは−Ｎ　Ｈｚ　、−０
Ｈ，−ＣＨＯ）との重合体に変化させた。実施例８に示
されている様に、この共重合体は、オクテノールおよび
オクテンの１＝１モル比を有するオクテノール−オクテ
ン共重合体に酸化された。

ス−ｍ ボラン（７−オクチニルー９−ＢＢＮ）のｌ−オクーン
（９０％）とのｆ　Ａ　の１″実施４の方法に従って、
ｎ−オクテニル−９−ＢＢＮ　（９，３５ｇ、　４０ミ
リモル）および１−オクテン（ｊＯ，６５ｇ、　３６３
ミリモル）の単量体混合物を、チーグラー−ナツタ触媒
、０．５ｇのＴｉＣ１ｘ　　・ＡＡ、２ｇのＡ　Ｉ　（
Ｅｔ）＊ＣＩ！および３２０ＩＩｌｌのトルエンが装入
されているリットルフラスコに加えた。室温で３時間攪
拌した後、イソプロパツール（２００＋ｓＪ）を加え、
得られた沈殿物を濾過により集めイソプわパノールで洗
浄した。次に、該共重合体を一夜減圧系において乾燥し
、４７ｇの白色エラストマーを得た。ＩＲスペクトルは
、実施例４に示した１−オクテン（５０％）とのボラン
共重合体のそれと全く同様であった。しかしながら、こ
の典型的なサンプルを酸化し、ＩＲν。−□およびシｃ
、ｏから約１０％のオクテノールと推定されるｌ−オク
テンとのアルコール共重合体にした。

叉−施一貫一見 ボラン（７−オクチニルー９−ＢＢＮ）の１−ペンテン
（５０％）との此重人　の１゛告実施例４の方法に従っ
て、１−オクテンの代りに１−ペンテン（２２ミリモル
）を使用したほかは、同様の実験を繰返えした。重合を
室温で３時間行ない４．８ｇの重合体を得た。　目ＢＮ
ＭＲスペクトルは、化学シフトδ−ｇ８．５ｐｐｎ＋、
であることを示し、これはトリアルキルボランの量を示
し、ＢＦ２　　・ｏＥｔｔに関連している。さらに該重
合体を酸化し、ｌ−ペンテンとのオクテン−８−オール
共重合体を得た。

実施例４の方法に従って、２４ミリモル、５ｇのへキセ
ニル−９−ＢＢＮおよび２４ミリモル、１．６９ｇの１
−ペンテンを、チーグラー−ナツタ触媒、ＴｉＣ４１・
ＡＡ（０，３ミリモル、０．０６７ｇ）、Ａ　ｉ　（Ｅ
ｔ）ｔｃ　１（２，３ミリモル、０．２８ｇ）およびト
ルエン（４３ａ＋１）によって重合した。約３時間反応
物を連続攪拌した後、４０ＩＩ１１のイソプロパツール
を用いて反応を終了した。濾過によって集められ、形成
された沈殿物を、−夜減圧系で乾燥する前に２回イソプ
ロパツールで洗浄した。

全収率は、８０％以上であった。”ＢＮＭＲスペクトル
は、トリアルキルボランを示す、Ｂ　Ｆ　ｓ　　・ＯＥ
ｈに関連する化学シフトδ＝８８．５ｐｐｍを示した。

該重合体をさらに酸化し、ｌ−ペンテンとのヘキセン−
６−オール共重合体とした。

実施例４のボラン共重合体を、以下に示すアルキルアル
コール側鎖を有するポリアルコールに変換した。

ＴＨＦ（３５０ｍ））中における共重合体（５，５ｇ）
の溶液を、ＩＩ！フラスコに入れ、４．８１１１１．６
Ｎの水酸化ナトリウムを加えた。過酸化水素（３０％、
９．８ａ＋Ｊ）を１５分間を要して滴下した。該混合物
を５０℃で３時間攪拌した後、水（３００ｍｌりを添加
し、沈殿物を濾過により集め、水で洗浄した。さらに、
該共重合体をｎ−プロパツールに再溶解し、アセトンで
再沈殿して、−夜減圧乾燥し、精製を行なって、所望の
生成物（３，７ｇ）を得た。ＩＲスペクトル強ν。−目
−３、３００ｃｍ−’およびシｃ−ｅ＝　１．０５９ａ
＊−’は、ボラン岱が相当するアルコール基に変換され
ていることを示している０表Ｉにおける元素分析の結果
は、定量的変換を示す、さらに、共重合体中における組
成、オクテン／オクテノール−１は、実施例４において
示した単量体供給のそれと同じであった。

表　　■ 理論値　　　　８０．０１３．４６．６　０　１００実
験値　　　　？９．８５１３．６８６．４３０．０１８
９９．９８実施例４から得たｌ−オクテンとのボラン７
−オクチニルー９−ＢＢＮを、実施例６の方法に従って
アルコール−オクテン−共重合体に変換した。

共重合体（２７，５ｇ）を６Ｎ、４．８ｍｊ２のＮａＯ
Ｈおよび３０％９．８７ｍ１のＨ２Ｏ，により５５℃で
酸化した。該反応物を約３時間連続攪拌した後、５００
ｍ１ｌの水を該反応混合物に加えた。形成された沈殿物
を濾過により集め、水およびイソプロパツールで洗浄し
、次いで２４時間減圧炉中において乾燥し、２３ｇの白
色エラストマーを得た。

アルコール量をＩＲ（ν。−８およびν。−〇）により
測定し約１０％であった。

共重合体の溶液を、０．５重量％の濃度でトルエン中に
おいて調製した。この０．５重量％溶液の粘度は、３．
７　ｃｐ　　（１，Ｌ＊ｃ−’および２５℃において）
であった。該溶液に窒素を流すことにより溶液を濃縮し
た後、得られた２重量％重合体溶液の粘度は、１．３１
１１ｅ−友および２５℃において約３１．７Ｃｐであっ
た。

実施例８の方法に従って、１−ペンテン（２００ｍｊり
／ＴＨＦとの５ｇの５−へキモニル−９−ＢＢＮ共重合
体を、６Ｎ、３ｍｊ！のＮａＯＨおよび３０％６．２ｍ
１Ｈ＊０２の存在下酸化した。反応を、一定に撹拌しな
がら５５℃で３時間行なった。水（２００ｎｊりを該反
応混合物に加え、沈殿物を得、これを濾過により集め、
水およびインプロパツールで洗浄し、次いで２４時間減
圧炉中で乾燥して、２．７ｇの重合体を得た。アルコー
ル量は、ＩＲ強型νｏ−ｎ＝　３．３００　ｃｍ−’お
よびシｃ−ｏ＝１．０５０ｃｍ″″１によって特徴ずけ
られた。

手続補正書く方式） １．事件の表示　　昭和６３年特許願第２４６号３、補
正をする者 事件との関係　　出願人 ４、代理人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ｎは、約２ない約１０であり；Ｒ＿１は、水素ま
   たは約１ないし約２０の炭素原子を有するアルキル基で
   あり；ｘは、約１ないし約９９モル％であり；およびｙ
   は、約１ないし約９９モル％である、 を有するポリアルコール共重合体。 ２、該ポリアルコール共重合体が、少なくとも１０，０
   ００の数平均分子量を有することを特徴とする特許請求
   の範囲１に記載のポリアルコールホモ重合体。 ３、重合膜が、式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ｎは、約２ない約１０であり；Ｒ＿１は、水素ま
   たは約１ないし約２０の炭素原子を有するアルキル基で
   あり；ｘは、約１ないし約９９モル％であり；およびｙ
   は、約１ないし約９９モル％である、 を有するポリアルコールホモ重合体からなることを特徴
   とする少なくとも５μｍの膜厚を有する重合膜。 ４、（ａ）ポリボラン共重合体を溶媒に溶解し、重合溶
   液を形成させ、 （ｂ）ＮａＯＨ溶液を該重合溶液に、約２５℃において
   注入し、 （ｃ）過酸化水素溶液を該重合溶液に、約０℃において
   注入し、 （ｄ）該重合溶液を少なくとも約５０℃に加熱し、（ｅ
   ）該重合溶液を少なくとも約１時間、少なくとも約５０
   ℃に維持し、該ポリアルコール共重合体を形成させ、 （ｆ）該重合溶液をほぼ室温まで冷却し、および（ｇ）
   脂肪族炭化水素を該重合溶液に加えることにより、該重
   合溶液からポリアルコール共重合体を沈殿させる、 工程からなることを特徴とするポリアルコール共重合体
   の合成方法。 ５、該ポリアルコール共重合体が、式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ｎは、２〜１０であり；Ｒ＿１は、水素または１
   〜２０の炭素原子を有するアルキル基であり；ｘは、１
   〜９９モル％であり；およびｙは、１〜９９モル％であ
   る、 を有することを特徴とする特許請求の範囲４に記載の方
   法。 ６、式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は、水素または約１ないし約２０の炭素原
   子を有するアルキル基であり；Ｒ＿２およびＲ＿３は、
   同一または異なっていて、約１ないし１０の炭素原子を
   有するアルキルまたはシクロアルキル基であり；ｘは、
   １〜 ９９モル％であり；およびｙは、１〜９９モル％である
   、 を有するポリボラン共重合体。