JPS63222154A - Ｎ−フェニル−ｎ’−ベンゾイルウレア系化合物及びそれらを含有する殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なＮ−フェニル−Ｎｏ　−ベンゾイルウ
レア系化合物、それらを含有する殺虫剤及びそれらの製
造方法に関する。

（先行技術及び本発明に至った経緯） ベンゾイルウレア系化合物は、例えば特開間第４（ｉ−
６５５０号などによって殺虫剤の有効成分として有用で
あることは知られている。上記文献にはその化学構造が
一般式で広く示されているが、そこには、当該化学構造
の尿素部分を構成する２ケの窒素原子において一方の窒
素原子にベンゾイル基を他方の窒素原子に特定のフェニ
ル基をそれぞれ有し、かつそのいずれか一方或いは両方
の窒素　。

原子に低級アルキル基を有するもの、即ち特定のＮ−フ
ェニル−Ｎｏ　−ベンゾイルウレア？ｌｌｑ　化合’１
は具体的に開示されていない０本発明は特定のＮ−フェ
ニル−Ｎｏ　−ベンゾイルウレア系化合物が高い殺虫効
果を示すと共に分解し易（、水棲育苗生物に安全である
などの、殺虫剤として優れた特性を有することの知見に
基づく。

（発明の開示） 本発明は、下記一般式Ｎ）で表わされるＮ−フェニル−
Ｎｏ−ベンゾイルウレア系化合物、それらを含有する殺
虫剤及びそれらの製造方法に関する。またそれらは塩基
性物質との塩をも含む。

一般式： 〔式中、Ａは−（、ｎ＝ｕ又は窒素原子であり、Ｘは水
素原子又はハロゲン原子であり、Ｙ、、Ｙ、、’Ｙ３及
びＹ４は、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基又
は−ＣＯｚＲｓ基（式中Ｒ１は水素原子又は低級アルキ
ル基である）であり、２．及びＺ！は水素原子又はハロ
ゲン原子であり、並びにＲ８及びＲ８は水素原子又は低
級アルキル基であり、但し、Ｚｌ及びＺ２の少なくとも
一方はハロゲン原子であり、そしてＲ１及びＲ８の少な
くとも一方は、低級アルキル基である〕 前記一般式（１）中、ＹＩ−Ｙ＊　、Ｙｘ　、Ｙ４、Ｒ
＋　、Ｒｚ及びＲ１で表わされるアルキル基としてはメ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル凸、
ｎ−ブチル基、イソブチルｉ、ｓｅｃ−プチル基などの
炭素数１〜６の低級アルキル基が挙げられる。また、Ｘ
　−Ｙ　＋、Ｙ！、Ｙ３、Ｙ４、Ｚｌ及びＺ２で表わさ
れるハロゲン原子としては弗素原子、塩素原子、臭素原
子、沃素原子が挙げられる。

前記一般式（１）で表わされる化合物は、例えば下記の
方法によって製造することができる。

（Ａ） 一般式 （式中、Ａ−Ｘ１’ｊ’＋　ＳＹｚ　、Ｙａ及びＹ４は
前述の通りであり、Ｒ”、は低級アルキル基である）で
表わされるアニリン系化合物と 一般式： （式中、Ｚ、及びＺ２は前述の通りである）で表わされ
るベンゾイルイソシアナート系化合物とを＝１０〜１０
０℃で０．１〜２４時間反応させて、一般式（ｎ） （式中、Ａ、ＸＳＹ＋　、Ｙｚ　、Ｙａ　−Ｙ４、Ｒ’
ｌ、Ｚｌ及びＺｔは前述の通りである）で表わされるＮ
−フェニル−Ｎ’　−ベンゾイルウレア系化合物を製造
する方法。

ＣＢ） 一般式： （式中、Ａ、Ｘ、Ｙ＋　、Ｙｔ　１Ｙ２及びＹ４は前述
の通りである）で表わされるイソシアナート系化合物と
一般式： （式中、Ｚｌ及びＺ２は前述の通りであり、Ｒ１２は低
級アルキル基である）で表わされるベンズアミド系化合
物とを一１０〜１００℃で０．１〜２４時間反応させて
・ 一般式（ＩＩＩ） （式中、ＡＳＸ、Ｙ＋　、Ｙｚ　、Ｙｓ　、Ｙａ　、Ｒ
’２、Ｚｌ及びＺ２は前述の通りである）で表わされる
Ｎ−フェニル−Ｎｏ　−ベンゾイルウレア系化合物をＸ
Ａ造する方法。

〔Ｃ〕

一般式 （式中、八、Ｘ、Ｙ、、Ｙオ、Ｙユ、Ｙ４、Ｚｌ及びＺ
２は前述の通りである）、一般式（ｎ）で表わされる化
合物又は一般式（ｎｌ）で表わされる化合物とアルキル
ハライドとを一１Ｏ〜１００℃一般式 ％式％ （式中、Ａ、Ｘ、、Ｙ＋、ＹｚＳＹｚ、Ｙ４、Ｚ＋−Ｚ
ｚ　、Ｒ’ｌ及びＲ’　ｚは前述の通りである）で表わ
されるＮ−フェニル−Ｎ″　−ベンゾイルウレア系化合
物を製造する方法。

前記反応（Ａ）、（Ｉ３）及び（Ｃ）は必要に応じて酸
受容体の存在下に行なわれる。酸受容体としては、ｎ−
ブチルリチウム、Ｌｅｒｔ−ブチルリチウム、フェニル
リチウムなどの打機リチウム化合物、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム
などの無機塩基、ナトリウムのようなアルカリ金属、ト
リエチルアミン、ピリジンなどの有機塩基などが挙げら
れる。

更には、これらの反応は、必要に応じて溶媒の存在下で
行なわれる。溶媒としては、ベンゼン、ト・ルエン、キ
シレン、クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類：ヘキ
サン、シクロヘキサンなどの環状又は非環状脂肪族炭化
水素類ニジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジ
オキサン、テトラヒドロフランなどのエーテλし類ニア
セトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリルな
どのニトリル頚ニジメチルポルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、スルポラン、ヘキサメチル燐酸トリアミドな
どの非プロトン性極性溶媒などが挙げられる。

次に、本発明化合物の具体的製造例を記載する。

製造例Ｉ Ｎ　　　（４（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフ
ェノ＝１−シ）−２，３−ジフルオロフェニル−Ｎ’　
　−　（２．６−ジフルオロベンゾイル）−Ｎ−メチル
ウレア（化合物阻４）の合成 （１）２．３−ジフルオロ−４−メトキシニトロベンゼ
ン２．１ｇを６０％臭化水素酸８０ｍｌに加えた．この
）ｕ濁液を９０〜１００℃で一夜に亘り１毘１１！を続
けた。

反応終了後、反応１皮を冷却し、ジクロロメタン・と水
とで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。

次いで、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶媒を減圧
留去して、融点１２８〜１３３℃の２．３−ジフルオロ
−４−ニトロフェノール１．ｆ３３ｇを得た。

（ｎ）前記工程（１）で得られた２．３−ジフルオロ−
４−二トロフェノール１．２ｇをエタノール４０ｍ！に
溶解した溶液に１０％パラジウム−炭素０．０５　ｇを
加え、水素雰囲気上室温で３時間攪拌した。

反応終了後、反応液を濾過し触媒を除去した後、溶媒を
減圧留去し、固体として４−アミノ−２。

３−ジフルオロ−フェノール０．８９　ｇを得た。

ＣＩＩ＋）前記工程Ｃ１１）で得られた４−アミノ−２
。

３−ジフルオロフェノール０．４２　ｇ及び３，４−ジ
クロロペンゾトリフルオリド０．６２ｇをジメチルスル
ホキシド１　０ｍｌに溶解した溶液に水酸化カリウム０
．２ｇを加えた．この混合液を窒素雰囲気下で９０〜１
００℃に保ち３時間に亘り攪拌を行なった。

反応終了後、反応液を冷却し酢酸エチルと水とで抽出し
、有機層を飽和食塩水で洗浄した．次いで、無水硫酸ナ
トリウム上で乾燥させ、溶媒を減圧留去した後、ｎ−へ
キサンと酢酸エチルとの３：ｌの展開溶媒を用いてシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、油状化合物
として、４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフ
ェノキシ）−２．３−ジフルオロアニリン０．２０ｇを
得た。

〔１ｖ〕前記工程ＣＩＩ［）で得られた４−（２−クロ
ロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２。

３−ジフルオロアニリン０．２０　ｇをピリジン８　Ｉ
ｌｌに溶解した溶液を冷却し、これに塩化アセチル０、
１０ｇを滴下して１時間に亘り、室温で撹拌を行なった
。

反応終了後、反応液をエーテルと希塩酸とで抽出し、有
ａ層を炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに飽和
食塩水で洗浄した．次いで無水硫酸ナトリウム上で乾燥
させ、溶媒を減圧留去した後、ｎ−ヘキナンと酢酸エチ
ルの３：２の展開溶媒を用いてシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーで精製し、固体として融点１４６〜１４７
℃のＮ−　（４−　（２−クロロ−４−トリフルオロメ
チルフェノキシ）−２．３−ジフルオロフェニル〕アセ
トアミド０．２１　ｇを得た。

（Ｖ）水素化ナトリウム（６０％ヌジョール混合￥！ｌ
Ｊ＞　０．０５ｇのジメチルスルホキシド５ｒ＋ｌ懸Ｎ
液に前記工程（ｒＶ）で得られたＮ−　（４−　（２−
りコロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２゜３
−ジフルオロフェニルアセトアミド０．２０ｇをジメチ
ルスルホキシド５ｍｌに溶解した溶液を滴下した０滴下
中、反応液の温度は１５〜２０℃に保持した０滴下後室
温で１時間攪拌した後、ヨウ化メチル０．２３ｇを１５
〜２０℃で滴下し、さらに室温で２時間攪拌を続けた。

反応終了後、反応液を酢酸エチルと水とで、抽出し、さ
らに有８！１層を飽手口食塩水で洗浄した０次いで、無
水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶媒を減圧留去した後
、ｎ−ヘキサンと酢酸エチルとの１：１の展開溶媒を用
いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、
油状物としてＮ−（４−（２−クロロ−４−トリフルオ
ロメチルフ・エノキシ）−２，３−ジフルオロフェニル
ツーＮ−メチルアセトアミド０．２１ｇを得た。

（Ｖｒ）前記工程（Ｖ）で得られたＮ−（４−（２−ク
ロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２，３−
ジフルオロフェニル）−Ｎ−メチルアセトアミド０．２
１　ｇをメタノール１０ｍ１に溶解した溶液に濃塩酸５
ｍＡを加え、３時間に亘り還流した。

反応終了後、反応液を冷却し、１０％水酸化カリウム水
溶液５０ｍ１中に投入し、ジクロロメタンで抽出を行な
った。有機層を水洗し、さらに飽和食塩水で洗浄した後
、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させた。乾燥後、溶媒を
減圧留去し、ｎ−ヘキサンと酢酸エチルとの３＝１の展
開溶媒を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製し、固体として融点３７〜３８℃のＮ−メチル−４
＝（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）
−２，３−ジフルオロアニリン０．１８　ｇを得た。

１　〔■〕前記工程（Ｖｌ）で得られたＮ−メチル−４
、−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ
）−２，３−ジフルオロアニリンｏ、ｔ８ｇをジオキサ
７４ｍ１に溶解した溶液に、２．６−シフルオロペンゾ
イルーイソシアナート０．４　ｇをジオキサン２　ｍ　
Ａに溶解した溶液を室温下で加え、室温下で１時間に亘
り撹拌した。

反応終了後、反応溶液を３０ｍｆｆ１の水に投入し、酢
酸エチルで抽出し、存ｉ１１！ｊを飽和食塩水で洗浄し
た０次いで、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶媒を
減圧留去した後、ｎ−へキサンと酢酸エチルとの３：２
の展開溶媒を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーで精製し固体として融点１６４〜１６６℃の目的化合
物０．２６ｇを得た。

製造例２ Ｎ−（４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−フルオロフェニル）−Ｎ’−（２，６−
ジフルオロベンゾイル）−Ｎ−メチルウレア（化合物患
２０）の合成 （１）４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−フルオロアニリン０．１６ｇをピリジン
１０ｍＡに溶解した溶液を冷却し、これ・に塩化アセチ
ル０．２９　ｇを滴下して１時間に亘り室温で攪拌を行
なった。

反応終了後１７反応液を酢酸エチルと希塩酸とで抽出し
、有機フを炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに
飽和食塩水で洗浄した０次いで硫酸ナトリウム上で乾燥
させ、溶媒を減圧留去した後、ｎ−ヘキナンと酢酸エチ
ルとの１：１の展開溶媒を用いて、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーで↑＋’ｌ製し、固体として融点１１
７〜１１８°ＣのＮ−（４−（２−クロロ−４−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）−２−フルオロフェニル〕ア
セトアミド０．３７ｇを得た。

（Ｔｌ）水素化ナトリウム（６０％ヌジジール混合物）
０．０９ｃｒのジメチルスルホキシドに、前記工程（ｒ
）で得られたＮ−　（４−　（２−クロロ−４−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）−２−フルオロフェニル〕ア
セトアミド０．３７　ｇをジメチルスルホキシド１０ｍ
ｌに溶解した溶液を滴下した．滴下中、反応液の温度は
１５〜２０℃に保持した．滴下後３０分間撹拌した後ヨ
ウ化メチ・ル０．（ｉ　ｇを１５〜２０℃で滴下し、さ
らに１時間室温で攪拌を続けた。

反応終了後、、反応液を酢酸エチルと水とで抽出し、さ
らに有機層を飽和食塩水で洗浄した．次いで無水硫酸ナ
トリウム上で乾燥させ、溶媒を減圧留去し油状物として
、Ｎ−　（４−　（２−クロロー４−トリフルオロメチ
ルフェノキシ）−２−フルオロフェニル）−Ｎ−メチル
アセトアミド０．４ｇを得た。

（ＩＩＩ）前記工程（Ｉｆ）で得られたＮ−（４−（２
−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−
フルオロフェニル）−Ｎ−メチルアセトアミド０．４　
ｇをメタノール２　Ｑｍｌに溶解した溶液に濃塩酸１０
ｍｊ！を加え、５時間に亘り還流した。

反応終了後、反応液を冷却し、１０％水酸化カリウム水
溶液１００ｍｆ中に投入し、次いで酢酸エチルで抽出を
行なった。有ａＮを水洗し、さらに飽和食塩水で洗浄し
た後、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させた。乾燥後、溶
媒を減圧留去し、ｎ−ヘキサンと酢酸エチルとの４：ｌ
の展開溶媒を・用いてシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーで精製し、油状物としてＮ−メチル−４−（２−ク
ロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−フル
オロアニリン０．１３ｇを得た。

（ＩＶ）前記工程（Ｉ［ｌ）で得られたＮ−メチル−４
−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）
−２−フルオロアニリン０．１３ｇをジオキサン５ｍｌ
に溶解したを容？夜に、２．６−シフルオロベンゾイル
イソシアナート０．２ｇをジオキサン５ｍｌに熔解した
溶液を室温下で加え、室温下で２時間に亘り攪拌を行な
った。

反応終了後、反応液を３　Ｑｍｌの水に投入し、酢酸エ
チルで抽出し、有ａ層を飽和食塩水で洗浄した６次いで
無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶媒を減圧留去した
後、ｎ−ヘキサンと酢酸エチルとの３：ｌの展開溶媒を
用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製を行
ない、明確な融点を示さない無定型固形物として目的物
０．２０　ｇを得た。

製造例３ ・Ｎ−〔４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）フェニル）−Ｎ’　　−（２，６
−ジフルオロベンゾイル）−Ｎ−メチルウレア（化合物
Ｎ１２３）の合成 （１）４−　（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）アニリン３．９９　ｇをピリジン
５０ｍ１に溶解した溶液を冷却し、これに塩化アセチル
２．１７ｇを滴下して、１時間に亘り室温で攪拌を行な
った。

反応終了後、反応液を酢酸エチルと希塩酸とで抽出し、
を機層を炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに飽
和食塩水で洗浄した６次いで無水硫酸ナトリウム上で乾
燥させ、溶媒を減圧留去した後、ｎ−ヘキサンと酢酸エ
チルとのｌ：２の展開溶媒を用いてシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーで精製し、固体として融点１７５〜１
７６℃のＮ−（４−（３−クロロ−５−トリフルオロメ
チル−２−ピリジルオキシ）フェニル〕アセトアミド３
．６８ｇを得た。

（ｎ）水素化ナトリウム（６０％ヌジョール混合・物）
０．８９ｇのジメチルスルホキシド４Ｑｍｊｊ懸１液に
前記工程（１）で得られたＮ−（４−（３−クロロ−５
−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェニル
〕アセトアミド３．６８　ｇをジメチルボルムアミド４
　ＱｍＪに溶解した溶液を滴下した０滴下中、反応液の
温度は１５〜２０℃に保持した０滴下後、室温で１．５
時間攪拌した後、ヨウ化メチル６．３ｇを１５〜２０℃
で滴下し、さらに室温で２０時間撹拌を続けた。

反応終了後、反応液を酢酸エチルと水とで抽出し、さら
に有機層を飽和食塩水で洗浄した０次いで無水硫酸ナト
リウム上で乾燥させ、溶媒を減圧留去した後、ｎ−ヘキ
サンと酢酸エチルとのｌ：２の展開溶媒を用いてシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、油状物として
Ｎ−（４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２
−ピリジルオキシ）フェニル−Ｎ−メチルアセトアミド
２．０（ｉ　ｇを得た。

〔■〕、前記工程（ｎ）で１）られたＮ−（４−（３−
クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジ・ルオキ
シ）フェニル−Ｎ−メチルアセトアミド２．０６ｇをメ
タノール４　Ｑｍｌにｔ８解したｔｉｌｔ夜に濃塩酸２
０ｍ１ｌｌを加え、４時間に亘り還流した。

反応終了後、反応液を冷却し、１０％水酸化カリウム水
溶液２００ｍ１中に投入し、次いで酢酸エチルで抽出を
行なった。有ａ層を水洗し、さらに飽和食塩水で洗浄し
た後、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させた。乾燥後溶媒
を減圧留去し、ｎ　−ヘキサンと酢酸エチルとの４：１
の展開溶媒を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーで精製し１．油状物としてＮ−メチル−４−（３−ク
ロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）
アニリン０．２４　ｇを得た。

（ＩＶ）前記工程（ＩＴＩ）で得られたＮ−メチル−４
−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジ
ルオキシ）アニリン０．２４ｇをジオキサン５ｍｌに溶
解した溶液に、２，６−シフルオロペンゾイルイソシア
ナート０．３ｇをジオキサン５　、Ｊに溶解した溶液を
室温下で加え、室温下で４時間攪拌を行なった。

反応終了後、反応溶液を３０ｍ１の水に投入し、酢酸エ
チルで抽出し、有ａｍを飽和食塩水で洗浄した０次いで
無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶媒を減圧留去した
後、ｎ−ヘキサンと酢酸エチルとの３：１の展開溶媒を
用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、
融点１４７〜１４９℃の目的物０．３０ｆｆを得た。

前記一般的合成例及び製造例にて、並びに前記製造例に
準じて合成することができる本発明の代表的化合物を下
記する。

代表的化合物例 本発明化合物は、後記試験例にみる通り、殺虫剤、特に
殺昆虫剤の有効成分として優れた活性を示す０例えばコ
ナガ、ヨトウムシ、ハスモンヨトウ、コドリンガ、ボー
ルワーム（ｂａｌｌ　ｗｏｒｍ）、タバコバッドワーム
（ｔａｂａｃｃｏ　ｂｕｄｗｏｒｍ）　、　？イマイガ
、コロラドハムシ、ボールウイービル　（ｂａｌｌｗｅ
ｅｖｉｌ）　、バンク類、ハチバエ類、コガネムシ、タ
マナヤガ、カプラヤガなどの農業害虫類、ゴキブリ類、
イエバエ、アカイエカなどの衛生害虫酊、コクガ、バク
ガ、チャイロコメノゴミムシダマシ、コクヌストモドキ
などの貯穀害虫類、イガ、ヒメカツオプシムシ、シロア
リ類などの衣類・家庭害虫類、その他家畜などに寄生ず
るハエ類などに対しても有効である。有機リン剤抵抗性
のイエバエ・なとの薬剤抵抗性の種々の害虫類に対して
も有効である。

いずれもその幼虫に対して卓効を示すが、成虫が本発明
化合物を摂取した場合に産卵不能にしたり、産卵できた
としても産下卵のふかを阻止する効果を有するので、有
用植物を食蝕しない益虫を含む有益な生物に対し、高い
安全性を示す０例えば本発明化合物は土壌中で分解し易
（、水棲有益生物に対して安全であるなどの良好な効果
を示す。

このものを殺虫剤の有効成分として使ｍするに際しては
、従来の農薬の製剤の場合と同様に農薬補助剤と共に乳
剤、粉剤、水和剤、液剤、ペースト剤などの種々の形態
に製剤することが出来る。

これらの配合割合は、通常有効成分０．５〜ｅＱｆｆｉ
量部で農薬補助剤１０〜９９．５重量部である。これら
の製剤の実際の使用に際しては、そのまま使用するか、
または水のような希釈剤で所定濃度に希釈して使用する
ことができる。

ここにいう農薬補助剤としては二担体、乳化剤、Ｑ濁剤
、分散剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、増粘剤、安定剤な
どが挙げられ、必要により適宜添加すればよい、担体と
しては、固体担体と液体担体に分けられ、固体風体とし
ては、澱粉、活性炭、大豆粉、小麦粉、木粉、魚粉、粉
乳などの動植物性粉末、タルク、カオリン、ベントナイ
ト、炭酸カルシウム、ゼオライト、珪藻土、ホワイトカ
ーボン、クレー、アルミナ、硫黄粉末などの鉱物性粉末
などが挙げられ、液体担体としては、水、メチルアルコ
ール、エチレングリコールなどのアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトンなどのケトン類、ジオキサン、
テトラヒドロフランなどのエーテル類、ケロシン、灯油
などの脂肪族炭化水素類、キシレン、トリメチルベンゼ
ン、テトラメチルベンゼン、シクロヘキサン、ソルベン
トナフサなどの芳香族炭化水素類、クロロホルム、クロ
ロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、ジメチルホル
ムアミドなどの酸アミド類、酢酸エチル、エステル、脂
肪酸のグリセリンエステルなどのエステル類、アセトニ
トリルなどのニトリル類、ジメチルスルホキシドなどの
含硫化金物類などが挙げられ−る。

また、必要に応じて他のａ薬、例えば殺虫剤、殺ダニ剤
、殺線虫剤、殺菌剤、抗ウィルス剤、誘除草剤、植物生
長調整剤などと混用、併用ることができ、この場合に一
！優れた効果を示すこともある。

例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、或いは殺線虫剤としてハ、
Ｏ−（４−フロモー２−クロロフェニル）０−エチル　
Ｓ−プロピル　ホスホロチオエート、２．　２−ジクロ
ロビニルジメチル　ホスフェート、エチル　３−メチル
−４−（メチルチオ）フェニル　イソプロピルホスホロ
アミデート、０゜０−ジメチル　０−４−ニトロ−ｍ−
）リル　ホスホロチオエート、０−エチル　０−４−ニ
トロフェニル　フェニルホスホノチオニー）、０．０−
ジエチル　０−２−イソプロピル−６−メチルピリミジ
ン−４−イル　ホスホロチオエート、０゜、０−ジメチ
ル　０−（３，５，６−１−リクロロー２−ピリジル）
　ホスホロチオエート、Ｏ，Ｓ−ジメチル　アセチルホ
スホロアミドチオエート、〇−（２，４−ジクロロフェ
ニル）　０−エチルＳ−プロピル　ホスホロジチオエー
トなどのを機リン酸エステル系化合物；１−ナフチル　
メチルカーバーメート、２−イソプロポキシフェニルメ
チルカーバメート、２−メチル−２−（メチルチオ）プ
ロピオンアルデヒド　Ｏ−メチルカルバモイルオキシム
、２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−
７−イルメチルカーバメート、ジメチル　Ｎ、Ｎ’　　
−（チオビス〔（メチルイミノ）カルボニルオキシ〕〕
ビスエタンイミドチオエート、Ｓ−メチル　Ｎ−（メチ
ルカルバモイルオキシ）チオアセトイミデート、Ｎ、Ｎ
−ジメチルカルバモイルオキシイミノ−２−（メチルチ
オ）アセトアミド、２−（エチルチオメチル）フェニル
　メチルカーバメート、２−ジメチルアミノ−５，６−
シメチルピリジンー４−イル　ジレチルカーバメート、
Ｓ、Ｓ’　　−２−ジメチル了、ミノトリメチレン　ビ
ス（チオカーバメート）などのカーバメート系化合物！
、２．２−）ジクロロ−１，１−ビス（４−クロフェニ
ル）エタノール、４−クロロフェニル　２．４．５−）
ジクロロフェニル　スルホンなどの有機塩素系化合物；
トリシクロへキシルヂン　ヒドロキシドのような有機金
属系化合物、（Ｒ３）−α−シアノ−３−フェノキシベ
ンジル　（Ｒ３）−２−（４−クロロフェニル）−３−
メチルブチレート、３−フェノキシベンジル　（ＩＲ３
）−シス、トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ＩＲ
３）−シス、トランス−３−（２，２−ジクロロビニル
）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート
、（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ＩＲ
）−シス−３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、（１？Ｓ）
−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ＩＲ３）−シ
ス、トランス−３−（２−クロロ−３，３，３−）リフ
ルオロプロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパン
カルボキシレート、４−メチル−２，３，５，６−チト
ラフルオロベンジルー３−（２−１０ロー３゜３．３−
）リフルオロ−１−プロペン−１−イル）＝２．２−ジ
メチルシクロプロパンカルボキシレートなどのピレスロ
イド系化合物１ｔ−（４−クロロフェニル）　−３−（
２，６−’）フルオロベンゾイル）ウレア、１−（３，
５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメ
チル−２−ピリジルオキシ）フェニル）　−３−（２，
６−ジフルオロベンゾイル）ウレア、１−　（３，５−
シ’ｙロロー２．４−ジフルオロフェニル）　−３−（
２゜６−ジフルオロベンゾイル）ウレアなどのベンゾイ
ルウレア系化合物；　２−ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−ブチルイミ
ノ−３−イソプロピル−５−フェニル−３，４゜５．６
−テトラヒドロ−２Ｈ−１，３，５−チアジアジン−４
−オン、トランス−５−（４−クロロフェニル）−Ｎ−
シクロヘキシル−４−メチル−２−オキソチアゾリジノ
ン−３−カルボキサミド、Ｎ−メチルビス（２，４−キ
シリルイミノメチル）アミン、Ｎ’　−（４−クロロ−
〇−トリル）−Ｎ、Ｎ−ジメ、チルホルムアミジンなど
の化合物；イソプロピル　＜２Ｅ、４Ｅ）−１１−メト
キシ−３，７，１１−トリメチル−２，４−ドデカジェ
ノエートのような幼若ホルモン様化合物；また、その他
の化合物として、ジニトロ系化合物、有機硫黄化合物、
尿素系化合物、トリアジン系化合物などが挙げられる。

更に、ＢＴ剤、昆虫病原ウィルス剤などのような微生物
農薬などと、混用併用することもできる。

例えば、殺菌剤としては、Ｓ−ベンジル　０゜Ｏ−ジイ
ソプロピル　ホスホロチオエート、ｏ−エチル　Ｓ、Ｓ
−ジフェニル　ホスホロジチオエート、アルミニウムエ
チル　ハイドロゲン　ホスホネートなどの有機リン系化
合物；４，５，６゜７−チトラクロロフタリド、テトラ
クロロイソフタロニトリルなどの有機塩素系化合物；マ
ンガニーズエチレンビス（ジチオカーバメート）の重合
物、ジンク　エチレンビス（ジチオカーバメート）、の
重合物、ジンクとマンネブの錯化合物、ジジンク　ビス
（ジメチルジチオカーバメート）、エチレンビス（ジチ
オカーバメート）、ジンク　プロピレンビス（ジチオカ
ーバメート）の重合物などのジチオカーバメート系化合
物；３ａ、４．７゜７ａ−テトラヒドロ−Ｎ−（）ジク
ロロメタンスルフェニル）フタルイミド、３ａ、４．７
，７ａ−テトラヒドローＮ−（１，１，２，２−テトラ
クロロエタンスルフェニル）フタルイミド、Ｎ−（トリ
クロロメチルスルフェニル）フタルイミドなどのＮ−ハ
ロゲノチオアルキル系化合物；３−（３，５−ジクロロ
フェニル）−Ｎ−イソプロピル−２，４−ジオキソイミ
ダゾリジン−１−カルボキサミド、（Ｒ３）−３−（３
，５−ジクロロフェニル）−５−メチル−５−ビニル−
１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン、Ｎ−（３，
５−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチルシクロプロ
パン−１，２−ジカルボキシミドなどのジカルボキシミ
ド系化合物；メチル　１−（ブチルカルバモイル）ベン
ズイミダゾール−２−イル　カ、−バメート、ジメチル
　４，４°　−（０−フェニレン）ビス（３−チオアロ
ファネート）などのベンズイミダゾール系化合物；１−
（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（
ＩＨ−１゜２．４−）リアゾール−１−イル）プクノン
、１−（ビフェニル−４−イルオキシ）−３，３−シフ
・チル−１−（１１−ｒ−１，２，４−トリアゾール−
１−イル）ブタン−２−オール、１−（Ｎ−（４−クロ
ロ−２−トリフルオロメチルフェニル）−２−プロポキ
シアセトイミドイルコイミダゾール、１−　（２−（２
，４−ジクロロフェニル）−４−エチル−１，３−ジオ
キソラン−２−イルメチル）−１Ｈ−１，２，４−１−
リアゾール、１−（２−（２，４−ジクロロフェニル）
−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチ
ル〕−ＬＨ−１，２，４−）リアゾール、１−（２−（
２，４−’；ジクロロフェニルペンチル）　−１１（−
１，２，４−）リアゾールなどのアゾール系化合物；２
．４°　−ジクロロ−α−・（ピリミジン−５−イル）
ベンズヒドリルアルコール、（±）−２，４゛　−ジフ
ルオロ−α−（ＬＨ−１，２，４−トリアゾール−１−
イルメチル）ベンズヒドリルアルコールなどのカルビノ
ール系化合物；３’−イソプロボキシー０−トルアニリ
ド、α７　α。

α−トリフルオロ−３゛　−イソプロポキシ−〇−トリ
アニリドなどのベンズアニリド系化合物；メチル　Ｎ−
（２−メトキシアセチル）　−Ｎ−（２゜６−キシリル
）−ＤＬ−アラニネートのようなアシルアラニン？ｌＪ
物；　３−７ｏローＮ−（３−クロロ−２，６−シニト
ロー４−α、α、α−トリフルオロトリル）−５−）リ
フルオロトリル）−５−トリフルオロメチル−２−ピリ
ジナミンのようなビリジナミン系化合物；またその他の
化合物としてピペラジン系化合物、モルフォリン系化合
物、アントラキノン系化合物、キノキサリン系化合物、
クロトン酸系化合物、スルフェン酸系化合物、尿素系化
合物、抗生物質などが挙げられる。

本発明の殺虫剤は種々の有害昆虫類の防除に有効であり
、施用は一般に１〜２０，０００ｐｐｍ、望ましくは２
０〜２．ＯＯＯｐｐｍの有効成分濃、度で行なう、これ
らの有効成分濃度は、製剤の形態及び施用する方法、目
的、時期、場所及び害虫の発生状況等によって適当に変
更できる０例えば、水生有害虫の場合、上記濃度範囲の
薬液を発生場所に散布しても防除できることから、水中
での有効成分濃度範囲は上記以下である。

単位面積当たりの施用は１０ａ当たり、有効成分化合物
としては約０．１〜５，０００ｇ、好ましくは５〜１，
０００ｇが使用される。しかし、特別の場合にはこれら
の範囲を逸脱することも可能である。

本発明の化合物を含有する種々の製剤、またはその希釈
物の施用は、通常一般に行なわれている施用方法、即ち
散布（例えば散布、噴霧、ミスティング、アトマイジン
グ、水面施用等）、土壌施用（混入、潅注等）、表面施
用（塗布、粉衣、被ＩＷ等）、浸漬毒餌等により行なう
ことができる。

また、家畜に対して前記有効成分を飼料に混合して与え
、その***物で存害虫、特に有害昆虫の発生生育を防除
することも可能である。またいわゆ、る超高濃度少回散
紅法（ｕｌｔｒａ　ｌｏｗ−ｖｏｌｕｖＰｅ）により施
用することもできる。この方法においては、活性成分を
１００％含有することが可能である。

次に本発明化合物の試験例を記載する。

ｇ　　　　　１　　　コ　　ガ〆　　ゴ量Ｃを助成分化
合物のそれぞれ製剤品を水に分散させ、１０ｐｐｍの濃
度に調整した薬液に、キャベツの葉片を約１０秒間浸漬
し、風乾した。直径９ｃｍのペトリ皿に湿った濾紙を敷
き、その上に風乾した葉片を置いた。そこへ２〜３令の
コナガ幼虫を放ち、ふたをして２６℃の照明付恒温器内
に放置した。成虫後７臼目に生死を判定し、下記計算式
により死虫率を求めた。それらの試験結果の代表例を第
１表に示す・ （註）比較化合物；Ｎ−（２，６−ジフルオロベンゾイ
ル）−Ｎ’　−（４−クロロフェニル）ウレア　　（特
開昭４６−６５５０に記ｓり８１　１２　ハスモンヨト
ウ１” ２〜３令のコナガを２〜３令のハスモンヨトウに代える
こと及び有効成分濃度１０ｐｐｍをｌｐｐｍに代えるこ
と以外は、前記試験例１の場合と同様にして試験を行な
い、死虫率を求めた。

それらの試験結果の代表例を第２表に示（註）比較化合
物；第１表に同じ ｇ　　　３　イエバエ　！１ イエバエ幼虫飼育用飼料〔オリエンタル酵母Ｇｌ製）Ｌ
ｏｇをアイスクリームカップに入れ、有効成分化合物の
製剤品を水に分散させ、１１００ｐｐの濃度に調整した
薬液を１０ｍ１カツプ中に注ぎ、よく混和した。その中
に、イエバエ２令幼虫を放ち、処理後１０日目に羽化虫
敗を調査し、下記計算式により、未羽化虫率を求めた。

それらの試験結果の代表例を第３表に示。

す。

第３表 俄・り１４．　　チカイエカ′！１１試Ｖ有効成分化合
物の製剤品を水に分１１にさせ、有効成分濃度が２．５
ρｐｂとなるように調整した。この薬液２００ｍＪを広
口びんに入れた。この中に酢化４日後のチカイエ力幼虫
２０頭を放ち、２６゛Ｃの恒温器中においた。処理９日
後に死亡虫数を調査し、試験例１の計ゴγ式により死出
率を求めた。それらの試験結果の代表例を第４表に示す
。

第４表 スキムミルクと砂）Ｊ！を１＝１の割合で混合したもの
２ｇに、有効成分化合物のアセトン溶液０．５ｍｌを注
ぎ、アセトン希敗後、よく混和し、を効成分濃度が１０
０μｇ／ｇとなるようにした。この毒餌と水を飼育容器
中に置き、そこにイエバエの未交尾雌成虫２０頭を放ち
、２６゛Ｃの恒温器中においた。３日後毒餌をとり出し
、スキムミルク及び砂糖を餌として与え、イエバエ未交
尾雌成虫２０頭を放ち交尾させた。更に３日後イエバエ
幼虫飼育用飼料と水をｌ：１に混和したものに、７時間
産卵させた。産下卵を湿った黒色濾紙上にならべ、１日
後に調査し、下記計算式により酢化阻止率を求めた。そ
の結果、化合物ＮＯ，１４について酢化阻止率が１００
％であった。

°前記化合物Ｎ００１及びＮ００４についても同様に良
好な酢化阻止効果が得られる。

４化阻止率（％） 製剤例１ （イ）化合物ＡＩ　　　　　　　　２０１ｉ１部（ロ）
ジ−クライト　　　　　　　７２１！ｆｆｉ部（ハ）リ
グニンスルホン酸ソーダ ８重量部 以上のものを均一に混合して水和剤とする。

製剤例２ （イ）化合物１に４　　　　　　　　５重量部（ロ）タ
ルク　　　　　　　　　　９５１ｉ量部以上のものを均
一に混合して粉剤とする。

製剤例３ （イ）化合物１１１４　　　　　　　２０１１量部（ロ
）Ｎ、Ｎ’　　−ジメチルホルムアミド７０重量部 （ハ）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル　
　　　　　　　　　１０重量部 以上のものを均一に混合、溶解して乳剤とする。

製剤例４ （イ）ジ−クライト　　　　　　　７８′ｔＬ１部（ロ
）β−ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮金物　
　　　　　　　　２ＩＩＩｆｆｔ部（ハ）ポリオキシエ
チレンアルキル了りルサルフェート　　　　　　　　　
　５重量部 （ニ）ホワイトカーボン　　　　１５ｉｉｆｆｉ部以上
の各成分の混合物と、化合物Ｎａ２Ｏとを４：ｌの１を
量割合で混合し、水和剤とする。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａは−ＣＨ＝基又は窒素原子であり、Ｘは水素
   原子又はハロゲン原子であり、Ｙ＿１、Ｙ＿２、Ｙ＿３
   及びＹ＿４は、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
   基又は−ＣＯ＿２Ｒ＿３基（式中Ｒ＿３は水素原子又は
   低級アルキル基である）であり、Ｚ＿１及びＺ＿２は水
   素原子又はハロゲン原子であり、並びにＲ＿１及びＲ＿
   ２は水素原子又は低級アルキル基であり、但し、Ｚ＿１
   及びＺ＿２の少なくとも一方はハロゲン原子であり、そ
   してＲ＿１及びＲ＿２の少なくとも一方は低級アルキル
   基であるが、Ｒ＿１がメチル基でかつＲ＿２が水素原子
   である場合は除く〕で表わされるＮ−フェニル−Ｎ′−
   ベンゾイルウレア系化合物。 ２、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａは−ＣＨ＝基又は窒素原子であり、Ｘは水素
   原子又はハロゲン原子であり、Ｙ＿１、Ｙ＿２、Ｙ＿３
   及びＹ＿４は、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
   基又は−ＣＯ＿２Ｒ＿３基（式中Ｒ＿３は水素原子又は
   低級アルキル基である）であり、Ｚ＿１及びＺ＿２は水
   素原子又はハロゲン原子であり、並びにＲ＿１及びＲ＿
   ２は水素原子又は低級アルキル基であり、但し、Ｚ＿１
   及びＺ＿２の少なくとも一方はハロゲン原子であり、そ
   してＲ＿１及びＲ＿２の少なくとも一方は低級アルキル
   基であるが、Ｒ＿１がメチル基でかつＲ＿２が水素原子
   である場合は除く〕で表わされるＮ−フェニル−Ｎ′−
   ベンゾイルウレア系化合物の少なくとも一種を有効成分
   として含有することを特徴とする殺虫剤。 ３、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔式中、Ａは−ＣＨ＝基又は窒素原子であり、Ｘは水素
   原子又はハロゲン原子であり、Ｙ＿１、Ｙ＿２、Ｙ＿３
   及びＹ＿４は、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
   基又は−ＣＯ＿２Ｒ＿３基（式中Ｒ＿３は水素原子又は
   低級アルキル基である）であり、Ｚ＿１及びＺ＿２は水
   素原子又はハロゲン原子であり、並びにＲ＿１及びＲ＿
   ２は水素原子又は低級アルキル基であり、但し、Ｚ＿１
   及びＺ＿２の少なくとも一方はハロゲン原子であり、そ
   してＲ＿１、及びＲ＿２の少なくとも一方は低級アルキ
   ル基であるが、Ｒ＿１がメチル基でかつＲ＿２が水素原
   子である場合は除く〕で表わされるＮ−フェニル−Ｎ′
   ベンゾイルウレア系化合物を製造する方法において、〔
   Ａ〕Ｒ＿１が低級アルキル基でかつＲ＿２が水素原子で
   ある場合、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ、Ｘ、Ｙ＿１、Ｙ＿２、Ｙ＿３及びＹ＿４は
   前述の通りであり、Ｒ′＿１は低級アルキル基である）
   で表わされるアニリン系化合物と 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚ＿１及びＺ＿２は前述の通りである）で表わ
   されるベンゾイルイソシアナート系化合物とを反応させ
   て、〔Ｂ〕Ｒ＿１が水素原子でかつＲ＿２が低級アルキ
   ル基である場合、 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ、Ｘ、Ｙ＿１、Ｙ＿２、Ｙ＿３、及びＹ＿４
   は前述の通りである）で表わされるイソシアナート系化
   合物と、 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚ＿１及びＺ＿２は前述の通りであり、Ｒ′＿
   ２は低級アルキル基である）で表わされるベンズアミド
   系化合物とを反応させて、又は〔Ｃ〕Ｒ＿１が低級アル
   キル基でかつＲ＿２が低級アルキル基である場合、 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ、Ｘ、Ｙ＿１、Ｙ＿２、Ｙ＿３、Ｙ＿４、Ｚ
   ＿１及びＺ＿２は前述の通りである）で表わされる化合
   物、 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ、Ｘ、Ｙ＿１、Ｙ＿２、Ｙ＿３、Ｙ＿４、Ｒ
   ′＿１、Ｚ＿１及びＺ＿２は前述の通りである）で表わ
   される化合物又は 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ、Ｘ、Ｙ＿１、Ｙ＿２、Ｙ＿３、Ｙ＿４、Ｒ
   ′＿２Ｚ＿１及びＺ＿２は前述の通りである）で表わさ
   れる化合物とアルキルハライドとを反応させて、前記一
   般式（ I ）で表わされるＮ−フェニル−Ｎ′−ベンゾ
   イルウレア系化合物を製造することを特徴とする前記一
   般式（ I ）で表わされるＮ−フェニル−Ｎ′−ベンゾ
   イルウレア系化合物を製造する方法。