JPH03279359A - ニトログアニジン誘導体、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なニトログアニジン誘導体、それらの製
造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤に関する。

（先行技術及び発明に至った経緯） 特開昭６４−７０４６８号、特開平２−１７１号などに
は、１−ニトロ−２，２−ジアミノエチレン誘導体が、
特開昭６４−４７７６６号、特開昭６４−７０４６７号
などにはシアノグアニジン誘導体が、そして特開昭６３
−１５６７８６号などには２−ニトロイミノイミダゾリ
ジン誘導体が、殺虫剤などの有効成分として有用である
旨開示されている。しかしながら、そこには、一般式（
Ｉ）で表わされる本発明のニトログアニジン誘導体は開
示されていない。

（発明の開示） 本発明は、次記一般式（Ｉ）で表わされるニトログアニ
ジン誘導体又はそれらの塩、それらの製遣方法及びそれ
らを含有する有害生物防除剤に関する。

一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１、ＲＺ及びＲ３はそれぞれ独立して水素原
子、アルキル基又はアシル基であり、但し、ＲＩ　、Ｒ
を及びＲ３のいずれか１つがアシル基の場合、他の２つ
は水素原子又はアルキル基である）前記一般式（Ｉ）中
、ＲＩ　、　Ｒ！及びＲ３が表わすアルキル基としては
炭素数１〜６のもの、例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などが挙げ
られ、ＲＩＲ２及びＲ３が表わすアシル基としては、ホ
ルミル基；アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、
バレリル基、ヘキサノイル基のようなアルキルカルボニ
ル基；ベンゾイル基などが挙げられ、前述のアルキル基
及びアルキルカルボニル基は、直鎖又は枝分れ脂肪鎖の
構造異性のものも含む。

前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の塩としては、酸
性物質との塩が挙げられ、例えば、塩酸塩、臭化水素酸
塩、リン酸塩、硫酸塩、硝酸塩のような無機酸塩などが
挙げられる。

前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物には、Ｅ体、２体
の異性体が存在するが、本発明にはＥ体、２体及びそれ
らの混合物も包含される。

本発明は、前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ″又はＲ３の
少なくとも１つが水素原子である場合に、１ ＮＯ□ ＼／ ２ で表わされる互変異性体を表わす化合物をも含む。

前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、例えば次の反
応工程ａの方法によって製造できる。

〔反応工程ａ〕

ＮＯ。

／ ＮＯ□ ／ （Ｉ） （式中、Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は前述の通りである）反応
工程ａは通常溶媒の存在下で行なわれる。

溶媒としては例えば、水；メタノール、エタノール、プ
ロパツール、イソプロパツール、ブタノール、ｔ−ブタ
ノールのようなアルコール類ニジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシドのような非プロトン性極性溶媒；
などが挙げられ、これらを混合して使用することもでき
る。

反応工程ａの反応温度は通常３０〜１５０℃、望ましく
は５０〜１００℃であり、反応時間は１〜２４時間、望
ましくは２〜１２時間である。

前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２のどちらか一方が水
素原子で、他方がアルキル基又はアシル基であり、かつ
Ｒ３がアルキル基又はアシル基である化合物は、例えば
次の反応工程すの方法によフても製造することができる
。

〔反応工程ｂ〕

ＮＯ□ ／ ４ （Ｉ−１） （ＩＶ） ＮＯ□ ／ （式中、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立してアルキル基又
はアシル基であり、Ｘは脱離基であり、但し、Ｒ４がア
シル基の場合、Ｒ５はアシル基ではない） 前記一般式（ＩＶ）においてＸが表わす脱離基としては
、ハロゲン原子、−ＳＱ、−Ｙ基（Ｙはアルキル基であ
る）　、−５Ｑ３−Ｚ基（Ｚはアルキル基又はフェニル
基である）などが挙げられる。

反応工程すは通常塩基及び溶媒の存在下で行なねれる。

塩基としては例えば、水素化ナトリウム、水素化カリウ
ムのようなアルカリ金属の水素化物；水酸化ナトリウム
、水酸化カリウムのようなアルカリ金属の水酸化物；ト
リエチルアミンのような第三級アミン；ピリジンなどが
挙げられ、溶媒としてはアセトニトリル、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシドのような非プロトン性
極性溶媒などが挙げられ、これら溶媒については２種以
上のものを混合して使用することができる。反応工程す
の反応温度は通常−３０〜８０℃、望ましくは０〜３０
℃であり、反応時間は０．５〜２４時間、望ましくは１
〜１２時間である。

又、反応工程すの原料の一般式（Ｉ−１）で表わされる
化合物及び一般式（ｍＶ）で表わされる化合物の使用量
は一般式（Ｉ−１）で表わされる化合物１モルに対し、
一般式（ＩＶ）で表わされる化合物は０．９〜１．２モ
ルである。

又、前記一般式（Ｉ−１）で表わされる化合物も、前述
のように互変異性体を含む。

前記一般式（Ｉ）中、Ｒ′及びＲ２が同時に同一のアル
キル基を有し、かつＲ３がアルキル基又はアシル基であ
る化合物は、例えば次の反応工程Ｃの方法によっても製
造することができる。

〔反応工程Ｃ〕

Ｏ２ ／ ４ （Ｉ−１） （Ｖ） ＮＯ□ ／ （式中、Ｒ４及びＸは前述の通りであり、Ｒ６はアルキ
ル基である） 反応工程Ｃは通常塩基及び溶媒の存在下で行なわれる。

塩基及び溶媒としては前記反応工程すで用いられるもの
と同様のものが挙げられる。又、反応工程Ｃの反応温度
及び反応時間も前記反応工程すと同様である。

又、反応工程Ｃの原料の一般式（Ｉ−１）で表わされる
化合物及び一般式（Ｖ）で表わされる化合物の使用量は
一般式（Ｉ−１）で表わされる化合物１モルに対し、一
般式（Ｖ）で表わされる化合物は１．８モル以上である
。

次に本発明化合物の具体的合成例の一例を記載する。

合成例１ ｌ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−１−メチル
−２−ニトログアニジン（化合物１ｌｋＬ１）の合成 Ｎ、Ｓ−ジメチル−Ｎ′−ニトロイソチオ尿素２、４６
　ｇとＮ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−
メチルアミン２．８５　ｇとをエタノール１５ＩＩｌｌ
に加えた後、還流下で１２時間反応させた。反応終了後
、反応溶液を冷却し、析出した結晶を濾取後、冷エタノ
ールで洗浄することにより、融点１５６．７〜１５７．
２℃の目的物（化合物隊１）２、１　ｇを得た。

合成例２ ｌ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−１，３，３
−）リフチル−２−ニトロ−グアニジン（化合物隘２）
の合成 前記合成例１で得られた、■−（６−クロロ−３−ピリ
ジルメチル）−１−メチル−２−ニトロ−グアニジン（
化合物Ｎｃｔｌ）１．０ｇをジメチルホルムアミド１０
ｍＡに溶解させた後、そこへ水冷下に水素化ナトリウム
（６０％オイル懸濁物）０．３４ｇを徐々に加えた。水
素ガスの発生が終結した後、ヨウ化メチル０，５ｍｆｆ
１を、引続き水冷下で、徐々に滴下した。滴下終了後、
溶液温度を室温に戻して、さらに２時間攪拌を続けた。

反応終了後、ジメチルホルムアミドを減圧下で留去した
後、残渣に、酢酸エチルと水とを加えて抽出を行なった
。

有機層を、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチル
を減圧下で留去し、得られた残渣を、シリカゲルクロマ
トグラフィー（溶離液；酢酸エチル／メタノール−８５
／１５）で精製することにより、屈折率ｎＤ’　１．５
８１９の目的物（化合物隘２）０、２２　ｇを得た。

次に前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の代表例を第
１表に記載する。

以下余白 第 表 Ｏ２ ／ 化合物阻６のＮＭＲスペクトルデータ ’　ＩＩ−ＮＭＲ（ＣＤＣら）：δ＝　２．２３　　（
ｓ　、　　３　Ｈ，ＣＯＣｌｌ５）　；３．００　（ｓ
、　　３Ｈ，ＮＣＨｓ）　　；　４．７０　　（ｓ、　
　２Ｈ，Ｃ１１ｚ）；７．３０　（ｄ、ＩＩＩ　、　　
Ｊ＝７．８１１ｚ）　　；　７．７４　（ｄ、Ｉｌｌ　
、　　Ｊ−７，８１１ｚ）　　；８．３０　（ｄ、　　
ＩＨ，Ｊ−２，０Ｈｚ）　　；９．８０　　（ｂｒｏａ
ｄ、ＩＨ）本発明化合物は有害生物防除剤の有効成分と
して優れた活性を示す。

例えば、ナミハダニ、ニセナミハダニ、ミカンハダニ、
ネダニなどのような植物寄生性ダニ類、コナガ、ヨトウ
ムシ、ハスモンヨトウ、コドリンガ、ボールワーム、タ
バコバッドワーム、マイマイガ、コロラドハムシ、ウリ
ハムシ、ポールウイービル、アブラムシ類、ウンカ類、
ヨコバイ類、カイガラムシ類、カメムシ類、コナジラミ
類、アザミウマ類、バッタ類、ハチバエ類、コガネムシ
類・タマナヤガ・カブラヤガ、アリ類などのような農業
害虫類、イエダニ、ゴキブリ類、イエバエ、アカイエカ
のような衛生害虫類、バクガ、アズキゾウムシ、コクヌ
ストモドキ、ゴミムシダマシ類などのような貯穀害虫類
、イガ、ヒメカツオブシムシ、シロアリ類などのような
衣類、家屋害虫類、その他家畜などに寄生するノミ類、
シラミ類、ハエ類などに対しても有効であり、更にはネ
コプセンチュウ類、シストセンチュウ類、ネグサレセン
チュウ類、イネシンガレセンチュウ、イチゴメセンチュ
ウ、マツノザイセンチュウなどのような植物寄生性ダニ
類に対しても有効である。また、土壌害虫類に対しても
有効である。ここに言う土壌害虫としては、ナメクジ、
マイマイのような腹足類、ダンゴムシ、ワラジムシなど
のような等脚頚などがあげられる。更にジコボル（商品
名：成田薬品工業■製）及び有機リン剤抵抗性の植物寄
生性ダニ類、有機リン剤抵抗性のアブラムシ類、イエバ
エなどの害虫に対しても有効である。さらに本発明化合
物は、優れた浸透移行性を有していることから、本発明
化合物を土壌に処理することによって土壌有害昆虫類、
ダニ類、線虫類、腹足類、等脚類の防除と同時に茎葉部
の害虫類をも防除することができる。

本発明化合物を有害生物防除剤の有効成分として使用す
るに際しては、従来の農薬の製剤の場合と同様に農薬補
助剤と共に乳剤、粉剤、粒剤、水和剤、液剤、エアゾー
ル剤、ペースト剤などの種々の形態に製剤することがで
きる。これらの配合割合は通常有効成分０．５〜９０重
量部で農薬補助剤１０〜９９．５重量部である。これら
の製剤の実際の使用に際しては、そのまま使用するか、
または水等の希釈剤で所定濃度に希釈して使用すること
ができる。

ここにいう農薬補助剤としては、担体、乳化剤、懸濁剤
、分散剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、増粘剤、安定剤な
どが挙げられ、必要により適宜添加すればよい、担体と
しては、固体担体と液体担体に分けられ、固体担体とし
ては、澱粉、活性炭、大豆粉、小麦粉、木粉、魚粉、粉
乳などの動植物性粉末、タルク、カオリン、ベントナイ
ト、炭酸カルシウム、ゼオライト、珪藻土、ホワイトカ
ーボン、クレー、アルミナ、硫黄粉末などの鉱物性粉末
などが挙げられ、液体担体としては、水、メチルアルコ
ール、エチレングリコールなどのアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトンなどのケトン類、ジオキサン、
テトラヒドロフランなどのエーテル類、ケロシン、灯油
などの脂肪族炭化水素類、キシレン、トリメチルベンゼ
ン、テトラメチルベンゼン、シクロヘキサン、ソルベン
トナフサなどの芳香族炭化水素類、クロロホルム、クロ
ロヘンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、ジメチルホル
ムアミドなどの酸アミド類、酢酸エチルエステル、脂肪
酸のグリセリンエステルなどのエステル類、アセトニト
リルなどのニトリル類、ジメチルスルホキシドなどの含
硫化合吻類などが挙げられる。

また、必要に応じて他の農薬、例えば殺虫剤、殺ダニ剤
、殺線虫剤、殺菌剤、抗ウィルス剤、誘引剤、除草剤、
植物生長調整剤などと混用、併用することができ、この
場合に一層優れた効果を示すこともある。

例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、或いは殺線虫剤としては、
Ｏ−（４−ブロモ−２−クロロフェニル）〇−エチルＳ
−プロピルホスホロチオエート、２．２−ジクロロビニ
ル、ジメチルホスフェート、エチル３−メチル−４−（
メチルチオ）フェニルイソプロピルホスホロアミデート
、０．０−ジメチル０−４−ニトロ−ｍ−）リルホスホ
ロチオエート、０−エチル０−４−ニトロフェニルフェ
ニルホスホノチオエート、０，０−ジエチル０−２−イ
ソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イルホスホロ
チオエート、０．０−ジメチルＯ−（３，５，６−ドリ
クロロー２−ピリジル）ホスホロチオエート、０、Ｓ−
ジメチルアセチルホスホロアミドチオエート、Ｏ−（２
，４−ジクロロフェニル）Ｏ−エチルＳ−プロピルホス
ホロジチオエートのような有機リン酸エステル系化合物
；１−ナフチルメチルカーバーメート、２−イソプロポ
キシフェニルメチルカーバーメート、２−メチル−２−
（メチルチオ）プロピオンアルデヒドＯ−メチルカルバ
モイルオキシム、２．３−ジヒドロ−２，２−ジメチル
ベンゾフラン−７−イルメチルカーバメート、ジメチル
Ｎ、Ｎ　　’　−［チオビス〔（メチルイミノ）カルボ
ニルオキシ）〕ビスエタンイミドチオエート、Ｓ−メチ
ルＮ−（メチルカルバモイルオキシ）チオアセトイミデ
ート、Ｎ、Ｎ−ジメチル−２−メチルカルバモイルオキ
シイミノ−２−（メチルチオ）アセトアミド、２−（エ
チルチオメチル）フェニルメチルカーバメート、２−ジ
メチルアミノ−５，６−シメチルピリミジンー４−イル
ジメチルカーバメート、Ｓ、Ｓ　　　−２−ジメチルア
ミノトリメチレンビス（チオカーバメント）のようなカ
ーバメート系化合物；２，２．２−　）ジクロロ−１，
１−ビス（４−クロロフェニル）エタノール、４−クロ
ロフェニル−２，４，５−１−ジクロロフェニルスルホ
ンのような有機塩素系化合物；トリシクロヘキシルチン
ヒドロキシドのような有機金属系化合物；（Ｒ５）−α
−シアノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）２−（４−
クロロフェニル）−３−メチルブチレート、３−フェノ
キシベンジル（ＩＲＳ）　　−シス、トランス−３−（
２，２−ジクロロビニル）　−２，２ジメチルシクロプ
ロパンカルボキシレート、（ＲＳ）α−シアノ−３−フ
ェノキシベンジル（ＩＲＳ）シス、トランス−３−（２
，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロ
パンカルホキシレー１−１（Ｓ）　　−α−シアノ−３
−フェノキシベンジル（ＩＲ）−シス−３−（２，２−
ジブロモビニル）−２２−ジメチルシクロプロパンカル
ボキシレート、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシ
ベンジル（ＩＲ５）−シス、トランス−３−（２−クロ
ロ−３，３，３−トリフルオロプロペニル）−２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、４−メチル
−２３５，６−チトラフルオロヘンジルー３−（２−ク
ロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン−１イ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸のよ
うなピレスロイド系化合物；１−（４−クロロフェニル
）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア、１
−（３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフ
ルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェニル）−３−
（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア、１−（３，
５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３−（
２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレアのようなベンゾ
イルウレア系化合物；２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−３
−イソプロピル−５−フェニル−３，４，５，６−チト
ラヒトロー２　Ｈ−Ｌ３，５−チアジアジン−４−オン
、トランス−（４−クロロフェニル）−Ｎ−シクロへキ
シル−４−メチル−２−オキソチアゾリジノン３−カル
ボキサミド、Ｎ−メチルビス（２，４−キシリルイミノ
メチル）アミンのような化合物；イソプロピル（２Ｅ、
４Ｅ）−１１−メトキシ３．７．１１−　トリメチル−
２，４−ドデカジェノエートのような幼若ホルモン様化
合物；また、その他の化合物として、ジニトロ系化合物
、有機硫黄化合物、尿素系化合物、トリアジン系化合物
などが挙げられる。更に、ＢＴ剤、昆虫病原ウィルス剤
などのような微生物農薬などと、混用、併用することも
できる。

例えば、殺菌剤としては、Ｓ−ベンジル−〇、〇−ジイ
ソプロピル、ホスホロチオエート、０−エチル、Ｓ、Ｓ
−ジフェニルホスホロジチオエート、アルミニウムエチ
ルハイドロゲンホスホネートのような有機リン系化合物
、　４，５，６．７−チトラクロロフタリド、テトラク
ロロイソフタロニトリルのような有機塩素系化合物；マ
ンガニーズエチレンビス（ジチオカーバメート）の重合
物、ジンクエチレンビス（ジチオカーバメート）の重合
物、ジンクとマンネブの錯化合物、ジジンクビス（ジメ
チルジチオカーバメイト）エチレンビス（ジチオカーバ
メイト）、ジンクプロピレンビス（ジチオカーバメート
）の重合物のようなジチオカーバメート系化合物；　３
ａ、４，７．７ａ−テトラヒドロ−Ｎ−（トリクロロメ
チルスルフェニル）フタルイミド、３ａ、４．７．７ａ
−テトラヒドロ−Ｎ−（Ｉ，１，２，２−テトラクロロ
エチルスルフェニル）フタルイミド、Ｎ−（）ジクロロ
メチルスルフェニル）フタルイミドのようなＮ−ハロゲ
ノチオアルキル系化合物；３−（３，５−ジクロロフェ
ニル）−Ｎ−イソプロピル−２，４−ジオキソイミダゾ
リジン−１−カルボキサミド、（Ｒ３）　−３−（３，
５−ジクロロフェニル）−５−メチル−５−ビニル−１
，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン、Ｎ−（３，５
−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチルシクロプロパ
ン−１，２−ジカルボキシミドのようなジカルボキシミ
ド系化合物；メチル１−（ブチルカルバモイル）ベンズ
イミダゾール−２−イルカ−バメート、ジメチル４．４
　−（ｏ−フェニレン）ビス（３−チオアロファネート
）のようなベンズイミダゾール系化合物；１−（４−ク
ロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（Ｉ　Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−１イル）ブタノン、１−（
ビフェニイルー４−イルオキシ）−３，３−ジメチル−
１−（Ｉ　Ｈ−Ｌ２゜４−トリアゾール−１−イル）ブ
タン−２−オール、１−　（Ｎ−（４−クロロ−２−ト
リフルオロメチルフェニル）−２−プロポキシアセトイ
ミドイルコイミダゾール、１−［２−（２，４−ジクロ
ロフェニル）−４−エチル−１，３−ジオキソラン−２
−イルメチル）　−１Ｈ−１，２，４−）リアゾール、
１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピ
ル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル）　−１）
（−１，２，４−１−リアゾール、１−［２−（２，４
−ジクロロフェニル）ペンチル）−１Ｈ−１，２，４−
トリアゾールのようなアゾール系化合物；２．４′−ジ
クロロ−α−（ピリミジン−５−イル）ベンズヒドリル
アルコール、（±）　−２，４’−ジフルオローα−（
Ｉ　Ｈ−１，２，４−）リアゾール−１−イルメチル）
ベンズヒドリルアルコールのようなカルビノール系化合
物；３′−イソプロポキシ−ｏ−）リアニリド、α、α
、α−トリフルオロー３′−イソプロポキシ−〇−）ル
アニリドのようなベンズアニリド系化合物−メチルＮ−
（２メトキシアセチル）−Ｎ−（２，６−キシリル）−
ＤＬ−アラニネートのようなフェニルアミド系化合物；
３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−２，６−シニトロー４
−α、α、α−トリフルオロトリル）５−トリフルオロ
メチル−２−ピリジナミンのようなピリジナミン系；ま
たその他の化合物として、ピペラジン系化合物、モルフ
ォリン系化合物、アントラキノン系化合物、キノキサリ
ン系化合物、クロトン酸系化合物、スルフェン酸系化合
物、尿素系化合物、抗生物質などが挙げられる。

本発明の有害生物防除剤の施用は、−Ｃに１〜２０、　
ＯＯＯｐｐｍ望ましくは２０〜２．０００ｐｐｍの有効
成分濃度で行なう、これらの有効成分濃度は、製剤の形
態及び施用する方法、目的、時期、場所及び害虫の発生
状況等によって適当に変更できる。例えば、水生有害虫
の場合、上記濃度範囲の薬液を発生場所に散布しても防
除できることから、水中での有効成分濃度範囲は上記以
下である。単位面積あたりの施用量は１０ａ当り、有効
成分化合物として約０．１〜５，０００　ｇ、好ましく
は１０〜１，０００ｇが使用される。しかし、特別の場
合には、これらの範囲を逸脱することも可能である。

本発明の化合物を含有する種々の製剤、またはその希釈
物の施用は、通常一般に行なわれている施用方法すなわ
ち、散布（例えば散布、噴霧、ミスティング、アトマイ
ジンク、散粒、水面施用等）土壌施用（混入、潅注等）
、表面施用（塗布、粉衣、被覆等）、浸漬毒餌等により
行うことができる。また、家畜に対して前記有効成分を
飼料に混合して与え、その***物での有害虫、特に有害
昆虫の発生生育を防除することも可能である。またいわ
ゆる超高濃度少量散布法（ｕｌｔｒａ　ｌｏｗｖｏｌｕ
ｍｅ）により施用することもできる。この方法において
は、活性成分を１００％含有することが可能である。

ヒメ　ビ　ンカ 有効成分濃度８００ｐｐｍに調整した薬液にイネ幼苗を
約１０秒間浸漬し、風乾した後湿った脱脂綿で根部を包
んで試験管に入れた。次いで、この中へヒメトビウンカ
の幼虫１０頭を放ち、管口にガーゼでふたをして２６℃
の照明付恒温器内に放置した。成虫後５臼目に生死を判
定し、下記の計算式により死生率を求めた。

化合物隘１．２．４．６及び８が１００％の死生率を示
した。

２　ツマグロヨコバイ ヒメトビウンカの幼虫をツマグロヨコバイの幼虫に代え
ること以外は、前記試験例１の場合と同様にして試験を
行ない、死生率を求めた。

化合物隘１．２．４．６．７及び８が１００％の死生率
を示した。

３　モモアカアブラムシ 有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、濃
度を８００ｐｐｍに調整した。ナスの木葉１枚だけを残
したものをカップ（直径８ａｎ、高さ７ｃｍ）に移植し
、これにモモアカアブラムシ無翅胎生雌成虫を２〜３頭
接種し、産仔させた。接種２日後成虫を除去し、幼虫数
をかぞえた。この幼虫の寄生したナス葉を前記の濃度に
調整した薬液に約１０秒間浸漬処理し、風乾後２６℃の
照明付恒温器内に放置した。成虫後５臼目に生死を判定
し、下記の計算式により死生率を求めた。なお、離脱虫
は死亡したものとみなした。

化合物阻１．２．４．６．７及び８が１００％の死生率
を示した。

４　モモアカアブ−ムシ′ 有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、濃
度を８００ｐｐｍに調整した。ナスの木葉１枚だけを残
したものをカップ（直径８ｃｍ、高さ７ｃＩ１１）に移
植し、これにモモアカアブラムシ無翅胎生雌成虫を２〜
３頭接種し、産仔させた。接種２日後成虫を除去し、幼
虫数をかぞえた。この幼虫の寄生したナスに、前記の濃
度に調整した薬液１０ｍ１を土壌潅注処理し、２６℃の
照明付恒温器内に放置した。処理５日後に生死を判定し
、前記試験例３の場合と同様にして死生率を求めた。

なお、離脱虫は死亡したものとみなした。

化合物隘１．２．４．６．７及び８が１００％の死生率
を示した。

ハスモンヨ　ウ 有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ８０
０ｐｐｍの濃度に調整した薬液に、キャベツの葉片を約
１０秒間浸漬し、風乾した。直径９０のペトリ皿に湿っ
た濾紙を敷き、その上に風乾した葉片を置いた。そこへ
２〜３令のハスモンヨトウ幼虫１０頭を放ち、ふたをし
て２６°Ｃの照明付恒温器内に放置した。成虫後５臼目
に生死を判定し、前記試験例１の場合と同様にして死生
率を求めた。

化合物隘１．６及び８が１００％の死生率を示した。

次に本発明の製剤例を記載するが、本発明における化合
物、配合割合、剤型などは記載例のみに限定されるもの
ではない。

製剤例１ （イ）化合物ｔ１ｍ４　　　　　　　　２０重量部（ロ
）カオリン　　　　　　　　　７２重量部（ハ）リグニ
ンスルホン酸ソータ８ｆｆｉｉ１部以上のものを均一に
混合して水和剤とする。

製剤例２ （イ）化合物１１に１．１　　　　　　　　　５重量部
（ロ）タルク　　　　　　　　　　　９５重量部以上の
ものを均一に混合して粉剤とする。

製剤例３ （イ）化合物！Ｉｋ１２　　　　　　　　２０重量部（
ロ）Ｎ、Ｎ’−ジメチルホルムアミド２０重量部 （ハ）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル　
　　　　　　　　　１０重量部（ニ）キシレン　　　　
　　　　　５０重量部以上のものを均一に混合、溶解し
て乳剤とする。

製剤例４ （イ）カオリ７　　　　　　　　６８重量部（ロ）リグ
ニンスルホン酸ソーダ　　２重量部（ハ）ポリオキシエ
チレンアルキルアリールサルフェート　　　　　　　　
　５重量部（ニ）微粉シリカ　　　　　　　　２５重量
部以上の各成分の混合物と、化合物１１ｈ４とを４：１
の重量割合で混合し、水和剤とする。

製剤例５ （イ）化合物先８　　　　　　　　４０重量部（ロ）オ
キシレーテンドポリアルキルフェノールフォスフェート
−トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　２
重量部（ハ）シリコーン　　　　　　　　０．２重量部
（ニ）ザンサンガム　　　　　　　ｏ、　ｉ重量部（ホ
）エチレングリコール　　　　　５重量部（へ）水　　
　　　　　　　　　５２．７ｍ３１部以上のものを均一
に混合、粉砕してフロアブル剤とする。

製剤例６ （イ）化合物阻６　　　　　　　　５０重量部（ロ）オ
キシレーテッドポリアルキルフェニルフォスフェート−
トリエタノールアミ２２重量部 （ハ）シリコーン　　　　　　　　０．２重量部（ニ）
水　　　　　　　　　　　４７．８重量部以上のものを
均一に混合、粉砕した原液に更に（ホ）ポリカルボン酸
ナトリウム　　５重量部（へ）無水硫酸ナトリウム　　
　４２．８重量部を加え均一に混合、乾燥してドライフ
ロアブル剤とする。

製剤例７ （イ）化合物階７　　　　　　　　５重量部（ロ）ポリ
オキシエチレンオクチルフェニルエーテル　　　　　　
　　　　　１重量部（ハ）ポリオキシエチレンの燐酸エ
ステル０．５重量部 （ニ）粒状炭酸カルシウム　　　９３．５重量部（イ）
〜（ハ）を予め均一に混合し、適量のアセトンで希釈し
た後、（ニ）に吹付け、アセトンを除去して粒剤とした
。

製剤例８ （イ）化合物魚８　　　　　　　２．５重量部（ロ）Ｎ
−メチル−２〜ピロリドン ２．５重量部 （ハ）大豆油　　　　　　　　　９５．０重量部以上の
ものを均一に混合、溶解して微量散布剤（ｕｌｔｒａ　
ｌｏｗ　ｖｏｌｕｍｅ　ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ　）　
とする。

製剤例９ （イ）化合物隘４　　　　　　　　５重量部（ロ）　Ｎ
、Ｎ　　−ジメチルホルムアミド１５重量部 （ハ）ポリオキシエチレンアルキルアリール（ａｒｙｌ
）エーテル　　　　　ｉｏ重量部（ニ）キシレン　　　
　　　　　　７ｏ！量部以上のものを均一に混合し乳剤
とする。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３はそれぞれ独立して
   水素原子、アルキル基又はアシル基であり、但し、Ｒ＾
   １、Ｒ＾２及びＲ＾３のいずれか１つがアシル基の場合
   、他の２つは水素原子又はアルキル基である）で表わさ
   れるニトログアニジン誘導体又はそれらの塩。 ２、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３はそれぞれ独立して
   水素原子、アルキル基又はアシル基であり、但し、Ｒ＾
   １、Ｒ＾２及びＲ＾３のいずれか１つがアシル基の場合
   、他の２つは水素原子又はアルキル基である）で表わさ
   れるニトログアニジン誘導体又はそれらの塩を有効成分
   として含有することを特徴とする有害生物防除剤。 ３、一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼…（II） （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ独立して水素原子
   、アルキル基又はアシル基であり、但し、Ｒ＾１及びＲ
   ＾２は同時にアシル基でない）で表わされる化合物と 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼…（III） （式中Ｒ＾３は水素原子、アルキル基又はアシル基であ
   り、但し、Ｒ＾１又はＲ＾２のどちらか一方がアシル基
   の場合、Ｒ＾３は水素原子又はアルキル基である）で表
   わされる化合物とを反応させることを特徴とする 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は前述の通りである
   ）で表わされるニトログアニジン誘導体又はそれらの塩
   の製造方法。 ４、一般式（ I −１） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I −１） （式中、Ｒ＾４はアルキル基又はアシル基である）で表
   わされる化合物と、 一般式（IV） Ｒ＾５−Ｘ…（IV） （式中、Ｒ＾５はアルキル基又はアシル基であり、Ｘは
   脱離基であり、但し、Ｒ＾４がアシル基の場合、Ｒ＾５
   はアシル基でない）で表わされる化合物とを反応させる
   ことを特徴とする 一般式（ I −２） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I −２） （式中、Ｒ＾４及びＲ＾５は前述の通りである）で表わ
   されるニトログアニジン誘導体又はそれらの塩の製造方
   法。 ５、一般式（ I −１） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I −１） （式中、Ｒ＾４はアルキル基又はアシル基である）で表
   わされる化合物と、 一般式（Ｖ） Ｒ＾６−Ｘ…（Ｖ） （式中、Ｒ＾６はアルキル基であり、Ｘは脱離基である
   ）で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする 一般式（ I −３） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I −３） （式中、Ｒ＾４及びＲ＾６は前述の通りである）で表わ
   されるニトログアニジン誘導体又はそれらの塩の製造方
   法。