JPS63215759A - 低温耐衝撃性のポリカーボネート−ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コアシェルアクリレート共重合体組成物 - Google Patents
低温耐衝撃性のポリカーボネート−ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コアシェルアクリレート共重合体組成物Info
- Publication number
- JPS63215759A JPS63215759A JP62323036A JP32303687A JPS63215759A JP S63215759 A JPS63215759 A JP S63215759A JP 62323036 A JP62323036 A JP 62323036A JP 32303687 A JP32303687 A JP 32303687A JP S63215759 A JPS63215759 A JP S63215759A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- core
- composition
- polymer
- composition according
- derived
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 65
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 13
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 title claims description 12
- 230000035939 shock Effects 0.000 title 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 27
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 22
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 22
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 claims description 19
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 9
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- MUZDXNQOSGWMJJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoic acid;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CC(=C)C(O)=O MUZDXNQOSGWMJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920000379 polypropylene carbonate Polymers 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 claims description 5
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000009757 thermoplastic moulding Methods 0.000 claims description 4
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 3
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 3
- 150000001934 cyclohexanes Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical group C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 claims description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000012745 toughening agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 19
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 17
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 17
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- -1 poly(1,4-butylene terephthalate) Polymers 0.000 description 11
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 8
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 8
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 8
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 7
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 7
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 5
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 4
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 229920006244 ethylene-ethyl acrylate Polymers 0.000 description 4
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 4
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 4
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 4
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical group CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000005042 ethylene-ethyl acrylate Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- ZHQLTKAVLJKSKR-UHFFFAOYSA-N homophthalic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1C(O)=O ZHQLTKAVLJKSKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- JWZZKOKVBUJMES-UHFFFAOYSA-N (+-)-Isoprenaline Chemical compound CC(C)NCC(O)C1=CC=C(O)C(O)=C1 JWZZKOKVBUJMES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Butyleneglycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)CCOC(=O)C(C)=C VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQCPOLNSJCWPGT-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Bisphenol F Chemical compound OC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1O MQCPOLNSJCWPGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLZJUIZVJLSNDD-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylidenebutanoyloxy)ethyl 2-methylidenebutanoate Chemical compound CCC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(=C)CC QLZJUIZVJLSNDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLWIPPZWFZGHEU-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=C(CC(O)=O)C=C1 SLWIPPZWFZGHEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQJQLYOMPSJVQS-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenyl)sulfonylbenzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 SQJQLYOMPSJVQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAXBLYWAVAIJJJ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-carboxyphenoxy)ethoxy]benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1OCCOC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 VAXBLYWAVAIJJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCUNREWMFYCWAQ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-carboxyphenyl)ethyl]benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1CCC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 HCUNREWMFYCWAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODJUOZPKKHIEOZ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propan-2-yl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)=C1 ODJUOZPKKHIEOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXGJIOMUZAGVEH-UHFFFAOYSA-N Chamazulene Chemical group CCC1=CC=C(C)C2=CC=C(C)C2=C1 GXGJIOMUZAGVEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100208721 Mus musculus Usp5 gene Proteins 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 238000001721 transfer moulding Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、低温衝撃強さが改善された成形可能な物品を
製造するのに有用な変性された熱可塑性組成物に関する
。より詳細には、本発明は(a)芳香族ポリカーボネー
ト樹脂、(b)シクロヘキサンジメタノールおよびヘキ
サ炭素環式ジカルボン酸から誘導されたポリエステル樹
脂、および(c)コア−シェルアクリレート(共)重合
体からなる有効量の耐衝撃性改良剤からなる組成物に関
する。
製造するのに有用な変性された熱可塑性組成物に関する
。より詳細には、本発明は(a)芳香族ポリカーボネー
ト樹脂、(b)シクロヘキサンジメタノールおよびヘキ
サ炭素環式ジカルボン酸から誘導されたポリエステル樹
脂、および(c)コア−シェルアクリレート(共)重合
体からなる有効量の耐衝撃性改良剤からなる組成物に関
する。
発明の背景
ポリカーボネート(PC)をポリエステル樹脂と組合せ
た耐衝撃性改良熱可塑性組成物が開示されている。たと
えばリュー(Liu )の米国特許第4.536,53
8号には、ポリ(シクロヘキサンジメチレンイソおよび
テレフタレート)およびオレフィン−アクリレート共重
合体樹脂、たとえばエチレンエチルアクリレートからな
る耐衝撃性改良剤を含有する耐衝撃性改良ポリカーボネ
ート組成物が開示されている。この特許の組成物はポリ
カーボネート単独の場合と比べて肉厚部の衝撃強さが増
大しているという。ヨーロッパ特許出願第132,33
9号(1985年1月30日公開)には、スチレン単量
体、架橋用単量体および必要に応じて非スチレン非架橋
性単量体からなる多段重合体の耐衝撃性改良剤を有し、
着色ポリエステル、たとえばポリ(1,4−ブチレンテ
レフタレート)樹脂(PBT)、および/または芳香族
ポリカーボネート樹脂からなる熱可塑性樹脂組成物が開
示されている。コーヘン(cohen )らの米国特許
第4.257,937号では、熱可塑性PBT樹脂組成
物はポリアクリレート樹脂、たとえばn−ブチルアクリ
レート樹脂と芳香族ポリカーボネート、たとえばポリ(
ビスフェノールAカーボネート)の組合せによって耐衝
撃性が改良されている。ヨーロッパ特許出願第133,
993号(1985年3月13日公r5FJ)ニハ、P
BT、芳香族ポリカーボネート、たとえばポリ(ビスフ
ェノールAカーボネート)、およびアクリレート/メタ
クリレートコア−シェルグラフト共重合体樹脂とポリオ
レフィンまたはオレフィン系共重合体とからなる耐衝撃
性改良剤組合せからなる熱可塑性成形用組成物が開示さ
れている。ヨーロッパ特許出願107.048号には、
芳香族ボリカーボネート、ポリ・(エチレンテレフタレ
ート) (PET)、およびアクリレート系ゴム状コ
アとアクリレート(メタクリレート)の外殻シェルとを
有する多段重合体の熱可塑性ブレンドが開示されている
。
た耐衝撃性改良熱可塑性組成物が開示されている。たと
えばリュー(Liu )の米国特許第4.536,53
8号には、ポリ(シクロヘキサンジメチレンイソおよび
テレフタレート)およびオレフィン−アクリレート共重
合体樹脂、たとえばエチレンエチルアクリレートからな
る耐衝撃性改良剤を含有する耐衝撃性改良ポリカーボネ
ート組成物が開示されている。この特許の組成物はポリ
カーボネート単独の場合と比べて肉厚部の衝撃強さが増
大しているという。ヨーロッパ特許出願第132,33
9号(1985年1月30日公開)には、スチレン単量
体、架橋用単量体および必要に応じて非スチレン非架橋
性単量体からなる多段重合体の耐衝撃性改良剤を有し、
着色ポリエステル、たとえばポリ(1,4−ブチレンテ
レフタレート)樹脂(PBT)、および/または芳香族
ポリカーボネート樹脂からなる熱可塑性樹脂組成物が開
示されている。コーヘン(cohen )らの米国特許
第4.257,937号では、熱可塑性PBT樹脂組成
物はポリアクリレート樹脂、たとえばn−ブチルアクリ
レート樹脂と芳香族ポリカーボネート、たとえばポリ(
ビスフェノールAカーボネート)の組合せによって耐衝
撃性が改良されている。ヨーロッパ特許出願第133,
993号(1985年3月13日公r5FJ)ニハ、P
BT、芳香族ポリカーボネート、たとえばポリ(ビスフ
ェノールAカーボネート)、およびアクリレート/メタ
クリレートコア−シェルグラフト共重合体樹脂とポリオ
レフィンまたはオレフィン系共重合体とからなる耐衝撃
性改良剤組合せからなる熱可塑性成形用組成物が開示さ
れている。ヨーロッパ特許出願107.048号には、
芳香族ボリカーボネート、ポリ・(エチレンテレフタレ
ート) (PET)、およびアクリレート系ゴム状コ
アとアクリレート(メタクリレート)の外殻シェルとを
有する多段重合体の熱可塑性ブレンドが開示されている
。
PC/ポリエステル組成物もその低温での耐衝撃性を改
善するために変性されている。たとえば、ヨーロッパ特
許出願箱79,477号(1983年5月25日)およ
びリュー(Liu )の米国特許第4,320.212
号には、ゴム状共役ジエン系重合体のコアおよびアクリ
レート(メタクリレート)重合体のシェルを有するコア
−シェル重合体を必要に応じて芳香族ポリカーボネート
と組合せた耐衝撃性改良剤の組合せと、PETを必要に
応じてブレンドしたPBTまたはブロックPBT共重合
体とからなる変性した熱可塑性ポリエステル組成物が開
示されている。ヨーロッパ特許出願箱79,477号の
組成物は低温耐衝撃破壊性が増大していると記載されて
いるが、−30℃以下、そして−50℃以下の温度での
さらに高い耐衝撃性が要望されている。
善するために変性されている。たとえば、ヨーロッパ特
許出願箱79,477号(1983年5月25日)およ
びリュー(Liu )の米国特許第4,320.212
号には、ゴム状共役ジエン系重合体のコアおよびアクリ
レート(メタクリレート)重合体のシェルを有するコア
−シェル重合体を必要に応じて芳香族ポリカーボネート
と組合せた耐衝撃性改良剤の組合せと、PETを必要に
応じてブレンドしたPBTまたはブロックPBT共重合
体とからなる変性した熱可塑性ポリエステル組成物が開
示されている。ヨーロッパ特許出願箱79,477号の
組成物は低温耐衝撃破壊性が増大していると記載されて
いるが、−30℃以下、そして−50℃以下の温度での
さらに高い耐衝撃性が要望されている。
予期せざることに、ポリカーボネートとポリ(シクロヘ
キサンジメチレンアリ−レート)からなる熱可塑性組成
物は、ゴム状コアとアクリレート(メタクリレート)重
合体の外殻シェルを有する多段重合体で変性すると、低
温で優れた衝撃強さを示すことを見出した。さらに、こ
うして得られた衝撃強さのレベルは、ポリエステル系の
公知の組成物のどれも、このような低レベルのゴム含量
ではこれまでみられなかったものである。
キサンジメチレンアリ−レート)からなる熱可塑性組成
物は、ゴム状コアとアクリレート(メタクリレート)重
合体の外殻シェルを有する多段重合体で変性すると、低
温で優れた衝撃強さを示すことを見出した。さらに、こ
うして得られた衝撃強さのレベルは、ポリエステル系の
公知の組成物のどれも、このような低レベルのゴム含量
ではこれまでみられなかったものである。
発明の開示
本発明は、約−30℃以下の温度で改善された衝撃強さ
を示し、 (a)芳香族ポリカーボネート、 (b)ポリエステル樹脂、および (c)ゴム状のコアとアクリレート(メタクリレート)
(共)重合体の外殻シェルとを有するコア−シェル多段
重合体からなる有効量の耐衝撃性改良剤の物理的混合物
を含有する改善された熱可塑性成形用組成物において、
上記組成物が成分(b)として、シクロヘキサンジメタ
ノールおよびヘキサ炭素環式ジカルボン酸から主要部が
誘導されたポリエステル樹脂を含有することを特徴とす
る組成物を提供する。
を示し、 (a)芳香族ポリカーボネート、 (b)ポリエステル樹脂、および (c)ゴム状のコアとアクリレート(メタクリレート)
(共)重合体の外殻シェルとを有するコア−シェル多段
重合体からなる有効量の耐衝撃性改良剤の物理的混合物
を含有する改善された熱可塑性成形用組成物において、
上記組成物が成分(b)として、シクロヘキサンジメタ
ノールおよびヘキサ炭素環式ジカルボン酸から主要部が
誘導されたポリエステル樹脂を含有することを特徴とす
る組成物を提供する。
本発明は、耐衝撃性改良剤(c)が、(a)、(b)お
よび(c)の合計100重量部当り、約1.0−約50
重量部の量存在する、さきに定義の組成物も提供する。
よび(c)の合計100重量部当り、約1.0−約50
重量部の量存在する、さきに定義の組成物も提供する。
本発明には、上記耐衝撃性改良剤が上記樹脂(c)とし
てn−ブチルアクリレート、ブタジェンまたはそれらの
混合物から誘導されたゴム状のコア、およびアクリレー
ト(メタクリレート)(共)重合体の外殻シェルををす
るコア−シェル多段重合体からなる、上記定義の通りの
組成物である上述の組成物も包含される。
てn−ブチルアクリレート、ブタジェンまたはそれらの
混合物から誘導されたゴム状のコア、およびアクリレー
ト(メタクリレート)(共)重合体の外殻シェルををす
るコア−シェル多段重合体からなる、上記定義の通りの
組成物である上述の組成物も包含される。
本発明には、(d)強化に有効な量の強化剤、たとえば
炭素繊維も含有する組成物も包含される。
炭素繊維も含有する組成物も包含される。
具体的説明
成分(a)は芳香族ポリカーボネート樹脂とすることが
でき、これは当業者が製造できるか、あるいは種々の商
業的ソースから入手することかできる。これらは二価フ
ェノールをカーボネート前駆物質、たとえばホスゲン、
ハロホルメート、またはカーボネートエステルと反応さ
せることによって製造することができる。通常これは次
式:%式%() の反復構造単位を有し、式中のAは重合体生成反応で用
いられる二価フェノールの二価の芳香族基である。好ま
しくは、芳香族カーボネート重合体の固有粘度は0.
30−1. 0dl/g(塩化メチレン中、25℃で測
定)である。二価フェノールとは、2個のヒドロキシ基
を含み、そのそれぞれが芳香核の炭素原子に結合してい
る、単核または多核の芳香族化合物を意味する。代表的
な二価フェノールには、2.2−ビス−(4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン、2,2−ビス−(3,5−ジメ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、4゜4′−
ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビス(2−ヒドロキ
シフェニル)メタン、それらの混合物などがある。成分
(a)として好適な芳香族ポリカーボネート工合体は、
2.2−ビス(4−ヒドロキシ−フェニル)プロパン(
ビスフェノールA)から誘導されたホモポリマーである
。
でき、これは当業者が製造できるか、あるいは種々の商
業的ソースから入手することかできる。これらは二価フ
ェノールをカーボネート前駆物質、たとえばホスゲン、
ハロホルメート、またはカーボネートエステルと反応さ
せることによって製造することができる。通常これは次
式:%式%() の反復構造単位を有し、式中のAは重合体生成反応で用
いられる二価フェノールの二価の芳香族基である。好ま
しくは、芳香族カーボネート重合体の固有粘度は0.
30−1. 0dl/g(塩化メチレン中、25℃で測
定)である。二価フェノールとは、2個のヒドロキシ基
を含み、そのそれぞれが芳香核の炭素原子に結合してい
る、単核または多核の芳香族化合物を意味する。代表的
な二価フェノールには、2.2−ビス−(4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン、2,2−ビス−(3,5−ジメ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、4゜4′−
ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビス(2−ヒドロキ
シフェニル)メタン、それらの混合物などがある。成分
(a)として好適な芳香族ポリカーボネート工合体は、
2.2−ビス(4−ヒドロキシ−フェニル)プロパン(
ビスフェノールA)から誘導されたホモポリマーである
。
ポリカーボネートという用語は、ポリエステルポリカー
ボネート(F CC)も包含するものである。本発明で
用いるPCCは公知で市販されている。一般にこれらは
線状重合体鎖中に反復するカーボネート基; + O−C−0→−(II)、 カルボキシレート基: −(−C−0→−(■)、および 芳香族炭素環式基を含むコポリエステルで、少なくとも
カルボキシレート基のいくつかと少なくともカーボネー
ト基のいくつかが芳香族炭素環式基の環炭素原子に直接
結合している。一般にこれらのポリ(エステル−カーボ
ネート)共重合体は、二官能性カルボン酸、たとえばフ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ホモフタル酸、
0−1m−およびp−フェニレンジ酢酸、2,6−ナフ
タレンジカルボン酸、以上のいずれかの混合物などを、
上述の種類の二価フェノ・−ルおよびカーボネート前駆
物質と反応させることによって製造される。特に宵用な
ポリエステルカーボネートは、ビスフェノールA1イソ
フタル酸、テレフタル酸、またはイソフタル酸とテレフ
タル酸の混合物、またはこれらの酸の反応性誘導体、た
とえば二塩化テレフタロイル、二塩化イソフタロイル、
またはそれらの混合p1およびホスゲンから誘導される
。
ボネート(F CC)も包含するものである。本発明で
用いるPCCは公知で市販されている。一般にこれらは
線状重合体鎖中に反復するカーボネート基; + O−C−0→−(II)、 カルボキシレート基: −(−C−0→−(■)、および 芳香族炭素環式基を含むコポリエステルで、少なくとも
カルボキシレート基のいくつかと少なくともカーボネー
ト基のいくつかが芳香族炭素環式基の環炭素原子に直接
結合している。一般にこれらのポリ(エステル−カーボ
ネート)共重合体は、二官能性カルボン酸、たとえばフ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ホモフタル酸、
0−1m−およびp−フェニレンジ酢酸、2,6−ナフ
タレンジカルボン酸、以上のいずれかの混合物などを、
上述の種類の二価フェノ・−ルおよびカーボネート前駆
物質と反応させることによって製造される。特に宵用な
ポリエステルカーボネートは、ビスフェノールA1イソ
フタル酸、テレフタル酸、またはイソフタル酸とテレフ
タル酸の混合物、またはこれらの酸の反応性誘導体、た
とえば二塩化テレフタロイル、二塩化イソフタロイル、
またはそれらの混合p1およびホスゲンから誘導される
。
この好適な一群の樹脂では、ジヒドロキシジアリール単
位対ベンゼンジカルボキシレート単位対カーボネート単
位のモル比は、1: (0,2−1゜00): (
0,80−0,00)の範囲であり、テレフタレート単
位対イソフタレート単位のモル比は99:1から1:9
9の範囲とすることができる。カーボネート単位のモル
比が0であると、樹脂は完全に芳香族ポリエステルであ
る。ローブソン(Robeson )の米国特許第4.
286. 075号を参照されたい。
位対ベンゼンジカルボキシレート単位対カーボネート単
位のモル比は、1: (0,2−1゜00): (
0,80−0,00)の範囲であり、テレフタレート単
位対イソフタレート単位のモル比は99:1から1:9
9の範囲とすることができる。カーボネート単位のモル
比が0であると、樹脂は完全に芳香族ポリエステルであ
る。ローブソン(Robeson )の米国特許第4.
286. 075号を参照されたい。
芳香族二価フェノールスルホン樹脂も成分(a)として
使用することができる。この樹脂は当業者が製造するこ
とのできる一群の樹脂である。たとえば、二価フェノー
ル、ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびカーボネー
ト前駆物質の共重合体は二価フェノールおよびカーボネ
ート前駆物質の単独重合体と同様にシュネル(Schn
ell )らの米国特許第3,271.367号の説明
にしたがって製造することができる。好適な材料はビス
(3゜5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホ
ンを単独で、または特にビスフェノールAとともにホス
ゲンまたはホスゲン前駆物質によってフォックス(Fa
x)の米国特許第3,737,409号の説明にしたが
って重合することにより製造される。特に好適なのは、
1−99ffl量%、好ましくは40−99重量%のス
ルホン、99−1重量%、好ましくは1−60重量%の
ビスフェノールをホスゲンとともに反応させることによ
って製造される共重合体である。
使用することができる。この樹脂は当業者が製造するこ
とのできる一群の樹脂である。たとえば、二価フェノー
ル、ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびカーボネー
ト前駆物質の共重合体は二価フェノールおよびカーボネ
ート前駆物質の単独重合体と同様にシュネル(Schn
ell )らの米国特許第3,271.367号の説明
にしたがって製造することができる。好適な材料はビス
(3゜5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホ
ンを単独で、または特にビスフェノールAとともにホス
ゲンまたはホスゲン前駆物質によってフォックス(Fa
x)の米国特許第3,737,409号の説明にしたが
って重合することにより製造される。特に好適なのは、
1−99ffl量%、好ましくは40−99重量%のス
ルホン、99−1重量%、好ましくは1−60重量%の
ビスフェノールをホスゲンとともに反応させることによ
って製造される共重合体である。
シクロヘキサンジメタノールから誘導されるポリエステ
ル(b)は、たとえば1.4−シクロヘキサンジメタノ
ールのシスまたはトランス異性体(またはそれらの混合
物)とヘキサ炭素環式ジカルボン酸を縮合して、次式: で表わされる反復式を有するポリエステルを生成するこ
とによって製造される。ここで置換シクロヘキサン環は
そのシスおよびトランス異性体よりなる群から選ばれ、
Rはヘキサ炭素環式ジカルボン酸から誘導された脱カル
ボキシル化残基である6−20個の炭素原子を含む宵機
基を表わす。
ル(b)は、たとえば1.4−シクロヘキサンジメタノ
ールのシスまたはトランス異性体(またはそれらの混合
物)とヘキサ炭素環式ジカルボン酸を縮合して、次式: で表わされる反復式を有するポリエステルを生成するこ
とによって製造される。ここで置換シクロヘキサン環は
そのシスおよびトランス異性体よりなる群から選ばれ、
Rはヘキサ炭素環式ジカルボン酸から誘導された脱カル
ボキシル化残基である6−20個の炭素原子を含む宵機
基を表わす。
好適なポリエステル樹脂は、1,4−シクロヘキサンジ
メタノールのシスおよびトランス異性体の混合物を、イ
ソフタル酸とテレフタル酸の混合物と反応させることに
よって誘導させることができる。これらのポリエステル
は次式: の反復単位を有する。
メタノールのシスおよびトランス異性体の混合物を、イ
ソフタル酸とテレフタル酸の混合物と反応させることに
よって誘導させることができる。これらのポリエステル
は次式: の反復単位を有する。
これらのポリエステルは、たとえば米国特許第2.90
1,466号に説明されているような周知の方法で製造
することができる。ポリ(1,4−シクロヘキサンジメ
タノールテレフタレート)は市販されている。
1,466号に説明されているような周知の方法で製造
することができる。ポリ(1,4−シクロヘキサンジメ
タノールテレフタレート)は市販されている。
もちろん本発明のポリエステル樹脂は、1,4−シクロ
ヘキサンジメタノールおよび少回の他の二官能性グリコ
ールをヘキサ炭素環式ジカルボン酸と縮合することによ
って製造することもできる。
ヘキサンジメタノールおよび少回の他の二官能性グリコ
ールをヘキサ炭素環式ジカルボン酸と縮合することによ
って製造することもできる。
これらの他の二官能性グリコールには、2−10個また
はそれ以上の炭素原子を含有するポリメチレングリコー
ル、たとえばエチレングリコール、ブチレングリコール
などがある。
はそれ以上の炭素原子を含有するポリメチレングリコー
ル、たとえばエチレングリコール、ブチレングリコール
などがある。
式(IV)で、カルボキシ基がRで示されたヘキサ炭素
環式残基に関してバラ位に結合したヘキサ炭素環式ジカ
ルボン酸の例には、テレフタル酸、トランス−ヘキサヒ
ドロテレフタル酸、p、p’−スルホニルジ安息香酸、
4. 4’ −ジフェン酸、4.4′−ベンゾフェノン
ジカルボン酸、1,2−ジ(p−カルボキシフェニル)
エタン、1.2−ジ(p−カルボキシフェニル)エデン
、1,2−ジ(p−カルボキシフェノキシ)エタン、4
゜4′−ジカルボキシジフェニルエーテルなど、および
これらの混合物がある。これらの酸はすべて少なくとも
1個のへキサ炭素環式核を含有する。
環式残基に関してバラ位に結合したヘキサ炭素環式ジカ
ルボン酸の例には、テレフタル酸、トランス−ヘキサヒ
ドロテレフタル酸、p、p’−スルホニルジ安息香酸、
4. 4’ −ジフェン酸、4.4′−ベンゾフェノン
ジカルボン酸、1,2−ジ(p−カルボキシフェニル)
エタン、1.2−ジ(p−カルボキシフェニル)エデン
、1,2−ジ(p−カルボキシフェノキシ)エタン、4
゜4′−ジカルボキシジフェニルエーテルなど、および
これらの混合物がある。これらの酸はすべて少なくとも
1個のへキサ炭素環式核を含有する。
縮合環たとえば1,4−11,5−または2,6−ナフ
タレンジカルボン酸も存在することができる。ヘキサ炭
素環式ジカルボン酸は、好ましくはトランスシクロヘキ
サン核、または1−2個のベンゼン環を有しそのうち少
なくとも1個が通常のベンゼノイド不飽和を有する芳香
核を含むものである。もちろん縮合環も結合環も存在す
ることができる。この段落で挙げた化合物はすべてこの
好適な群の範囲に包含される。好適なジカルボン酸はテ
レフタル酸である。
タレンジカルボン酸も存在することができる。ヘキサ炭
素環式ジカルボン酸は、好ましくはトランスシクロヘキ
サン核、または1−2個のベンゼン環を有しそのうち少
なくとも1個が通常のベンゼノイド不飽和を有する芳香
核を含むものである。もちろん縮合環も結合環も存在す
ることができる。この段落で挙げた化合物はすべてこの
好適な群の範囲に包含される。好適なジカルボン酸はテ
レフタル酸である。
これらのポリエステルの固有粘度は60/40フエノー
ル/テトラクロロエタン溶液または同様の溶剤中で25
°−30℃で測定して0.40−2.0dl/gである
べきである。特に好適なポリエステルの固有粘度は0.
5−1. 2dl/gの範囲である。
ル/テトラクロロエタン溶液または同様の溶剤中で25
°−30℃で測定して0.40−2.0dl/gである
べきである。特に好適なポリエステルの固有粘度は0.
5−1. 2dl/gの範囲である。
ポリカーボネート(a)とポリエステル(b)の量は本
発明にとって臨界的でなく、広範囲に変化することがで
きる。一般に、ポリカーボネート(a)の量の方がポリ
エステル(b)の量より多い。ポリカーボネート(a)
対ポリエステル(b)の比は10:1から1:1、好ま
しくは4:1から1.5:1の範囲とすることができる
。
発明にとって臨界的でなく、広範囲に変化することがで
きる。一般に、ポリカーボネート(a)の量の方がポリ
エステル(b)の量より多い。ポリカーボネート(a)
対ポリエステル(b)の比は10:1から1:1、好ま
しくは4:1から1.5:1の範囲とすることができる
。
耐衝撃性改良剤(c)はゴムのコアとポリアクリレート
(メタクリレート)の外殻シェルを有するコア−シェル
重合体である。樹脂(c)は公知の方法で製造すること
ができ、数多くのソース、たとえば米国フィラデルフィ
ア州のローム・アンド・ハース社(Rohm & l1
aas Company )からアクリロイド(Acr
yloid) KM 330およびKM653の商品名
で市販されている。アクリロイドOKM330は、60
/40でメチルメタクリレートのシェルとn−ブチルア
クリレート重合体のコアを含むコア−シェル重合体であ
る。他の有用な多段重合体は鐘淵化学から市販されてい
る。一般に、ブリンクマン(Brinkmann )ら
の米国特許第3゜591.659号に記載されたポリア
ルキルアクリレート(メタクリレート)はすべて使用す
ることができ、特にn−ブチルアクリレートから誘導さ
れた単位を含有するものを使用することができる。ポリ
アクリレート樹脂は好ましくは、シュリヒティング(S
chllchting )らの米国特許第4゜022.
748号に記載されたようなガラス転移温度が20℃以
下のゴム弾性グラフト共重合体の形状である。ポリアク
リレートはファーンハム(Farnham )らの米国
特許第4.096,202号およびアバキアン(Ava
kian )らの米国特許第4.587,272号に3
己裁されたような、ゴム状の第1段と熱可塑性で硬い最
終段を有する多段重合体とするのが特に好ましい。
(メタクリレート)の外殻シェルを有するコア−シェル
重合体である。樹脂(c)は公知の方法で製造すること
ができ、数多くのソース、たとえば米国フィラデルフィ
ア州のローム・アンド・ハース社(Rohm & l1
aas Company )からアクリロイド(Acr
yloid) KM 330およびKM653の商品名
で市販されている。アクリロイドOKM330は、60
/40でメチルメタクリレートのシェルとn−ブチルア
クリレート重合体のコアを含むコア−シェル重合体であ
る。他の有用な多段重合体は鐘淵化学から市販されてい
る。一般に、ブリンクマン(Brinkmann )ら
の米国特許第3゜591.659号に記載されたポリア
ルキルアクリレート(メタクリレート)はすべて使用す
ることができ、特にn−ブチルアクリレートから誘導さ
れた単位を含有するものを使用することができる。ポリ
アクリレート樹脂は好ましくは、シュリヒティング(S
chllchting )らの米国特許第4゜022.
748号に記載されたようなガラス転移温度が20℃以
下のゴム弾性グラフト共重合体の形状である。ポリアク
リレートはファーンハム(Farnham )らの米国
特許第4.096,202号およびアバキアン(Ava
kian )らの米国特許第4.587,272号に3
己裁されたような、ゴム状の第1段と熱可塑性で硬い最
終段を有する多段重合体とするのが特に好ましい。
上述のポリアクリレート耐衝撃性改良剤、たとえばKM
O330またはKM■653は、たとえばエチレンエチ
ルアクリレート共重合体樹脂中への濃縮物の形で他の樹
脂状成分(a)および(b)に添加することができる。
O330またはKM■653は、たとえばエチレンエチ
ルアクリレート共重合体樹脂中への濃縮物の形で他の樹
脂状成分(a)および(b)に添加することができる。
さきにも言及したように、耐衝撃性改良剤(c)は、共
役ジエン単独またはこれにビニル芳香族化合物を共重合
させた重合体にアクリルまたはメタクリル単量体をグラ
フトさせた重合体とすることもできる。ローム・アンド
・ハース社からアクリロイドKMo653の商品名で市
販されている種類のコア−シェル重合体が好ましく、ブ
タジェンまたはイソプレン11i独、またはこれとビニ
ル芳香族化合物との組合せから誘導された単位を含有す
るものが特に好ましい。これらはフロムス(FrOll
luth )らの米国特許第4.780,494号に記
載されている。共重合体成分(c)は、ブタジェン系ゴ
ム状コア、スチレンから重合された第二段、およびメチ
ルメタクリレートおよび1,3−ブチレングリコールジ
メタクリレートから重合された最終段またはシェルを有
する三段重合体とするのが特に好ましい。
役ジエン単独またはこれにビニル芳香族化合物を共重合
させた重合体にアクリルまたはメタクリル単量体をグラ
フトさせた重合体とすることもできる。ローム・アンド
・ハース社からアクリロイドKMo653の商品名で市
販されている種類のコア−シェル重合体が好ましく、ブ
タジェンまたはイソプレン11i独、またはこれとビニ
ル芳香族化合物との組合せから誘導された単位を含有す
るものが特に好ましい。これらはフロムス(FrOll
luth )らの米国特許第4.780,494号に記
載されている。共重合体成分(c)は、ブタジェン系ゴ
ム状コア、スチレンから重合された第二段、およびメチ
ルメタクリレートおよび1,3−ブチレングリコールジ
メタクリレートから重合された最終段またはシェルを有
する三段重合体とするのが特に好ましい。
耐衝撃性改良剤(c)の口も広範囲に変化させることが
できる。耐衝撃性改良剤(c)は比較的に少量であって
も、衝撃強さを低温で有意に改善するのに有効であるこ
とを見出した。しかし一般に、耐衝撃性改良剤(c)は
(a)および(b)の少なくとも約1重量%、好ましく
は約2.5−約50重量%の量とする。
できる。耐衝撃性改良剤(c)は比較的に少量であって
も、衝撃強さを低温で有意に改善するのに有効であるこ
とを見出した。しかし一般に、耐衝撃性改良剤(c)は
(a)および(b)の少なくとも約1重量%、好ましく
は約2.5−約50重量%の量とする。
本発明の組成物は数多くの方法で製造することができる
。ある方法では、改良剤、および必要に応じて強化剤、
たとえばガラス、マイカ、炭素繊維、および/または難
燃剤、および安定剤を樹脂成分とともに押出配合機に入
れて、成形用ベレットを製造する。この方法では改良剤
および他の成分は樹脂のマトリックスに分散されている
。別の方法では、改良剤および任意の強化剤および/ま
たは難燃剤および/または安定剤を乾燥配合によって樹
脂と混ぜ、その後押出してから細断する。
。ある方法では、改良剤、および必要に応じて強化剤、
たとえばガラス、マイカ、炭素繊維、および/または難
燃剤、および安定剤を樹脂成分とともに押出配合機に入
れて、成形用ベレットを製造する。この方法では改良剤
および他の成分は樹脂のマトリックスに分散されている
。別の方法では、改良剤および任意の強化剤および/ま
たは難燃剤および/または安定剤を乾燥配合によって樹
脂と混ぜ、その後押出してから細断する。
改良剤および任意の他の成分を樹脂と混合してからたと
えば射出成形またはトランスファー成形技術によって直
接成形することもできる。
えば射出成形またはトランスファー成形技術によって直
接成形することもできる。
すべての成分、すなわち樹脂、改良剤、強化剤および/
または充填剤、難燃剤および任意の必要に応じて用いら
れる通常の添加剤からできるだけ水を除去することが常
に重要である。
または充填剤、難燃剤および任意の必要に応じて用いら
れる通常の添加剤からできるだけ水を除去することが常
に重要である。
また配合は、機械中の滞留時間を短かくし、温度を注意
深く制御し、摩擦熱を利用し、そして樹脂が改良剤およ
び任意の他の成分と均質にブレンドされるよう確実に行
わなければならない。
深く制御し、摩擦熱を利用し、そして樹脂が改良剤およ
び任意の他の成分と均質にブレンドされるよう確実に行
わなければならない。
必須ではないが、成分を予備配合し、ベレット化してか
ら成形すると最良の結果が得られる。予備配合は通常の
機器で行うことができる。たとえば、ポリエステルと改
良剤を、たとえば121℃で4時間注意深く予備乾燥し
た後、成分の乾燥ブレンドを一軸スクリユー押出機に供
給する。この除用いるスクリューは長い転移部を有し適
切な溶融が行われるようにする。一方、二軸スクリュー
押出機、たとえば53+n+++ワーナー・ブフレイデ
ラ−(Warner Pr1eidarer )機では
、樹脂および添加剤を供給口に、そして強化剤をその下
流に供給することもできる。いずれの場合にも、機械温
度を約200℃−260℃とするのが一般に好ましく、
その結果溶融温度が235℃−350℃となる。
ら成形すると最良の結果が得られる。予備配合は通常の
機器で行うことができる。たとえば、ポリエステルと改
良剤を、たとえば121℃で4時間注意深く予備乾燥し
た後、成分の乾燥ブレンドを一軸スクリユー押出機に供
給する。この除用いるスクリューは長い転移部を有し適
切な溶融が行われるようにする。一方、二軸スクリュー
押出機、たとえば53+n+++ワーナー・ブフレイデ
ラ−(Warner Pr1eidarer )機では
、樹脂および添加剤を供給口に、そして強化剤をその下
流に供給することもできる。いずれの場合にも、機械温
度を約200℃−260℃とするのが一般に好ましく、
その結果溶融温度が235℃−350℃となる。
予備配合した組成物は、通常の技術によって押出して成
形用コンパウンド、たとえば通常の顆粒、ベレットなど
に細断することができる。
形用コンパウンド、たとえば通常の顆粒、ベレットなど
に細断することができる。
この組成物は熱可塑性組成物に通常使用する任意の機器
、たとえば通常のシリンダ一温度、たとえば216−2
F38℃、および通常の金型温度、たとえば54−9
3℃を存するファン・トーン(Van Dorn)型の
射出成形機、で成形することができる。
、たとえば通常のシリンダ一温度、たとえば216−2
F38℃、および通常の金型温度、たとえば54−9
3℃を存するファン・トーン(Van Dorn)型の
射出成形機、で成形することができる。
他の通常の成分、たとえば顔料および染料、安定剤、酸
化防止剤、離型剤、紫外線安定剤、無機充填剤などは通
常の量を添加することができる。
化防止剤、離型剤、紫外線安定剤、無機充填剤などは通
常の量を添加することができる。
好適実施態様の説明
以下の実施例は、当業者に好適実施態様をさらに詳しく
例示し、本発明の原理と実施についてさらに明瞭に例示
するために、ここに説明するものである。これらの実施
例は特許請求の範囲をいかなる意味でも決して限定する
ものではない。
例示し、本発明の原理と実施についてさらに明瞭に例示
するために、ここに説明するものである。これらの実施
例は特許請求の範囲をいかなる意味でも決して限定する
ものではない。
配合物を、成分を乾燥配合し、長さ/直径比が25のベ
ント式1インチ車軸スクリューハーケブフラー(lla
ake Buchler )押出機で押出すことによっ
て配合した。一般にポリカーボネート粉末は押出の前に
乾燥しなかった。押出パラメータは560下の設定温度
、568下の溶融温度、100回転/分のスクリュー速
度および40アンペアの電力とした。
ント式1インチ車軸スクリューハーケブフラー(lla
ake Buchler )押出機で押出すことによっ
て配合した。一般にポリカーボネート粉末は押出の前に
乾燥しなかった。押出パラメータは560下の設定温度
、568下の溶融温度、100回転/分のスクリュー速
度および40アンペアの電力とした。
乾燥後、材料を標章A S TM棒状試験片に成形した
。射出成形は560’Fのバレル温度、150下の金型
温度、40秒のサイクル時間で、75トンのファン・ト
ーン(Van Dorn)成形機を使用して行った。
。射出成形は560’Fのバレル温度、150下の金型
温度、40秒のサイクル時間で、75トンのファン・ト
ーン(Van Dorn)成形機を使用して行った。
試験にはアメリカ材料試験協会(ASTM D−25
6)の方法をノツチなしアイゾツト棒状試験片に使用し
た。荷重変形温度(DTUL)試験をASTM D6
4gにしたがって行った。
6)の方法をノツチなしアイゾツト棒状試験片に使用し
た。荷重変形温度(DTUL)試験をASTM D6
4gにしたがって行った。
実施例1−3
芳香族ポリカーボネート、ポリ (シクロヘキサンジメ
チレンテレフタレート)、アクリル(メタクリル)多段
耐衝撃性改良剤、および離型および安定化のための通常
の添加剤からなる組成物を配合し、加工物に成形し、試
験した。使用した配合物および得られた結果を第1表に
示す。
チレンテレフタレート)、アクリル(メタクリル)多段
耐衝撃性改良剤、および離型および安定化のための通常
の添加剤からなる組成物を配合し、加工物に成形し、試
験した。使用した配合物および得られた結果を第1表に
示す。
第1表:耐衝撃性改良P C/P CT成形用組成物ポ
リ (ビスフェノールAカーボネート) 71.12
71.8 71.2ポリ(シクロヘキサンジメチレ
ンテレ フタレート) 21.
3 21.3 21,1多段アクリレート(メタク
リレート) (濃縮物)a8.6 − − 多段アクリレート(メタクリレート) (粉末)0 安定剤および離型剤 0.5 0
.5 1.5特性 ノツチ付アイゾツト、25℃、rt Ib/In
18.88 1B、5 15.9ノツチ付アイゾツト
、15℃、ft Ib/In 17.5 −
−ノツチ付アイゾツト、0℃、ft Ib/In
17.2 15.0 1B、3ノツチ付アイゾ
ツト、−30℃、f’t Ib/In 14.7
13.9 13.8ノツチ付アイゾツト、−40℃、
f’t Ib/In −6,13912,4ノツチ
付アイゾツト、−50°C,rt Ib/In −
8,1810,9264psiでのDTUL、丁
248 270 268aKM■
330/EEA濃縮物、ローム・アンド・ハース社(R
ohm andコア 以上の結果から、これらの組成物で優れた低温耐衝撃性
が得られることがわかる。耐衝撃性改良剤がポリブタジ
ェンコアを含む組成物が特に優れている(実施例3)。
リ (ビスフェノールAカーボネート) 71.12
71.8 71.2ポリ(シクロヘキサンジメチレ
ンテレ フタレート) 21.
3 21.3 21,1多段アクリレート(メタク
リレート) (濃縮物)a8.6 − − 多段アクリレート(メタクリレート) (粉末)0 安定剤および離型剤 0.5 0
.5 1.5特性 ノツチ付アイゾツト、25℃、rt Ib/In
18.88 1B、5 15.9ノツチ付アイゾツト
、15℃、ft Ib/In 17.5 −
−ノツチ付アイゾツト、0℃、ft Ib/In
17.2 15.0 1B、3ノツチ付アイゾ
ツト、−30℃、f’t Ib/In 14.7
13.9 13.8ノツチ付アイゾツト、−40℃、
f’t Ib/In −6,13912,4ノツチ
付アイゾツト、−50°C,rt Ib/In −
8,1810,9264psiでのDTUL、丁
248 270 268aKM■
330/EEA濃縮物、ローム・アンド・ハース社(R
ohm andコア 以上の結果から、これらの組成物で優れた低温耐衝撃性
が得られることがわかる。耐衝撃性改良剤がポリブタジ
ェンコアを含む組成物が特に優れている(実施例3)。
実施例2および3はともに高い耐熱性を有する。
別の試験から、実施例2および3の組成物がともに金型
中で比較的流動性の材料であることがわかった。実施例
2の組成物は熱安定性と耐老化性で極っている。
中で比較的流動性の材料であることがわかった。実施例
2の組成物は熱安定性と耐老化性で極っている。
実施例4−7
組成を調整して実施例1−3の一般的手順を緑返した。
使用した組成および得られた結果を第2表に示す。
第2表:耐v1i撃性改良P C/P CT成形用組成
物実施例 4A” 4 5
6 7組成(重量部) ポリ (ビスフェノール へカーボネート) 7B、7 74.1 71
.6 69.0 B5.2ポリ (1,4−シク
ロヘキ サンジメタツールテ ジメタレート) 22.8 22.0 2
1J 20.5 19.3多段ゴム状n−ブチル
ア クリレートコア/メ チルメタクリレート シェル重合体 0 3.3 B、6
10.0 15.0安定剤および離型剤 0.5
0.5 0.5 0.5 0.5特性 ノツチ付アイゾツト、 ft lb/1n −30℃ 2.6 14.4 14.9
13.8 12.7−48℃ 2.3 8.
4 10.3 10.2 11.2X対照 ゴム含りが比較的低くても、低温衝撃強さが保持される
。
物実施例 4A” 4 5
6 7組成(重量部) ポリ (ビスフェノール へカーボネート) 7B、7 74.1 71
.6 69.0 B5.2ポリ (1,4−シク
ロヘキ サンジメタツールテ ジメタレート) 22.8 22.0 2
1J 20.5 19.3多段ゴム状n−ブチル
ア クリレートコア/メ チルメタクリレート シェル重合体 0 3.3 B、6
10.0 15.0安定剤および離型剤 0.5
0.5 0.5 0.5 0.5特性 ノツチ付アイゾツト、 ft lb/1n −30℃ 2.6 14.4 14.9
13.8 12.7−48℃ 2.3 8.
4 10.3 10.2 11.2X対照 ゴム含りが比較的低くても、低温衝撃強さが保持される
。
実施例8−11
ビスフェノールA1イソフタル酸、テレフタル酸および
ホスゲンから誘導した単位を含むポリエステルポリカー
ボネート(ハイペックPPC”HipccPPC)を使
用して、実施例1−3の一般的手順を繰返した。使用し
た組成および得られた結果を第3表に示す。
ホスゲンから誘導した単位を含むポリエステルポリカー
ボネート(ハイペックPPC”HipccPPC)を使
用して、実施例1−3の一般的手順を繰返した。使用し
た組成および得られた結果を第3表に示す。
第3表:耐衝撃性改良PPC/PCT成形用組成物実施
例 8 9 10
111組成重量部) ポリ(ビスフェノールA/イソ /テレフタレート/カーボネ ート) l1i9
.1 54.9 B5.2 51.0ポ
リ(l、4−シクロヘキサンジメ タノールテレフタレート> 21.3 36.0
21! 3B。On−ブチルアクリレート/メ
チル メタクリレートの多段コアー シェル重合体3の、エチレン エチルアクリレート共重合体 中の濃縮物(80:20ν/W) 8.8
B、6 1C,510,5安定化および離型のため
の 添加剤 0.5 0.5 0
.5 0.5特性 ノツチ付アイゾツト、ft lbハn 室温 14.B 14.8 12.2 1
3.0−30℃ 7.4 7.[i 8.
4 10.0264psiでの熱変形温度、下
2G8 252 264 250aアクリロイド
oKM330 耐熱性および耐衝撃性の高い、本発明の組成物が得られ
た。
例 8 9 10
111組成重量部) ポリ(ビスフェノールA/イソ /テレフタレート/カーボネ ート) l1i9
.1 54.9 B5.2 51.0ポ
リ(l、4−シクロヘキサンジメ タノールテレフタレート> 21.3 36.0
21! 3B。On−ブチルアクリレート/メ
チル メタクリレートの多段コアー シェル重合体3の、エチレン エチルアクリレート共重合体 中の濃縮物(80:20ν/W) 8.8
B、6 1C,510,5安定化および離型のため
の 添加剤 0.5 0.5 0
.5 0.5特性 ノツチ付アイゾツト、ft lbハn 室温 14.B 14.8 12.2 1
3.0−30℃ 7.4 7.[i 8.
4 10.0264psiでの熱変形温度、下
2G8 252 264 250aアクリロイド
oKM330 耐熱性および耐衝撃性の高い、本発明の組成物が得られ
た。
実施例12
ブタジェンコアの多段耐衝撃性改良剤に変えて実施例8
−11の一般的手順を繰返した。使用した組成および得
られた結果を第4表に示す。
−11の一般的手順を繰返した。使用した組成および得
られた結果を第4表に示す。
第4表:耐衝撃性改良PPC/PCT成形用組成物ポリ
(ビスフェノールA/イソ/テレフタレート/カーボ
ネート)
71Jポリ(l、4−シクロヘキサンジメタノ
ールテレフタレート) 21Jn−ブチルアクリレー
ト/メチルメタクリレートの多段コア−シェル重合体a
6.6 安定化および離型のための添加剤
0.5特性 ノツチ付アイゾツト、ft lb/in、室温
15.9−30℃
13.6284psiでの熱変形温度、″F
268aアクリロイド[F]KM853 耐熱性が高く、低温耐衝撃性が特に良好な本発明の組成
物が得られた。
(ビスフェノールA/イソ/テレフタレート/カーボ
ネート)
71Jポリ(l、4−シクロヘキサンジメタノ
ールテレフタレート) 21Jn−ブチルアクリレー
ト/メチルメタクリレートの多段コア−シェル重合体a
6.6 安定化および離型のための添加剤
0.5特性 ノツチ付アイゾツト、ft lb/in、室温
15.9−30℃
13.6284psiでの熱変形温度、″F
268aアクリロイド[F]KM853 耐熱性が高く、低温耐衝撃性が特に良好な本発明の組成
物が得られた。
以上の説明を参考として当業者は多くの改変を思いつく
であろう。他の通常の添加剤、たとえば顔料および染料
、紫外線安定剤、離型剤、難燃剤、ガラス、カーボンお
よび無機充填剤および/または強化剤などを通常の量加
えることもできる。このような自明の改変はすべて特許
請求の範囲に完全に包含される。
であろう。他の通常の添加剤、たとえば顔料および染料
、紫外線安定剤、離型剤、難燃剤、ガラス、カーボンお
よび無機充填剤および/または強化剤などを通常の量加
えることもできる。このような自明の改変はすべて特許
請求の範囲に完全に包含される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、約−30℃以下の温度で改善された衝撃強さを示し
、 (a)芳香族ポリカーボネート、 (b)ポリエステル樹脂、および (c)ゴム状のコアとアクリレート(メタクリレート)
(共)重合体の外殻シェルとを有するコア−シェル多段
重合体からなる有効量の耐衝撃性改良剤の物理的混合物
を含有する改善された熱可塑性成形用組成物において、 成分(b)として、シクロヘキサンジメタノールおよび
ヘキサ炭素環式ジカルボン酸から主要部が誘導されたポ
リエステル樹脂を含有することを特徴とする、組成物。 2、耐衝撃性改良剤(c)が、(a)、(b)および(
c)の合計100重量部当り、約1.0−約50重量部
の量存在する特許請求の範囲第1項記載の組成物。 3、成分(a)が芳香族ポリカーボネートである特許請
求の範囲第2項記載の組成物。 4、成分(a)がポリ(ビスフェノールAカーボネート
)である特許請求の範囲第3項記載の組成物。 5、成分(b)が次式: ▲数式、化学式、表等があります▼ の反復単位を有し、式中の置換シクロヘキサン環がその
シスおよびトランス異性体よりなる群から選ばれ、Rが
ヘキサ炭素環式ジカルボン酸から誘導された脱カルボキ
シル化残基である6−20個の炭素原子を含む有機基を
表わす特許請求の範囲第2項記載の組成物。6、ポリエ
ステル樹脂が反復単位: ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する特許請求の範囲第5項記載の組成物。 7、上記多段重合体(c)のコアがn−ブチルアクリレ
ートから誘導された単位からなる特許請求の範囲第1項
記載の組成物。 8、上記多段重合体(c)のコアがブタジエンから誘導
された単位からなる特許請求の範囲第1項記載の組成物
。 9、約−30℃以下の温度で改善された衝撃強さを示し
、 (a)ポリ(ビスフェノールAカーボネート)(b)次
式: ▲数式、化学式、表等があります▼ の反復単位を有し、式中の置換シクロヘキサン環がその
シスおよびトランス異性体よりなる群から選ばれ、Rが
ヘキサ炭素環式ジカルボン酸から誘導された脱カルボキ
シル化残基である6−20個の炭素原子を含む有機基を
表わすポリエステル樹脂、および (c)n−ブチルアクリレート、ブタジエン、またはそ
れらの混合物から誘導されたゴム状のコア、およびアク
リレート(メタクリレート)(共)重合体の外殻シェル
を有するコア−シェル多段重合体からなる、約1−約2
0重量部の有効量の耐衝撃性改良剤を含有する改善され
た熱可塑性成形用組成物。 10、(d)強化に有効な量の強化剤も含有する特許請
求の範囲第1項記載の組成物。 11、上記強化剤が炭素繊維である特許請求の範囲第1
0項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US94767186A | 1986-12-30 | 1986-12-30 | |
US947,671 | 1986-12-30 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63215759A true JPS63215759A (ja) | 1988-09-08 |
Family
ID=25486543
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62323036A Pending JPS63215759A (ja) | 1986-12-30 | 1987-12-22 | 低温耐衝撃性のポリカーボネート−ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コアシェルアクリレート共重合体組成物 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5424361A (ja) |
EP (1) | EP0273151A3 (ja) |
JP (1) | JPS63215759A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05506477A (ja) * | 1991-08-27 | 1993-09-22 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | ポリ(アルキレンシクロヘキサンジカルボキシレート)二元ブレンド |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5082897A (en) * | 1989-12-15 | 1992-01-21 | Monsanto Company | Polymer blends of polycarbonate, pctg and abs |
EP0554410A1 (en) * | 1991-08-27 | 1993-08-11 | General Electric Company | Poly (alkylene cyclohexanedicarboxylate) - polycarbonate compositions and modifications |
EP0551687A1 (en) * | 1992-01-08 | 1993-07-21 | General Electric Company | Blends of poly(cyclohexane dimethylene terephthalate) |
US5585434A (en) * | 1995-05-31 | 1996-12-17 | Montell North America Inc. | Blends of polyolefin graft copolymers and polycarbonate |
WO1998017725A1 (en) * | 1996-10-21 | 1998-04-30 | Eastman Chemical Company | 1,4-cyclohexanedimethanol based polyester blends |
US6277905B1 (en) | 1999-09-23 | 2001-08-21 | Eastman Chemical Company | Process for improving the toughness of PCT formulations by adding rubber impact modifiers |
KR100557684B1 (ko) * | 2003-12-23 | 2006-03-07 | 제일모직주식회사 | 내피로 특성이 우수한 폴리카보네이트계 수지 조성물 |
KR100625306B1 (ko) * | 2004-10-28 | 2006-09-18 | 제일모직주식회사 | 내화학성이 우수한 폴리카보네이트계 수지 조성물 |
US8114929B2 (en) * | 2006-07-03 | 2012-02-14 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Transparent polycarbonate-polyester blends with improved performance under caustic aqueous environments |
KR101266293B1 (ko) * | 2008-12-26 | 2013-05-22 | 제일모직주식회사 | 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물 |
US8877876B2 (en) | 2012-06-29 | 2014-11-04 | Sabic Global Technologies B.V. | High-temperature plastic article |
KR102036891B1 (ko) | 2014-05-26 | 2019-10-25 | 삼성전자주식회사 | 고분자 조성물, 성형품 및 그 제조 방법 |
CN108026359B (zh) * | 2015-09-09 | 2021-02-09 | 索尔维特殊聚合物美国有限责任公司 | 聚酯组合物及由其制成的移动电子装置部件 |
JP7078626B2 (ja) | 2016-12-30 | 2022-05-31 | ロッテ ケミカル コーポレイション | 熱可塑性樹脂組成物およびこれを用いた成形品 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4188314A (en) * | 1976-12-14 | 1980-02-12 | General Electric Company | Shaped article obtained from a carbonate-polyester composition |
US4391954A (en) * | 1976-12-14 | 1983-07-05 | General Electric Company | Thermoplastic molding composition |
US4180494A (en) * | 1977-08-15 | 1979-12-25 | Rohm And Haas Company | Thermoplastic polyesters |
US4257937A (en) * | 1978-11-06 | 1981-03-24 | General Electric Company | Modified polyester compositions |
US4264487A (en) * | 1979-09-07 | 1981-04-28 | Rohm And Haas Company | Acrylate rubber modification of aromatic polyesters |
US4320212A (en) * | 1980-03-20 | 1982-03-16 | General Electric Co. | Ternary polycarbonate compositions containing polyacrylate and thermoplastic polyester |
EP0079477B1 (en) * | 1981-10-30 | 1986-11-26 | General Electric Company | Modified polyester compositions |
EP0107048A1 (en) * | 1982-09-30 | 1984-05-02 | General Electric Company | Acrylic modified compositions of polycarbonate and polyethylene terephthalate |
CA1231491A (en) * | 1983-07-22 | 1988-01-12 | Richard H. Weese | Pigmented thermoplastic resins |
BR8403808A (pt) * | 1983-08-30 | 1985-07-09 | Gen Electric | Mistura de resina e artigo moldado da dita composicao de mistura |
US4536538A (en) * | 1983-12-19 | 1985-08-20 | General Electric Company | Impact modified polycarbonate composition |
US4604423A (en) * | 1983-12-19 | 1986-08-05 | General Electric Company | Composition |
JPS6126166A (ja) * | 1984-07-17 | 1986-02-05 | Nec Corp | メモリ同期回路 |
JPS61126166A (ja) * | 1984-11-22 | 1986-06-13 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
US4629760A (en) * | 1985-11-01 | 1986-12-16 | General Electric Company | Composition of polycarbonate, polyester, acrylate elastomeric copolymer and a phenoxy resin |
-
1987
- 1987-11-06 EP EP87116438A patent/EP0273151A3/en not_active Withdrawn
- 1987-12-22 JP JP62323036A patent/JPS63215759A/ja active Pending
-
1992
- 1992-03-02 US US07/845,749 patent/US5424361A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05506477A (ja) * | 1991-08-27 | 1993-09-22 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | ポリ(アルキレンシクロヘキサンジカルボキシレート)二元ブレンド |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0273151A3 (en) | 1989-10-25 |
US5424361A (en) | 1995-06-13 |
EP0273151A2 (en) | 1988-07-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4685406B2 (ja) | 改質耐候性ポリエステル成形用組成物 | |
CA1182596A (en) | Thermoplastic moulding compositions of polycarbonate, polyalkylene terephthalate, graft polymer and ethylene polymer | |
JPS63215759A (ja) | 低温耐衝撃性のポリカーボネート−ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コアシェルアクリレート共重合体組成物 | |
JPH022898B2 (ja) | ||
JP3827400B2 (ja) | 耐衝撃性改良熱可塑性樹脂成形用組成物およびそれから成形された物品 | |
JPH02380B2 (ja) | ||
JPH11152398A (ja) | 変性された耐候性熱可塑性樹脂成形組成物およびこれから成形された物品 | |
US4880876A (en) | Thermoplastic polyester molding materials having low-temperature impact strength | |
EP0114288A2 (en) | Additive concentrate for polyester compositions and method of addition | |
EP0111810A2 (en) | High strength, reduced heat distortion temperature thermoplastic composition | |
WO1993019127A1 (en) | High impact polyester/ethylene copolymer blends | |
JPS63258946A (ja) | ポリエステルをベ−スとする耐衝撃性組成物およびその製法 | |
EP0079477A1 (en) | Modified polyester compositions | |
JPS63502836A (ja) | ポリカ−ボネ−トと耐衝撃性ポリスチレンとのポリマ−混合物 | |
KR101145834B1 (ko) | 저광택 열가소성 수지 조성물 | |
EP1212374B1 (en) | Sound damping polyester molding compositions | |
JPS62151450A (ja) | 樹脂組成物 | |
JP3147960B2 (ja) | 低光沢の熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH04345657A (ja) | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 | |
EP0020707B1 (en) | Modified polyester compositions | |
JPS61252268A (ja) | ポリカ−ボネ−ト組成物 | |
JPH0245659B2 (ja) | ||
JP2893185B2 (ja) | ポリカーボネート・ポリエステル樹脂組成物 | |
CA2028433A1 (en) | Polyester-polycarbonate-graft polymer alloy | |
JPH0412901B2 (ja) |