JPS63221026A - シラン架橋ポリオレフイン押出成形品の製造方法 - Google Patents
シラン架橋ポリオレフイン押出成形品の製造方法Info
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- JPS63221026A JPS63221026A JP62053154A JP5315487A JPS63221026A JP S63221026 A JPS63221026 A JP S63221026A JP 62053154 A JP62053154 A JP 62053154A JP 5315487 A JP5315487 A JP 5315487A JP S63221026 A JPS63221026 A JP S63221026A
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/375—Plasticisers, homogenisers or feeders comprising two or more stages
- B29C48/38—Plasticisers, homogenisers or feeders comprising two or more stages using two or more serially arranged screws in the same barrel
-
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- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、シラン架橋ポリオレフィン押出成形品の製造
方法に係り、特に、架橋進行速度が速く、かつ発泡すな
わちボイドのない押出成形品が得られるシラン架橋ポリ
オレフィン押出成形品の製造方法に関するものである。
方法に係り、特に、架橋進行速度が速く、かつ発泡すな
わちボイドのない押出成形品が得られるシラン架橋ポリ
オレフィン押出成形品の製造方法に関するものである。
ポリエチレン等のポリオレフィン系重合体と、ビニルト
リメトキシシラン及びラジカル発生剤等のグラフト反応
剤を一定の条件下で加熱することにより反応させ、得ら
れたシリル変性ポリオレフィンを、シラノール縮合触媒
の存在下で、水分と反応させ、最終的に架橋ポリオレフ
ィン成形品を得る方法は、既に従来からよく知られてい
る。
リメトキシシラン及びラジカル発生剤等のグラフト反応
剤を一定の条件下で加熱することにより反応させ、得ら
れたシリル変性ポリオレフィンを、シラノール縮合触媒
の存在下で、水分と反応させ、最終的に架橋ポリオレフ
ィン成形品を得る方法は、既に従来からよく知られてい
る。
しかして、これを具体的に行う方法としては、次の(イ
)と(ロ)との2つがある。(イ)ポリオレフィンとグ
ラフト反応剤(ビニルトリメトキシシラン及びラジカル
発生剤等)とを押出混練し、架橋性グラフトポリマーを
製造する。次に、予めマスターバッチ化したシラノール
縮合触媒と、前述の得られた架橋性グラフトポリマーと
を所定量混合し、押出混練して成形体を得る。その後、
成形体を高温、多湿雰囲気に放置して架橋ポリオレフィ
ンとする方法(三段階法)、及び(ロ)ポリオレフィン
とグラフト反応剤(ビニルトリメトキシシラン及びラジ
カル発生剤等)と、シラノール縮合触媒とをすべて押出
機へ供給し、グラフト反応を生せしめると同時に、成形
体を得る。その後成形体を高温、多湿雰囲気に放置して
架橋ポリオレフィンとする方法(一段階法)である。
)と(ロ)との2つがある。(イ)ポリオレフィンとグ
ラフト反応剤(ビニルトリメトキシシラン及びラジカル
発生剤等)とを押出混練し、架橋性グラフトポリマーを
製造する。次に、予めマスターバッチ化したシラノール
縮合触媒と、前述の得られた架橋性グラフトポリマーと
を所定量混合し、押出混練して成形体を得る。その後、
成形体を高温、多湿雰囲気に放置して架橋ポリオレフィ
ンとする方法(三段階法)、及び(ロ)ポリオレフィン
とグラフト反応剤(ビニルトリメトキシシラン及びラジ
カル発生剤等)と、シラノール縮合触媒とをすべて押出
機へ供給し、グラフト反応を生せしめると同時に、成形
体を得る。その後成形体を高温、多湿雰囲気に放置して
架橋ポリオレフィンとする方法(一段階法)である。
これらの2つの既知の方法のうち、コスト及びハンドリ
ング性に優れた(口)の方法が一層広く行われている。
ング性に優れた(口)の方法が一層広く行われている。
そして、近年、成形体を高温多湿雰囲気(例えば温水槽
)に投入することなく、常温で数日間放置するだけで、
架橋反応を完了させて、生産性を高めようとする検討が
行われている。この目的を達成するためには、シラノー
ル縮合触媒を増量し、架橋進行速度を高める必要がある
。ところが、(ロ)の一段階法においては、シラノール
縮合触媒を増量して行う場合には、得られる成形体に発
泡(ボイド)が多く見られる欠点があり、この原因は略
々以下のように推定される。
)に投入することなく、常温で数日間放置するだけで、
架橋反応を完了させて、生産性を高めようとする検討が
行われている。この目的を達成するためには、シラノー
ル縮合触媒を増量し、架橋進行速度を高める必要がある
。ところが、(ロ)の一段階法においては、シラノール
縮合触媒を増量して行う場合には、得られる成形体に発
泡(ボイド)が多く見られる欠点があり、この原因は略
々以下のように推定される。
一段階法は、先ず第1に、押出機内部でポリマー不飽和
アルコキシシランをグラフトさせ、その後、押出機先端
に取付けたダイスで成形するものであるが、ここで、ポ
リマーにシランをグラフトさせるためには、押出機内部
でフリーラジカル発生剤(DCP等の有機過酸化物)を
分解させる必要がある。ラジカル発生剤の分解度合は、
温度と時間とによって定まるが、押出機の滞留時間が短
い(1分以内)ため、押出機の設定温度を160〜22
0゛Cに設定しなければならない。その結果、押出機内
部の樹脂温度は190〜220°Cとなり、このままの
状態でダイスで成形された成形体が大気中へ押出される
と、当然揮発分は発泡源となる。この揮発分としては、
未反応のシラン分の他、シランの縮合反応によって生ず
るメタノール等の副生成物が考えられ、このうち特に、
シランの縮合反応は、シラノール縮合触媒の増量に伴い
増大するため、より多くの発泡源を発生することになる
。
アルコキシシランをグラフトさせ、その後、押出機先端
に取付けたダイスで成形するものであるが、ここで、ポ
リマーにシランをグラフトさせるためには、押出機内部
でフリーラジカル発生剤(DCP等の有機過酸化物)を
分解させる必要がある。ラジカル発生剤の分解度合は、
温度と時間とによって定まるが、押出機の滞留時間が短
い(1分以内)ため、押出機の設定温度を160〜22
0゛Cに設定しなければならない。その結果、押出機内
部の樹脂温度は190〜220°Cとなり、このままの
状態でダイスで成形された成形体が大気中へ押出される
と、当然揮発分は発泡源となる。この揮発分としては、
未反応のシラン分の他、シランの縮合反応によって生ず
るメタノール等の副生成物が考えられ、このうち特に、
シランの縮合反応は、シラノール縮合触媒の増量に伴い
増大するため、より多くの発泡源を発生することになる
。
又、近年、ポリエチレン樹脂として、低圧法によって得
られる直鎖状低密度ポリエチレン(Linear−LD
PE)が耐環境クランク性、耐熱性等の点から注目され
ており、他のポリオレフィン系樹脂(例えば、高圧法低
密度ポリエチレン、低圧法高密度ポリエチレン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレー
ト共重合体等)とブレンドする等して、使用されるケー
スが増加してきている。
られる直鎖状低密度ポリエチレン(Linear−LD
PE)が耐環境クランク性、耐熱性等の点から注目され
ており、他のポリオレフィン系樹脂(例えば、高圧法低
密度ポリエチレン、低圧法高密度ポリエチレン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレー
ト共重合体等)とブレンドする等して、使用されるケー
スが増加してきている。
このような直鎖状低密度ポリエチレン単独、もしくは上
述のような他の樹脂とブレンドした樹脂を、シラン一段
階法によって成形体を得ようとすると、例えば、従来の
高圧法低密度ポリエチレン樹脂等と比較し、はるかに発
泡し易い。その理由としては、直鎖状低密度ポリエチレ
ンはシラングラフト効率が悪く、未反応のシランを多く
発生すること、及び溶融粘度が高いために剪断発熱によ
る自己発熱が大きいことにより、副生成物が発生し易い
ためと考えられている。
述のような他の樹脂とブレンドした樹脂を、シラン一段
階法によって成形体を得ようとすると、例えば、従来の
高圧法低密度ポリエチレン樹脂等と比較し、はるかに発
泡し易い。その理由としては、直鎖状低密度ポリエチレ
ンはシラングラフト効率が悪く、未反応のシランを多く
発生すること、及び溶融粘度が高いために剪断発熱によ
る自己発熱が大きいことにより、副生成物が発生し易い
ためと考えられている。
本発明は、ポリオレフィン系樹脂を用いて、シラン架橋
一段階法により成形体を得るに際し、■シラノール縮合
触媒を増量する場合、更には■ポリオレフィン系樹脂と
して、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を使用する場合に
、何れにも従来から問題となっている発泡、いわゆるボ
イド発生の問題を解決し解消させることを目的とする。
一段階法により成形体を得るに際し、■シラノール縮合
触媒を増量する場合、更には■ポリオレフィン系樹脂と
して、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を使用する場合に
、何れにも従来から問題となっている発泡、いわゆるボ
イド発生の問題を解決し解消させることを目的とする。
すなわち、本発明は、架橋進行速度が速く、かつ発泡の
ない押出成形品が得られるシラン架橋ポリオレフィン押
出成形品の製造方法を提供しようとするものである。
ない押出成形品が得られるシラン架橋ポリオレフィン押
出成形品の製造方法を提供しようとするものである。
本発明者等は、この目的のため、鋭意研究をかさねた結
果、シラン架橋一段階法において、グラフト反応後の溶
融樹脂温度を、成形加工に必要で、かつ気泡を生じさせ
ない限界の溶融樹脂温度まで低下させることで、発泡を
生じることなく押出成形することができ、かつ架橋特性
を満足する成形体が得られることを見出し、本発明を完
成するに到った。
果、シラン架橋一段階法において、グラフト反応後の溶
融樹脂温度を、成形加工に必要で、かつ気泡を生じさせ
ない限界の溶融樹脂温度まで低下させることで、発泡を
生じることなく押出成形することができ、かつ架橋特性
を満足する成形体が得られることを見出し、本発明を完
成するに到った。
すなわち、本発明のシラン架橋ポリオレフィン押出成形
品の製造方法は、ポリオレフィン100重量部に対し、
シラノール縮合触媒を少な(とも0.05重量部と、不
飽和アルコキシシランと、ラジカル重合開始剤とを添加
し、加熱反応させてシラン架橋ポリオレフィン押出成形
品を押出成形するにあたり、押出し機と成形ヘッドとの
間に冷却ゾーンを設けた押出装置を用い該冷却ゾーンか
ら押出される混線樹脂の樹脂温度を軟化点以上〜185
°C以下範囲内まで冷却低下せしめ制御することを特徴
とする。
品の製造方法は、ポリオレフィン100重量部に対し、
シラノール縮合触媒を少な(とも0.05重量部と、不
飽和アルコキシシランと、ラジカル重合開始剤とを添加
し、加熱反応させてシラン架橋ポリオレフィン押出成形
品を押出成形するにあたり、押出し機と成形ヘッドとの
間に冷却ゾーンを設けた押出装置を用い該冷却ゾーンか
ら押出される混線樹脂の樹脂温度を軟化点以上〜185
°C以下範囲内まで冷却低下せしめ制御することを特徴
とする。
さらには、ポリオレフィン樹脂として、直鎖状低密度ポ
リエチレン単独又は10重量%以上ブレンドしたポリオ
レフィン系樹脂を用いることができる。
リエチレン単独又は10重量%以上ブレンドしたポリオ
レフィン系樹脂を用いることができる。
本発明において、押出機から成形ヘッドへ押出される混
練横腹の温度を均一化し、かつ樹脂温度を所定の温度ま
で冷却低下せしめ制御することが可能な冷却ゾーンとは
、溶融樹脂温度を均一に低下することができる撹拌機能
を有するものであり、静止型混合撹拌器、押出機ギヤー
ポンプ等である。
練横腹の温度を均一化し、かつ樹脂温度を所定の温度ま
で冷却低下せしめ制御することが可能な冷却ゾーンとは
、溶融樹脂温度を均一に低下することができる撹拌機能
を有するものであり、静止型混合撹拌器、押出機ギヤー
ポンプ等である。
このうち、静止型混合撹拌器とは、例えば、ケエックス
・ジャパンのスタティックミキサー、ノリタケカンパニ
ーのスタティックミキサー、特殊機化工業■の無駆動ミ
キサー(ISG ミキサー、LPDミキサー)、見立産
業■のシマザキ式パイプミキサー、■桜製作所のスケヤ
ーミキサー、巽工業■のハニカム・ミキサー、その他ハ
イミキサー、スタティックミキシングユニット等がある
。これらは連続的に流れる流体をい(つかに分割し、分
割面の組み合わせを変え、連続的に重ね合わせて混合す
るものであり、それ故に溶融樹脂の溶融温度を均一に低
下させることができる。
・ジャパンのスタティックミキサー、ノリタケカンパニ
ーのスタティックミキサー、特殊機化工業■の無駆動ミ
キサー(ISG ミキサー、LPDミキサー)、見立産
業■のシマザキ式パイプミキサー、■桜製作所のスケヤ
ーミキサー、巽工業■のハニカム・ミキサー、その他ハ
イミキサー、スタティックミキシングユニット等がある
。これらは連続的に流れる流体をい(つかに分割し、分
割面の組み合わせを変え、連続的に重ね合わせて混合す
るものであり、それ故に溶融樹脂の溶融温度を均一に低
下させることができる。
又、押出機、さらにはギヤーポンプについても、同様の
効果が在り、低下せしめる樹脂温度領域としては1、基
本的には発泡が発生する限界温度以下を指し、具体的に
は軟化点以上185℃以下が望ましい。そして軟化点は
、ビカート試験方法によって求まる樹脂の軟化温度を示
す。
効果が在り、低下せしめる樹脂温度領域としては1、基
本的には発泡が発生する限界温度以下を指し、具体的に
は軟化点以上185℃以下が望ましい。そして軟化点は
、ビカート試験方法によって求まる樹脂の軟化温度を示
す。
次に、本発明で用いるシラノール縮合触媒としては、有
機金属化合物がよく、ジプチル錫ジラウレート、酢酸第
1錫、ジブチル錫ジアセテート、ジプチル錫オクトエー
ト、ナフテン酸コバルト、チタン酸テトラブチルエステ
ル、チタン酸テトラノニルエステル、ステアリン酸鉛、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カドミウム、ステアリ
ン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム等がある。これ
らのうちでもジプチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジア
セテート、ジプチル錫ジオクトエート等の有機錫化合物
が最も好ましい。しかして、これらの使用量は、ポリオ
レフィン系樹脂100重量部に対し、少なくとも0.0
5重量部である。これより少ないと効果が発揮できず、
又逆に、多すぎても経済的に問題があり、例えば0.8
重量部を超えると成形体の表面肌が荒れてしまうためで
ある。
機金属化合物がよく、ジプチル錫ジラウレート、酢酸第
1錫、ジブチル錫ジアセテート、ジプチル錫オクトエー
ト、ナフテン酸コバルト、チタン酸テトラブチルエステ
ル、チタン酸テトラノニルエステル、ステアリン酸鉛、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カドミウム、ステアリ
ン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム等がある。これ
らのうちでもジプチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジア
セテート、ジプチル錫ジオクトエート等の有機錫化合物
が最も好ましい。しかして、これらの使用量は、ポリオ
レフィン系樹脂100重量部に対し、少なくとも0.0
5重量部である。これより少ないと効果が発揮できず、
又逆に、多すぎても経済的に問題があり、例えば0.8
重量部を超えると成形体の表面肌が荒れてしまうためで
ある。
次に、直鎖状低密度ポリエチレンとして市販されている
ものとしては、例えば、三井石油化学工業■会社製商品
名ネオゼックス、出光石油化学■会社製商品名モアチッ
ク、日本石油化学■会社製商品名リニレックス等が知ら
れている。これらは、エチレンと、ブテン−1、ペンテ
ン−1,4−メチル−1−ペンテン、ヘキセン−1、ペ
テン−1、オクテン−1、デセン−1、等の炭素数4以
上のα−オレフィンとを原料として合成されたエチレン
を主体とした非エラストマー状エチレン−α−オレフィ
ン共重合体であって、中圧法、又は低圧法例えばフィリ
ップス法、チーグラー法、クロム化合物を触媒とする方
法、あるいはそれらの類似方法によって製造され、か°
つその密度(JISK6760に規定された方法により
測定された密度)が0.910ないし0.945 g/
cdのものである。
ものとしては、例えば、三井石油化学工業■会社製商品
名ネオゼックス、出光石油化学■会社製商品名モアチッ
ク、日本石油化学■会社製商品名リニレックス等が知ら
れている。これらは、エチレンと、ブテン−1、ペンテ
ン−1,4−メチル−1−ペンテン、ヘキセン−1、ペ
テン−1、オクテン−1、デセン−1、等の炭素数4以
上のα−オレフィンとを原料として合成されたエチレン
を主体とした非エラストマー状エチレン−α−オレフィ
ン共重合体であって、中圧法、又は低圧法例えばフィリ
ップス法、チーグラー法、クロム化合物を触媒とする方
法、あるいはそれらの類似方法によって製造され、か°
つその密度(JISK6760に規定された方法により
測定された密度)が0.910ないし0.945 g/
cdのものである。
本発明の効果について、本発明において、直鎖状低密度
ポリエチレン樹脂100重量%、もしくは他のポリエチ
レン系樹脂に対し10重量%以上配合した樹脂に対して
、発泡を消滅できることが確認された。特に直鎖状低密
度ポリエチレン100%単独系に対して著しい効果があ
ることが判った。
ポリエチレン樹脂100重量%、もしくは他のポリエチ
レン系樹脂に対し10重量%以上配合した樹脂に対して
、発泡を消滅できることが確認された。特に直鎖状低密
度ポリエチレン100%単独系に対して著しい効果があ
ることが判った。
以上のように、本発明は、ポリオレフィン系樹脂を用い
て、シラン架橋一段階法により、成形体を得るに際し、
(イ)シラノール縮合触媒を増量する場合、(ロ)ポリ
オレフィン系樹脂として直鎖状低密度ポリエチレン樹脂
を使用する場合に、押出機と、成形ヘッドとの間に、溶
融樹脂温度を均一化し、かつ所定の温度範囲内に低下さ
せる冷却部を配設することによって、架橋進行速度が速
く、かつ特性に優れたボイドのない成形体を得ることが
できるものであり、その工業的価値は極めて大きい。
て、シラン架橋一段階法により、成形体を得るに際し、
(イ)シラノール縮合触媒を増量する場合、(ロ)ポリ
オレフィン系樹脂として直鎖状低密度ポリエチレン樹脂
を使用する場合に、押出機と、成形ヘッドとの間に、溶
融樹脂温度を均一化し、かつ所定の温度範囲内に低下さ
せる冷却部を配設することによって、架橋進行速度が速
く、かつ特性に優れたボイドのない成形体を得ることが
できるものであり、その工業的価値は極めて大きい。
以下本発明の実施例を比較例と対比して説明する。
此J!dLL
第4図を参照して、押出機3のホッパー4へ高圧法低密
度ポリエチレン(Ml−3,0、d −0,921)を
投入し、他方、ホッパー21へ注入ポンプ20により、
シラノール縮合触媒としてジブチル錫ジウラリレート(
DBTDLと略称する)を、押出量100重量部に合わ
せ、0.04重量部定量的に供給する。さらに、不飽和
アルコキシシランと、有機過酸化物とを2:0.15重
量比に混合した溶液1を注入ポンプ2で、押出量100
重量部に対し、2.15重量部定量的に押出機3の途中
に注入する。押出機3は、D −55m、 L / D
−28のフルーティラドミキシングスクリューを用い、
温度設定は、ホッパ一部150°C→メタリング部20
0℃とした。これによって加熱された溶融樹脂は、先端
に取付けられたクロスヘッド6より走行する導体Wの周
上に押出される。
度ポリエチレン(Ml−3,0、d −0,921)を
投入し、他方、ホッパー21へ注入ポンプ20により、
シラノール縮合触媒としてジブチル錫ジウラリレート(
DBTDLと略称する)を、押出量100重量部に合わ
せ、0.04重量部定量的に供給する。さらに、不飽和
アルコキシシランと、有機過酸化物とを2:0.15重
量比に混合した溶液1を注入ポンプ2で、押出量100
重量部に対し、2.15重量部定量的に押出機3の途中
に注入する。押出機3は、D −55m、 L / D
−28のフルーティラドミキシングスクリューを用い、
温度設定は、ホッパ一部150°C→メタリング部20
0℃とした。これによって加熱された溶融樹脂は、先端
に取付けられたクロスヘッド6より走行する導体Wの周
上に押出される。
そして発泡の有無の検知は、ダイス口から押出される樹
脂を中空パイプのまま30〜40anの長さに取り、す
ぐに水槽に入れ冷却し、断面を目視及び10倍のループ
で見た。その後、断面積22mm”の円型圧縮導体5.
5m11φ上に1.511Imの肉厚で同心円状に押出
した。そして、■常温に放置するに伴う架橋度(ゲル分
率)及び■80°Cの温水に1日放置後の架橋度(架橋
完了体としてのゲル分率)を調べた。
脂を中空パイプのまま30〜40anの長さに取り、す
ぐに水槽に入れ冷却し、断面を目視及び10倍のループ
で見た。その後、断面積22mm”の円型圧縮導体5.
5m11φ上に1.511Imの肉厚で同心円状に押出
した。そして、■常温に放置するに伴う架橋度(ゲル分
率)及び■80°Cの温水に1日放置後の架橋度(架橋
完了体としてのゲル分率)を調べた。
その結果を第1表に示す。
止較1
比較例1において、DBTDLの添加量を0.2重量部
とした以外は同一である。
とした以外は同一である。
止較■主
比較例1においてDBTDLの添加量を0.6重量部°
とした以外は同一である。
とした以外は同一である。
此fl支
比較例1において、高圧法低密度ポリエチレン80重量
部と、直鎖状低密度ポリエチレン(MI−5,0、d−
0,923)20重量部との混合物をホッパーに投入し
、DBTDLの添加量を0.2重量部とした以外は同一
である。
部と、直鎖状低密度ポリエチレン(MI−5,0、d−
0,923)20重量部との混合物をホッパーに投入し
、DBTDLの添加量を0.2重量部とした以外は同一
である。
北較拠l
比較例1において、直鎖状低密度ポリエチレンを使用し
た以外は同一である。
た以外は同一である。
止較■旦
比較例4において、第5図のように、単純な冷却ゾーン
として、円筒(55φ、L/D=9)11を押出機3に
接続して押出した。
として、円筒(55φ、L/D=9)11を押出機3に
接続して押出した。
裏庭炎上
比較例2において、押出機3と、クロスへラド6との間
に静止型混合撹拌器(スタティックミキサー、ケエック
スジャパン、内径38φ、L/D−9)11を入れて押
出した(第1図参照)。
に静止型混合撹拌器(スタティックミキサー、ケエック
スジャパン、内径38φ、L/D−9)11を入れて押
出した(第1図参照)。
裏立桝I
比較例3において、押出機3と、クロスヘッド6との間
に静止型混合撹拌器11を入れた以外は同一である。
に静止型混合撹拌器11を入れた以外は同一である。
スm
比較例4において、押出機3と、クロスヘッド6との間
に静止型混合撹拌器11を入れた以外は同一である。
に静止型混合撹拌器11を入れた以外は同一である。
宜lI生先
比較例5において、押出機3と、クロスヘッドとの間に
静止型混合撹拌器11を入れた以外は同一である。
静止型混合撹拌器11を入れた以外は同一である。
ス】111
比較例3において、押出機3に内系55φ、L/D=1
2の押出機11を接続して行った(第2図参照)。
2の押出機11を接続して行った(第2図参照)。
叉隻皿旦
比較例4において、押出機3に40cc/reVのギヤ
ーポンプ11を接続して行った(第3図参照)。
ーポンプ11を接続して行った(第3図参照)。
これより次のことが判る。
比較例1〜3 : DBTDL量が増加するに伴い、架
橋速度が速くなり、架橋処理に要する日数が減少する。
橋速度が速くなり、架橋処理に要する日数が減少する。
また押出時に発泡してしまう。
比較例4〜6:直鎖状低密度ポリエチレンを含有すると
押出時に発泡し易くなる。
押出時に発泡し易くなる。
実施例1〜3:比較例1〜3の発泡の問題を解決する。
実施例4〜6:比較例4〜6の発泡の問題を解決する。
第1図ないし第3図は、それぞれ、本発明の実施例に係
る押出成形装置の説明略図であり、第4図及び第5図は
、それぞれ、従来例に係る従来の押出成形装置の説明略
図である。 1・・・不飽和アルキルシランと有機過酸化物との混合
液 2・・・注入ポンプ 3・・・押出機4・・・
ホッパー 5・・・スクリュー6・・・クロ
スヘッド 7・・・ヒータ8・・・押出機シリン
ダー 9・・・サーモカプセルlO・・・プレーカー
プレート11・・・冷却部20・・・注入ポンプ 21・・・シラノール縮合触媒 特許出願人 古河電気工業株式会社 代理人弁理士 杉 村 暁 秀争第4図
る押出成形装置の説明略図であり、第4図及び第5図は
、それぞれ、従来例に係る従来の押出成形装置の説明略
図である。 1・・・不飽和アルキルシランと有機過酸化物との混合
液 2・・・注入ポンプ 3・・・押出機4・・・
ホッパー 5・・・スクリュー6・・・クロ
スヘッド 7・・・ヒータ8・・・押出機シリン
ダー 9・・・サーモカプセルlO・・・プレーカー
プレート11・・・冷却部20・・・注入ポンプ 21・・・シラノール縮合触媒 特許出願人 古河電気工業株式会社 代理人弁理士 杉 村 暁 秀争第4図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、ポリオレフィン100重量部に対し、シラノール縮
合触媒を少なくとも0.05重量部と、不飽和アルコキ
シシランと、ラジカル重合開始剤とを添加し、加熱反応
させてシラン架橋ポリオレフィン押出成形品を押出成形
するにあたり、 押出機と成形ヘッドとの間に冷却ゾーンを 設けた押出装置を用い、該冷却ゾーンから押出される混
練樹脂の樹脂温度を軟化点以上〜185℃以下の範囲内
まで冷却低下せしめ制御することを特徴とするシラン架
橋ポリオレフィン押出成形品の製造方法。 2、ポリオレフィン樹脂として、直鎖状低密度ポリエチ
レンを10重量%以上混合したポリオレフィン系樹脂を
用いることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載のシ
ラン架橋ポリオレフィン押出成形品の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62053154A JPS63221026A (ja) | 1987-03-10 | 1987-03-10 | シラン架橋ポリオレフイン押出成形品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62053154A JPS63221026A (ja) | 1987-03-10 | 1987-03-10 | シラン架橋ポリオレフイン押出成形品の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63221026A true JPS63221026A (ja) | 1988-09-14 |
Family
ID=12934923
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62053154A Pending JPS63221026A (ja) | 1987-03-10 | 1987-03-10 | シラン架橋ポリオレフイン押出成形品の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63221026A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015046478A1 (ja) * | 2013-09-27 | 2015-04-02 | 古河電気工業株式会社 | 耐熱性シラン架橋樹脂成形体及びその製造方法、耐熱性シラン架橋性樹脂組成物及びその製造方法、シランマスターバッチ、並びに耐熱性シラン架橋樹脂成形体を用いた耐熱性製品 |
-
1987
- 1987-03-10 JP JP62053154A patent/JPS63221026A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015046478A1 (ja) * | 2013-09-27 | 2015-04-02 | 古河電気工業株式会社 | 耐熱性シラン架橋樹脂成形体及びその製造方法、耐熱性シラン架橋性樹脂組成物及びその製造方法、シランマスターバッチ、並びに耐熱性シラン架橋樹脂成形体を用いた耐熱性製品 |
US10083776B2 (en) | 2013-09-27 | 2018-09-25 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Heat-resistant silane crosslinked resin molded body and method of producing the same, heat-resistant silane crosslinkable resin composition and method of producing the same, silane master batch, and heat-resistant product using heat-resistant silane crosslinked resin molded body |
US10304584B2 (en) | 2013-09-27 | 2019-05-28 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Heat-resistant silane crosslinked resin molded body and method of producing the same, heat-resistant silane crosslinkable resin composition and method of producing the same, silane master batch, and heat-resistant product using heat-resistant silane crosslinked resin molded body |
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