JPS63218395A - 熱転写シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

に産業上の利用分野） 本発明はサーマルヘッド等により画像情報に応じた加熱
印字を行なうための熱転写シートに関し、詳しくは、改
良された耐熱スリップ層を有する熱転写シートに関する
。 Ｋ従来の技術】 サーマルヘッドにより画像情報に応じて画像を得るには
、従来、主として感熱発色紙が用いられてきた。これら
の感熱発色紙は、基紙上に設けられた常温で無色又は淡
色のロイコ染料と顕色剤（例えばビスフェノールＡ）と
が加熱時に接触反応して発色画像が得られる。 ところが、上記のような感熱発色紙は、得られた画像を
長期間保存すると消色してきたり、非画像部が発色して
きたりするという致命的な欠点がある。またカラー印字
は二色までが限界であって連続的な階調を有するカラー
画像を得ることは不可能であった。 一方、上記のような欠点を改良する記録方法として、シ
ート状基体に、顔料または染料が分散されてなる熱溶融
性ワックス層を設けた熱溶融転写シート或いは熱移行性
染料がバインダー中に含有された熱昇華転写層を設けた
熱昇華転写シートが近年用いられ始めている。 この熱溶融転写シートと被転写シートとを重ね合せて、
熱溶融転写シートの背面から加熱印字を行なうと、顔料
又は染料が含まれた熱溶融性ワックス層が被熱溶融転写
シー１〜上に移行して画像が得られる。このような印字
方法によれば、感熱発色紙よりも耐久性のある画像が得
られるとともに、三原色の顔料または染料が含まれた熱
溶融転写シートを順次印字することにより、多色画像が
得られる。 一方、熱昇華転写シートは、熱移行性の染料が含有され
たバインダ一層をシート状基体上に設けて形成され、得
られた熱昇華転写シートと被熱昇華転写シートとを重ね
合わせて、被熱昇華転写シートの背面から加熱印字を行
なうと、バインダ一層中の染料のみが熱昇華して被熱弁
華転写シート上に移行して画像が得られる。この印字方
法によっても三原色の熱移行性染料が含まれた熱昇華転
写シートを順次印字することにより多色画像が得られる
。 ところで近年、電気信号から直接カラー写真のような連
続階調を有する画像を得たいという要求が高まり種々の
試みがなされている。 前記の熱昇華転写シーｊ・を用いる方法では、熱昇華転
写層中の熱移行性染料が、熱昇華転写シートに加えられ
る熱エネルギー吊に応じて被熱昇華転写シートに移行す
るという特徴があるため、連続的な階調を有する画像が
得られかつ、テレビ信号から簡単な処理で記録が可能で
ある。 このような熱転写シートの基体としてはコンデンサーペ
ーパー、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィル
ム、セロファン及びセルロースアセテートフィルム等が
従来用いられており、厚みとしては、１０μ前後のもの
が使用されている。 これらの基体のうち、価格の面からはコンデンサーペー
パーが選択されるが、塗布加工時の破断防止、プリンタ
ー内での操作の容易さ、及び厚みの均一性２表面の平滑
性などの面を重視するならば、プラスチックフィルムが
用いられ、プラスチックフィルムのうちで特に薄葉紙で
の強度などの点でポリエステルフィルムが好ましく用い
られてきた。

【発明が解決しようとする問題点Ｘ ところで、このポリエステルフィルム上に、熱昇華染料
がバインダー中に含有されてなる熱昇華転写層を設けて
、該フィルムの熱昇華転写層の設けられていない裏面か
らサーマルヘッドで加熱印字を行なった場合、充分な印
字濃度を有する画像を得るのに必要なエネルギーを該フ
ィルム裏面に加えると、基体シート自身がサーマルヘッ
ドと融着してしまう、所謂スティッキング現象が認めら
れ、熱昇華転写シートが走行不能となったり、著しい場
合にはその部分からシートが破断しＴしまう。 これらの問題点を解決するため、熱融解転写シートにお
いては、基材シートの裏面に耐熱保護層を設ける試みが
いくつか提案されている。その例をいくつか示すと、ベ
ースの裏面に金Ｒ層或いは耐摩耗層として酸化ケイ素層
を設ける方法（特開昭５４−１４３１５２号公報、特開
昭５７−７４１９５号公報）、シリコーン或いはエポキ
シなどの耐熱性樹脂層を設ける方式（特開昭５７−７４
６７号公報）、常温で固体または半固体のｗ面活性剤な
どを添加した樹脂層を設ける方法（特開昭５７−１２９
７８号公報）或いは滑性無機顔料を耐熱性樹脂中に含有
させた層を設ける方法（特開昭５６−１５５７９４号公
報）などが提案されている。 これらの熱融解転写シートで提案された耐熱保護層を熱
昇華転写シートの裏面に約３μ程度の膜厚に設けてサー
マルヘッドを用いて印字したところ、何れの場合におい
てもスティッキング現象が認められ充分に保護層として
の様能を果し得なかった。 本発明者らは、熱昇華転写シートに用いうる耐熱性樹脂
並びに該樹脂中に滑性な物質を添加した系などを種々検
討し、以下のような傾向を見い出した。 蒸着などの高価格になる工程ではなく、コーティングな
どの製造工程によって、耐熱保護層が設けられた熱昇華
転写シートを製造するには、耐熱性を備えた樹脂をベー
スとして用いることが必要である。また０、５〜１０μ
程度のポリエステルフィルムに対して熱感度を劣化させ
ないためには耐熱保護層は約０．５〜３μの厚みが適当
であり、この範囲の厚みで、熱昇華転写シート上でのサ
ーマルヘッドの走行を可能にするためには、何らかの滑
性物質を前記樹脂ベースに添加することが必要である。 しかしこれらの滑性物質としてタルク、雲母などの従来
公知の無機物質を多量に樹脂ベースに添加して耐熱保護
層を形成すると走行が滑らかでなく、ベタ印字部がザラ
ついたり、更にはサーマルヘッドにこの無機物が付着す
ることがある。 また、熱昇華転写シートは一般に巻取って保存されるた
め、熱昇華転写シートの熱昇華転写層と基材シート背面
とが接する。ところが基材シートの背面には前述のよう
に耐熱保護層が設けられているため、従来既知の耐熱保
護層では、熱昇華転写層中に存在する染料が耐熱保護層
中に移行するという重大な問題点が生じていた。 更に、ある種の熱昇華転写シートでは、熱昇華転写シー
トを印字移送装置などにより移送させる際に、熱昇華転
写シートと該装置内のロールなどとが付着することがあ
り、熱昇華転写シートの移行性が問題となることがあっ
た。 本発明者らは、これらの実験事実を踏まえ、高温に加熱
されてもスティッキング現象を生ずることがなく、記録
時にサーマルヘッドの走行が滑らかでかつ印字部のザラ
つきのない濃度の高い画像を提供でき、しかも巻取って
保存した際に耐熱層中への染料の移行が起こらず、その
上移送装置内で該シートとロールなどとの付着が起こら
ない熱転写シートを得ることを目的として研究開発を行
い、その結果、特願昭５９−２１９１８３号として出願
を行った。 即ち、該発明による熱転写シートは、基材シートの一方
の面に熱転写層を有し、他方の面上に、加熱により硬化
し得る合成樹脂を硬化剤で硬化させてなる耐熱層と、ポ
リビニルブチラールとイソシアネート類との反応生成物
、リン酸エステルのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金
属塩並びに充填剤からなる耐熱スリップ層とがこの順序
で積層されてなるものである。 このような熱転写シートを使用することにより、上記の
ような目的を達成し、熱昇華転写シートとして用いるこ
とのできる熱転写シートを開発したが、更に本発明者ら
は研究の結果、高温での保存性、即ち、染料移行性を更
に改善し、耐熱スリップ層の性能を高め、しかも耐熱ス
リップ層の薄膜化、即ち熱転写シートの高感度化をはか
ることができた。 Ｋ問題点を解決するための手段】 本発明は、基材シートの一方の面に熱転写層を有し、該
基材シートの他方のサーマルヘッドの接する面に耐熱ス
リップ層を設けた熱転写シートにおいて、該耐熱スリッ
プ層を水酸基を含む熱可塑性樹脂とイソシアネート類を
イソシアネート基／水酸基の当量比が０．８〜２．５で
あるような割合で用いて得られる反応生成物、リン酸エ
ステル系界面活性剤、及び充填剤とによって形成した熱
転写シートに係るものである。 本発明の熱転写シートの桶成を図面によって説明すると
、基材シート１上に加熱により溶融若しくは昇華して転
移する染料とバインダーよりなる熱転写層２を設け、基
材シート１の他方の面に必要に応じて耐熱層３を設け、
更にサーマルヘッドの接する面に耐熱スリップ層４を設
ける。 本発明は、耐熱スリップ層を特定の配合比で配合して得
られる樹脂生成物、界面活性剤、充填剤とより形成する
ことを特徴とするものであって、以下に耐熱スリップ層
、基材シート、熱転写層。 耐熱層についてそれぞれ詳報に説明する。 糺監ス呈ヱ１１ 耐熱スリップ層４は、熱転写シート表面に適度の滑性（
すべり）を付与するとともに、サーマルヘッドと熱転写
シートとの間の熱融着（スティッキング現象）を防止し
てシートの走行性を向上させる上で極めて重要である。 本発明による耐熱スリップ層は、（イ）水酸基を含む熱
可塑性樹脂とイソシアネート類とを特定の割合で用いて
なる反応生成物、（ロ）リン酸エステル系界面活性剤、
及び（ハ）充填剤を主体とした層からなる。 水酸基を含む熱可塑性樹脂としては、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール、
ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリエ
ーテルポリオール、ウレタンポリオール、ポリエステル
が挙げられるが好ましくはポリビニルブチラールを用い
る。 水酸基を含む熱可塑性樹脂、特にポリビニルブチラール
は、イソシアネート類と反応して耐熱性の良好な樹脂を
形成する。ポリビニルブチラールとしては、できるだけ
高分子量でありかつイソシアネート類との反応サイトで
ある一〇Ｈ％を多く含有するものが好ましい。特に好ま
しいのは、ポリビニルブチラールのうち、分子量がｅｏ
、ｏｏｏ〜２００゜０００、ガラス転移温度が６０〜１
３０℃、含有するビニルアルコール部分のｌｆｆ１％が
１５〜４０％であるものである。 上記耐熱スリップ層を形成する際に用いられるイソシア
ネート類としてはジイソシアネート、トリイソシアネー
ト等のポリイソシアネートが挙げられ、これらは単独で
又は混合して用いられる。 具体的には、次のような化合物が例示される。パラフェ
ニレンジイソシアネート、１−クロロ−２゜４−フェニ
ルジイソシアネート、２−クロロ−１゜４−フェニルジ
イソシアネート、２．４−トルエンジインシアネート、
２．６−トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、４゜４′−ビフェニレンジイソシアネ
ート、トリフェニルメタントリイソシアネート、４．４
’、４″−トリメチル−３，３’　、２’　−トリイソ
シアネート−２，４，６−１−リフエ・ニルシアヌレー
ト、付加物として例えばプロピレングリコールとトリレ
ンジイソシアネートとのアダクツ、ビューレットタイプ
のイソシアネートなどである。 本発明においては、特に水酸基を含む熱可塑性樹脂とイ
ソシアネ−１・類をイソシアネート類／水酸基の当量比
が０．８〜２．５、好ましくは１．５〜２．０となるよ
うな割合で使用する。この比が０．８未満の場合は熱転
写層と耐熱スリップ層とが密接すると、熱転写層中の染
料が耐熱スリツプ層中に移行し、熱転写シートの保存性
が悪くなる。一方、該比が２，５を越えるとスティッキ
ング現象が生じ、印字記録時の熱転写シートの走行性が
悪くなり好ましくない。 この水酸基を含む熱可塑性樹脂とイソシアネート類との
反応によって得られるバインダーとして用いられる樹脂
は、硬化反応後に耐熱性に優れ、可撓性のある被膜を形
成するような樹脂とするために、分子量は少なくとも２
０，０００以上であることが必要である。樹脂中のＯＨ
基の含有量は、架橋密度、耐熱性に影響を及ぼすが、樹
脂の種類によって必要量が異なるので適宜選択決定する
。 次に、リン酸エステル系界面活性剤は、酸型と塩型を併
用することが望ましい。耐熱スリップ層を有する熱転写
シートを、例えば印字移送装置などの内部で移送させる
際に、熱転写シートに加わる張力或いはサーマルヘッド
の印字圧によっては、熱転写シートの移送性に問題が生
ずることがある。 酸型の活性剤は、熱転写シートの移送性には優れるが、
添加量が多い程巻取り状態で保存した場合に染料層から
耐熱滑性層へ染料の移行が多くなる。 一方、塩型の活性剤の存在下では、水酸基を含む熱可塑
性樹脂とイソシアネート類との反応が速やかに進行し、
しかも架橋度が大きくなり、熱転写層中の染料が耐熱ス
リツプ層中へ移行することがないが、塩型のみでは熱転
写シートの移送性に問題がある。そこで、移送性に問題
がなく、かつ染料の移行ができるだけ少ないようにする
には、両者を併用することが必要である。酸型活性剤と
塩型活性剤の配合割合は、塩型活性剤は上記樹脂に対し
て１０〜５０重量％、酸型活性剤は硬化剤の添加量によ
って異なるが樹脂に対して２０〜１２０重予％の割合で
使用する。塩型のリン酸エステル系界面活性剤は、耐熱
スリップ層に滑性を与える鋤きをしており、東邦化学工
業＠Ｊ製のガフ１ツクＲＤ　７２０（商品名）などが用
いられる。リン酸エステルのアルカリ金属塩またはアル
カリ土類金ａ塩は、バインダー中に分子状に溶解した状
態で滑材として添加されているため、雲母或いはタルク
などの固体状の滑材を添加した場合と比較して、印字部
におけるザラつきが生じないという利点がある。 リン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金
属塩としては、リン酸エステルのナトリラム塩が特に好
ましく、その−例は以下の一般式で示される。 （式中、Ｒは炭素数８〜３０のアルキル基またはアルキ
ルフェニル基であり、ｎは酸化エチレンの平均付加モル
数である。）また、酸型のリン酸エステル活性剤として
は、前述のリン酸エステルのアルカリ金属塩又はアルカ
リ土類金属塩で示されたリン酸エステルの塩形態にない
ものが用いられ、具体的には、第一工業製薬■製のブラ
イサーフ＾２０８８（商品名）、東邦化学工業＠製のガ
ファックＲ３７１０（商品名）などが用いられつる。 耐熱スリップ層に加えられる充填剤としては、クレー、
タルク、ゼオライト、アルミノシリケート、炭酸カルシ
ウム、テフロンパウダー、Ｍ化亜鉛、Ｍ化チタン、酸化
マグネシウム、シリカ、カーボン、ベンゾグアナミンと
ホルムアルデヒドとの縮合物などの無機或いは耐熱性を
有する有償充填剤が用いられつる。 この充填剤の平均粒径は、３μｍ以下望ましくは０．１
〜２μｍであることが望ましい。また、充填剤は、水酸
基を含む熱可塑性樹脂に対して、５〜６０重量％好まし
くは１０〜４０重呈％の吊で用いられる。 このような充填剤を耐熱スリツプ層中に用いることによ
って、サーマルヘッドと熱転写シートとの融着が少なく
なり、所謂スティッキング現象が全く認められなくなる
。 耐熱スリップ層を基材シート１上に設けるには、上記の
成分を適当な溶剤に溶解して耐熱スリツプ層形成用イン
キとして、これを適切な印刷方法°。 塗布方法により基材シート２上に形成し、次いで３０〜
８０℃の温度に加熱することによって、乾燥するととも
にポリビニルブチラールとイソシアネート類とを反応さ
せて耐熱性保護膜を形成すればよい。 この際、充填剤を予めリン酸エステルのアルカリ金属塩
またはアルカリ土類金属塩によって混練して、充填剤混
線分散組成物を調製しておくことが好ましい。 耐熱スリップ層は、０．５〜５μｍ１好ましくは、１〜
２μｍの膜厚を有することが好ましい。この膜厚が０．
５μｍより薄い場合は、耐熱スリップ層としての効果が
充分ではなく、また５μｍより厚い場合は、昇華転写層
へのサーマルヘッドからの熱伝達が悪くなり印字濃度が
低くなるという欠点゛が生じる。 基材シート 基材シート１としてはコンデンサーペーパー。 ポリエステルフィルム、ポリエチレンナフタレートフィ
ルム、ポリスチレンフィルム、ポリサルフォンフィルム
、ポリイミドフィルム、ポリビニルアルコールフィルム
、セロファン、アラミド（芳香族ポリアミド）、ポリフ
ェニレンサルファイド。 ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルフォン
等のプラスチックフィルムが用いられ、厚みとしては２
〜５０μｍ、好ましくは２〜１２μｍである。これらプ
ラスチックフィルムは表面が平滑である上に機械的強度
が高いので好ましく、中でもポリエステルフィルム、ア
ラミドフィルムを用いるのが望ましい。 本発明においては発明の主旨から言って、基材シートは
プラスチックフィルムが主となるが、この他、シート自
体の価格、シート自体の耐熱性を重要視するときはコン
デンサーベーパーのような紙も使用できる。 熱転写層 熱転写層２は、加熱により溶融若しくは昇華して転移す
る染料とバインダーとから成っている。 染料は、好ましくは昇華性の分散染料、昇華性の油溶性
染料、若しくは昇華性の塩基性染料であり、分子量は１
５０〜８００．好ましくは３５０〜７００である。これ
ら染料は昇華温度２色相、耐候性。 インキ中若しくはバインダー樹脂中への溶解性等を考慮
して選択され、例えば次のようなものである。 Ｃ，１，（カラーインデックスの略、以下においても同
じ）イエロー５１．同３．同５４．同７９゜同６０．同
２３．同７．同１４１、 ｃ、ｉ、ディスパースブルー２４．同５６．同１４゜同
３０１．同３３４．同１６５．同１９．同７２．同８７
゜同２８７．同１５４．同２６、 Ｃ，１，ディスパースレッド１３５．同１４６．同５９
、同１．同７３．同６０．同１６７、ｃ、ｉ、ディスパ
ースバイオレット４．同１３゜同３６．同５６．同３１
、 Ｃ，１，ソルベントバイオレット１３、Ｃ，１，ソルベ
ントブラック３、 Ｃ，１，ソルベントグリーン３、 Ｃ，１，ツルベン１〜イエロー５６．同１４．同１６゜
同２９、 Ｃ，１，ソルベントブルーフ０．同３５．同６３．同３
６、同５０．同４９．同１１１．同１ｏ５．同９７．同
１１、Ｃ，１，ソルベントレッド１３５．同８１．同１
８゜同２５．同１９．同２３．同２４．同１４３．同１
４６．同１８２゜ 熱転写層のバインダーとしては、エチルセルロース、と
ドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセル
ロース、酢酸セルロース。 酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリド
ン、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル。 ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂が使用できる。 より好ましいバインダーの例として、上記した通常のビ
ニルブチラール樹脂ではなく、分子量が６０．０００〜
２００．０００、ビニルアルコール部分の重量％がポリ
ビニルブチラール樹脂中１０〜４０％、好ましくは１５
〜３０％、ガラス転移点が６０〜１３０℃、好ましくは
７０〜１３０℃の特殊なポリビニルブチラール樹脂が挙
げられる。ガラス転移点が６０℃未満では、経時的に染
料が凝集したり析出する現象が生じ、一方、１３０℃を
超える場合は染料の昇華が充分に起らないので好ましく
ない。分子量が６０．０００未満ではバインダーとして
の結束力が不十分であり、２００．０００を超えると塗
布時の粘度が高くなり過ぎ、塗布に支障がある。ビニル
アルコ−ｌル部分が１０％未満であると熱転写層の経時
安定性が不十分であるので、このため、染料の凝集、析
出や表面へのブリードが避けられない。逆に４０％を越
えるとポリビニルアルコール部分の染料に対する親和性
のために染料の昇華を妨げて、印字濃度が低下する。 熱転写層中での染料とバインダーの重量化は染料／バイ
ンダーが０．３以上であることが望ましく、０．３未満
では印字濃度、熱感度が不充分である。 また、染料／バインダーが２．３を越えると、染料のバ
インダー中での保持性が不充分になって熱転写シートの
保存性が低下する。従って、染料／バインダーは０，３
〜２．３であることが好ましく、より好ましくは０．５
５〜１．５である。 染料は熱転写層のバインダー中に溶解していることが望
ましい。従来の布地用の昇華転写紙においては、染料は
バインダー中に分散しているので染料を昇華させるには
、染料分子どうしの相互作用、及び染料分子〜バインダ
ー間の相互作用に打ち勝つエネルギーを与える必要があ
り、必然的に高いエネルギーを必要とする結果、熱感度
が低下する。この点、染料がバインダー中に溶解してい
ると熱感度の点で有利である。 本発明の熱転写シートは熱溶融性の熱転写層を有するも
のにも適用されることは言うまでもなく、次に熱溶融性
転写層について説明する。 熱溶融性転写層は、加熱により溶融するバインダーと着
色剤とからなっている。 バインダーとしてはワックス、乾性油、樹脂。 鉱物油、セルロース及びゴムの誘導体など、及びこれら
の混合物が用いられる。 バインダーのワックスとしては、マイクロクリスタリン
ワックス、カルナバワックス、パラフィンワックスが好
ましく用いられ、この他にもフィッシ１７−ｈロブシュ
ワックス、各種低分子量ポリエチレン及び一部の変成ワ
ックス、脂肪酸エステル、アミド、本ろう、密ろう、鯨
ろう、いほたろう、羊毛ろう、セラックワックス、カン
デリラワックス、ペトロラタムなど種々のワックスを用
いることができる。 バインダーの樹脂としては、例えばエチレンビニルアセ
テート、エチレンエチルアセテート、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブテン、石油樹脂、塩化ビニル樹脂
、ポリビニルアルコール。 塩化ビニリデン樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド、ポ
リカーボネート、フッ素樹脂、ポリビニルフ４ルマール
、ポリビニルブチラール、アセチルセルロース、ニトロ
セルロース、酢酸ビニル樹脂。 ポリイソブチレン、又はポリアセタール等を用いること
ができる。 着色剤としては、有機又は無曙の顔料若しくは染料のう
ち、記録材料として良好な特性を有するもの、例えば充
分な着色濃度を有していて、光。 熱、湿度によって変褪色しないものが好ましい。 着色剤は熱溶融性転写層のバインダーを着色する目的で
使用されるから、加熱により溶融するものは好ましくな
い。 熱溶融型転写層は上記のバインダー及び着色剤を溶融し
て混合するなどの方法により熱溶融性インキとし、シー
ト状基材の上にホットメルトコートのほか、通常の印刷
又はコーティング方式、具体的にはホットラッカーコー
ト、グラビアリバースコート、ロールコート、グラビア
印刷、バーコード等の方法により塗布することができ、
厚みは通常０．１〜３０μ、好ましくは１〜２０μであ
る。 熱転写層は、印字したときに所望の色相を転写できるよ
う、染料を選択し、必要に応じて、染料の異なる二双上
の熱転写層を一つの熱転写シートに並べて形成されてい
てもよい。例えば、分色信号に応じて各色の印字をくり
返して天然色写真のような画像を形成するときは、印字
したときの色相がシアン、マゼンタ、イエローの各色で
あることが望ましく、このような色相を与える染料を含
有する三つの熱転写層を並べる。或いは、シアン。 マゼンタ、イエローに加えて更にブラックの色相を与え
る染料を含有する熱転写層を追加してもよい。尚、これ
ら熱転写層の形成の際に何れかの熱転写層の形成と同時
に位置検出用のマークを設けると、熱転写層形成とは別
のインキや、印刷工程を要しないので好ましい。 耐　　熱　　層 前記した耐熱スリップ層４と別個に、耐熱層３を設ける
ことは、熱転写シートの耐熱性を向上させる上で好まし
い。 耐熱層を構成する、加熱により硬化し得る合成樹脂とそ
の硬化剤としては、数種類の組み合わせが使用できる。 代表的なものは、ポリビニルブチラールと多価イソシア
ネート、アクリルポリオールと多価イソシアネート、酢
酸セルロースとチタンキレート剤及びポリエステルと有
償チタン化合物である。それらを含めて、市場で入手容
易なものについて、商品の名称及び配合すべき量（重量
部）を次の表に示す。 以下余白 ■　　　加熱により硬化し得る合成樹脂　　　配合量１
　ポリビニルブチラール 「エスレックＢＸ−ＩＪ　　（検水化学＞　　　１００
部２　ウレタンポリオール ｒＤＦ３０−５５」　（大口本インキ）　　１００３　
ウレタンポリオールｒＤＦ３０−５５ＪＡ−８０１−Ｐ
Ｊ　　（大日本インキ）　　　　１００５　ポリエステ
ル 「バイロン２００４　　（東洋紡＞−ｉｏ。 ６　ポリエステル 「バイロン２００」　（東洋紡＞　　　　　　１００７
　ポリエステル ｒバイＤン２００Ｊ　　（東洋紡＞　　　　　　１００
８　ポリエステル 「バイロン２００Ｊ　　（東洋紡）　　　　　１００９
　酢酸セルロース ｒＬ２０Ｊ　　（バーキュレス）　　　　　　１００１
ｏ　酢酸セルロース ｒＬ２０Ｊ　　（バーキュレス＞　　　　　　　１００
１１　ニトロセルロース ［ニドセロ５Ｓ７４Ｊ　　（ダイセル）　　２０〜５０
１２　塩化ゴム ｒｃＲ−１０Ｊ　　（旭電化）　　　　　　　　１００
１３　塩化ゴム ｒＣＲ−１０Ｊ　　（旭電化）　　　　　　　１００１
４　メラミン 「メラン４５」　（日立化成＞　　　　　　　１００硬
　　　　化　　　　剤　　　　　　　　配　合　量ジイ
ソシアネート 「タケネートＤ１１ＯＮｊ　　（成田薬品）　　　４５
部ポリイソシアネート 「バーノックＤ−７５０Ｊ　　（大日本インキ）２０ポ
リイソシアネート ［パーノックＤ−７５０Ｊ　　（大日本インキ＞　　２
０ポリイソシアネート 「パーノックＤ−７５０Ｊ　　（大日本インキ＞　　２
０ポリイソシアネート 「パーノックＤ−７５０」　（大日本インキ＞　　２０
チタンキレート剤 「チタボンド５０」　（日本曹達）　　　　　　　５〜
１０有機チタン化合物 ｒＡ−１０ｊ　　（日本曹達）１０ 有機チタン化合物 ｒＢ−１０Ｊ　　（日本曹達）　　　　　　　　　　１
０チタンキレート剤 「チタボンド５Ｄ」　（日本曹達）　　　　　　　５ポ
リイソシアネート 「パーノックＤ−７５０４（大日本インキ）１０ポリイ
ソシアネート ［パーノックＤ−７５０Ｊ　　（大日本インキ＞　　５
０〜２０ポリイソシアネート ［パーノックＤ−７５０Ｊ　　（大日本インキ）３０有
鍬チタン化合物ｒＢ−１０Ｊ １゜ パラトルエンスルホン酸　　　　　　　　　　２゜上記
の合成樹脂に対しては、体質顔料の添加が好ましいこと
がある。この目的に合う体質顔料の例は、炭酸マグネシ
ウム、炭酸カルシウム、シリカ、クレー、Ｍ化チタン及
び酸化亜鉛である。配合量は、通常は、重量基準で樹脂
の５〜４０％が適当である。添加混合は、・三本ロール
ミルまたはサンドミルを使用して、十分な分散をはかる
のがよい。 耐熱層のベースフィルムへの接着力が不足であれば、適
宜のブライマーを使用するとよい。 ところで、一般に、シート表面に滑性（すべり）を付与
する成分と耐熱性を付与する成分とは、相互に相殺し合
う傾向がある。例えば、耐熱スリップ層４において、滑
性成分を増加すると耐熱性が低下する。従って、良好な
耐熱性を得るためには、耐熱スリップ層の厚さを厚くせ
ざるを得ない。この問題を回避するためには、上記耐熱
層３と耐熱スリップ層４とを積層して設けることが好ま
しく、このような構成にすることにより、滑性と耐熱性
との双方を同時に向上させることができるとともに、結
果的に膜厚を薄くすることができる。 基材シート１上に熱転写層２．耐熱層３及び耐熱スリッ
プ層４を設ける順序は、ポリビニルブチラールとイソシ
アネートとの反応を促進するために加熱することが好ま
しく、この加熱に際して熱転写層に熱の影響が及ぼされ
ないようにする為には、耐熱スリップ層４を基材シート
２上に設けた後に、次いで熱転写層２を設けることが好
ましい。 Ｋ実　施　例】 実施例１ 下記に示す組成（重量部）よりなる耐熱スリツプ層用イ
ンキ組成物を調製し、基材１用のベースフィルムとして
用いた厚さ４．５μのポリエステルフィルム（商品名「
ルミラー」　東し■製）上に、ミャバー＃８を用いて該
インキ組成物を塗布量１、Ｏｇ／　ｍとなるように塗布
後、温風乾燥した。 耐熱スリツプ層用インキ組成物（Ｉ） ポリビニルブチラール樹脂 （［エスレックＢＸ−１Ｊ 積木化学■製）２．２Φ吊部 トルエン　　　　　　　　　　　　　３５，４重量部メ
チルエチルケミ・ン　　　　　　　　５３．０重重部イ
ソシアネート （「パーノックＤ−７５０Ｊ 大日本インキ化学＠Ｊ製）　　　　　　　　６．８重量
部リン酸エステル （「プライサーフＡ−２０８ＳＪ 第一工業製薬■製）１．６重量部 リン酸エステル・す１ヘリウム塩 （「ガフ１ツクＲＤ７２０　Ｊ 東邦化学工業＠製）０．６重量部 タルク （「ミクロエース［−１ 日本タルク■製）０．４１但部 アミン系触媒 （°「デスモラピッドＰＰＪ 住友バイエルウレタン■製）　　　　　０．０２重量部
得られたフィルムを更に６０℃で三日間オーブン中で加
熱して硬化処理を行った。尚、上記耐熱スリツプ層用イ
ンキ組成物中におけるイソシアネート／水酸基を有する
熱可塑性樹脂の比は１．８であつｌこ　。 別に下記の組成の熱昇華転写層形成用インキ組成物イエ
ロー、マゼンタ、シアンをそれぞれ調製し、耐熱スリッ
プ層とは反対側のベースフィルム面上に、それぞれミャ
バー＃１０によりコーティングし、温風乾燥した。これ
らの転写層の塗布量は各々約１．０ｇ／Ｔｌｔであった
。 熱昇華転写層形成用インキ組成物 ◎イエロー 分散染料（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　１１９　
）　　　３゜０重量部ポリビニルブチラール （［エスレックＢＸ−ＩＪ積水化学■製）４．３小母部
トルエン　　　　　　　　　　　　　４６．０１伍部メ
チルエチルケトン　　　　　　　　４６．７重量部◎マ
ゼンタ 分散染料（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ　Ｇｏ　）　　　
　　２．６重量部ポリビニルブチラール （「ＸスＬ／　ツクＢＸ−１」ｌ水化学＠￥Ｊ）４６．
５重石部メチルエチルケトン　　　　　　　　４６．６
重量部◎シアン 油溶染料（Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　６３　）　　　
　　４　ｍｍ部ポリビニルブチラール （「エスレックＢＸ−ＩＪ積水化学ｉｔ［＞　　４．３
重ｆｆｉ部トルエン　　　　　　　　　　　　　４５．
０重量部メチルエチルケトン　　　　　　　　４６．７
重量部次に受像紙について説明する。 ベースフィルムとして厚さ１５０μの合成紙「ＹＩＪＰ
Ｏ−ＦＰＧ１５０　ｊ　　（ニー７油化ｖ／Ｊ製）　ヲ
用イ、下記の組成の受像層形成用インキを乾燥時塗布量
が４．０ｇ／ＴＩｔとなるようにワイヤーバー＃３６で
塗布し、被熱転写シートとした。 受像層形成用インキ ポリエステル樹脂 （［バイロン２００Ｊ　、東洋紡＠製）　　５重量部ポ
リエステルｔＩ４脂 （［バイロン２９０Ｊ　、東洋紡＠製）　　５重量部ア
ミン変性シリコーンオイル （信越化学工業■製）０，５重量部 エポキシ変性シリコーンオイル （信越化学工業■製）０．５重市部 ｌ・ルエン　　　　　　　　　　　　　４４．５重石部
メチルエチルケトン　　　　　　　　４４．５１１部上
記のようにして得られた熱昇華転写シートと、被熱転写
シートとを熱転写層と受容層が接するように重ね、耐熱
スリツプ層側からサーマルヘッドにより記録を行った。 記録条件は、出カニ　　０．２６Ｗ／ドツト、パルス幅
：　　１．０〜１６．０ｍ５ｅｃ　、　ドラ１〜密度：
　６ドツト／ｍ＃ｌである。 スティッキング現象、シワの発生はなく　／、上記のよ
うにして得られた感熱転写フィルムはスムーズに走行し
た。 次に染料移行性のテストを行った。耐熱スリップ層を塗
布したフィルムとイエロー、マゼンタ。 シアンの染料層を塗布したフィルムをそれぞれ重ね合せ
て、６０℃にて１ｃｍあたり１７ｇの荷重をかけた状態
で三日間放置した。三日後の耐熱スリツプ層側の色濃度
の増加へ〇、Ｄ、をマクベス色濃度計ＲＤ−９１８を用
いて測定することにより求めた。その結果、八〇、Ｄ、
はイエロー：　　０．０１　、マゼンタ：　　Ｏ，ＯＳ
　、シアン：　　０．０６であって極めて小さく、外観
的にも染料の衷移りは殆んどわからない程度であった。 また、上記のような染料移行性のテスｌ〜を行った後の
熱転写フィルムを用いて印字記録を行ったが、テスト後
の熱昇華転写層の印字濃度は、テスト前のフィルムを用
いて印字記録を行った場合と比べて印字濃度の低下は見
られなかった。 更に、上記のようにして得られた本発明による熱転写シ
ートは、上記した記録条件で印字する際に、シワの発生
なしにスムーズな搬送が可能であるのに必要な耐熱スリ
ツプ層インキ組成物の塗布量を検討した結果、０．５ｇ
／ゴで充分なことが判明した。インキ組成物の塗布量が
３．０ｇ／ｒｄであると、前記シアン染料を含む熱昇華
転写層で印字濃度１．０を得るには、２．４ｍ　Ｊ　／
ドツトの印字エネルギーが必要であるが、耐熱スリップ
層の塗布量を０．５ｇ／ＴＩｔとすると、１．６７ＦＬ
Ｊ／’ドツトで充分であり、印字エネルギーを約３３％
低減できる。 実施例２ 耐熱スリツプ層用インキ組成物を下記の組成物（ｆｆ＞
に変える以外は、実施例１と同様にして熱転写フィルム
を形成した。 耐熱スリツプ層用インキ組成物（ＩＩ）ポリビニルブチ
ラール樹脂 （「エスレックＢＸ−１」。 積木化学＠Ｊ製）３．０　　重量部 １〜ルエン　　　　　　　　　　　　４４．５３重組部
メチルエチルケトン　　　　　　　４４．５３　重ｆｆ
ｉ部イソシアネート （「パーノックＤ−７５０Ｊ　。 大日本インキ化学＠￥Ｊ＞　　　　　　　４．２　　ｆ
ｆｌｆｆｌ部リン酸エステル （「プライサーフ＾−２０８ＳＪ　。 第一工業製薬＠Ｊ製）２．２　　重量部リン酸エステル
・ナトリウム塩 （「ＧＡＦ八Ｃへ　ＲＤ７２０　　Ｊ　　。 東邦化学工業■製）０．９　　重量部 タルク （［ミクロエースＬ−Ｉ　Ｊ　。 日本タルク休製）０．６　　重量部 アミン系触媒 （「デスモラビットＰＰＪ　。 住友バイエルウレタン曲製）　　　　　０．０４重置部
上記組成中におけるイソシアネ−１・基／水酸基の当量
比は０．８であった。 得られた熱転写フィルムについて実施例１と同一の条件
で印字を行ったところ、スティッキング現染やシワの発
生は認められなかった。 次に染料移行性のテストを実施例１と同様にして行った
ところ△Ｏ，Ｄ、はイエロー：　　０．０３　。 マぜンタ：　　０．３５　、シアン：　　０．３２であ
って外観的にも耐熱スリツプ層側への染料移行が認めら
れ、耐熱スリップ層と熱転写層とがブロッキングし、テ
スト後の熱転写フィルムについて印字記録を行うと、テ
スト後の熱昇華転写層の印字濃度は、上記のマゼンタ、
シアンを染料とする熱転写層を用いた場合には、印字濃
度が２０〜３０％低下した。 実施例３ 耐熱スリツプ層用インキ組成物を下記の組成物＜Ｉ［［
）に変える以外は実施例１と同様にして熱転写シートを
形成した。 耐熱スリツプ層用インキ組成物（ＩＩＩ）ポリビニルブ
チラール樹脂 （［エスレックＢＸ−ＩＪ　。 積木化学休製）１．８　１ｍ部 トルエン　　　　　　　　　　　　４４．０４重組部メ
チルエチルケ１−ン　　　　　　　４４．０４重承部イ
ソシアネート （「パーノックＤ−７５０Ｊ　。 大日本インキ化学＠製）７．９　　重量部リン酸エステ
ル （［ブライサーフＡ−２０８ＳＪ　。 第一工業製薬（休製）１．３　　重量部リン酸エステル
・すｌ−リウム塩 （ｒＧＡＦＡＣＲＤ７２０　　Ｊ　　。 東邦化学工業■製）　　　　　　　　　０．５４重組部
タルク （「ミクロエースＬ−Ｉ　Ｊ　。 日本タルク（体製）　　　　　　　　　　０．３６巾吊
部アミン系触媒 （［デスモラピッ１−ＰＰＪ。 住友バイエルウレタンｆＩＪ製＞　　　　　０．０２　
ｌ１部上記組成中におけるイソシアネート基／水酸基の
当量比は２．５であった。 ｊｑられた熱転写フィルムについて実施例１と同一の条
件で印字を行ったところ、パルス幅が短い場合はスティ
ッキング現象が認められたが、シワの発生は見られなか
った。 次に染料移行性のテストを実施例１と同様にして行った
ところ八〇、Ｄ、はイエロー：　　ｏ、ｏｉ　。 マゼンタ：　　０．０６　、シアン：　　０．０５であ
って外観的にも耐熱スリツプ層側への染料移行は認めら
れなかった。上記のようにして得られた熱転写フィルム
の耐熱スリップ層を塗布したフィルム面のＩＲスペク］
・ルを測定すると２２７２ｃｍ−’付近にＮＧＯ基にも
とづく吸収が認められ、この吸収の大きさから、残留イ
ソシアネート吊はかなり多いと思われる。 このように残留イソシアネートが多くなると、高温高温
下で保存した場合、空気中の水分と残留イソシアネート
との反応により熱転写フィルムの諸性能が変化する恐れ
がある。 実施例４ 耐熱スリップ層をポリエステルフィルム上へ形成するに
先立って、下記組成の耐熱層用インキ組成物を用いて耐
熱層を形成後、該耐熱層上へ耐熱スリップ層を形成する
以外は実施例１と同様にして熱転写フィルムを製造した
。 耐熱層用インキ組成物 アクリルポリオール （「アクリット６４１６１４八」４５％溶液。 大成化工■製）　　　　　　　　　　　４１．２重量部
トルエン　　　　　　　　　　　　　２ｆ３．３ｆｆｉ
足部メチルエチルケトン　　　　　　　　２６．３手ｆ
ｆｉ部ジイソシアネート （「コロネート［」４５％酢酸エステ ル溶液９ロ本ポリウレタン＠Ｊ製品）６．２重量部上記
組成物はミャバー＃８を用いてポリエステルフィルム上
に塗布量が１．５ｇ／　ｒｄとなるように塗布した後、
温風乾燥した。耐熱層上へ実施例１と同様にして耐熱ス
リップ層を設け、ポリエステルフィルムの反対面上には
熱昇華転写層形成用インキを塗布した。 臂られた熱転写フィルムの染料移行性は、上記のように
耐熱層を設けたことによる影習はな〈実施例１における
耐熱スリップ層と同様の結果が得られた。また、プリン
ターによる印字テストを行ったところ、耐熱層を設けな
い実施例１による熱転写フィルムにおいては印字エネル
ギーを６ｉＪ／ドツト以上にすると熱でフィルムが伸び
てシワが発生し、印字面に跡が残ることがあるが、耐熱
層を設けた本実施例による熱転写フィルムでは６ｍＪ／
ドツトの印字エネルギーをかけてもシワのｙｔ生は見ら
れなかった。 実施例５ 下記の組成の耐熱スリツプ層用インキ組成物（１■）を
調製し、厚さ４．５μのポリエステルフィルム（商品名
「ルミラー」、東し＠製）上にミャバー＃１０を用いて
該インキ組成物を塗布量１．５び／　ｃｒｉとなるよう
に塗布後、温風乾燥した。 耐熱スリップ開用インキ組成物（ＴＶ）アクリルポリオ
ール （「アクリット６４５５ＨＡＪ　４５％溶液。 大成化工■製＞　　　　　　　　　　　２４．７重量部
イソシアネート （「コロネート［」４５％溶液。 日本ポリウレタン■製）７．４重量部 メチルエチルケトン　　　　　　　　６２．４重塁部リ
ン酸エステル （「プライサーフ八−２０８ＳＪ　。 第−工業製薬味製）　　　　　　　　　３．３１童部リ
ン酸エステル・すｌ・リウム塩 （「ＧＡＦＡｃ　ＲＤ７２０　Ｊ　。 東邦化学工業■製）２，２重量部 得られたフィルムを更に６０℃で二ロ間オーブン中で加
熱して硬化処理を行った。尚、上記耐熱スリツプ層用イ
ンキ組成物中におけるイソシアキー１−基／水酸基の当
量比は１．０である。 実施例１の記載と同様にして熱昇華転写層をポリエステ
ルフィルムの反対面上に設けて熱転写フィルムを得た。 また、実施例１に記載の被熱転写シートを用い、実施例
１と同じ条件で印字を行った。スティッキング現栄やシ
ワの発生は認められず、スムーズな走行が可能であった
。本実施例による熱転写フィルムの染料移行性について
も、実施例１と同揉の方法でテストを行ったところ、耐
熱スリツプ層上への染料移行による色濃度の増加△Ｏ，
Ｄ、はイエロー：　　０．０２　、マゼンタ＝０．０９
、シアン：　　０．０９であって、外観的には染料の移
行は殆んど認められない程度であった。

【発明の効果】

本発明による熱転写シートは、耐熱スリップ層を形成す
る水酸基を含む熱可塑性樹脂とイソシアネート類のイソ
シアネート基／水酸基の当量比を従来のものより大きく
することによって、耐熱性が向上されると共に、耐熱ス
リップ層と熱転写層とが密接しても染料が耐熱スリップ
層へ移行することがなく、熱転写シートの保存性が向上
された。 また、上記耐熱性の向上は、例えば４．５μのポリエチ
レンフィルムを基材とした場合に、耐熱スリップ層を構
成するインキ組成物の塗布量を従来の約２．５〜３．０
ｙ／ｒｒｌから０．５〜１．０ｇ／ｍに低減でき、従っ
て同一の印字濃度を得るのに必要なエネルギーが１０〜
３０％低減できる。更に、本発明においては耐熱スリッ
プ層に加えるリン酸エステル系界面活性剤はスティッキ
ング現象の生じるのを防止し、転写シートの印字記録時
の走行性を向上せしめるので、本発明による熱転写シー
トは、連続で高濃度ベタ印字を１０．０００７７１行っ
ても印字面に影響がなく、ロングラン適性に極めて優れ
た特性を有するものである。

【図面の簡単な説明】

添付図面は、本発明に係る熱転写シートの拡大断面図で
ある。 １・・・基材シート、　　　２・・・熱転写層。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、基材シートの一方の面に熱転写層を有し、該基材シ
   ートの他方のサーマルヘッドが接する面に耐熱スリップ
   層を設けてなる熱転写シートにおいて、該耐熱スリップ
   層が、水酸基を含む熱可塑性樹脂とイソシアネート類を
   、イソシアネート基／水酸基の当量比が０．８〜２．５
   であるような割合で用いて得られる反応生成物、リン酸
   エステル系界面活性剤、及び充填剤とよりなることを特
   徴とする熱転写シート。