JPS6321523B2 - - Google Patents
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- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は排煙脱硫方法に係り、特に炭酸カルシ
ウムを含む吸収液により排ガスの脱硫処理を行う
排煙脱硫方法において、吸収剤たる炭酸カルシウ
ムの溶解度及び溶解速度を上げて、常に高い脱硫
率が維持できると共に吸収液中の金属イオンを除
去するようにし、装置自体の耐久性を向上させる
ことができる排煙脱硫方法に関する。Detailed Description of the Invention The present invention relates to a flue gas desulfurization method, and in particular, in a flue gas desulfurization method in which flue gas is desulfurized using an absorbent containing calcium carbonate, the solubility and dissolution rate of calcium carbonate as an absorbent are increased. The present invention relates to a flue gas desulfurization method that can maintain a high desulfurization rate at all times, remove metal ions in the absorption liquid, and improve the durability of the device itself.
一般に、ボイラ等の燃焼機器より排出される排
ガス中から、この排ガス中に含まれる硫黄酸化物
を除去するための排煙脱硫方法として種々の方法
が研究、開発され、そしてすでに運転されてい
る。 Generally, various methods have been researched, developed, and are already in operation as flue gas desulfurization methods for removing sulfur oxides contained in flue gas discharged from combustion equipment such as boilers.
これら、排煙脱硫方法の一例として炭酸カルシ
ウム等を溶解した吸収液と排ガスとを接触反応さ
せ、生成した亜硫酸カルシウムを酸化して石膏を
回収するようになした方法が知られている。 As an example of these flue gas desulfurization methods, a method is known in which an absorption liquid in which calcium carbonate or the like is dissolved is brought into contact with the flue gas, and the generated calcium sulfite is oxidized to recover gypsum.
この従来方法を第１図に基づいて説明すると、
まず１はボイラ等の燃焼機器から排気された排ガ
スである。この排ガス１は吸収塔２内にて、この
中を循環されている吸収液３と接触され、排ガス
中の硫黄酸化物と吸収液３中の炭酸カルシウムと
が次式(1)に示す如く反応して亜硫酸カルシウムが
生成される。 This conventional method will be explained based on Fig. 1.
First, 1 is exhaust gas exhausted from combustion equipment such as a boiler. This exhaust gas 1 is brought into contact with the absorption liquid 3 circulating therein in the absorption tower 2, and the sulfur oxides in the exhaust gas and the calcium carbonate in the absorption liquid 3 react as shown in the following equation (1). Calcium sulfite is produced.
SO2＋CaCO3＋1/2H2O
→CaSO3・1/2H2O＋CO2 ……(1)
この際、排ガス中に含まれている塩化水素やフ
ツ化水素の他に鉄、アルミニウムを含む重金属類
も吸収液により除去されることとなる。このよう
にして脱硫処理された排ガス４は清浄ガスとして
系外へ放出される。 SO 2 + CaCO 3 + 1/2H 2 O → CaSO 3・1/2H 2 O + CO 2 ...(1) At this time, in addition to hydrogen chloride and hydrogen fluoride contained in the exhaust gas, heavy metals including iron and aluminum are will also be removed by the absorption liquid. The exhaust gas 4 that has been desulfurized in this manner is discharged outside the system as clean gas.
一方、生成された亜硫酸カルシウムを含む吸収
液は適宜分岐されて抜き取られ、酸化塔５へ移送
される。この分岐された吸収液３ａは酸化塔５に
て下記式(2)に示す如く空気酸化されて石膏が生成
されることとなる。 On the other hand, the generated absorption liquid containing calcium sulfite is appropriately branched, extracted, and transferred to the oxidation tower 5. This branched absorption liquid 3a is air oxidized in the oxidation tower 5 as shown in the following formula (2) to produce gypsum.
CaSO3・1/2H2O＋1/2O2＋3/2H2O
→CaSO4・2H2O ……(2)
更に、上記反応により生成した石膏スラリー６
は抜き出され、その後脱水機７へと順次移送され
て石膏９が回収されると共に脱水処理水８は再び
吸収塔２内の吸収液３中に戻されることとなる。 CaSO 3・1/2H 2 O＋1/2O 2 +3/2H 2 O →CaSO 4・2H 2 O ...(2) Furthermore, the gypsum slurry 6 produced by the above reaction
is extracted and then sequentially transferred to the dehydrator 7 to recover the gypsum 9, and the dehydrated water 8 is returned to the absorption liquid 3 in the absorption tower 2.
ところで、上記した如き従来方法にあつては、
脱水機７にて石膏を回収する際に排出される脱水
処理水８を再び吸収液３中に戻し、循環使用する
こととしているため、脱硫処理の際硫横酸化物と
共に除去される塩化水素やフツ化水素及び鉄、ア
ルミニウムを含む重金属類が吸収液３中に次第に
溜まり、Cl濃度や金属イオン濃度が上昇してゆく
傾向にあつた。そのため、このCl濃度が上昇する
ことにより、吸収剤たる炭酸カルシウムの溶解度
及び溶解速度が低くなつて、次第に脱硫率が低下
してくるという問題が発生していた。また腐食性
の高いフツ化水素や鉄、アルミニウムを含む重金
属類のイオン濃度が上昇することにより、これら
金属類が装置内で析出し、またはフツ化水素が装
置を腐食し、装置自体に重大な支障を及ぼすとい
う不都合があつた。 By the way, in the conventional method as described above,
Since the dehydrated water 8 discharged when recovering gypsum in the dehydrator 7 is returned to the absorption liquid 3 and recycled, hydrogen chloride and sulfur oxides are removed during the desulfurization process. Hydrogen fluoride and heavy metals including iron and aluminum gradually accumulated in the absorption liquid 3, and the Cl concentration and metal ion concentration tended to increase. Therefore, as the Cl concentration increases, the solubility and dissolution rate of calcium carbonate, which is an absorbent, decrease, resulting in a problem that the desulfurization rate gradually decreases. In addition, as the ion concentration of highly corrosive hydrogen fluoride and heavy metals including iron and aluminum increases, these metals may precipitate within the equipment, or hydrogen fluoride may corrode the equipment, causing serious damage to the equipment itself. There was an inconvenience in that it caused a hindrance.
この問題を解決すべく、脱水処理水８を循環使
用することなく系外へ排出してしまうことも考え
られるが、この場合には二次公害を引起こす惧れ
があること及び水の有効利用の見地から実施され
てはいない。 In order to solve this problem, it is possible to discharge the dehydrated water 8 outside the system without recycling it, but in this case there is a risk of secondary pollution and effective use of water. It has not been implemented from the perspective of
本発明は以上のような問題点に鑑み、これを有
効に解決すべく創案されたものであり、その目的
とするところは吸収液に気体を混入し、これを曝
気処理することにより、炭酸カルシウムの溶解度
及び溶解速度を上げて脱硫率を向上させることが
できると共に生成された石膏スラリーにアルカリ
を混入し金属イオンを中和析出するようにして、
もつて装置自体の耐久性を向上させることができ
る排煙脱硫方法を提供するにある。 The present invention was devised in order to effectively solve the above-mentioned problems.The purpose of the present invention is to mix gas into the absorption liquid and aerate it to absorb calcium carbonate. The desulfurization rate can be improved by increasing the solubility and dissolution rate of
An object of the present invention is to provide a flue gas desulfurization method that can improve the durability of the device itself.
本発明は炭酸カルシウムを含む吸収剤が溶解さ
れた吸収液を、循環系内に循環させつつこの循環
吸収液とボイラ等の燃焼機器からの排ガスとを接
触反応させて排ガスを脱硫処理すると共に上記循
環吸収液の一部を分岐させてこれを酸化して石膏
スラリーを生成し、該石膏スラリーを脱水処理し
て石膏を回収すると共に該脱水処理水を上記循環
系内に戻すようにした排煙脱硫方法において、上
記循環系内を流れる吸収液中に、該吸収液への炭
酸カルシウムの溶解度を上げるべく気体を混合さ
せると共に上記石膏スラリーにアルカリを添加混
入し、該石膏スラリー中の金属イオンを中和析出
するようにしたものである。 The present invention circulates an absorption liquid in which an absorbent containing calcium carbonate is dissolved in a circulation system, and causes a contact reaction between the circulation absorption liquid and exhaust gas from a combustion equipment such as a boiler to desulfurize the exhaust gas, and also desulfurizes the exhaust gas as described above. A flue gas in which a part of the circulating absorption liquid is branched and oxidized to produce a gypsum slurry, the gypsum slurry is dehydrated to recover gypsum, and the dehydrated water is returned to the circulation system. In the desulfurization method, a gas is mixed into the absorption liquid flowing in the circulation system to increase the solubility of calcium carbonate in the absorption liquid, and an alkali is added to the gypsum slurry to remove metal ions in the gypsum slurry. It is designed to be neutralized and precipitated.
上記構成によれば、吸収液中のCl濃度が上昇し
て炭酸カルシウムの溶解度及び溶解速度が低下す
る傾向にあつても、この吸収液に気体を混入し、
これを曝気処理することにより溶解度及び溶解速
度が高く維持できる。また生成された石膏スラリ
ーにアルカリを添加混入し、金属イオンを中和析
出させて石膏と同時回収することにより、品質の
よい石膏を得ることができる。すなわち、アルカ
リを添加混入し、金属イオンを中和析出させる
と、石膏スラリー中の金属イオン（アルミニウム
や鉄など）やフツ素が析出される。通常石膏スラ
リー中に金属イオンやフツ素が存在すると酸化塔
における石膏の成長が阻害され、微小な石膏しか
生成されず、アルカリ混入でこれらを除去するこ
とで石膏の溶解度が上昇するため析出する石膏結
晶を大きくでき、脱水が良好になると共にこの石
膏を用いた成型体は強度の高いものが得られる。
また金属の水酸化物やフツ素化物は、回収石膏中
に数％（２〜３％）混入するが、この不純物の混
入割合は従来も同様であり、石膏の品質としては
支障はない。従つて金属イオンを中和析出させる
ことで品質のよい石膏を得ることができる。 According to the above configuration, even if the Cl concentration in the absorption liquid increases and the solubility and dissolution rate of calcium carbonate tend to decrease, the gas is mixed into the absorption liquid,
By aerating this, the solubility and dissolution rate can be maintained high. In addition, high-quality gypsum can be obtained by adding an alkali to the generated gypsum slurry, neutralizing and precipitating metal ions, and recovering the slurry at the same time as the gypsum. That is, when an alkali is added and mixed to neutralize and precipitate metal ions, metal ions (aluminum, iron, etc.) and fluorine in the gypsum slurry are precipitated. Normally, if metal ions or fluorine are present in the gypsum slurry, the growth of gypsum in the oxidation tower is inhibited, and only minute gypsum is produced.By removing these by mixing with alkali, the solubility of gypsum increases, causing gypsum to precipitate. Crystals can be made larger, dehydration is improved, and molded objects using this gypsum can be made with high strength.
Furthermore, several percent (2 to 3%) of metal hydroxides and fluorides are mixed into the recovered gypsum, but the mixing ratio of these impurities is the same as in the past, and there is no problem with the quality of the gypsum. Therefore, high quality gypsum can be obtained by neutralizing and precipitating metal ions.
以下に、本発明の好適一実施例を添付図面に基
づいて説明する。 A preferred embodiment of the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings.
第２図は本発明に係る方法を説明するための装
置を示す図である。まず、１はボイラー等の燃焼
機器から排気された排ガスであり、脱硫処理する
ためにこの排ガス１は吸収塔２内に導入されるこ
ととなる。この吸収塔２にはこの下部に設けられ
た液溜めタンク１０と循環通路１１とにより構成
された循環系１２が形成されている。そして、こ
の液溜めタンク１０内には炭酸カルシウムを含む
吸収剤を溶解して生成した吸収液３が溜められて
おり、この吸収液３が循環ポンプ１３により循環
通路１１を介して吸収塔２の上部に移送されると
共にここに設けられたスプレ１４から塔２内へ噴
霧されることとなる。この噴霧された吸収液がこ
の塔２内へ導入された上記排ガス１と接触し、こ
れにより排ガス中の硫黄酸化物が吸収液中の炭酸
カルシウムと次式(3)に示す如く反応して亜硫酸カ
ルシウムが生成されると共に排ガス中の他の成分
である塩化水素ガス、フツ化水素ガス及び鉄、ア
ルミニウムを含む重金属類も除去される。 FIG. 2 is a diagram showing an apparatus for explaining the method according to the invention. First, 1 is exhaust gas exhausted from combustion equipment such as a boiler, and this exhaust gas 1 is introduced into an absorption tower 2 for desulfurization treatment. A circulation system 12 is formed in the absorption tower 2, which includes a liquid storage tank 10 and a circulation passage 11 provided at the lower part of the absorption tower 2. In this liquid storage tank 10, an absorption liquid 3 generated by dissolving an absorbent containing calcium carbonate is stored, and this absorption liquid 3 is passed through a circulation passage 11 by a circulation pump 13 to the absorption tower 2. It is transferred to the upper part and is sprayed into the tower 2 from the spray 14 provided here. This atomized absorption liquid comes into contact with the exhaust gas 1 introduced into the tower 2, and as a result, sulfur oxides in the exhaust gas react with calcium carbonate in the absorption liquid as shown in the following formula (3), resulting in sulfur dioxide. While calcium is produced, other components in the exhaust gas, such as hydrogen chloride gas, hydrogen fluoride gas, and heavy metals including iron and aluminum, are also removed.
SO2＋CaCO3＋1/2H2O
→CaSO3・1/2H2O＋CO2 ……(3)
このようにして排ガスの脱硫処理がなされ、清
浄化された排ガス４は系外へ放出されることとな
る。 SO 2 +CaCO 3 +1/2H 2 O →CaSO 3・1/2H 2 O + CO 2 ...(3) In this way, the exhaust gas is desulfurized and the cleaned exhaust gas 4 is released outside the system. Become.
また、上記脱硫処理を終え、亜硫酸カルシウ
ム、塩化水素、フツ化水素及び金属イオンを含ん
だ吸収液は吸収塔２内を流下して液溜めタンク３
に溜まることとなる。そして、この吸収液３には
適宜炭酸カルシウム１５が添加され、その後再び
循環通路１１を介して吸収塔２の上部へ移送され
て、脱硫処理に寄与することとなる。 Further, after the desulfurization process is completed, the absorption liquid containing calcium sulfite, hydrogen chloride, hydrogen fluoride, and metal ions flows down inside the absorption tower 2 to a liquid storage tank 3.
It will accumulate in. Calcium carbonate 15 is added to this absorption liquid 3 as appropriate, and then it is transferred again to the upper part of the absorption tower 2 via the circulation passage 11, thereby contributing to the desulfurization process.
一方、上記循環系１２内を循環する吸収液には
例えば空気などの気体２２が混入され、本発明の
特長の１つである曝気処理がなされている。 On the other hand, the absorption liquid circulating in the circulation system 12 is mixed with a gas 22 such as air, and is subjected to aeration treatment, which is one of the features of the present invention.
すなわち、液溜めタンク１０内に設けられたス
パージヤ１６からタンク内の吸収液３中に空気又
は気体が混入されると共に循環通路１１に設けら
れた気液混合槽１７内のスパージヤ１８からはこ
の槽１７内を流れる吸収液３６中に空気又は気体
が混入され、この吸収液は充分に曝気処理がなさ
れる。 That is, air or gas is mixed into the absorption liquid 3 in the tank from the spargeer 16 provided in the liquid storage tank 10, and air or gas is mixed into the absorption liquid 3 in the tank from the sparger 18 in the gas-liquid mixing tank 17 provided in the circulation passage 11. Air or gas is mixed into the absorption liquid 36 flowing through the absorption liquid 17, and this absorption liquid is sufficiently aerated.
この曝気処理により、後述する如く吸収液中の
Cl濃度が上がつても炭酸カルシウムの溶解度及び
溶解速度を上げることができると共に、吸収液中
の一部の亜硫酸カルシウムを下記式(4)に示す如く
酸化して、石膏を生成することができる。 Through this aeration treatment, as described below, the
Even if the Cl concentration increases, the solubility and dissolution rate of calcium carbonate can be increased, and some of the calcium sulfite in the absorption liquid can be oxidized as shown in the following formula (4) to generate gypsum. .
CaSO3・1/2H2O＋1/2O2＋3/2H2O
→CaSO4・2H2O ……(4)
このようにして炭酸カルシウムの溶解度が高め
られ、且つ生成された石膏を含む吸収液の内、そ
の一部の吸収液３ａは循環通路１１から分岐され
て酸化塔５へ導入されることとなる。この酸化塔
５へ導入された吸収液は空気１９と接触され、こ
の吸収液中の亜硫酸カルシウムが上記式(4)に示す
如くすべて酸化処理されて、石膏が生成される。
この際前記した如く循環系１２内において一部石
膏が析出しているので、酸化塔５内においてはこ
の石膏を核としてより石膏の析出を促進させるこ
とができる。 CaSO 3・1/2H 2 O＋1/2O 2 +3/2H 2 O →CaSO 4・2H 2 O ...(4) In this way, the solubility of calcium carbonate is increased, and the absorption liquid containing the generated gypsum is Among them, a part of the absorption liquid 3a is branched from the circulation passage 11 and introduced into the oxidation tower 5. The absorption liquid introduced into the oxidation tower 5 is brought into contact with air 19, and all of the calcium sulfite in the absorption liquid is oxidized as shown in the above formula (4) to produce gypsum.
At this time, since some gypsum is precipitated in the circulation system 12 as described above, the gypsum can be used as a core in the oxidation tower 5 to further promote the precipitation of gypsum.
そして、酸化塔５内で生成された石膏スラリー
６を石膏スラリー貯槽２０へ移送し、ここで例え
ば水酸化ナトリウムなどのアルカリ２１を添加混
入する。これにより、石膏スラリー６ａ中のPH値
が上昇し、溶解していたフツ化水素が除去される
と共に、塩素イオン以外の鉄、アルミニウム及び
重金属の各種金属イオンと上記アルカリ２１とが
中和反応し、金属イオンの水酸化化合物が沈殿析
出される。 Then, the gypsum slurry 6 generated in the oxidation tower 5 is transferred to a gypsum slurry storage tank 20, where an alkali 21 such as sodium hydroxide is added and mixed therein. As a result, the pH value in the gypsum slurry 6a increases, the dissolved hydrogen fluoride is removed, and various metal ions such as iron, aluminum, and heavy metals other than chlorine ions undergo a neutralization reaction with the alkali 21. , hydroxide compounds of metal ions are precipitated.
ここで沈殿析出した金属の水酸化化合物と石膏
との混合スラリーは更に脱水機７に移送され、こ
こで石膏９とともに上記金属の水酸化化合物が分
離回収されることとなる。 The mixed slurry of the metal hydroxide compound precipitated here and the gypsum is further transferred to the dehydrator 7, where the metal hydroxide compound is separated and recovered together with the gypsum 9.
このようにスラリー中の鉄、アルミニウム及び
重金属類の各種金属イオンが除去されることか
ら、脱水機７から排出され脱水処理水８中には上
記した金属イオン全く含まれておらず、Cl-イオ
ンが残留することとなる。これは塩素化合物（塩
化カルシウム）は溶解度が高く固形物として回収
できないからである。この脱水処理水８はCl-イ
オンを含んだ状態で吸収塔２の循環系１２を構成
する液溜めタンク１０に戻されて、再び炭酸カル
シウム１５の溶解に寄与することとなる。 Since the various metal ions such as iron, aluminum, and heavy metals in the slurry are removed in this way, the dehydrated water 8 discharged from the dehydrator 7 does not contain any of the above-mentioned metal ions and Cl - ions. will remain. This is because chlorine compounds (calcium chloride) have high solubility and cannot be recovered as a solid substance. This dehydrated water 8 containing Cl - ions is returned to the liquid reservoir tank 10 that constitutes the circulation system 12 of the absorption tower 2 and again contributes to the dissolution of the calcium carbonate 15 .
従つて、吸収塔２内を循環する吸収液３中のCl
濃度が次第に上昇することとなるが、第３図乃至
第４図に示す実験事実から、液溜めタンク１０内
の吸収液３の気体を混入し、この液３を曝気する
ことにより炭酸カルシウムの溶解度及び溶解速度
を維持、あるいはそれ以上にすることができる。 Therefore, Cl in the absorption liquid 3 circulating in the absorption tower 2
The concentration will gradually increase, but from the experimental facts shown in Figures 3 and 4, the solubility of calcium carbonate can be increased by mixing gas from the absorption liquid 3 in the liquid storage tank 10 and aerating this liquid 3. and dissolution rate can be maintained or even increased.
すなわち、第３図は何ら気体を混入させない状
態でのPH値６の吸収液における炭酸カルシウムの
溶解度と時間との関係を示すグラフである。 That is, FIG. 3 is a graph showing the relationship between the solubility of calcium carbonate in an absorption liquid having a pH value of 6 and time in a state where no gas is mixed.
Cl濃度0ppmの曲線ａ、Cl濃度5000ppmの曲線
ｂ及びCl濃度20000ppmの曲線ｃをそれぞれ比較
すると、吸収液中のCl濃度が上昇するに従つて、
吸収剤である炭酸カルシウムの溶解度及び溶解速
度が低下してくるのがわかり、このことはCl濃度
が上昇するに従つて、脱硫率が低下することを意
味する。 Comparing curve a with a Cl concentration of 0 ppm, curve b with a Cl concentration of 5000 ppm, and curve c with a Cl concentration of 20000 ppm, as the Cl concentration in the absorption liquid increases,
It was found that the solubility and dissolution rate of the absorbent calcium carbonate decreased, which means that as the Cl concentration increased, the desulfurization rate decreased.
また、第４図は窒素ガスを混入させた状態での
PH値６の吸収液における炭酸カルシウムの溶解度
と時間との関係を示すグラフである。 In addition, Figure 4 shows the state in which nitrogen gas is mixed.
It is a graph showing the relationship between the solubility of calcium carbonate in an absorption liquid with a pH value of 6 and time.
これによればCl濃度0ppmの曲線ｄ及びCl濃度
20000ppmの曲線ｅも略同じラインを描き、Cl濃
度に関係なく高い溶解度及び溶解速度を示してお
り、むしろCl濃度が上昇しても何ら曝気処理を行
なわない場合よりも高い溶解度及び溶解速度を示
している（第３図中曲線ａ参照）。これは、液中
に溶解した炭酸カルシウムが下記式(5)に示す如く
CO2を分離して、曝気により生じた気泡がこの
CO2を伴つてガス中に放散することとなり、その
ため炭酸カルシウムが溶解度の高いCaOや下記式
(6)で示す如くCa（OH）2になるので炭酸カルシウ
ムの溶解が促進されるからである。 According to this, curve d for Cl concentration 0 ppm and Cl concentration
Curve e for 20,000 ppm also draws almost the same line, showing high solubility and dissolution rate regardless of the Cl concentration.In fact, even when the Cl concentration increases, it shows higher solubility and dissolution rate than when no aeration treatment is performed. (See curve a in Figure 3). This is because calcium carbonate dissolved in the liquid is expressed as shown in formula (5) below.
CO 2 is separated and the bubbles created by aeration are
It will dissipate into the gas along with CO 2 , and as a result, calcium carbonate will dissolve into CaO, which has a high solubility, and the formula below.
This is because, as shown in (6), it becomes Ca(OH) 2 , which promotes the dissolution of calcium carbonate.
CaCO3→CaO＋CO2↑ ……(5)
CaO＋H2O→Ca（OH）2 ……(6)
従つて、吸収液へ混入させる曝気用のガスは窒
素ガスに限ることなく、空気など他の気体を使用
するようにしても同様な効果を生ずる。 CaCO 3 →CaO＋CO 2 ↑ ……(5) CaO＋H 2 O→Ca(OH) 2 ……(6) Therefore, the aeration gas to be mixed into the absorption liquid is not limited to nitrogen gas, but also other gases such as air. A similar effect can be obtained by using .
以上の実験事実から、脱硫処理に際して吸収液
を循環使用することによりCl濃度が上昇した場合
にあつても、この吸収液に気体を混入させ、これ
を曝気処理することにより、吸収剤たる炭酸カル
シウムの溶解度及び溶解速度の低下を防止するば
かりでなく、逆に高くできることが判明する。従
つて、本発明によれば吸収液中のCl濃度が上昇し
ても高い脱硫率を維持することができる。 Based on the above experimental facts, even if the Cl concentration increases due to the circulating use of the absorption liquid during desulfurization treatment, by mixing gas into the absorption liquid and aerating it, calcium carbonate, which is an absorbent, can be used. It has been found that it is possible not only to prevent the solubility and dissolution rate from decreasing, but also to increase them. Therefore, according to the present invention, a high desulfurization rate can be maintained even if the Cl concentration in the absorption liquid increases.
また、酸化塔２にて石膏を生成するに際して
は、液溜めタンク１０内で析出した石膏を核とし
て、より石膏の析出が促進されることから、酸化
塔５を小型化できるし、又粒径の大きい品質良好
な石膏を回収することができる。 Furthermore, when producing gypsum in the oxidation tower 2, the gypsum precipitation is further promoted using the gypsum precipitated in the liquid storage tank 10 as a nucleus, so the oxidation tower 5 can be made smaller and the particle size Great quality good plaster can be recovered.
更に、石膏スラリー６ａにアルカリを添加する
ことにより、この中に溶解しているフツ化水素を
除去できると共に、鉄、アルミニウム及び重金属
などの金属イオンを水酸化化合物として中和析出
させてしまうので、脱水処理水８を循環使用して
も吸収液３中の金属イオン濃度が上昇せず、装置
自体に支障を及ぼすことがない。 Furthermore, by adding alkali to the gypsum slurry 6a, hydrogen fluoride dissolved therein can be removed, and metal ions such as iron, aluminum, and heavy metals are neutralized and precipitated as hydroxide compounds. Even if the dehydrated water 8 is circulated and used, the concentration of metal ions in the absorption liquid 3 does not increase, and there is no problem with the apparatus itself.
また石膏中には沈澱析出した金属の水酸化化合
物が同時に回収されるが、この不純物は２〜３％
程度で従来と同様であり石膏としての品質には支
承がない。尚、上記実施例において、アルカリと
して水酸化ナトリウムを用いたがこれに限ること
なく例えば水酸化カリウム等他のアルカリを用い
てもよい。 Additionally, precipitated metal hydroxide compounds are recovered in the gypsum at the same time, but these impurities account for 2 to 3%.
The quality is the same as before, and there is no support for its quality as plaster. In the above embodiments, sodium hydroxide was used as the alkali, but the alkali is not limited to this, and other alkalis such as potassium hydroxide may be used.
以上要するに本発明によれば次のような優れた
効果を発揮することができる。 In summary, according to the present invention, the following excellent effects can be achieved.
(1) 吸収液中のCl濃度が高くなつた場合にあつて
も、吸収剤たる炭酸カルシウムの溶解度及び溶
解速度を高く維持することができ、従つて、脱
硫率の低下を防止できるばかりでなく、これを
常に高く維持することができる。(1) Even when the Cl concentration in the absorbent increases, the solubility and dissolution rate of calcium carbonate, which is an absorbent, can be maintained at a high level. Therefore, it is possible not only to prevent a decrease in the desulfurization rate but also to prevent the desulfurization rate from decreasing. , which can be kept high at all times.
(2) 腐食性の高いフツ化水素を除去すると共に、
鉄、アルミニウム、重金属などの金属イオンを
除去することができるので、脱水処理水を再利
用しても装置自体に重大な支障を及ぼすことが
ない。従つて塩素以外の不純物はすべて除去可
能になる。(2) In addition to removing highly corrosive hydrogen fluoride,
Since metal ions such as iron, aluminum, and heavy metals can be removed, even if dehydrated water is reused, it will not cause any serious trouble to the device itself. Therefore, all impurities other than chlorine can be removed.
(3) アルカリを添加することで金属類を水酸化化
合物として析出除去させるので、酸化塔内での
石膏の成長を促進させ、石膏成型体としての強
度に良好な粒径の大きな石膏を得ることがで
き、品質のよい石膏が得ることができる。(3) By adding alkali, metals are precipitated and removed as hydroxide compounds, which promotes the growth of gypsum within the oxidation tower and yields gypsum with a large particle size that has good strength as a gypsum molded product. This allows you to obtain high-quality plaster.
(4) 方法が簡単なため、既設の装置に大巾な設計
変更を加えることなく容易に採用し得る。(4) Since the method is simple, it can be easily adopted to existing equipment without making major design changes.
(5) 石膏が吸収塔である程度できるので酸化塔を
小さくできる。(5) Since gypsum can be formed to some extent in the absorption tower, the oxidation tower can be made smaller.
第１図は従来の排煙脱硫方法を説明するための
装置を示すための図、第２図は本発明に係る排煙
脱硫方法の好適一実施例を説明するための装置を
示す図、第３図は何ら気体を混入させない状態で
のPH値６の吸収液における炭酸カルシウムの溶解
度と時間との関係を示すグラフ、第４図は窒素ガ
スを混入させた状態でのPH値６の吸収液における
炭酸カルシウムの溶解度と時間との関係を示すグ
ラフである。
尚、図中１は排ガス、２は吸収塔、３，３ａ，
３ｂは吸収液、５は酸化塔、６，６ａは石膏スラ
リー、７は脱水機、８は脱水処理水、９は石膏、
１０は液溜めタンク、１２は循環系、１５は炭酸
カルシウム、１７は気液混合槽、２１はアルカ
リ、２２は気体である。
FIG. 1 is a diagram showing an apparatus for explaining a conventional flue gas desulfurization method, and FIG. 2 is a diagram showing an apparatus for explaining a preferred embodiment of the flue gas desulfurization method according to the present invention. Figure 3 is a graph showing the relationship between the solubility of calcium carbonate and time in an absorption liquid with a pH value of 6 without any gas mixed in, and Figure 4 is a graph showing the relationship between the solubility of calcium carbonate and time in an absorption liquid with a pH value of 6 in a state in which nitrogen gas is mixed. It is a graph showing the relationship between the solubility of calcium carbonate and time. In the figure, 1 is the exhaust gas, 2 is the absorption tower, 3, 3a,
3b is an absorption liquid, 5 is an oxidation tower, 6 and 6a are gypsum slurry, 7 is a dehydrator, 8 is dehydrated water, 9 is gypsum,
10 is a liquid storage tank, 12 is a circulation system, 15 is calcium carbonate, 17 is a gas-liquid mixing tank, 21 is an alkali, and 22 is a gas.
Claims (1)
収液を、循環系内に循環させつつこの循環吸収液
とボイラ等の燃焼機器からの排ガスとを接触反応
させて排ガスを脱硫処理すると共に上記循環吸収
液の一部を分岐させてこれを酸化して石膏スラリ
ーを生成し、該石膏スラリーを脱水処理して石膏
を回収すると共に該脱水処理水を上記循環系内に
戻すようにした排煙脱硫方法において、上記循環
系内を流れる吸収液中に、該吸収液への炭酸カル
シウムの溶解度を上げるべく気体を混合させると
共に上記石膏スラリーにアルカリを添加混入し、
該石膏スラリー中の金属イオンを中和析出するよ
うにしたことを特徴とする排煙脱硫方法。1. While circulating an absorption liquid in which an absorbent containing calcium carbonate is dissolved within a circulation system, this circulation absorption liquid and exhaust gas from combustion equipment such as a boiler are brought into contact reaction to desulfurize the exhaust gas, and the above-mentioned circulation absorption A flue gas desulfurization method in which a part of the liquid is branched and oxidized to produce gypsum slurry, the gypsum slurry is dehydrated to recover gypsum, and the dehydrated water is returned to the circulation system. in which a gas is mixed into the absorption liquid flowing in the circulation system in order to increase the solubility of calcium carbonate in the absorption liquid, and an alkali is added and mixed into the gypsum slurry,
A flue gas desulfurization method characterized in that metal ions in the gypsum slurry are neutralized and precipitated.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56193743A JPS5898126A (en) | 1981-12-03 | 1981-12-03 | Desulfurization of stack gas |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56193743A JPS5898126A (en) | 1981-12-03 | 1981-12-03 | Desulfurization of stack gas |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5898126A JPS5898126A (en) | 1983-06-10 |
| JPS6321523B2 true JPS6321523B2 (en) | 1988-05-07 |
Family
ID=16313064
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56193743A Granted JPS5898126A (en) | 1981-12-03 | 1981-12-03 | Desulfurization of stack gas |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5898126A (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2738954B2 (en) * | 1989-05-08 | 1998-04-08 | 三菱重工業株式会社 | Method for treating exhaust gas containing SO2 and HF |
| JP2009056535A (en) * | 2007-08-31 | 2009-03-19 | Tungaloy Corp | Rotary cutting tool |
| KR101173843B1 (en) * | 2008-12-25 | 2012-08-13 | 가부시키가이샤 탕가로이 | Cutting insert and indexable tooth cutting tool using the same |
| SE533938C2 (en) * | 2009-07-14 | 2011-03-08 | Marketing I Konsulting Per Anders Brattemo | Method and apparatus for purifying gases |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3980756A (en) * | 1974-01-28 | 1976-09-14 | Combustion Engineering, Inc. | Air pollution control system |
| JPS55124530A (en) * | 1979-03-19 | 1980-09-25 | Babcock Hitachi Kk | Method for desulfurization of combustion exhaust gas |
-
1981
- 1981-12-03 JP JP56193743A patent/JPS5898126A/en active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3980756A (en) * | 1974-01-28 | 1976-09-14 | Combustion Engineering, Inc. | Air pollution control system |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5898126A (en) | 1983-06-10 |
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