JPS63230724A - 改質されたエポキシ樹脂の製造方法 - Google Patents
改質されたエポキシ樹脂の製造方法Info
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- JPS63230724A JPS63230724A JP63048810A JP4881088A JPS63230724A JP S63230724 A JPS63230724 A JP S63230724A JP 63048810 A JP63048810 A JP 63048810A JP 4881088 A JP4881088 A JP 4881088A JP S63230724 A JPS63230724 A JP S63230724A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は1分子に付き平均して少なくとも7個の第一ヒ
ドロキシル基および/、j〜2.5個のエポキシ基を含
む、改質されたエポキシ樹脂の製造方法に関するもので
あって、この方法は3個の第一ヒドロキシル基を有する
脂肪族アルコールとの反応により、7分子に付@/、j
個よりも多く、かつ2個よりも少ないエポキシ基でエポ
キシ樹脂ヲエーテル化することを含んでいる。1分子当
りのエポキシ基の数に次いで1本発明方法において反応
させるべきエポキシ樹脂を制限するために嘔らに付は加
えられる特徴は、l〜7 eq (当t)・kg−1と
いり限定された値の中でエポキシ基濃度を選択すること
でるる。本明細齋中で使用されている「エポキシ基濃度
(epoxy group concentratio
n:EXI;C) Jという用語は次の式にし九がって
決めらこの式の中で、 gEはISO標準@ 300/
−/97♂(ト)にし九がって算出した、y 、 e
q−1で表わされるエポキ7当量孟量でるる・ 〔発明の背景〕 第一ヒドロキシル基をきみ、かつλよりも大きい官能性
を有する脂肪族アルコールで多官能性のエポキシ樹脂を
エーテル化すること自体は従来技術から知られておフ、
この反応と結びついた問題の一つは、以下に「グル」と
称する竪い不溶性の反応生成物の生成を避けることであ
る。このよりなグルは有用な目的に役立たず、硬化剤、
硬化性樹脂または硬化性組成物を添加することによって
さらに加工を加えることはできないので、七れらのグル
は注型組成物または表面被覆組成物に使用することはで
きない。グルの形成の問題と並んで、硬化したときに魅
力的な流動性、プルーミング性および光沢性を示す、常
温硬化性の異面塗料として使用できる貢重な生成物を導
く三官能性脂肪族第一アルコールでエポキシ樹脂をエー
テル化する方法は現在まで知られていないことがわかっ
ている。
ドロキシル基および/、j〜2.5個のエポキシ基を含
む、改質されたエポキシ樹脂の製造方法に関するもので
あって、この方法は3個の第一ヒドロキシル基を有する
脂肪族アルコールとの反応により、7分子に付@/、j
個よりも多く、かつ2個よりも少ないエポキシ基でエポ
キシ樹脂ヲエーテル化することを含んでいる。1分子当
りのエポキシ基の数に次いで1本発明方法において反応
させるべきエポキシ樹脂を制限するために嘔らに付は加
えられる特徴は、l〜7 eq (当t)・kg−1と
いり限定された値の中でエポキシ基濃度を選択すること
でるる。本明細齋中で使用されている「エポキシ基濃度
(epoxy group concentratio
n:EXI;C) Jという用語は次の式にし九がって
決めらこの式の中で、 gEはISO標準@ 300/
−/97♂(ト)にし九がって算出した、y 、 e
q−1で表わされるエポキ7当量孟量でるる・ 〔発明の背景〕 第一ヒドロキシル基をきみ、かつλよりも大きい官能性
を有する脂肪族アルコールで多官能性のエポキシ樹脂を
エーテル化すること自体は従来技術から知られておフ、
この反応と結びついた問題の一つは、以下に「グル」と
称する竪い不溶性の反応生成物の生成を避けることであ
る。このよりなグルは有用な目的に役立たず、硬化剤、
硬化性樹脂または硬化性組成物を添加することによって
さらに加工を加えることはできないので、七れらのグル
は注型組成物または表面被覆組成物に使用することはで
きない。グルの形成の問題と並んで、硬化したときに魅
力的な流動性、プルーミング性および光沢性を示す、常
温硬化性の異面塗料として使用できる貢重な生成物を導
く三官能性脂肪族第一アルコールでエポキシ樹脂をエー
テル化する方法は現在まで知られていないことがわかっ
ている。
本発明は前段で触れ比技術的な問題に対する魅力的な解
決法を提供することを目的とじている。
決法を提供することを目的とじている。
この目的のため、本発明は、エーテル化触媒の存在下、
100〜23jcの温度において。
100〜23jcの温度において。
a) 7分子当り/、jを超えて、高々2 (/、
j超〜2)個の工Iキシ基を有するとともに、1〜7e
q −ky のエポキシ基濃度(EGC)を有するエ
ポキシ樹脂を、 b) !r〜72個の炭素原子を有する三価の脂肪族
第一アルコールと、反応剤a)のエポキシ当量対反応剤
b)のヒドロキシル当量の比但ンを(/、2−0.//
恥C)〜c /、3+0./ 、2 TAc )の範囲
に選ぶことを条件として、 反応させることによって、1分子当り平均7.5〜25
個のエポキシ基と少なくとも7個の第一ヒドロキシル基
を含む、改質されたエポキシ樹脂を製造する方法を提供
するものである。
j超〜2)個の工Iキシ基を有するとともに、1〜7e
q −ky のエポキシ基濃度(EGC)を有するエ
ポキシ樹脂を、 b) !r〜72個の炭素原子を有する三価の脂肪族
第一アルコールと、反応剤a)のエポキシ当量対反応剤
b)のヒドロキシル当量の比但ンを(/、2−0.//
恥C)〜c /、3+0./ 、2 TAc )の範囲
に選ぶことを条件として、 反応させることによって、1分子当り平均7.5〜25
個のエポキシ基と少なくとも7個の第一ヒドロキシル基
を含む、改質されたエポキシ樹脂を製造する方法を提供
するものである。
本発明方法において反応させるべき三価の脂肪族第一フ
ルコールは3個の第一ヒドロキシル基を含み、そして好
ましくは他の(第二または第三)ヒドロキシル基を含ん
でいない。好適な化合物は、/、/、/ −) リ(ヒ
ドロキシメチル)fロノ臂ン、l。
ルコールは3個の第一ヒドロキシル基を含み、そして好
ましくは他の(第二または第三)ヒドロキシル基を含ん
でいない。好適な化合物は、/、/、/ −) リ(ヒ
ドロキシメチル)fロノ臂ン、l。
/、2− )す(ヒドロキシメチル)プロ・臂ン、へλ
。
。
3−トリ(ヒドロキシメチル)プロノ母ン、/、/、3
−トリ(ヒドロキシメチル)プロノぐン、/、へ/−ト
リ(ヒドロキシメチル)エタン、ム/、、2−)す(ヒ
ドロキシメチル)エタン、/、/、/ −) リ(ヒド
ロキシメチル)ブタン、ハム3−トリ(ヒドロキシメチ
ル)エタン、 /、3.4t−トリ(ヒドロキシメチル
)ブタン、 2,2.3− )す(ヒドロキシメチル)
ブタン、/、ム/−トリ(ヒドロキシメチル)ペンタン
、/、八/−)!J(ヒドロキシメチル)ヘキサン、へ
λ、3−トリ(ヒドロキシメチル)へブタン、 /、2
.!; −)す(ヒドロキシメチル)オクタン、2.2
μmトリ(ヒドロキシメチル)ノナン、i、t、i−ト
リ(ヒドロキシメチル)ノナンま九は/−ヒドロキシ、
3−オキサ−5,j′−ノ(ヒドロキシメチル)へブタ
ンである。
−トリ(ヒドロキシメチル)プロノぐン、/、へ/−ト
リ(ヒドロキシメチル)エタン、ム/、、2−)す(ヒ
ドロキシメチル)エタン、/、/、/ −) リ(ヒド
ロキシメチル)ブタン、ハム3−トリ(ヒドロキシメチ
ル)エタン、 /、3.4t−トリ(ヒドロキシメチル
)ブタン、 2,2.3− )す(ヒドロキシメチル)
ブタン、/、ム/−トリ(ヒドロキシメチル)ペンタン
、/、八/−)!J(ヒドロキシメチル)ヘキサン、へ
λ、3−トリ(ヒドロキシメチル)へブタン、 /、2
.!; −)す(ヒドロキシメチル)オクタン、2.2
μmトリ(ヒドロキシメチル)ノナン、i、t、i−ト
リ(ヒドロキシメチル)ノナンま九は/−ヒドロキシ、
3−オキサ−5,j′−ノ(ヒドロキシメチル)へブタ
ンである。
好ましいアルコールは1本発明方法を遂行する反応温度
の下で液相の形で使用できるアルコールであり、極めて
好適なアルコールは/、へ/−トリ(ヒドロキシメチル
)置換アルカンでろる@最も好ましいアルコールは、j
♂Cで溶融し、かつ反応させるべき当エポキシ樹脂の溶
剤となり、し九がって改質エポキシ樹脂の製造法を著し
く簡素化する/、/、/ −トリ(ヒドロキシメチル)
グロノ9ンである。
の下で液相の形で使用できるアルコールであり、極めて
好適なアルコールは/、へ/−トリ(ヒドロキシメチル
)置換アルカンでろる@最も好ましいアルコールは、j
♂Cで溶融し、かつ反応させるべき当エポキシ樹脂の溶
剤となり、し九がって改質エポキシ樹脂の製造法を著し
く簡素化する/、/、/ −トリ(ヒドロキシメチル)
グロノ9ンである。
反応剤a)として使用すべきエポキシ樹脂の好適な例は
、欧州特許出願第00/27り75号に記載されている
ような、/分子当り平均してx ) 2であるX個のエ
ポキシ基を有する多官能性ポリグリシゾルエーテルと、
この多官能性ポリグリ7ゾルエーテル1モル当D(X−
n)モルの一官能性フエノールとの反応生成物でおる。
、欧州特許出願第00/27り75号に記載されている
ような、/分子当り平均してx ) 2であるX個のエ
ポキシ基を有する多官能性ポリグリシゾルエーテルと、
この多官能性ポリグリ7ゾルエーテル1モル当D(X−
n)モルの一官能性フエノールとの反応生成物でおる。
その他の好適な反応剤−)は二価フェノールのグリシツ
ルエーテル、好まL<dJ、、2−ビス−(!lt−ヒ
ドロキシフェニル)グロノ9ンであり、この型の商業製
品はエピコート(EPIKOTE )?!!、?2♂、
1ooi 、 1ossまたは3003として知られて
おり、もう一つの好適なエピコート銘柄はエピコート♂
乙λである。好ましい樹脂は/、25〜よコ・q−ゆの
ニブキシ基濃度を有する樹脂である。
ルエーテル、好まL<dJ、、2−ビス−(!lt−ヒ
ドロキシフェニル)グロノ9ンであり、この型の商業製
品はエピコート(EPIKOTE )?!!、?2♂、
1ooi 、 1ossまたは3003として知られて
おり、もう一つの好適なエピコート銘柄はエピコート♂
乙λである。好ましい樹脂は/、25〜よコ・q−ゆの
ニブキシ基濃度を有する樹脂である。
エーテル化触媒の例はアミンおよびルイス酸、例えば鉄
、亜鉛、アルミニウムおよび硼素のアルカノン酸塩およ
びハロダン化物、およびポリオキシアルキレンポリオー
ルのアルカリ金属アルコレートである。不発明の好まし
い実施態様によれば、エーテル化触媒として第一錫塩1
例えば二塩化錫が使用される。第一錫塩は好ましくはア
ルカノン酸、4?に7分子に付き2〜30iIlilの
炭素原子を有するアルカノン酸の塩でろる。好ましい触
媒はアルカノン酸、好ましくは2〜20個の炭素原子を
有するアルカノン酸の第一錫塩、例えばオクタン酸第−
錫である・ 比較的低い温度を選択するために、エポキシ樹脂ノエー
テル化中にグルが生成する危険は着しく減少する。これ
は温度を/≠Q〜/♂j℃の好ましい範囲内で選択する
とき一層そのようになる。
、亜鉛、アルミニウムおよび硼素のアルカノン酸塩およ
びハロダン化物、およびポリオキシアルキレンポリオー
ルのアルカリ金属アルコレートである。不発明の好まし
い実施態様によれば、エーテル化触媒として第一錫塩1
例えば二塩化錫が使用される。第一錫塩は好ましくはア
ルカノン酸、4?に7分子に付き2〜30iIlilの
炭素原子を有するアルカノン酸の塩でろる。好ましい触
媒はアルカノン酸、好ましくは2〜20個の炭素原子を
有するアルカノン酸の第一錫塩、例えばオクタン酸第−
錫である・ 比較的低い温度を選択するために、エポキシ樹脂ノエー
テル化中にグルが生成する危険は着しく減少する。これ
は温度を/≠Q〜/♂j℃の好ましい範囲内で選択する
とき一層そのようになる。
これらの緩やかな反応条件の下では、エポキシ基の転化
および第一ヒドロキシル基の転化の監視は、標準的な滴
定法または’H−NMRを使用して遂行することができ
る。前述のようにエポキシ基の転化および第一ヒドロキ
シル基の転化はともに不完全であるべきで、エポキシ基
についてはその転化百分率は好ましくは35〜ざQチの
範囲内に維持され。
および第一ヒドロキシル基の転化の監視は、標準的な滴
定法または’H−NMRを使用して遂行することができ
る。前述のようにエポキシ基の転化および第一ヒドロキ
シル基の転化はともに不完全であるべきで、エポキシ基
についてはその転化百分率は好ましくは35〜ざQチの
範囲内に維持され。
第一ヒドロキシル基については転化は60〜13’チの
範囲内に維持される。
範囲内に維持される。
エーテル化グロセス中でグルが生成するのを避けるもう
一つの臨界的な因子は、そルぞれの反応剤1)とb)、
すなわち各エポキシ樹脂および三価の脂肪族第一アルコ
ールにおけるエポキシ当量対ヒドロキシル当量の正しい
比但)を選択することである。Rは少なくとも(/、2
−0./ / EGC)で。
一つの臨界的な因子は、そルぞれの反応剤1)とb)、
すなわち各エポキシ樹脂および三価の脂肪族第一アルコ
ールにおけるエポキシ当量対ヒドロキシル当量の正しい
比但)を選択することである。Rは少なくとも(/、2
−0./ / EGC)で。
高々(/、3+0.12EGC)でなければならない。
好ましい限界値は(/、、2J″−〇、10 EGC)
〜(/、、2J″十〇、/コEGC)である。
〜(/、、2J″十〇、/コEGC)である。
本発明方法にしたがって製造される改質エポキシ樹脂は
概して直鎖状ま九は分枝鎖状の生成物でろって、これら
は例えば一般に下記の図解された式によって表わされる
ものと考えられる成分を含んでおり。
概して直鎖状ま九は分枝鎖状の生成物でろって、これら
は例えば一般に下記の図解された式によって表わされる
ものと考えられる成分を含んでおり。
g−4r−E+nr−一〇)
これらの式の中で、mはOま九は/、好ましくはlであ
り、nは0./、2.3またはそれ以上でめり、pはQ
またはl、好ましくは0であり、Tは脂肪族トリオール
部分を表わし、Eはエポキシ樹脂部分を表わし、セして
EとTとの間の結合体はEのへλ−エポキシ基をTO第
第一ヒドロキシルナエーテル化することによって生じる
基H −C−C−0−である。生成*C+)が直鎖状であり、
セして生成vlJ(11)および(ioが分枝鎖状であ
ることは明らかである。さらに、mが/であるとき、上
記成分は2個の未反応ムコ−エポキシ末端基を含み、ナ
してpがlであるとき、上記成分(11)または610
は反応剤b C) 3 個の第一ヒドロキシル基の5ち
の単に7個の第一ヒドロキシル基をエーテル化すること
によって生ずる2個の第一ヒドロキシル基ヲ有スる、転
化され九トリオール基を含むことも明らかでめる。本発
明方法の反応生成物中に存在する可能性のある、最低の
分子量を有する成分はE−Tであり、これよりも重質の
第一の成分はE−T −E等である。本発明方法の反応
生成物は普通1式(1)、(11ンおよびθIDのすべ
てによって表わされる多くの異なる化合物の混合物であ
るので、単一の成分は得られず1本発明の利益を得るた
めには1反応生成物が/分子量り平均して少なくとも/
、j偶の未転化へコーエポキシ基と少なくとも/、0個
の未転化第一ヒドロキシル基を含むことが必須であると
理解される。後者は通例、前記の巾、(1131九はq
loで表わされる分子鎖の中央のどこかの符号TOうち
の一つの中に存在している。前に図解して示した分子の
他に、より高度に枝分れした生成物、すなわち7個より
も多い分岐点を有する生成物も1本発明方法によって造
られ九改質エポキシ樹脂中に存在することができる。
り、nは0./、2.3またはそれ以上でめり、pはQ
またはl、好ましくは0であり、Tは脂肪族トリオール
部分を表わし、Eはエポキシ樹脂部分を表わし、セして
EとTとの間の結合体はEのへλ−エポキシ基をTO第
第一ヒドロキシルナエーテル化することによって生じる
基H −C−C−0−である。生成*C+)が直鎖状であり、
セして生成vlJ(11)および(ioが分枝鎖状であ
ることは明らかである。さらに、mが/であるとき、上
記成分は2個の未反応ムコ−エポキシ末端基を含み、ナ
してpがlであるとき、上記成分(11)または610
は反応剤b C) 3 個の第一ヒドロキシル基の5ち
の単に7個の第一ヒドロキシル基をエーテル化すること
によって生ずる2個の第一ヒドロキシル基ヲ有スる、転
化され九トリオール基を含むことも明らかでめる。本発
明方法の反応生成物中に存在する可能性のある、最低の
分子量を有する成分はE−Tであり、これよりも重質の
第一の成分はE−T −E等である。本発明方法の反応
生成物は普通1式(1)、(11ンおよびθIDのすべ
てによって表わされる多くの異なる化合物の混合物であ
るので、単一の成分は得られず1本発明の利益を得るた
めには1反応生成物が/分子量り平均して少なくとも/
、j偶の未転化へコーエポキシ基と少なくとも/、0個
の未転化第一ヒドロキシル基を含むことが必須であると
理解される。後者は通例、前記の巾、(1131九はq
loで表わされる分子鎖の中央のどこかの符号TOうち
の一つの中に存在している。前に図解して示した分子の
他に、より高度に枝分れした生成物、すなわち7個より
も多い分岐点を有する生成物も1本発明方法によって造
られ九改質エポキシ樹脂中に存在することができる。
当の改質されたエポキシ樹脂は常温硬化系の使用を基と
する適用に大いに適している。これに関する魁力的な硬
化系はアミン、反応性イソシアネートおよびチオールを
包含している。
する適用に大いに適している。これに関する魁力的な硬
化系はアミン、反応性イソシアネートおよびチオールを
包含している。
好適なアミン硬化剤は1分子に付き2個よりも多いアミ
ノ水素基を有するアミン硬化剤である。
ノ水素基を有するアミン硬化剤である。
このアミンは脂肪族、脂環式ま′fi−は芳香22IO
第一ポリアiンでb#)得るか、あるいはこのようなポ
リアミンとエポキシドま友はフェノールホルムアルデヒ
ド樹脂との反応生成物であり得る。好適なこのようなポ
リアミンの例はエチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン。
第一ポリアiンでb#)得るか、あるいはこのようなポ
リアミンとエポキシドま友はフェノールホルムアルデヒ
ド樹脂との反応生成物であり得る。好適なこのようなポ
リアミンの例はエチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン。
シクロヘキシルプロピレンジアミン、ノアミノシクロヘ
キシルメタン、ゾメテルノアミノヅシクaヘキシルメタ
ン、インホロンノアミン(すなわち3JJ−)サンテル
ー3−.アミノメチルシクロヘキシルアミン)、キシリ
レンノアミン(すなわち)(アミノメチル)ベンゼン)
、X)アミノソフェニルメタンまたはノアミノノブエニ
ルスルホンである。アミンは好ましくはポリアミン自体
であるか、あるいはそれよりも好ましくないがポリアミ
ンと低粘度のモノグリシジル反応性希釈剤(react
ive dilu@nt )との反応生成物でゎる。ト
リエチレンテトラミン、シクロヘキシルプロピレンジア
ミン、ノメチルノアミノノシクロヘキシルメタンおよび
ノアミノソフェニルメタンとn−ブチルグリシツルエー
テルとの付加物が常温硬化の適用に極めて適し九アミン
であることが判明し友。
キシルメタン、ゾメテルノアミノヅシクaヘキシルメタ
ン、インホロンノアミン(すなわち3JJ−)サンテル
ー3−.アミノメチルシクロヘキシルアミン)、キシリ
レンノアミン(すなわち)(アミノメチル)ベンゼン)
、X)アミノソフェニルメタンまたはノアミノノブエニ
ルスルホンである。アミンは好ましくはポリアミン自体
であるか、あるいはそれよりも好ましくないがポリアミ
ンと低粘度のモノグリシジル反応性希釈剤(react
ive dilu@nt )との反応生成物でゎる。ト
リエチレンテトラミン、シクロヘキシルプロピレンジア
ミン、ノメチルノアミノノシクロヘキシルメタンおよび
ノアミノソフェニルメタンとn−ブチルグリシツルエー
テルとの付加物が常温硬化の適用に極めて適し九アミン
であることが判明し友。
必要な場合、アミンは30重量%までの/遣または2種
以上の非反応性希釈剤および/ま九は硬化促進剤、列え
ばフタル酸ノグチル、ペンノルアルコール、フェノール
、クレゾール、キシレノールま九はサリチル酸を言むこ
とができる。
以上の非反応性希釈剤および/ま九は硬化促進剤、列え
ばフタル酸ノグチル、ペンノルアルコール、フェノール
、クレゾール、キシレノールま九はサリチル酸を言むこ
とができる。
改質され九エポキシ樹脂とアミン硬化剤との相対的な割
合は一般に硬化性結合剤の技術において一般に使用され
ている割合、すなわち典を的には/エポキシ当菫当り0
.g〜/、、2アミノ水素当量である。
合は一般に硬化性結合剤の技術において一般に使用され
ている割合、すなわち典を的には/エポキシ当菫当り0
.g〜/、、2アミノ水素当量である。
しかしながら本発明は常温硬化系の使用に限定されず、
高温硬化も同様に使用することができる。
高温硬化も同様に使用することができる。
後者の硬化系の例1例えば焼付ラッカー、粉体塗料、電
層塗料に関する例は、フェノール−ホルムアルデヒド樹
脂、ビスフェノール硬化剤、アミノゲラスト樹脂、酸無
水物硬化剤、ポリカルボン醒化合物およびソシアンゾア
ミドである。
層塗料に関する例は、フェノール−ホルムアルデヒド樹
脂、ビスフェノール硬化剤、アミノゲラスト樹脂、酸無
水物硬化剤、ポリカルボン醒化合物およびソシアンゾア
ミドである。
本発明の改質されたエポキシ樹11 iz主とシテ。
表面塗料として使用することを意図しており、その他の
適用法も可能である。この樹脂は脂肪族炭化水素lたは
芳香族炭化水素のような通例の溶剤と配合することがで
きる。顔料、充填剤1分散剤および異面被覆処方物の技
術において知られているその他の成分を1本発明方法に
よって製造された改質エポキシ樹脂を甘む硬化性樹脂系
に加えることができる。
適用法も可能である。この樹脂は脂肪族炭化水素lたは
芳香族炭化水素のような通例の溶剤と配合することがで
きる。顔料、充填剤1分散剤および異面被覆処方物の技
術において知られているその他の成分を1本発明方法に
よって製造された改質エポキシ樹脂を甘む硬化性樹脂系
に加えることができる。
&)馬蹄形攪拌機、還流冷却器および熟成対を備えた、
適当なガラス製反応器にエピコート樹脂および脂肪族ト
リオールを装入する。これらの成分を適当に攪拌しなが
ら700℃に加熱した後、触媒のオクタン酸第−錫を添
加し、ついで温度を所望の反応温度まで上昇させる。反
応が進行するにつれて、規則正しい間隔をおいて試料を
抜き出し、そしてEGC値を測定する。所望のEGC値
に達したとき、急冷して反応を停止させる。実験3゜≠
およびjにおいては、rルの生成が起こる時点を測定す
るために反応を持続させ友。実験1〜6および了におい
て反応したエポキシ樹脂はエピコート♂2とであり、実
験7においてはエピコート100/でおり、そして実験
りにおいてはエピコート3003でめった。実験1〜よ
および7〜りにおいて反応し次トリオールはハム/−ト
リ(ヒドロキシメチル)グロノ母ンであり、実験乙にお
いて反応したトリオールは八i、i −トリ(ヒドロキ
シメチル)エタンであった。
適当なガラス製反応器にエピコート樹脂および脂肪族ト
リオールを装入する。これらの成分を適当に攪拌しなが
ら700℃に加熱した後、触媒のオクタン酸第−錫を添
加し、ついで温度を所望の反応温度まで上昇させる。反
応が進行するにつれて、規則正しい間隔をおいて試料を
抜き出し、そしてEGC値を測定する。所望のEGC値
に達したとき、急冷して反応を停止させる。実験3゜≠
およびjにおいては、rルの生成が起こる時点を測定す
るために反応を持続させ友。実験1〜6および了におい
て反応したエポキシ樹脂はエピコート♂2とであり、実
験7においてはエピコート100/でおり、そして実験
りにおいてはエピコート3003でめった。実験1〜よ
および7〜りにおいて反応し次トリオールはハム/−ト
リ(ヒドロキシメチル)グロノ母ンであり、実験乙にお
いて反応したトリオールは八i、i −トリ(ヒドロキ
シメチル)エタンであった。
b)実験lの反応生成物を常温硬化異面塗料系において
評価した。第■表および第■表は様々な試験方法におけ
る性能を示している。魅力的なプルーミング性および光
沢性が特に注目される。実験/の生成物を、第■表の中
で「S」と印した標準のエピコート1ooi樹脂と比較
した。表面塗料を調製するために、各樹脂をキシレン、
/−ヒドロキシブタンおよび2−ブタノンの3”、/’
、1モル比混合物中に浴解した(固形分jO!量チ)。
評価した。第■表および第■表は様々な試験方法におけ
る性能を示している。魅力的なプルーミング性および光
沢性が特に注目される。実験/の生成物を、第■表の中
で「S」と印した標準のエピコート1ooi樹脂と比較
した。表面塗料を調製するために、各樹脂をキシレン、
/−ヒドロキシブタンおよび2−ブタノンの3”、/’
、1モル比混合物中に浴解した(固形分jO!量チ)。
これらの溶液をノエチレントリアミン(DTA )と混
合し。
合し。
熟成させ、そしてスチールパネル上に塗布して厚さ30
〜3!;X10 m の皮膜を形成させ九。
〜3!;X10 m の皮膜を形成させ九。
(以下余白)
第■衆
実験lの生成物 1S1
DTA(ph r )
lA7/ ’A4t−323Cにおける熟成
、mln 10 ≠oiotmプクホルツ硬
嘔 6タ 6? 100
タ/往復こすり1.2−ブタノン >ioo
>ioo メoo >io。
lA7/ ’A4t−323Cにおける熟成
、mln 10 ≠oiotmプクホルツ硬
嘔 6タ 6? 100
タ/往復こすり1.2−ブタノン >ioo
>ioo メoo >io。
÷
実dt7の生成物’i、gm表の中で「T」という符号
を付は友、それ自体公知の処方吻である標準のエピコー
ト1oQ3と比較した。
を付は友、それ自体公知の処方吻である標準のエピコー
ト1oQ3と比較した。
(以下余白)
第■表
実験7の生成物 1T1
樹脂、 、9 637 72g:x−ピコ
ート3003 1AF 10,1 70
10TiO□、1
3J”Oll−00エピキユア(Eplkure)
2g 31/417
.1 グル時間(toC) /♂O℃において /30 /fO/
乙O℃において 、230 +’り
O7♂θ℃において70分間焼付は九後の厚さ:!;6
x10−’mの皮膜の皮膜特性は以下のとおりであった
。
ート3003 1AF 10,1 70
10TiO□、1
3J”Oll−00エピキユア(Eplkure)
2g 31/417
.1 グル時間(toC) /♂O℃において /30 /fO/
乙O℃において 、230 +’り
O7♂θ℃において70分間焼付は九後の厚さ:!;6
x10−’mの皮膜の皮膜特性は以下のとおりであった
。
(以下余白)
外観 優秀 普通
光沢乙00103 10/
20” タj ざ7
白色度 gタ ♂7エリクセン
スロー ペネトレー ション (IOFFI) >ど
〉どガードナー衝撃値 (インチ−ポンド) リバース ioo
il、。
スロー ペネトレー ション (IOFFI) >ど
〉どガードナー衝撃値 (インチ−ポンド) リバース ioo
il、。
Claims (7)
- (1)エーテル化触媒の存在下、100〜235℃の温
度において、 a)1分子当り1.5を超えて、高々2個のエポキシ基
を有するとともに、1〜7eq・kg^−^1のエポキ
シ基濃度(EGC)を有するエポキシ樹脂を、b)5〜
12個の炭素原子を有する三価の脂肪族第一アルコール
と、反応剤a)のエポキシ当量対反応剤b)のヒドロキ
シル当量の比(R)を(1.2−0.11EGC)〜(
1.3+0.12EGC)の範囲に選ぶことを条件とし
て、 反応させることによつて、1分子当り平均1.5〜2.
5個のエポキシ基と少なくとも1個の第一ヒドロキシル
基を含む、改質されたエポキシ樹脂を製造する方法。 - (2)1分子に付き1.5〜2個のエポキシ基を有する
エポキシ樹脂が二価フェノールのジグリシジルエーテル
である、特許請求の範囲第(1)項記載の製造方法。 - (3)脂肪族トリオールがトリメチロールプロパンであ
る、特許請求の範囲第(1)項または第(2)項記載の
製造方法。 - (4)エポキシ基の転化を35〜80%の範囲に維持し
、そして第一ヒドロキシル基の転化を65〜85%の範
囲に維持する、特許請求の範囲第(1)項〜第(3)項
のいずれか一つに記載の製造方法。 - (5)反応温度が140〜185℃である、特許請求の
範囲第(1)項〜第(4)項のいずれか一つに記載の製
造方法。 - (6)エポキシ樹脂が特許請求の範囲第(1)項〜第(
5)項のいずれか一つに記載の方法によつて製造された
改質エポキシ樹脂である、エポキシ樹脂表面被覆組成物
。 - (7)硬化剤を含有する、特許請求の範囲第(6)項記
載の表面被覆組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB8705264 | 1987-03-06 | ||
GB878705264A GB8705264D0 (en) | 1987-03-06 | 1987-03-06 | Preparation of modified epoxy resin |
Publications (2)
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