JPS63204257A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/407—Development processes or agents therefor
- G03C7/413—Developers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
C産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであシ、特にカラー現像液の安定性が向上し
、かつ連続処理時における写真特性の変動及び色汚染が
迅速処理にもかかわらず著しく軽減された処理方法に関
する。
関するものであシ、特にカラー現像液の安定性が向上し
、かつ連続処理時における写真特性の変動及び色汚染が
迅速処理にもかかわらず著しく軽減された処理方法に関
する。
C従来の技術)
芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現
像液は、カラー画像の形成に従来から古く使用されてお
シ、現在ではカラー写真の画像形成方法において中心的
な役割シを果たしている。
像液は、カラー画像の形成に従来から古く使用されてお
シ、現在ではカラー写真の画像形成方法において中心的
な役割シを果たしている。
しかしながら上記カラー現像液は、空気や金属により非
常に酸化されやすいという問題を有し、酸化された現像
液を用いてカラー画像を形成させると、カブリが上昇し
たり、感度、階調が変化したシするため、所望の写真特
性を得ることができないことは周知の通シである。
常に酸化されやすいという問題を有し、酸化された現像
液を用いてカラー画像を形成させると、カブリが上昇し
たり、感度、階調が変化したシするため、所望の写真特
性を得ることができないことは周知の通シである。
特に昨今の処理工程時間の短縮化に伴ない、連続処理時
における写真特性の変化は太きくなる傾向があり、場合
によっては色汚染するという深刻な問題を生じる場合が
ある。特に脱銀工程、水洗工程などが短縮化されている
場合にこのような問題は生じ易い。
における写真特性の変化は太きくなる傾向があり、場合
によっては色汚染するという深刻な問題を生じる場合が
ある。特に脱銀工程、水洗工程などが短縮化されている
場合にこのような問題は生じ易い。
このような連続処理における写真特性の変化や色汚染が
発生する原因としては数多く考えられる。
発生する原因としては数多く考えられる。
例えば、
A;カラー現像液が経時劣化し、写真特性が変動すると
ともに生薬酸化物が感光材料に付着し色汚染となる。
ともに生薬酸化物が感光材料に付着し色汚染となる。
B;カラー現像主薬が漂白液や漂白定着液に持ち込まれ
、酸化され、カブリを発生したシ汚染を生じる。
、酸化され、カブリを発生したシ汚染を生じる。
C;感光材料溶出物がカラー現像液中に蓄積し、付着し
色汚染を生じる。
色汚染を生じる。
D;感光材料に含有する染料や増感色素の洗い出しが不
充分であシ、感光材料が着色している。
充分であシ、感光材料が着色している。
E;漂白定着液やそれに続くリンス液が経時劣化し、色
汚染を生じる。
汚染を生じる。
等の場合がある。
特に、A、及びBについて問題を解決するためには、カ
ラー現像液の安定性を向上することが必要条件である。
ラー現像液の安定性を向上することが必要条件である。
従来からカラー現像液の安定性を向上するために、各種
保恒剤やキレート剤の検討がなされてきた。例えば、保
恒剤としては、特開昭!コーグりIr、21r号、同!
9−/ 60/172号、同1+−+7031号、及び
米国特許3,71AJ、j!!号等に記載の芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物、米国特許J、t/j、!03号や英
国特許/、30乙。
保恒剤やキレート剤の検討がなされてきた。例えば、保
恒剤としては、特開昭!コーグりIr、21r号、同!
9−/ 60/172号、同1+−+7031号、及び
米国特許3,71AJ、j!!号等に記載の芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物、米国特許J、t/j、!03号や英
国特許/、30乙。
77乙号記載のヒドロキシカルボニル化合物、特開昭オ
λ−/ダ3020号及び同!3−♂タグλ!号記載のα
−アミノカルボニル化合物、特開昭za−3tJa号記
載のアル六記載ルアミン類、特開昭j7−!4</≠を
号及び同j7−!137≠り号記載の金属塩、等をあげ
ることができる。又、キレート剤としては、特公昭ダr
−o3oaりを号及び同1711−30232号記載の
アミノポリカルボン酸類、特開昭!を一タフ3≠7号、
特公昭j4−323jり号及び***特許λ、ココアIぶ
3り号記載の有機ホスホン酸類、特開昭!λ−lOコア
26号、同!3−≠27.30号、同、tp−j 、t
−1jり!を号、等に記載のホスホノカルボン酸類、
その他特開昭!I−/りJ′r≠!号、同5r−203
弘μθ号及び特公昭!3−μOり00号等に記載の化合
物、及びリサーチ・ディスクロージャー/l#J 7号
、及び同/ 701Alr号記載の有機ホスホン酸系キ
レート剤をあげることができる。
λ−/ダ3020号及び同!3−♂タグλ!号記載のα
−アミノカルボニル化合物、特開昭za−3tJa号記
載のアル六記載ルアミン類、特開昭j7−!4</≠を
号及び同j7−!137≠り号記載の金属塩、等をあげ
ることができる。又、キレート剤としては、特公昭ダr
−o3oaりを号及び同1711−30232号記載の
アミノポリカルボン酸類、特開昭!を一タフ3≠7号、
特公昭j4−323jり号及び***特許λ、ココアIぶ
3り号記載の有機ホスホン酸類、特開昭!λ−lOコア
26号、同!3−≠27.30号、同、tp−j 、t
−1jり!を号、等に記載のホスホノカルボン酸類、
その他特開昭!I−/りJ′r≠!号、同5r−203
弘μθ号及び特公昭!3−μOり00号等に記載の化合
物、及びリサーチ・ディスクロージャー/l#J 7号
、及び同/ 701Alr号記載の有機ホスホン酸系キ
レート剤をあげることができる。
しかしながら、このようなキレート剤を用いてもカラー
現像液の安定性、向上は不充分な場合があシ、特に塩化
銀を10モル係以上含有するハローよ− ゲン化銀粒子が存在するカラー写真感光材料を連続処理
する場合には沈殿が生成したり、写真特性が変動したり
、好ましくない結果が得られる場合が多い。
現像液の安定性、向上は不充分な場合があシ、特に塩化
銀を10モル係以上含有するハローよ− ゲン化銀粒子が存在するカラー写真感光材料を連続処理
する場合には沈殿が生成したり、写真特性が変動したり
、好ましくない結果が得られる場合が多い。
他方、μ、り′−ジアミノスチルベン系!−1白剤をカ
ラー現像液に添加して、感光材料の色汚染やエツジ汚れ
を防止する技術としては(前記B及びDの対策)リサー
チ・ディスクロージャー20733号、特開昭j!−/
≠2to号、同!ターμり137号及び同、t9−7.
2≠≠V号明細書等に記載されている。しかしながら、
該特記に記載の螢光増白剤はいずれもその効果が小さく
、更に水洗水の補充量が著しく低減された処理において
全く非力であった。
ラー現像液に添加して、感光材料の色汚染やエツジ汚れ
を防止する技術としては(前記B及びDの対策)リサー
チ・ディスクロージャー20733号、特開昭j!−/
≠2to号、同!ターμり137号及び同、t9−7.
2≠≠V号明細書等に記載されている。しかしながら、
該特記に記載の螢光増白剤はいずれもその効果が小さく
、更に水洗水の補充量が著しく低減された処理において
全く非力であった。
以上のようにして迅速化、低補充化された連続処理にお
ける写真特性の変化及び色汚染の防止については充分な
効果を得る手法が見い出されておらず、特に前記A−D
を総合的に防止する手法が望まれていた。
ける写真特性の変化及び色汚染の防止については充分な
効果を得る手法が見い出されておらず、特に前記A−D
を総合的に防止する手法が望まれていた。
(発明が解決しようとする問題点)
J−
従って本発明の目的は、カラー現像液の安定性に優れた
処理方法を提供することにあり、更に連続処理時におけ
る写真特性の変動及び色汚染が著しく軽減された処理方
法を提供することにある。
処理方法を提供することにあり、更に連続処理時におけ
る写真特性の変動及び色汚染が著しく軽減された処理方
法を提供することにある。
C問題点を解決するための手段)
上記目的は以下に記載された方法により達成されること
が見い出された。
が見い出された。
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第一級アミン
カラー現像主薬、下記一般式(I)で表わされる螢光増
白剤の少なくとも一種及び有機ホスホン酸系キレート剤
の少なくとも一種を含有するカラー現像液にて現像処理
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法によって達成しえた。
カラー現像主薬、下記一般式(I)で表わされる螢光増
白剤の少なくとも一種及び有機ホスホン酸系キレート剤
の少なくとも一種を含有するカラー現像液にて現像処理
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法によって達成しえた。
一般式rI)
(式中、R1、R2、R3、R4は互いに同一でも異な
ってもよく、各々ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミン
基、アルキルアミノ基、アリールオキシ基またはアリー
ルアミノ基を表わす。
ってもよく、各々ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミン
基、アルキルアミノ基、アリールオキシ基またはアリー
ルアミノ基を表わす。
但し、R1=R3でかつR2=R4となることも、R1
=R4でかつR2=Rsとなることもない。Mは一価の
陽イオンを表わす。) 一般式rI)で限定された特定の螢光増白剤と有機ホス
ホン酸系キレート剤とを含有するカラー現像液を用いる
ことによシ、連続処理時における写真特性の変動が著し
く向上した事は従来の技術からは全く予期できないもの
であった。
=R4でかつR2=Rsとなることもない。Mは一価の
陽イオンを表わす。) 一般式rI)で限定された特定の螢光増白剤と有機ホス
ホン酸系キレート剤とを含有するカラー現像液を用いる
ことによシ、連続処理時における写真特性の変動が著し
く向上した事は従来の技術からは全く予期できないもの
であった。
特にR1=1(3でかつR2=R4の場合、もしくはR
1=R4でかつR2=R3の場合には前述の効果が得ら
れなかったことは、全く予期できないことであった。
1=R4でかつR2=R3の場合には前述の効果が得ら
れなかったことは、全く予期できないことであった。
特にその効果は、塩化銀をtθモル係以上含有するハロ
ゲン化銀粒子が存在する感光材料において顕著であり、
また、用いるカラー現像液中に実質的にベンジルアルコ
ールが存在しない場合に顕著であった。
ゲン化銀粒子が存在する感光材料において顕著であり、
また、用いるカラー現像液中に実質的にベンジルアルコ
ールが存在しない場合に顕著であった。
また、カラー現像の後工程C例えば脱銀工程、水洗もし
くは安定化工程)が短かい場合、及び水洗工程又は安定
化工程の補充量が著しく低減されている場合に、その効
果は顕著であった。つまり、本発明の方法によって感光
材料の汚染や残色を著しく低下させるために従来の必要
とされた程度の水量もしくは処理時間が必ずしも必要と
なくなった。
くは安定化工程)が短かい場合、及び水洗工程又は安定
化工程の補充量が著しく低減されている場合に、その効
果は顕著であった。つまり、本発明の方法によって感光
材料の汚染や残色を著しく低下させるために従来の必要
とされた程度の水量もしくは処理時間が必ずしも必要と
なくなった。
以下に一般式rI)の詳細を説明する。
R1、R2、R3、R4はヒドロキシ基、炭素数l−≠
のアルコキシ基C例えばメトキシ基、エトキシ基、メト
キシエトキシ基など)、アミン基、炭素数が7〜乙のア
ルキルアミノ基C例えばメチルアミン基、エチルアミノ
基、プロピルアミン基、ジメチルアミノ基、シクロヘキ
シルアミノ基、β−ヒドロキシエチルアミノ基、ジ(β
−ヒドロキシエチル)アミン基、β−スルホエチルアミ
ノ基、N−(β−スルホエチル1−N−メチルアミン基
、β−カルボキシエチル基など)、アリールオキシ−タ
− 基(例工ばフェノキシ基、p−スルホフェニル基など)
、アリールアミノ基C例えばアニリノ基、Q−、m −
、p−スルホアニリノ基、o−、m−。
のアルコキシ基C例えばメトキシ基、エトキシ基、メト
キシエトキシ基など)、アミン基、炭素数が7〜乙のア
ルキルアミノ基C例えばメチルアミン基、エチルアミノ
基、プロピルアミン基、ジメチルアミノ基、シクロヘキ
シルアミノ基、β−ヒドロキシエチルアミノ基、ジ(β
−ヒドロキシエチル)アミン基、β−スルホエチルアミ
ノ基、N−(β−スルホエチル1−N−メチルアミン基
、β−カルボキシエチル基など)、アリールオキシ−タ
− 基(例工ばフェノキシ基、p−スルホフェニル基など)
、アリールアミノ基C例えばアニリノ基、Q−、m −
、p−スルホアニリノ基、o−、m−。
p−クロロアニリノ基、o−、m−、p−)ルイジノ基
、O−、m−、p−カルボキシアニリノ基、o−、m
−、p−アニンジン基、O+m+p−ヒドロキシアニリ
ノ基など)を表わす。
、O−、m−、p−カルボキシアニリノ基、o−、m
−、p−アニンジン基、O+m+p−ヒドロキシアニリ
ノ基など)を表わす。
但し、R1=R,でかつR2=R4となることも、R,
=R4でかつR2=R3となることもない。
=R4でかつR2=R3となることもない。
Mは一価の陽イオン(Na、になど)を表わす。
次に本発明に用いられる化合物の具体例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
! 乙
−lタ一
本発明に用いられるジアミノスチルベン系増白剤は、例
えば化成品工業合線「螢光増白剤」(昭和57年を月発
行)rページに記載されている通常の方法で合成するこ
とができる。
えば化成品工業合線「螢光増白剤」(昭和57年を月発
行)rページに記載されている通常の方法で合成するこ
とができる。
これらの螢光増白剤の添加量は、カラー現像液/l当シ
好ましくは0./り〜、109、より好ましくはO0!
1〜10fである。
好ましくは0./り〜、109、より好ましくはO0!
1〜10fである。
−,20−
次に本発明に使用される有機ホスホン酸系キレート剤に
ついて説明する。
ついて説明する。
本発明に使用さfつる有機ホスホン酸は、アルキルホス
ホン酸、ホスホノカルボン酸、アミノポリホスホン酸等
、有機ホスホン酸ならばいかなるものでも使用できる。
ホン酸、ホスホノカルボン酸、アミノポリホスホン酸等
、有機ホスホン酸ならばいかなるものでも使用できる。
以下に一般式で示す。
一般式(II)
B−AI −Z−A2−C
一般式(m)
一般式rI[)、(m)中、A1〜A6はそれぞれ置換
または未置換のアルキレン基、Zはアルキレン基、シク
ロヘキサン基、フェニレン基、キレン基)もしくは)N
−A7(A7は水素、炭化水素、低級脂肪族カルボン酸
、低級アルコール)、2 l − B、 D、 E、 F、 Gは−OH,−COOM、
−P03M2(Mは水素、アルカリ金属、アンモニウム
)ヲ表わし、B、C,D、E、F、Gのうちの少々くと
も7つは−P03M2である。
または未置換のアルキレン基、Zはアルキレン基、シク
ロヘキサン基、フェニレン基、キレン基)もしくは)N
−A7(A7は水素、炭化水素、低級脂肪族カルボン酸
、低級アルコール)、2 l − B、 D、 E、 F、 Gは−OH,−COOM、
−P03M2(Mは水素、アルカリ金属、アンモニウム
)ヲ表わし、B、C,D、E、F、Gのうちの少々くと
も7つは−P03M2である。
一般式〔■)
R1ニーC00M、−POrOM)2
R2:水素、C1〜C4のアルキル基、−(CH2)n
’C00M、フェニル基、R3:水素、−COOM。
’C00M、フェニル基、R3:水素、−COOM。
M:水素、アルカリ金属、アンモニウム、m:O又は/
、 n′ニア〜弘の整数 q:O又はl 但し、m=0のときR1=−PO(OM)2である。
、 n′ニア〜弘の整数 q:O又はl 但し、m=0のときR1=−PO(OM)2である。
一般式(’I
R4NrCH2PO3M2)2
R4: 低級アルキル基、アリール基、アラルキル基、
含窒素を員環基〔置換基として −OH,−0R5(R5: C1〜C4アルキル基)、
−PO3M2.−CH2PO3M2゜ −N(CH2PO3M2 )2.−C00M2゜−N(
CH2C00M2)’) M:水素、アルカリ金属、アンモニウム。
含窒素を員環基〔置換基として −OH,−0R5(R5: C1〜C4アルキル基)、
−PO3M2.−CH2PO3M2゜ −N(CH2PO3M2 )2.−C00M2゜−N(
CH2C00M2)’) M:水素、アルカリ金属、アンモニウム。
一般式(VI)
R6,R7:水素、低級アルキル基、−COOH。
NJ2rJはH,OH,低級アルキル基、−C2H40
H) R8:水素、低H7ル* A/基、−OH,−NL2(
LはH,OH,−CH3、−C2H5。
H) R8:水素、低H7ル* A/基、−OH,−NL2(
LはH,OH,−CH3、−C2H5。
C2H4OH,PO3M2)
X、Y、Z: OH,C00M、PO3M2.HM:
水素、アルカリ金属、アンモニウム。
水素、アルカリ金属、アンモニウム。
nはO又は7以上の整数、mはO又はl一般式C■)
0M
Rg −OP−ORIO
R9,Rlo:水素、アルカリ金属、アンモニウム、C
1〜C12置換または未置換のアルキル基、7/l/ケ
ニル基、環状アルキル基。
1〜C12置換または未置換のアルキル基、7/l/ケ
ニル基、環状アルキル基。
一般式(劃
O
II II
QI C2
R11:C1〜C12のアルキル基、C1〜C12のア
ルコキシ基、C1〜C12のモノアルキルアミノ基、0
2〜C12のジアルキルアミノ基、アミン基、C1”C
24のアリロキシ基、06〜C24の了り−ルアミノ基
及びアミルオキシ基。
ルコキシ基、C1〜C12のモノアルキルアミノ基、0
2〜C12のジアルキルアミノ基、アミン基、C1”C
24のアリロキシ基、06〜C24の了り−ルアミノ基
及びアミルオキシ基。
Q1〜Q3:OH,C1〜C24アルコキシ基、アラル
キルオキシ基、アミルオキシ基、 −0M3 (M3はカチオン)、アミノ基、モルホリノ
基、環状アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミ
ノ基、アリールアミノ基、アルキルオキシ基を示す。
キルオキシ基、アミルオキシ基、 −0M3 (M3はカチオン)、アミノ基、モルホリノ
基、環状アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミ
ノ基、アリールアミノ基、アルキルオキシ基を示す。
一般式C■)
R12,R13:水素、低級アルキル基、イミンC低級
アルキル基、CH2CH2C0ON aで置換されてい
てもよい。)、 M: 水素、アルカリ金属、アンモニウム、n:、2〜
/lの整数。
アルキル基、CH2CH2C0ON aで置換されてい
てもよい。)、 M: 水素、アルカリ金属、アンモニウム、n:、2〜
/lの整数。
−2! −
一般式rX)
R14〜R16:水素、アルキル基〔置換基としてOf
(、OCn”H2n“+1 (n”: / −41)。
(、OCn”H2n“+1 (n”: / −41)。
−PO3M2.−CH2PO3M、 −NR2(Rはア
ルキル基)、−N(CH2PO3M2)2e 有してい
てもよい、 M: 水:L アルカリ金属、アンモニウム。
ルキル基)、−N(CH2PO3M2)2e 有してい
てもよい、 M: 水:L アルカリ金属、アンモニウム。
前記一般式(I[1〜(X)で示される化合物は、その
具体的な化合物例として次のものがあげられる。
具体的な化合物例として次のものがあげられる。
−2を−
PO3H2
03H2
(2o)CH2COOHPO3H2
CH−COOH
03H2
一コター
(,2Ir)
(29)(32)OH
03H2
CH2
HOOC−CH−CH2−0−P−(OH)2NH2・
Cμ/) 0H2N C
H2CH20P (OH)2Cμコ) (弘J−)0 HOCH2CH(OH)−CH20P rONa)2
C≠t) 0 HOCH2CH20P (OH)2 C≠7) 0 HOCH2CHOP (ONa )2OH20H C≠Ir)P HOCH2C−CH2−0−P−(OH)2(4ty1
0HO−CH2−C
H−CH2−0−P−(OH12OH OH3 (tz) 0 0(to”r
OO −J 4t− (J、+1 0 0(7ぶ
) rJ7)これらの化合物の添加
量はカラー現像液/l当シ0. / S’ −40f、
好ましくは0.2f〜10りである。上記化合物中、一
般式(IINで表わされる化合物が最も好ましい。
H2CH20P (OH)2Cμコ) (弘J−)0 HOCH2CH(OH)−CH20P rONa)2
C≠t) 0 HOCH2CH20P (OH)2 C≠7) 0 HOCH2CHOP (ONa )2OH20H C≠Ir)P HOCH2C−CH2−0−P−(OH)2(4ty1
0HO−CH2−C
H−CH2−0−P−(OH12OH OH3 (tz) 0 0(to”r
OO −J 4t− (J、+1 0 0(7ぶ
) rJ7)これらの化合物の添加
量はカラー現像液/l当シ0. / S’ −40f、
好ましくは0.2f〜10りである。上記化合物中、一
般式(IINで表わされる化合物が最も好ましい。
本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。
好ましい例はp−フェニレンジアミン誘導体であシ、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。
D−/N、N−ジエチル−p−フェニレンジアミン
D−,2,2−アミノ−!−ジエチルアミノトルエン
D−32−アミノ−t−rN−エチル−N−ラウリルア
ミノ)トルエン D−グ グー〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチ
ル)アミンシアニリン D−、t、2−メチル−<t−[N−エチル−N−〔β
−ヒドロキシエチル)アミノコアニリン D −144−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
〔β−〔メタンスルホンアミド)エチル〕−アニリン D−7N−(2−アミノ−!−ジエチルアミノフェニル
エチル)メタンスルホンアミドD−rN、N−ジメチル
−p−フェニレンジアミン D−タ μmアミノ−3−メチル−N−エチル−N−メ
トキシエチルアニリン ])−104A−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−β−エトキシエチルアニリン D−ii μmアミノ−3−メチル−N−エチル−N
−β−ブトキシエチルアニリン 上記p−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
はグーアミノ−3−メチル−N−エチル−N−[β−(
メタンスルホンアミド)エチル〕−アニリンC例示化合
物D−)である。
ミノ)トルエン D−グ グー〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチ
ル)アミンシアニリン D−、t、2−メチル−<t−[N−エチル−N−〔β
−ヒドロキシエチル)アミノコアニリン D −144−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
〔β−〔メタンスルホンアミド)エチル〕−アニリン D−7N−(2−アミノ−!−ジエチルアミノフェニル
エチル)メタンスルホンアミドD−rN、N−ジメチル
−p−フェニレンジアミン D−タ μmアミノ−3−メチル−N−エチル−N−メ
トキシエチルアニリン ])−104A−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−β−エトキシエチルアニリン D−ii μmアミノ−3−メチル−N−エチル−N
−β−ブトキシエチルアニリン 上記p−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
はグーアミノ−3−メチル−N−エチル−N−[β−(
メタンスルホンアミド)エチル〕−アニリンC例示化合
物D−)である。
また、これらのp−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、p−)ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液/laり好ましくは約0./2〜約、20?
、より好ましくは約O0!t〜約ioyの濃度である。
、塩酸塩、亜硫酸塩、p−)ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液/laり好ましくは約0./2〜約、20?
、より好ましくは約O0!t〜約ioyの濃度である。
カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかし力から、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及びカブリ防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的にベンジルアルコールを含有し々い」とはカ
ラー現像液ll当たりベンジルアルコールが2ml以下
を意味する。好ましくはベンジルアルコールを全く含有
しない場合である。
することができる。しかし力から、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及びカブリ防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的にベンジルアルコールを含有し々い」とはカ
ラー現像液ll当たりベンジルアルコールが2ml以下
を意味する。好ましくはベンジルアルコールを全く含有
しない場合である。
又、カラー現像液にはその他の保恒剤として、亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜
硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリ
ウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に
応じて添加することができる。これらのカラー現像液へ
の添加量は0f−2Of/i以下、好ましくはOf−、
tf/1以下であシ、カラー現像液の保恒性が保たれる
な−3♂− らば、少ない方が好ましい。
トリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜
硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリ
ウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に
応じて添加することができる。これらのカラー現像液へ
の添加量は0f−2Of/i以下、好ましくはOf−、
tf/1以下であシ、カラー現像液の保恒性が保たれる
な−3♂− らば、少ない方が好ましい。
又、前記カラー現像主薬を直接採便する化合物として、
各種ヒドロキシルアミン類、特願昭t/−/ざ乙!!9
号記載のヒドロキサム酸類、同t/−/ 707jt号
記載のヒドラジン類やヒドラジド類、同ti−irr’
yar号及び同t/−J03+2!3号記載の フェノール類、同t/−1rr’yj1号記載のα−ヒ
ドロキシケトン類やα−アミノケトン類、及び/又は同
J/−/rO6/を号記載の各種糖類を添加するのが好
ましい。又、上記化合物と併用して、特願昭t/−/1
77123号、同6/−/J7j74’号、同&/−/
1tt2/号、同iG/−/All!Fit号、同61
−/70719号及び同t/−/J♂l!り号等に記載
のモノアミン類、同4/−/73Jtり!号、同J/−
/l≠!/!号、同J/−1rtjtO号等に記載のジ
アミン類、同t/−/1Art2/号及び同61−/乙
り7tり号記載のポリアミン類、同6/−/ざ♂2/9
号記載のポリアミン類、同4/−/277乙O号記載の
ニトロキシラジカル類、同乙/−/♂Art/号及び同
61−/り711/り号記載のアルコール類、同6/−
/りrqry号記載のオキシム類、及び同1/−2tj
/’Iり号記載の3級アミン類を使用するのが好ましい
。
各種ヒドロキシルアミン類、特願昭t/−/ざ乙!!9
号記載のヒドロキサム酸類、同t/−/ 707jt号
記載のヒドラジン類やヒドラジド類、同ti−irr’
yar号及び同t/−J03+2!3号記載の フェノール類、同t/−1rr’yj1号記載のα−ヒ
ドロキシケトン類やα−アミノケトン類、及び/又は同
J/−/rO6/を号記載の各種糖類を添加するのが好
ましい。又、上記化合物と併用して、特願昭t/−/1
77123号、同6/−/J7j74’号、同&/−/
1tt2/号、同iG/−/All!Fit号、同61
−/70719号及び同t/−/J♂l!り号等に記載
のモノアミン類、同4/−/73Jtり!号、同J/−
/l≠!/!号、同J/−1rtjtO号等に記載のジ
アミン類、同t/−/1Art2/号及び同61−/乙
り7tり号記載のポリアミン類、同6/−/ざ♂2/9
号記載のポリアミン類、同4/−/277乙O号記載の
ニトロキシラジカル類、同乙/−/♂Art/号及び同
61−/り711/り号記載のアルコール類、同6/−
/りrqry号記載のオキシム類、及び同1/−2tj
/’Iり号記載の3級アミン類を使用するのが好ましい
。
その他採便剤として、特開昭!7−≠≠lμr号及び同
J−7−!371tり号に記載の各種金属類、特開昭j
ター1rozrr号記載のサリチル酸類、特開昭t4t
−#jJJ号記載のアルカノールアミン類、特開昭!6
−タIJ+り号記載のポリエチレンイミン類、米国特許
第J、74tj、、tμ1号記載の芳香族ポリヒドロキ
シ化合物等を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族
ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。
J−7−!371tり号に記載の各種金属類、特開昭j
ター1rozrr号記載のサリチル酸類、特開昭t4t
−#jJJ号記載のアルカノールアミン類、特開昭!6
−タIJ+り号記載のポリエチレンイミン類、米国特許
第J、74tj、、tμ1号記載の芳香族ポリヒドロキ
シ化合物等を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族
ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。
本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpHり
〜/2、よシ好ましくはり〜ii、oであ夛、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。
〜/2、よシ好ましくはり〜ii、oであ夛、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。
上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、
N、N−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、クアニン塩、3、弘−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、コーアミノーコー
メチル−/、 3−−j’ロパンジオール塩、バリン塩
、プロリン塩、トリスヒドロキシアミンメタン塩、リシ
ン塩などを用いること −≠ コ − ができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロ
キシ安息香酸塩は、溶解性、pHり、0以上の高pn領
域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写真性
能面への悪影響cカブリなど)がなく、安価であるとい
った利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特に好
ましい。
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、
N、N−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、クアニン塩、3、弘−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、コーアミノーコー
メチル−/、 3−−j’ロパンジオール塩、バリン塩
、プロリン塩、トリスヒドロキシアミンメタン塩、リシ
ン塩などを用いること −≠ コ − ができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロ
キシ安息香酸塩は、溶解性、pHり、0以上の高pn領
域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写真性
能面への悪影響cカブリなど)がなく、安価であるとい
った利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特に好
ましい。
これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸す) IJウム
、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナト
リウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸
カリウム、四ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)h四ホウ酸カ
リウム、0−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル
酸ナトリウム)、o−ヒドロキシ安息香酸カリウム、!
−スルホーλ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(1−ス
ルホサリチル酸ナトリウム)、!−スルホーコーヒドロ
キシ安息香酸カリウム(よ−スルホサリチル酸カリウム
)々どを挙げることができる。しかしながら本発明は、
これらの化合物に限定されるものではない。
、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナト
リウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸
カリウム、四ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)h四ホウ酸カ
リウム、0−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル
酸ナトリウム)、o−ヒドロキシ安息香酸カリウム、!
−スルホーλ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(1−ス
ルホサリチル酸ナトリウム)、!−スルホーコーヒドロ
キシ安息香酸カリウム(よ−スルホサリチル酸カリウム
)々どを挙げることができる。しかしながら本発明は、
これらの化合物に限定されるものではない。
該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、o、iモル/1
以上であることが好ましく、特に0.1モル/11−0
.≠モル/lであることが特て好ましい。
以上であることが好ましく、特に0.1モル/11−0
.≠モル/lであることが特て好ましい。
その他、カラー現像液中には有機ホスホン酸系キレート
剤以外の各種キレート剤を併用しても良い。
剤以外の各種キレート剤を併用しても良い。
以下に併用しても良いキレート剤の具体例を示すがこれ
らに限定されるものではない。
らに限定されるものではない。
ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、トランスシクロヘキサンジアミン四
酢酸、/、2−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロ
キシフェニル酢酸、N。
ンジアミン四酢酸、トランスシクロヘキサンジアミン四
酢酸、/、2−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロ
キシフェニル酢酸、N。
N/−ビス(,2−ヒドロキシベンジル)エチレンジア
ミン−N、N’−ジ酢酸等。
ミン−N、N’−ジ酢酸等。
これらのキレート剤は必要に応じて更にコ種以上併用し
ても良い。
ても良い。
カラー現像液には、必要によシ任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及びカブリ防止、汚染防止の点で
、ベンジルアルコールヲ実質的に含有しない場合が好ま
しい。
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及びカブリ防止、汚染防止の点で
、ベンジルアルコールヲ実質的に含有しない場合が好ま
しい。
その他現像促進剤としては、特公昭37−/6orr号
、同37−!917号、同El’−7J’、2乙号、同
4Z!−/コ3♂O号、同t!−りO/り号及び米国特
許第J、III、2177号等に表わされるチオエーテ
ル系化合物、特開昭32−49!22号及び同!0−/
!!jグ号に表わされるp−フェニレンジアミン系化合
物、特開昭jO−/377.2を号、特公昭μ≠−30
07≠号、特開昭jj−/jtl’コを号及び同タコー
≠3ダコタ号、等に表わされる弘級アンモニウム塩類、
米国特許第2.11911.903号、同J、/21゜
lIr、2号、同44,230,796号、同J、、2
.t3、りlり号、特公昭弘/−//173/号、米国
特許第2,44r、l、JIJ号、同コ、jり6.り、
2J号及び同3,112.3μを号等に記載のアミン系
化合物、特公昭37−/jOrr号、同μコー2jコO
/号、米国特許第3./21.Ir−μ ! − 3号、特公昭弘/−//≠31号、同4t、2−コ3t
ざ3号及び米国特許第J、jt32.!0/号等に表わ
されるポリアルキレンオキサイド、その他l−フェニル
ー3−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応
じて添加することができる。
、同37−!917号、同El’−7J’、2乙号、同
4Z!−/コ3♂O号、同t!−りO/り号及び米国特
許第J、III、2177号等に表わされるチオエーテ
ル系化合物、特開昭32−49!22号及び同!0−/
!!jグ号に表わされるp−フェニレンジアミン系化合
物、特開昭jO−/377.2を号、特公昭μ≠−30
07≠号、特開昭jj−/jtl’コを号及び同タコー
≠3ダコタ号、等に表わされる弘級アンモニウム塩類、
米国特許第2.11911.903号、同J、/21゜
lIr、2号、同44,230,796号、同J、、2
.t3、りlり号、特公昭弘/−//173/号、米国
特許第2,44r、l、JIJ号、同コ、jり6.り、
2J号及び同3,112.3μを号等に記載のアミン系
化合物、特公昭37−/jOrr号、同μコー2jコO
/号、米国特許第3./21.Ir−μ ! − 3号、特公昭弘/−//≠31号、同4t、2−コ3t
ざ3号及び米国特許第J、jt32.!0/号等に表わ
されるポリアルキレンオキサイド、その他l−フェニル
ー3−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応
じて添加することができる。
本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、6−ニ
ドロベンズイミダゾール、!−ニドロイソインダゾール
、j−メチルベンゾトリアゾール、!−エトロベンゾト
リアゾール、!−クロローベンゾトリアゾール、コーチ
アゾリル−ベンズイミダゾール、λ−チアゾリルメチル
ーベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、6−ニ
ドロベンズイミダゾール、!−ニドロイソインダゾール
、j−メチルベンゾトリアゾール、!−エトロベンゾト
リアゾール、!−クロローベンゾトリアゾール、コーチ
アゾリル−ベンズイミダゾール、λ−チアゾリルメチル
ーベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。
又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリーーグ 6
− ルホスホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等
の各程界面活性剤を添加しても良い。
− ルホスホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等
の各程界面活性剤を添加しても良い。
本発明のカラー現像液の処理温度は、y、o−t。
0C1好ましくは30−μo ’Cである。処理時間は
コO秒〜!分、好ましくは30秒〜2分である。補充量
は少ない方が好ましいが、感光材料7m2当りコO〜t
ooづ、好ましくはオ0〜3゜0rrtlである。更に
好ましくは/ 00m1−j 00mlである。現像時
間が短い方が本発明の効果は顕著である。
コO秒〜!分、好ましくは30秒〜2分である。補充量
は少ない方が好ましいが、感光材料7m2当りコO〜t
ooづ、好ましくはオ0〜3゜0rrtlである。更に
好ましくは/ 00m1−j 00mlである。現像時
間が短い方が本発明の効果は顕著である。
次に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着液
を説明する。
を説明する。
本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄(m)の有機錯塩C例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミ
ノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩)もしくは
クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸−過流酸塩;
過酸化水素などが好オしい。
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄(m)の有機錯塩C例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミ
ノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩)もしくは
クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸−過流酸塩;
過酸化水素などが好オしい。
これらのうち、鉄(m)の有機錯塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から特に好ましい。鉄(m)の有機錯塩を
形成するために有用々アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそれらの
塩を例挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、/、3−ジアミノプロアミン四酢酸
、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、イミノ
ニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などを挙
げることができる。これらの化合物はナトリウム、カリ
ウム、リチウム又はアンモニウム塩のいずれでも良い。
染防止の観点から特に好ましい。鉄(m)の有機錯塩を
形成するために有用々アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそれらの
塩を例挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、/、3−ジアミノプロアミン四酢酸
、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、イミノ
ニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などを挙
げることができる。これらの化合物はナトリウム、カリ
ウム、リチウム又はアンモニウム塩のいずれでも良い。
これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、l、3−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸の鉄C■)錯塩が漂白刃が高いことから好ましい。
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、l、3−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸の鉄C■)錯塩が漂白刃が高いことから好ましい。
これらの第2鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良−
し、第1鉄塩、例えば硫酸第2鉄、塩化第2鉄、硝酸第
2鉄、硫酸第2鉄アンモニウム、燐酸第2鉄ガどとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリカルボン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第2鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第2
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は0.0/〜/、0モル/l好ましくはo
、o、r〜O1!0モル/lである。
し、第1鉄塩、例えば硫酸第2鉄、塩化第2鉄、硝酸第
2鉄、硫酸第2鉄アンモニウム、燐酸第2鉄ガどとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリカルボン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第2鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第2
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は0.0/〜/、0モル/l好ましくはo
、o、r〜O1!0モル/lである。
漂白液、漂白定着液及び/またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第3.t93.rzr号明細書、ドイツ
特許第1..290.8’12号明細書、特開昭53−
21630号公報、リサーチ・ディスクロージャー第1
7ノ22号(/971r年7月号)に記載のメルカプト
基捷たはジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭g
、t−,rrot号、特開昭、!12−20#3.Z号
、同タ3−J2.73j号、米国特許3.70A、Jt
t1号等に記載のチオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭
素−4t y− イオン等のハロゲン化物が漂白刃が優れる点で好ましい
。
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第3.t93.rzr号明細書、ドイツ
特許第1..290.8’12号明細書、特開昭53−
21630号公報、リサーチ・ディスクロージャー第1
7ノ22号(/971r年7月号)に記載のメルカプト
基捷たはジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭g
、t−,rrot号、特開昭、!12−20#3.Z号
、同タ3−J2.73j号、米国特許3.70A、Jt
t1号等に記載のチオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭
素−4t y− イオン等のハロゲン化物が漂白刃が優れる点で好ましい
。
その他1本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物(例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム)または塩化物C例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム)または沃化物(
例えば、沃化アンモニウム)等の再ハロゲン化剤を含む
ことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸す)
IJウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸
、クエン酸ナトリウム、酒石酸碌どのpH緩衝能を有す
る/椎類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ
金属′止たはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム
、グアニジン々どの腐蝕防止剤などを添加することがで
きる。
、臭化物(例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム)または塩化物C例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム)または沃化物(
例えば、沃化アンモニウム)等の再ハロゲン化剤を含む
ことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸す)
IJウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸
、クエン酸ナトリウム、酒石酸碌どのpH緩衝能を有す
る/椎類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ
金属′止たはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム
、グアニジン々どの腐蝕防止剤などを添加することがで
きる。
本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチ万硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのナオ硫酸塩;チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニー! O− ラムなどのチオシアン酸塩;エチレンビスチオグリコー
ル酸、j、J−ジチア−/、!−オクタンジオールなど
のチオエーテル化合物およびチオ尿素類などの水溶性の
ハロゲン化銀溶解剤であシ、これらを7種あるいはλ種
以上混合して使用することができる。また、特開昭!!
−/!j31μ号に記載された定着剤と多量の沃化カリ
ウムの如きハロゲン化物などの組み合わせから々る特殊
な漂白定着液等も用いることができる。本発明において
は、チオ硫酸塩特にチオ慌酸アンモニウム塩の使用が好
ましい。/lあたシの定着剤の量は、0.3〜.2モル
が好ましく、更に好ましくは0゜!〜/、0モルの範囲
である。漂白定着液又は定着液のpn領域は、3〜IO
が好ましく、更には!〜りが特に好ましい。
剤は、公知の定着剤、即ちチ万硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのナオ硫酸塩;チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニー! O− ラムなどのチオシアン酸塩;エチレンビスチオグリコー
ル酸、j、J−ジチア−/、!−オクタンジオールなど
のチオエーテル化合物およびチオ尿素類などの水溶性の
ハロゲン化銀溶解剤であシ、これらを7種あるいはλ種
以上混合して使用することができる。また、特開昭!!
−/!j31μ号に記載された定着剤と多量の沃化カリ
ウムの如きハロゲン化物などの組み合わせから々る特殊
な漂白定着液等も用いることができる。本発明において
は、チオ硫酸塩特にチオ慌酸アンモニウム塩の使用が好
ましい。/lあたシの定着剤の量は、0.3〜.2モル
が好ましく、更に好ましくは0゜!〜/、0モルの範囲
である。漂白定着液又は定着液のpn領域は、3〜IO
が好ましく、更には!〜りが特に好ましい。
又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。
本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩C例えば、亜硫酸す) IJウム、亜硫酸カリウム
、亜硫酸アンモニウム、など)、重亜硫酸塩C例えば、
重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸
カリウム、など)、メタ重亜硫酸塩(例えば、メタ重亜
硫酸カリウム、メチ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
アンモニウム、など)等の亜硫酸イオン放出化合物を含
有する。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約0
.02〜0.!0モル/l含有させることが好ましく、
更に好ましくはo、oit〜θ、≠θモル/lである。
酸塩C例えば、亜硫酸す) IJウム、亜硫酸カリウム
、亜硫酸アンモニウム、など)、重亜硫酸塩C例えば、
重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸
カリウム、など)、メタ重亜硫酸塩(例えば、メタ重亜
硫酸カリウム、メチ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
アンモニウム、など)等の亜硫酸イオン放出化合物を含
有する。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約0
.02〜0.!0モル/l含有させることが好ましく、
更に好ましくはo、oit〜θ、≠θモル/lである。
保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。
更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。
本発明における脱銀工程の処理時間は短かい方が本発明
の効果が顕著であシ、脱銀工程時間が2分以下、よシ好
ましくは7分以下である。
の効果が顕著であシ、脱銀工程時間が2分以下、よシ好
ましくは7分以下である。
本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び/又は安
定化処理をするのが一般的である。
、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び/又は安
定化処理をするのが一般的である。
水洗工程での水洗水iは、感光材料の特性C例えばカプ
ラー等使用素材による)や用途、水洗水温、水洗タンク
の数C段数)、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピクチャ
ー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ(Jour
nalof the 5ociety of M
otion Pictureand Te1evis
ion Engineers)第6弘巻、pl、2≠
r〜λ!3(/り!!年夕月号)に記載の方法で求める
ことができる。通常多段向流方式における段数は2〜t
が好ましく、特に2〜μが好ましい。
ラー等使用素材による)や用途、水洗水温、水洗タンク
の数C段数)、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピクチャ
ー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ(Jour
nalof the 5ociety of M
otion Pictureand Te1evis
ion Engineers)第6弘巻、pl、2≠
r〜λ!3(/り!!年夕月号)に記載の方法で求める
ことができる。通常多段向流方式における段数は2〜t
が好ましく、特に2〜μが好ましい。
多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料im2当たり/l以下、好ましくは0.!
l以下が可能であシ、本発明の効−! 3− 果が顕著であるが、タンク内での水の滞留時間増加によ
シバクチリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付
着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材料の処
理において、この様な問題の解決策として、特願昭乙/
−/3/乙3.2号に記載のカルシウム、マグネシウム
を低減させる方法を、極めて有効に用いることができる
。また、特開昭!7−1’!μ−号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、同4/−/、20
/グ!号に記載の塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等
の塩素系殺菌剤、特願昭JO−10!’A♂7号に記載
のベンゾトリアゾール、銅イオンその他堀口博著「防菌
防黴剤の化学」、衛生技術余線「微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術」、日本防菌防黴学会綿「防菌防黴剤事典」に
記載の殺菌剤を用いることもできる。
えば感光材料im2当たり/l以下、好ましくは0.!
l以下が可能であシ、本発明の効−! 3− 果が顕著であるが、タンク内での水の滞留時間増加によ
シバクチリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付
着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材料の処
理において、この様な問題の解決策として、特願昭乙/
−/3/乙3.2号に記載のカルシウム、マグネシウム
を低減させる方法を、極めて有効に用いることができる
。また、特開昭!7−1’!μ−号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、同4/−/、20
/グ!号に記載の塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等
の塩素系殺菌剤、特願昭JO−10!’A♂7号に記載
のベンゾトリアゾール、銅イオンその他堀口博著「防菌
防黴剤の化学」、衛生技術余線「微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術」、日本防菌防黴学会綿「防菌防黴剤事典」に
記載の殺菌剤を用いることもできる。
更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてEDTAに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。
軟化剤としてEDTAに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。
以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ず− よ
≠− に直接安定液で処理することも出来る。安定液には、画
像安定化機能を有する化合物が添加され、例えばホルマ
リンに代表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適
した膜p HK )%l整するための緩衝剤や、アンモ
ニウム化合物があげられる。又、液中でのバクテリアの
繁殖防止や処理後の感光材料に防黴性を付与するため、
前記した各種殺菌剤や防黴剤を用いることができる。
≠− に直接安定液で処理することも出来る。安定液には、画
像安定化機能を有する化合物が添加され、例えばホルマ
リンに代表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適
した膜p HK )%l整するための緩衝剤や、アンモ
ニウム化合物があげられる。又、液中でのバクテリアの
繁殖防止や処理後の感光材料に防黴性を付与するため、
前記した各種殺菌剤や防黴剤を用いることができる。
更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接性われる場合、特開昭!7−
4!lA、3号、同!?−7≠ざ3μ号、同17−/l
”134tJ号、同60−.22031Aj号、同60
−231132号、同t。
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接性われる場合、特開昭!7−
4!lA、3号、同!?−7≠ざ3μ号、同17−/l
”134tJ号、同60−.22031Aj号、同60
−231132号、同t。
−,2j5’7111号、同60−239717−9号
、同乙l−μθ!μ号、同1/−//♂7ゲタ号等に記
載の公知の方法をすべて用いることができる。
、同乙l−μθ!μ号、同1/−//♂7ゲタ号等に記
載の公知の方法をすべて用いることができる。
その他、/−ヒドロキシエチリデン−7、/−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。
また安定液も水洗水と同様に多段向流方式とすることに
よって水量を大巾に(/71以下、よシ好ましくは0.
、tl以下)することができる。水洗水もしくは安定液
の補充は連続的でも間欠的でもよい。後者の場合は処理
量に応じて、もしくは一定時間毎に行なわれる。
よって水量を大巾に(/71以下、よシ好ましくは0.
、tl以下)することができる。水洗水もしくは安定液
の補充は連続的でも間欠的でもよい。後者の場合は処理
量に応じて、もしくは一定時間毎に行なわれる。
本発明の水洗工程又は安定化工程のpHは1〜ioであ
シ、好ましくは!−ざである。温度は感光材料の用途・
特性等で種々設定し得るが、一般にはl!〜≠!0C1
好ましくは20〜μo 0Cである。時間は任意に設定
できるが短かい方が本発明の効果がより顕著であシ、好
脣しくは30秒〜コ分、更に好ましくは3θ秒〜/分3
0秒である。補充量は少ない方がランニングコスト、排
出量減、取扱い性等の観点で好寸しく、又、本発明の効
果も大きいd 具体的な補充量は、感光材料、単位面積あたり前浴から
の持込み量の、0.、!r〜よ0倍、好ましくは3倍〜
グθ倍である。
シ、好ましくは!−ざである。温度は感光材料の用途・
特性等で種々設定し得るが、一般にはl!〜≠!0C1
好ましくは20〜μo 0Cである。時間は任意に設定
できるが短かい方が本発明の効果がより顕著であシ、好
脣しくは30秒〜コ分、更に好ましくは3θ秒〜/分3
0秒である。補充量は少ない方がランニングコスト、排
出量減、取扱い性等の観点で好寸しく、又、本発明の効
果も大きいd 具体的な補充量は、感光材料、単位面積あたり前浴から
の持込み量の、0.、!r〜よ0倍、好ましくは3倍〜
グθ倍である。
水洗及び/又は安定化工程に用いた液は、更に前工程に
用いることもできる。この例として多段向流方式によっ
て削減した水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂白
定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して、
廃液量を減らすととがあけられる。
用いることもできる。この例として多段向流方式によっ
て削減した水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂白
定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して、
廃液量を減らすととがあけられる。
本発明においては、漂白定着工程と水洗もしくは安定化
工程の合計時間が3分以下であることが好ましい。
工程の合計時間が3分以下であることが好ましい。
本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転べ一ノξ−、カラー直接ポジ感光材料、
カラーポジフィルム、カラーネガフィルム、カラー反転
フィルム等の処理に適用することができるが、特にステ
ィン部の汚染に敏感なカラーペーパー、カラー反転ぼ−
パーへの適用が打首しい。
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転べ一ノξ−、カラー直接ポジ感光材料、
カラーポジフィルム、カラーネガフィルム、カラー反転
フィルム等の処理に適用することができるが、特にステ
ィン部の汚染に敏感なカラーペーパー、カラー反転ぼ−
パーへの適用が打首しい。
本発明に用いられる感光材料のノ・ロダン化銀乳剤は、
沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀尋いかなるハロゲ
ン組成のものでも使用できる。しかj 7− しながら迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩化銀
を♂Oモル係以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤
が好ましく、更には、塩化銀の含有率が90〜10モル
係の場合が特に好ましい。本発明の効果は、上記乳剤を
用いて迅速処理や低補充処理を行なった場合に特に顕著
である。
沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀尋いかなるハロゲ
ン組成のものでも使用できる。しかj 7− しながら迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩化銀
を♂Oモル係以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤
が好ましく、更には、塩化銀の含有率が90〜10モル
係の場合が特に好ましい。本発明の効果は、上記乳剤を
用いて迅速処理や低補充処理を行なった場合に特に顕著
である。
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。
本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均で表わす。
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均で表わす。
平板粒子の場合は円換算で表わす。)は、2μm以下で
0./μm以上が好ましいが、特に好ましいのは/、!
μm以下でO2/!μm以上である。
0./μm以上が好ましいが、特に好ましいのは/、!
μm以下でO2/!μm以上である。
粒子サイズ分布は狭くでも広くてもいずれでもよいが、
ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標−! r − 準備差値を平均粒子サイズで割った値「変動率)が、2
0%以内、特に好ましくは/!係以内のいわゆる単分散
ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用することが好ましい。
ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標−! r − 準備差値を平均粒子サイズで割った値「変動率)が、2
0%以内、特に好ましくは/!係以内のいわゆる単分散
ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用することが好ましい。
また感光材料が目標とする階調を満足させるため(で、
実質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイ
ズの異なる2種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤(単分散
性としては前記の変動率をもったものが好ましい)を同
一層に混合または別層に重層塗布することができる。さ
らに2種以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散
乳剤と多分散乳剤との組合わせる混合あるいは重層して
使用することもできる。
実質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイ
ズの異なる2種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤(単分散
性としては前記の変動率をもったものが好ましい)を同
一層に混合または別層に重層塗布することができる。さ
らに2種以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散
乳剤と多分散乳剤との組合わせる混合あるいは重層して
使用することもできる。
本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的(regula
r )な結晶体を有するものあるいはそれらの共存する
ものでもよく、また球状などのような変則的(1rrt
4ular )な結晶をもつものでもよく、捷たこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒子
でもよく、特に長さ/厚みの比の値がオ〜rlたはr以
上の平板粒子が、粒子の全投影面積のj04以上を占め
る乳剤を用いてもよい。これら種々の結晶形の混合から
成る乳剤であってもよい。これら各種の乳剤は潜像を主
として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成
する内部潜像型のいずれでもよい。
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的(regula
r )な結晶体を有するものあるいはそれらの共存する
ものでもよく、また球状などのような変則的(1rrt
4ular )な結晶をもつものでもよく、捷たこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒子
でもよく、特に長さ/厚みの比の値がオ〜rlたはr以
上の平板粒子が、粒子の全投影面積のj04以上を占め
る乳剤を用いてもよい。これら種々の結晶形の混合から
成る乳剤であってもよい。これら各種の乳剤は潜像を主
として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成
する内部潜像型のいずれでもよい。
本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ージャー(RD ”I vol、 / 70 Ite
mA/ 764/−J (I、 II、 m)項(/9
7g’年/2月)に記載された方法を用いて調製するこ
とができる。
ージャー(RD ”I vol、 / 70 Ite
mA/ 764/−J (I、 II、 m)項(/9
7g’年/2月)に記載された方法を用いて調製するこ
とができる。
本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。
および分光増感を行ったものを使用する。
このよう表工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第176巻、&/76≠3C/り7μ年7
2月)および同第117巻、A/17/l(/り7り年
/1月)に記載されており、その該当個所を後掲の表に
まとめた。
クロージャー第176巻、&/76≠3C/り7μ年7
2月)および同第117巻、A/17/l(/り7り年
/1月)に記載されており、その該当個所を後掲の表に
まとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されておシ、後掲
の表に記載個所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されておシ、後掲
の表に記載個所を示した。
添加剤種類 RD/76413 RD/17/l
/ 化学増感剤 23頁 t4tr頁右欄コ
感度上昇剤 同上j 増白剤
、24A頁 ! かぶり防止剤 、24(−,2μ頁 6μ9頁右
欄および安定剤 7 カプラー 2μ頁 t 有機溶媒 、2μ頁 タ 光吸収剤、) コj〜、2A頁 6μり頁右欄〜
イルター染料 120頁左欄10 紫
外線吸収剤 l/ スティン防止剤 21頁右欄 430頁左〜右
欄/2 色素画像安定剤 2μ頁 13 硬膜剤 、2μ頁 tj/頁左
欄l≠ バインダー 、2を頁 同上/!
可塑剤、潤滑剤 、27頁 120頁右欄lぶ
塗布助剤、表面 26−.27頁 同上活性剤 17 スタチック防止 −7頁 同上剤 6 l 一 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しつる
化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、ナ
フトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素
環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しつるこ
れらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体
例はリサーチ・ディスクロージャー(RD)/7617
3(/971年/、年月。■−D項および同/17/7
(/り7り年//月)に引用された特許に記載されてい
る。
/ 化学増感剤 23頁 t4tr頁右欄コ
感度上昇剤 同上j 増白剤
、24A頁 ! かぶり防止剤 、24(−,2μ頁 6μ9頁右
欄および安定剤 7 カプラー 2μ頁 t 有機溶媒 、2μ頁 タ 光吸収剤、) コj〜、2A頁 6μり頁右欄〜
イルター染料 120頁左欄10 紫
外線吸収剤 l/ スティン防止剤 21頁右欄 430頁左〜右
欄/2 色素画像安定剤 2μ頁 13 硬膜剤 、2μ頁 tj/頁左
欄l≠ バインダー 、2を頁 同上/!
可塑剤、潤滑剤 、27頁 120頁右欄lぶ
塗布助剤、表面 26−.27頁 同上活性剤 17 スタチック防止 −7頁 同上剤 6 l 一 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しつる
化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、ナ
フトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素
環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しつるこ
れらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体
例はリサーチ・ディスクロージャー(RD)/7617
3(/971年/、年月。■−D項および同/17/7
(/り7り年//月)に引用された特許に記載されてい
る。
感光材料に内蔵するカラーカプラーは、パラスト基を有
するかまたはポリマー化されることによシ耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の回
当量カラーカプラーよシも離脱基で置換された二画素カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたは−J、!− カップリング反応に伴って現像抑制剤を放出するDIR
カプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラーもまた
使用できる。
するかまたはポリマー化されることによシ耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の回
当量カラーカプラーよシも離脱基で置換された二画素カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたは−J、!− カップリング反応に伴って現像抑制剤を放出するDIR
カプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラーもまた
使用できる。
本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第、2,4
t07,210号、同第、2,17r、0Jt7号およ
び同第3..26!、 506号などに記載されている
。本発明には、二当量イエローカプラーの使用が好まし
く、米国特許第3.≠or、tya号、同第j、$4t
7,921号、同第3.り33.ぢ0/号および同第4
1,02.2゜6.20号などに記載された酸素原子離
脱型のイエローカプラーあるいは特公昭、?!−107
32号、米国特許第μ、1101.74’λ号、同第μ
、3コA、0.211号、RD/ lrO!! (19
79年7月)、英国特許第7.≠コj、0λO号、***
出願公開第2.コlり、り77号、同第コ、261.3
6/号、同第2.3コタ、 jt&’7号および同第2
゜≠33,112号などに記載された窒素原子離脱型の
イエローカプラーがその代表例として挙げられる。α−
ピパロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に光堅牢性が優れており、一方、α−インゾイル
アセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第、2,4
t07,210号、同第、2,17r、0Jt7号およ
び同第3..26!、 506号などに記載されている
。本発明には、二当量イエローカプラーの使用が好まし
く、米国特許第3.≠or、tya号、同第j、$4t
7,921号、同第3.り33.ぢ0/号および同第4
1,02.2゜6.20号などに記載された酸素原子離
脱型のイエローカプラーあるいは特公昭、?!−107
32号、米国特許第μ、1101.74’λ号、同第μ
、3コA、0.211号、RD/ lrO!! (19
79年7月)、英国特許第7.≠コj、0λO号、***
出願公開第2.コlり、り77号、同第コ、261.3
6/号、同第2.3コタ、 jt&’7号および同第2
゜≠33,112号などに記載された窒素原子離脱型の
イエローカプラーがその代表例として挙げられる。α−
ピパロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に光堅牢性が優れており、一方、α−インゾイル
アセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。
本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは!−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。!−ピラゾロン系カプラーは3−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第2,3//、0ざコ号、同第2゜3
173.703号、同第2,600,711号、同第2
,901,373号、同第3.O6,2,653号、同
第3./jt2,196号および同第3゜りjt、0/
、!r号などに記載されている。二尚量の!−ピラゾロ
ン系カプラーの離脱基として、米国特許第μ、310.
t/り号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第
<z、 3ti、rり7号に記載された了り−ルチオ基
が好ましい。また欧州特許第73,636号に記載のパ
ラスト基を有する!−ピラゾロン系カプラーは高い発色
濃度が得られる。
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは!−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。!−ピラゾロン系カプラーは3−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第2,3//、0ざコ号、同第2゜3
173.703号、同第2,600,711号、同第2
,901,373号、同第3.O6,2,653号、同
第3./jt2,196号および同第3゜りjt、0/
、!r号などに記載されている。二尚量の!−ピラゾロ
ン系カプラーの離脱基として、米国特許第μ、310.
t/り号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第
<z、 3ti、rり7号に記載された了り−ルチオ基
が好ましい。また欧州特許第73,636号に記載のパ
ラスト基を有する!−ピラゾロン系カプラーは高い発色
濃度が得られる。
ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,
3tり、r79号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第3,72!、067号に記載さ
れたピラゾロ[6,/−c:1(/、 2. グ〕)リ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャー、24tコ
コ0(/りr4L4t月)に記載のピラゾロテトラゾー
ル類およびリサーチ・ディスクロージャーコ4Lコ30
(/りr4A年を月)に記載のピラゾロピラゾール類が
挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で欧州特許第1/り、7≠/号に記載のイ
ミダゾ[/、、2−b:lピラゾール類は好ましく、欧
州特許第11り、rto号に記載のピラゾロ〔/。
3tり、r79号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第3,72!、067号に記載さ
れたピラゾロ[6,/−c:1(/、 2. グ〕)リ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャー、24tコ
コ0(/りr4L4t月)に記載のピラゾロテトラゾー
ル類およびリサーチ・ディスクロージャーコ4Lコ30
(/りr4A年を月)に記載のピラゾロピラゾール類が
挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で欧州特許第1/り、7≠/号に記載のイ
ミダゾ[/、、2−b:lピラゾール類は好ましく、欧
州特許第11り、rto号に記載のピラゾロ〔/。
、t−b:](l、J、 4t))リアゾールは特に好
ましい。
ましい。
一乙よ一
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノ−λ系のカプラ
ーがあり、米国特許第コ、≠7≠。
ロテクト型のナフトール系およびフェノ−λ系のカプラ
ーがあり、米国特許第コ、≠7≠。
λり3号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第弘、orコ9.2/コ号、同第グ。
国特許第弘、orコ9.2/コ号、同第グ。
/446.JFt号、同第!、、221..233号お
よび同第≠1.2り6..200号に記載された酸素原
子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例として
挙げられる。またフェノール系カプラーの具体例は、米
国特許第2,3乙り、り2り号、同第、2.ro/、/
7/号、同第J、772./乙λ号、同第、!、191
,1.26号々どに記載されている。湿度および温度に
対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使用さ
れ、その典型例を挙げると、米国特許第J、77.2.
oo、2号に記載されたフェノール核のメター位にエチ
ル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプ
ラー、米国特許第2,772,762号、同第j、74
−J’、30♂号、同第グ、/2乙、326号、同第t
、33≠、O//号、同弘、327゜−、<J− 773号、***特許公開第3.3.2り、7コタ号およ
び特開昭!ター/z6り52号などに記載された2、!
−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国
特許第3.j≠J、4.2.2号、同第a、333.
タタタ号、同第μ、 4Ati、z!り号および同第!
、+、27.7J7号などに記載された2−位にフェニ
ルウレイド基を有しかつ!−位にアシルアミノ基を有す
るフェノール系カプラーなどである。
よび同第≠1.2り6..200号に記載された酸素原
子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例として
挙げられる。またフェノール系カプラーの具体例は、米
国特許第2,3乙り、り2り号、同第、2.ro/、/
7/号、同第J、772./乙λ号、同第、!、191
,1.26号々どに記載されている。湿度および温度に
対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使用さ
れ、その典型例を挙げると、米国特許第J、77.2.
oo、2号に記載されたフェノール核のメター位にエチ
ル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプ
ラー、米国特許第2,772,762号、同第j、74
−J’、30♂号、同第グ、/2乙、326号、同第t
、33≠、O//号、同弘、327゜−、<J− 773号、***特許公開第3.3.2り、7コタ号およ
び特開昭!ター/z6り52号などに記載された2、!
−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国
特許第3.j≠J、4.2.2号、同第a、333.
タタタ号、同第μ、 4Ati、z!り号および同第!
、+、27.7J7号などに記載された2−位にフェニ
ルウレイド基を有しかつ!−位にアシルアミノ基を有す
るフェノール系カプラーなどである。
特に、本発明の処理方法において、下記一般式(C−/
)で表わされるシアンカプラーの少なくとも7種を用い
ることによシ、カブリが少なく良好な写真性を得ること
ができる。この様な効果は%値すべきことである。
)で表わされるシアンカプラーの少なくとも7種を用い
ることによシ、カブリが少なく良好な写真性を得ること
ができる。この様な効果は%値すべきことである。
一般式(C−/lについて以下に詳述する。
一般式(C−/1
1式中、R1はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アミノ基または複素環基を示す。
ル基、アミノ基または複素環基を示す。
R2はアシルアミノ基または炭素数2以上のアルキル基
を示す。Rは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基また
はアルコキシ基を示す。またR3は、R2と結合して環
を形成していてもよい。
を示す。Rは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基また
はアルコキシ基を示す。またR3は、R2と結合して環
を形成していてもよい。
Zlは水素原子、ハロゲン原子または芳香族/級アミン
発色現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を
示す。) 一般式(C−/)においてR1のアルキル基としては好
壕しくは炭素数/〜3.2のアルキル基であり例えば、
メチル基、ブチル基、トリデシル基、シクロヘキシル基
、アリル基などが挙げられ、アリール基としては例えば
、フェニル基、ナフチル基などが挙げられ、複素環基と
しては例えば、コーピリジル基、ノーフリル基などが挙
げられる。
発色現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を
示す。) 一般式(C−/)においてR1のアルキル基としては好
壕しくは炭素数/〜3.2のアルキル基であり例えば、
メチル基、ブチル基、トリデシル基、シクロヘキシル基
、アリル基などが挙げられ、アリール基としては例えば
、フェニル基、ナフチル基などが挙げられ、複素環基と
しては例えば、コーピリジル基、ノーフリル基などが挙
げられる。
R1がアミノ基の場合には、特に置換基を有していても
よいフェニル置換アミン基が好ましい。
よいフェニル置換アミン基が好ましい。
R1は、さらにアルキル基、アリール基、アルキルまた
はアリールオキシ基C例えば、メトキシ基、ドデシルオ
キシ基、メトキシエトキシ基、フェニルオキシ基、コ1
μmジーtert−アミルフェノキシ基、J−tert
−ブチル−≠−ヒドロキシフェニルオキシ基、ナフチル
オキシ基など)、カルボキシ基、アルキルまたは了り−
ルカルボニル基C例えば、アセチル基、テトラデカノイ
ル基、ベンゾイル基など)、アルキルまたはアリールオ
キシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル基、フ
ェノキシカルボニル基など)、アシルオキシ基(例えば
、アセチル基、ベンゾイルオキシ基など)、スルファモ
イル基C例えば、N−エチルスルファモイル基、N−オ
クタデシルスルファモイル基など)、カルバモイル基(
例えば、N−エチルカルバモイル基、N−メチル−ドデ
シルカルバモイル基など)、スルホンアミド基C例えば
、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基
など)、アシルアミノ基(例えば、アセチルアミノ基、
ベンズアミド基、エトキシカルボニルアミノ基、フェニ
ルアミノカルボニルアミノ基など)、イミド基(例えば
、サクシンイミド基、ピー6ター ダ・ントイニル基など)、スルホニル基C例えば、メタ
ンスルホニル基なト)、ヒドロキシ基、シアン基、ニト
ロ基およびハロゲン原子から選ばれた置換基で置換され
ていてもよい。
はアリールオキシ基C例えば、メトキシ基、ドデシルオ
キシ基、メトキシエトキシ基、フェニルオキシ基、コ1
μmジーtert−アミルフェノキシ基、J−tert
−ブチル−≠−ヒドロキシフェニルオキシ基、ナフチル
オキシ基など)、カルボキシ基、アルキルまたは了り−
ルカルボニル基C例えば、アセチル基、テトラデカノイ
ル基、ベンゾイル基など)、アルキルまたはアリールオ
キシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル基、フ
ェノキシカルボニル基など)、アシルオキシ基(例えば
、アセチル基、ベンゾイルオキシ基など)、スルファモ
イル基C例えば、N−エチルスルファモイル基、N−オ
クタデシルスルファモイル基など)、カルバモイル基(
例えば、N−エチルカルバモイル基、N−メチル−ドデ
シルカルバモイル基など)、スルホンアミド基C例えば
、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基
など)、アシルアミノ基(例えば、アセチルアミノ基、
ベンズアミド基、エトキシカルボニルアミノ基、フェニ
ルアミノカルボニルアミノ基など)、イミド基(例えば
、サクシンイミド基、ピー6ター ダ・ントイニル基など)、スルホニル基C例えば、メタ
ンスルホニル基なト)、ヒドロキシ基、シアン基、ニト
ロ基およびハロゲン原子から選ばれた置換基で置換され
ていてもよい。
一般式(C−/)において21は、水素原子またはカッ
プリング離脱基を表わし、その例を挙げると、ハロゲン
原子C例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子々と)
、アルコキシ基(例えば、ドデシルオキシ基、メトキシ
カルバモイルメトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基
、メチルスルホニルエトキシ基など)、了り−ルオキシ
基(例エバ、≠−クロロフェノキシ基、グーメトキシフ
ェノキシ基など)、アシルオキシ基【例えば、アセトキ
シ基、テトラゾカッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基
など)、スルホニルオキシ基(例えハ、メタンスルホニ
ルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ基外ど)、アミ
ド基(例えば、ジクロロアセチルアミン基、メタンスル
ホニルアミン基、トルエンスルホニルアミノ基など)、
アルコキシカルボニルオキシ基【例えは、エトキシカル
ボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基な
ど)、アリールオキシカルボニルオキシ基C例えば、フ
ェノキシカルボニルオキシ基なト)、脂肪族もしくは芳
香族チオ基【例えば、フェニルチオ基、テトラゾリルチ
オ基など)、イミド基C例えば、スクシンイミド基、ヒ
ダントイニル基など)、N−複素環(例えば、/−ピラ
ゾリル基、l−ペンツトリアゾリル基など)、芳香族ア
ゾ基C例えば、フェニルアゾ基々ど)などがある。これ
らの離脱基は写真的に有用な基を含んでいてもよい。
プリング離脱基を表わし、その例を挙げると、ハロゲン
原子C例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子々と)
、アルコキシ基(例えば、ドデシルオキシ基、メトキシ
カルバモイルメトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基
、メチルスルホニルエトキシ基など)、了り−ルオキシ
基(例エバ、≠−クロロフェノキシ基、グーメトキシフ
ェノキシ基など)、アシルオキシ基【例えば、アセトキ
シ基、テトラゾカッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基
など)、スルホニルオキシ基(例えハ、メタンスルホニ
ルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ基外ど)、アミ
ド基(例えば、ジクロロアセチルアミン基、メタンスル
ホニルアミン基、トルエンスルホニルアミノ基など)、
アルコキシカルボニルオキシ基【例えは、エトキシカル
ボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基な
ど)、アリールオキシカルボニルオキシ基C例えば、フ
ェノキシカルボニルオキシ基なト)、脂肪族もしくは芳
香族チオ基【例えば、フェニルチオ基、テトラゾリルチ
オ基など)、イミド基C例えば、スクシンイミド基、ヒ
ダントイニル基など)、N−複素環(例えば、/−ピラ
ゾリル基、l−ペンツトリアゾリル基など)、芳香族ア
ゾ基C例えば、フェニルアゾ基々ど)などがある。これ
らの離脱基は写真的に有用な基を含んでいてもよい。
一般式(C−/)のR1または、R2で二量体または、
それ以上の多量体を形成していてもよい。
それ以上の多量体を形成していてもよい。
前記一般式(C−/)で表わされるシアンカプラーの具
体例を以下に挙げるが本発明はこれに限定されるもので
はない。
体例を以下に挙げるが本発明はこれに限定されるもので
はない。
(C−2)
α
(C−3)
(C−1A)
(C−J−)
(C−J )
H
(C−7)
IC−r)
(C−タ)
α
(C−io)
=7 グー
(C−ll)
の
(C−/2)
(t)C5H13
(C−i3)
(C−i4t)
(C−/!1
(C−7乙)
OCH2CHC4H9
2H5
(C−/7)
(t)CsHu
(C−ir)
(C−/り)
CC−,20)
(C−,2/)
(C−,2x)
7r−
(C−23)
(t)C5H□□
(C−2り
Ic−コt)
上記一般式(C−/)で表わされるシアンカプラーは、
特願昭!ター/1t9jt号、特公昭≠ター/ / J
t7.2号などの記載に基づいて合成することができる
。
特願昭!ター/1t9jt号、特公昭≠ター/ / J
t7.2号などの記載に基づいて合成することができる
。
発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第≠、J4J。
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第≠、J4J。
237号および英国特許第、2./、!!、170号に
マゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第りt、1
70号および***出願公開第3,23≠。
マゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第りt、1
70号および***出願公開第3,23≠。
!33号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラ
ーの具体例が記載されている。
ーの具体例が記載されている。
色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,113/、1
20号および同第a、otro。
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,113/、1
20号および同第a、otro。
211号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第2.10.2./73号およ
び米国特許第≠、367、l♂−号に記載されている。
ーの具体例は、英国特許第2.10.2./73号およ
び米国特許第≠、367、l♂−号に記載されている。
本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二8に類
以上を併用することもできるし、また同一の化合物を異
なった二層以上に導入することもできる。
される特性を満たすために、感光層の同一層に二8に類
以上を併用することもできるし、また同一の化合物を異
なった二層以上に導入することもできる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
多感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,3コ、2,0.
27号々とに記載されている。
多感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,3コ、2,0.
27号々とに記載されている。
また、ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第≠、/タタ。
クスの具体例は、米国特許第≠、/タタ。
363号、***特許出願rOLs)第2.J′参/lコ
アμ号および同第2.!411,230号などにri− 記載されている。
アμ号および同第2.!411,230号などにri− 記載されている。
カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の7モルあたF)0.00/ないし1モルの範囲であ
シ、好ましくはイエローカプラーでは0.0/ないし0
65モル、マゼンタカプラーでは0.003な込し0.
3モル、またシアンカプラーでは0.002ないし0.
3モルである。
銀の7モルあたF)0.00/ないし1モルの範囲であ
シ、好ましくはイエローカプラーでは0.0/ないし0
65モル、マゼンタカプラーでは0.003な込し0.
3モル、またシアンカプラーでは0.002ないし0.
3モルである。
本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフイルノ、C@酢酸セルロース酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレート々ど)、紙などの可
撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布さ
れる。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサー
チ・ディスクロージャー/7を巻 Item / 7
6113 XV項(p。
プラスチックフイルノ、C@酢酸セルロース酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレート々ど)、紙などの可
撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布さ
れる。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサー
チ・ディスクロージャー/7を巻 Item / 7
6113 XV項(p。
27)X■項(p、、2♂)(lり7g年72月号)に
記載されている。
記載されている。
本発明においては、反射支持体が好オしく用いられる。
「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化欽乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであシ、このよ
うな反射支持体には、支持−r 、2− 体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カ
ルシウム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被
覆したものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を
支持体として用いたものが含まれる。
に形成された色素画像を鮮明にするものであシ、このよ
うな反射支持体には、支持−r 、2− 体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カ
ルシウム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被
覆したものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を
支持体として用いたものが含まれる。
C実施例)
以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定さ
れるものではない。
細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定さ
れるものではない。
実施例/
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表A
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。
第一層塗布液調製
イエローカプラー(a)/り、/fおよび色像安定剤(
b)*、グtに酢酸エチル、27..2ynlおよび溶
媒(c)7.7mJを加え溶解し、この溶液を104ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウムtmlを含ム70
%ゼラチン水溶液/r!mlに乳化分散させた。
b)*、グtに酢酸エチル、27..2ynlおよび溶
媒(c)7.7mJを加え溶解し、この溶液を104ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウムtmlを含ム70
%ゼラチン水溶液/r!mlに乳化分散させた。
一方、塩臭化銀乳剤(臭化銀i、oモルモルAg701
/Kg含有)に下記に示す青感性増感色素を銀1モル当
りs、oxio モル加えたものを調製した。前記
の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、表Aの組成と
なるように第一層塗布液を調製した。第二層から第七要
用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各
層のゼラチン硬化剤としては、/−オキシ−3,!−ジ
クロローS−トリアジンナトリウム塩を用いた。
/Kg含有)に下記に示す青感性増感色素を銀1モル当
りs、oxio モル加えたものを調製した。前記
の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、表Aの組成と
なるように第一層塗布液を調製した。第二層から第七要
用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各
層のゼラチン硬化剤としては、/−オキシ−3,!−ジ
クロローS−トリアジンナトリウム塩を用いた。
各層の分光増感色素として下記のものを用いた。
青感性乳剤層
(CH213SO3H
(ハロゲン化銀7モル描たシj、0X104ゝ−″)緑
感性乳剤層 Cハロゲン化銀1モル当タリ≠、o×io’モル)およ
び −g !− 8O3HN (C2H513 (ハロケン化銀1モル当タリフ、 oxio−5モル)
赤感性乳剤層 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
1モル当たシλ、t×10−3モル添加した。
感性乳剤層 Cハロゲン化銀1モル当タリ≠、o×io’モル)およ
び −g !− 8O3HN (C2H513 (ハロケン化銀1モル当タリフ、 oxio−5モル)
赤感性乳剤層 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
1モル当たシλ、t×10−3モル添加した。
−♂6−
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層だ対し
、/−(1−メチルウレイドフェニル)−!−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀1モル当たシ1
.jX10 ’モル、7゜7×10 ’モル、7.
3×10 ’モル添加した。
、/−(1−メチルウレイドフェニル)−!−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀1モル当たシ1
.jX10 ’モル、7゜7×10 ’モル、7.
3×10 ’モル添加した。
イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。
加した。
および
カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通シである。
通シである。
(a) イエローカプラー
Cb)色像安定剤
−9θ −
(c)溶媒
(d) 混色防止剤
(e) マゼンタカプラ−
(f) 色像安定剤
rg) 色像安定剤
(h)溶媒
2H5
0=P4−OCH2CHC4Hg )aとyt−
(i) 紫外線吸収剤
CH2CH2C00C8H□7、
〔
つ2:り:を混合物C重量比)
j)混色防止剤
k)溶媒
0=P4−Oc9:H2O(isol )3(Ill
シアンカプラー1モル比で/:/)I m I 色像
安定剤 C4Hg(t) C4Hg(t)
のz:r:り混合物(重量比) rn) ポリマー rol溶媒 得られたカラー印画紙は、くさび形露光後、カラー現像
液の組成を変化させた下記処理工程にて処理した。
シアンカプラー1モル比で/:/)I m I 色像
安定剤 C4Hg(t) C4Hg(t)
のz:r:り混合物(重量比) rn) ポリマー rol溶媒 得られたカラー印画紙は、くさび形露光後、カラー現像
液の組成を変化させた下記処理工程にて処理した。
カラー現像 3!00 グ!秒漂白定着
3t0c 4tt秒安定/ J!0C2
0秒 安定、2 3z0c コ。秒 安定33J−OC20秒 安定≠ 3z0c 3o秒 乾 燥 7o〜to’cto秒安定液は安定
グから安定lへの≠タンク向流水洗とした。用いた各処
理液は以下の通シである。
3t0c 4tt秒安定/ J!0C2
0秒 安定、2 3z0c コ。秒 安定33J−OC20秒 安定≠ 3z0c 3o秒 乾 燥 7o〜to’cto秒安定液は安定
グから安定lへの≠タンク向流水洗とした。用いた各処
理液は以下の通シである。
カラー現像液
キレート剤 第1表参照、/×lOモル螢光増白剤
第1表参照、3.01ベンジルアルコール
第1 表参照ジエチレングリコール
第7表参照亜硫酸ナトリウム
O,コを炭酸カリウム
309ジエチルヒドロキシアミン Il、 O
fトリエチレンジアミン(/、≠− ジシクロ〔コ、λ、コ〕オクタ 刈 1.09 塩化ナトリウム /、!t≠−ア
ミノー3−メチルーN−エ チル−N−[β−(メタンスル ホンアミド)エチル〕−アニリ ン・硫酸塩 !、!を水を加えて
10OO1rLlpH10,o
r −タ乙− 漂白定着液 EDTA Fe(II)NH4・、2H20AOfED
TA−λNa争JH20lit チオ硫酸アンモニウム(70%) 120m1亜
硫酸ナトリウム /6g″臭化アン
モン Jof氷酢酸
7f水を加えて
10ooynlpHj、 1 安定液 ホルマリン(37係) 0. /rnl
l−ヒドロキシエチリデン−/。
第1表参照、3.01ベンジルアルコール
第1 表参照ジエチレングリコール
第7表参照亜硫酸ナトリウム
O,コを炭酸カリウム
309ジエチルヒドロキシアミン Il、 O
fトリエチレンジアミン(/、≠− ジシクロ〔コ、λ、コ〕オクタ 刈 1.09 塩化ナトリウム /、!t≠−ア
ミノー3−メチルーN−エ チル−N−[β−(メタンスル ホンアミド)エチル〕−アニリ ン・硫酸塩 !、!を水を加えて
10OO1rLlpH10,o
r −タ乙− 漂白定着液 EDTA Fe(II)NH4・、2H20AOfED
TA−λNa争JH20lit チオ硫酸アンモニウム(70%) 120m1亜
硫酸ナトリウム /6g″臭化アン
モン Jof氷酢酸
7f水を加えて
10ooynlpHj、 1 安定液 ホルマリン(37係) 0. /rnl
l−ヒドロキシエチリデン−/。
/−ジホスホン酸C乙θ係)/、6m/塩化ビスマス
0.3!?アンモニア水(λ乙チ)
、z、、tm/m/ニトリロ酸酢酸Na
/、0fEDTA・4tHo、t9 亜硫酸ナトリウム /、 09!−ク
ロローコーメチルーグー イソチアゾリン−3−オン !Oη水を加えて
ioooml一方、上記のカラ
ー現像液の一部を/llのビー力にとシ開放系で3j0
Cで23日間放置した後この経時液を用い上記処理工程
にて処理した。
0.3!?アンモニア水(λ乙チ)
、z、、tm/m/ニトリロ酸酢酸Na
/、0fEDTA・4tHo、t9 亜硫酸ナトリウム /、 09!−ク
ロローコーメチルーグー イソチアゾリン−3−オン !Oη水を加えて
ioooml一方、上記のカラ
ー現像液の一部を/llのビー力にとシ開放系で3j0
Cで23日間放置した後この経時液を用い上記処理工程
にて処理した。
このコ!日間放置したカラー現像液C経時液)を用いた
処理を経時液試験、放置する前のカラー現像液(新鮮液
)を用いた処理を新鮮液試験とした。
処理を経時液試験、放置する前のカラー現像液(新鮮液
)を用いた処理を新鮮液試験とした。
新鮮液試験及び経時液試験により得られた写真性rDm
in)を第1表に示した。
in)を第1表に示した。
−2?−
比較例においてはカラー現像液の経時劣化に伴うDmi
nの上昇、すなわち、カラー印画紙の汚染が大きいのに
対し、本発明においては汚染が著しく改善され、特にベ
ンジルアルコールが含有されない現像液で良好な結果を
示しtAio−it)、中でもキレート剤(2♂)と螢
光増白剤1−tとの組み合わせ(煮/z)が好ましい。
nの上昇、すなわち、カラー印画紙の汚染が大きいのに
対し、本発明においては汚染が著しく改善され、特にベ
ンジルアルコールが含有されない現像液で良好な結果を
示しtAio−it)、中でもキレート剤(2♂)と螢
光増白剤1−tとの組み合わせ(煮/z)が好ましい。
実施例コ
表Bに記載したように、コロナ放電加工処理した両面ポ
リエチレンラミネート紙に第1層(最下層)〜第7層C
最上層)f、順次塗布形成し、印画紙試料を作製した。
リエチレンラミネート紙に第1層(最下層)〜第7層C
最上層)f、順次塗布形成し、印画紙試料を作製した。
各層の塗布液の調製は次の通りである。なお、塗布液に
用いたカプラー、色像安定剤等の構造式等の詳細は後述
する。
用いたカプラー、色像安定剤等の構造式等の詳細は後述
する。
上記第1層の塗布液は、次のようにして作製した。すな
わちイエローカプラー、2oot、退色防止剤(r)り
3.3グ、高沸点溶媒ω)10f及び溶媒(q)44に
補助溶媒として酢酸エチル600m1を加えた混合物を
Ao 0Cに加熱溶解後、アルカノールBC商品名、ア
ルキルナフタレンスルホネート、デュポン社製)の!係
水溶液j J OR1を含むz4ゼラチン水溶液330
0mlに混合した。次いでこの液をコロイドミルをもち
いて乳化してカプラー分散液を作製した。この分散液か
ら酢酸エチルを減圧溜去し、青感性乳剤層用増感色素及
び/−メチル−2−メルカプト−!−アセチルアミノー
/。
わちイエローカプラー、2oot、退色防止剤(r)り
3.3グ、高沸点溶媒ω)10f及び溶媒(q)44に
補助溶媒として酢酸エチル600m1を加えた混合物を
Ao 0Cに加熱溶解後、アルカノールBC商品名、ア
ルキルナフタレンスルホネート、デュポン社製)の!係
水溶液j J OR1を含むz4ゼラチン水溶液330
0mlに混合した。次いでこの液をコロイドミルをもち
いて乳化してカプラー分散液を作製した。この分散液か
ら酢酸エチルを減圧溜去し、青感性乳剤層用増感色素及
び/−メチル−2−メルカプト−!−アセチルアミノー
/。
3、!−)リアゾールを加えた乳剤/、≠009rAg
としてりt、7グ、ゼラチン/70fを含む)に添加し
、更にIO係ゼラチン水溶液コ、t009を加えて塗布
液を調製した。第2層〜第7層の塗布液は、表Bの組成
に従い第1層に準じて調製した。
としてりt、7グ、ゼラチン/70fを含む)に添加し
、更にIO係ゼラチン水溶液コ、t009を加えて塗布
液を調製した。第2層〜第7層の塗布液は、表Bの組成
に従い第1層に準じて調製した。
ただし、第5層のシアンカプラーとして下記第2表に示
した各シアンカプラーを用いて、印画紙をそれぞれ作製
した。
した各シアンカプラーを用いて、印画紙をそれぞれ作製
した。
本実施例に用いた化合物は下記の通シである。
紫外線吸収剤(n):
x−(x−ヒドロキシ−j、j−ジーtert−アミル
フェニル)ベンゾトリアゾール 紫外線吸収剤(0): コー(,2−ヒドロキシ−3,!−ジーtert−ブチ
ルフェニル)ベンゾトリアゾール 溶媒(p)ニ ジ(,2エチルヘキシル)フタレート 溶媒(q)ニ ジブチルフタレート 退色防止剤(r) : コ、!−ジーtert−アミルフェニル−3,!−ジー
tert−ブチルヒドロキシベンゾエート 混色防止剤(sl : コ、!−ジーtert−オクチルハイドロキノン退色防
止剤(t): /、4−ジーtert−アミルーコ、!−ジオクチルオ
キシベンゼン 退色防止剤(u) : 2.2′−メチレンビス−C≠−メチル−j −ter
t−ブチルフェノール また各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。
フェニル)ベンゾトリアゾール 紫外線吸収剤(0): コー(,2−ヒドロキシ−3,!−ジーtert−ブチ
ルフェニル)ベンゾトリアゾール 溶媒(p)ニ ジ(,2エチルヘキシル)フタレート 溶媒(q)ニ ジブチルフタレート 退色防止剤(r) : コ、!−ジーtert−アミルフェニル−3,!−ジー
tert−ブチルヒドロキシベンゾエート 混色防止剤(sl : コ、!−ジーtert−オクチルハイドロキノン退色防
止剤(t): /、4−ジーtert−アミルーコ、!−ジオクチルオ
キシベンゼン 退色防止剤(u) : 2.2′−メチレンビス−C≠−メチル−j −ter
t−ブチルフェノール また各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。
青感性乳剤層:アンヒドロー!−メトキシー!′−メチ
ル−3,3′−ジスルフオプ ロビルセレナシアニンヒドロオキシ ド 緑感性乳剤層;アンヒドロ−9−エチル−よ、!′−ジ
フェニルー3.3′−ジスルフ オエチルオキサカルボシアニンヒド ロオキシド 赤感性乳剤層:3.J’−ジエチル−!−メトキシータ
、?’−(2,,2−ジメチル −7,3−プロパノ)チアジカルボ シアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。
ル−3,3′−ジスルフオプ ロビルセレナシアニンヒドロオキシ ド 緑感性乳剤層;アンヒドロ−9−エチル−よ、!′−ジ
フェニルー3.3′−ジスルフ オエチルオキサカルボシアニンヒド ロオキシド 赤感性乳剤層:3.J’−ジエチル−!−メトキシータ
、?’−(2,,2−ジメチル −7,3−プロパノ)チアジカルボ シアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。
/−メチル−2−メルカプト−!−アセチルアミノー/
、3.グートリアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。
、3.グートリアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。
≠−(3−カルボキシ−よ−ヒドロキシ−グ=(j−(
j−カルボキシ−!−オキソー/−(a−スルホナトフ
ェニル)−λ−ピラゾリンー≠−イリテン)−/−フロ
はニル)−/−ピラゾリル)ベンゼンスルホナート−ジ
カリウム塩 N、N’−1μ9g−ジヒドロキジータ、10−ジオキ
ソ−3,7−シスルホナトアンスラセンー/、!−ジイ
ル)ビス(アミノメタンスルホナート)−テトラナトリ
ウム塩 また硬膜剤として/、2−ビスCビニルスルホニル)エ
タンを用いた。
j−カルボキシ−!−オキソー/−(a−スルホナトフ
ェニル)−λ−ピラゾリンー≠−イリテン)−/−フロ
はニル)−/−ピラゾリル)ベンゼンスルホナート−ジ
カリウム塩 N、N’−1μ9g−ジヒドロキジータ、10−ジオキ
ソ−3,7−シスルホナトアンスラセンー/、!−ジイ
ル)ビス(アミノメタンスルホナート)−テトラナトリ
ウム塩 また硬膜剤として/、2−ビスCビニルスルホニル)エ
タンを用いた。
使用したカプラーは以下の通シである。
10t−
イエローカプラー
マゼンタカプラー
以上のようにして得られた多層カラー印画紙をくさび形
露光後、下記処理工程にて処理した。但し、漂白定着工
程とリンス工程の処理時間は第2表に示したように変化
させた。
露光後、下記処理工程にて処理した。但し、漂白定着工
程とリンス工程の処理時間は第2表に示したように変化
させた。
処理工程 時間 温度
カラー現像 pt秒 3!0C漂白
定着 第2表 3!0CリンスC
3タンクカスケード) 第2表 3!0C乾 溶
A0秒 70°Cカラー現
像 キレート剤(第2表参照) /×10−2モル螢光増
白剤(第2表参照) J、Of炭酸カリウム
309ジエチルヒドロキシル
アミン μ、01トリエタノールアミ7
10. Of塩化ナトナトリウム
1.!?ダグ−ミノー3−メチルーN−エ チル−N−Cβ−Cメタンスル ホンアミドエチル)〕−アアニ ン・硫酸塩 !、!f水を加え
て 7 o o oynlpHi
o、01 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム(70To) 160ml亜
硫酸ナトリウム /!1エチレンジ
アミン鉄(mlアンモ ニウム toyエチレンジ
アミン四酢酸酢酸 109螢光増白剤(4t、
4L’−ジアミノ スチルベン系) /、 ofコーメ
ルカブト−!−アミノー3゜ ≠−チアジアゾール /、 09水を加え
て 10oomlアンモニア水に
て pH7,0リンス液 !−クロローコーメチルーμmイ フチアゾリン−3−オン μ0■コーメチル
ーグーイソチアゾリン −3−オン 10ダコーオクチ
ル−μmイソチアゾリ ノー3−オン 101v塩化ビス
マス(グO係) O0!タニトリローN、
N、N−)リメチ レンホスホン酸(グθ壬)/、 09 /−ヒドロキシエチリデン−/。
定着 第2表 3!0CリンスC
3タンクカスケード) 第2表 3!0C乾 溶
A0秒 70°Cカラー現
像 キレート剤(第2表参照) /×10−2モル螢光増
白剤(第2表参照) J、Of炭酸カリウム
309ジエチルヒドロキシル
アミン μ、01トリエタノールアミ7
10. Of塩化ナトナトリウム
1.!?ダグ−ミノー3−メチルーN−エ チル−N−Cβ−Cメタンスル ホンアミドエチル)〕−アアニ ン・硫酸塩 !、!f水を加え
て 7 o o oynlpHi
o、01 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム(70To) 160ml亜
硫酸ナトリウム /!1エチレンジ
アミン鉄(mlアンモ ニウム toyエチレンジ
アミン四酢酸酢酸 109螢光増白剤(4t、
4L’−ジアミノ スチルベン系) /、 ofコーメ
ルカブト−!−アミノー3゜ ≠−チアジアゾール /、 09水を加え
て 10oomlアンモニア水に
て pH7,0リンス液 !−クロローコーメチルーμmイ フチアゾリン−3−オン μ0■コーメチル
ーグーイソチアゾリン −3−オン 10ダコーオクチ
ル−μmイソチアゾリ ノー3−オン 101v塩化ビス
マス(グO係) O0!タニトリローN、
N、N−)リメチ レンホスホン酸(グθ壬)/、 09 /−ヒドロキシエチリデン−/。
/−ジホスホン酸(zO係) 2.jt螢光増白剤
(a、4L’−ジアミノ スチルベン系) /、 orアンモ
ニア水C,26係)、2.orttl水を加えて
iooomlKOHにて
pH’y、r上記処理において、実施例/と
同様にして、新鮮液及びカラー現像液の一部を21日間
放置した後の経時液を用いてシアンのDm inを測定
した。
(a、4L’−ジアミノ スチルベン系) /、 orアンモ
ニア水C,26係)、2.orttl水を加えて
iooomlKOHにて
pH’y、r上記処理において、実施例/と
同様にして、新鮮液及びカラー現像液の一部を21日間
放置した後の経時液を用いてシアンのDm inを測定
した。
新鮮液に対する経時液の、Dminの増加量を第9表に
示した。
示した。
米) シアンカプラー
比較例に基づけば、漂白定着工程及びリンス工程が短縮
されるに従い著しく CyanのDminが上昇するの
に対しくAI、コ、3、/7、/1r)、本発明におい
てはDminの増加がほとんど無く迅速処理が可能とな
シ、更には本発明のシアンカプラーを用いると、一層効
果的である。
されるに従い著しく CyanのDminが上昇するの
に対しくAI、コ、3、/7、/1r)、本発明におい
てはDminの増加がほとんど無く迅速処理が可能とな
シ、更には本発明のシアンカプラーを用いると、一層効
果的である。
実施例3
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表C
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。
第一層塗布液調製
イエローカプラー(a)/り、/1および色像安定剤(
b)≠、llfに酢酸エチル、27..2CCおよび溶
媒(c)7.700を加え溶解し、この溶液を104ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウムrccを含ムlO
Sゼラチン水溶液/ざ!国に乳化分散させた。
b)≠、llfに酢酸エチル、27..2CCおよび溶
媒(c)7.700を加え溶解し、この溶液を104ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウムrccを含ムlO
Sゼラチン水溶液/ざ!国に乳化分散させた。
一方墳臭化銀乳剤(臭化銀20.0モル係、Ag709
7に4含有)に下記に示す青感性増感色素を銀1モル当
たl)t、oxio モル加えたものを調製した。
7に4含有)に下記に示す青感性増感色素を銀1モル当
たl)t、oxio モル加えたものを調製した。
前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、第二層の
組成となるように第一層塗布液を調製した。第二層から
第七鳩尾の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製し
た。各層のゼラチン硬化剤としては、/−オキシ−3,
!−ジクロロー5−)リアジンナトリウム塩を用いた。
組成となるように第一層塗布液を調製した。第二層から
第七鳩尾の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製し
た。各層のゼラチン硬化剤としては、/−オキシ−3,
!−ジクロロー5−)リアジンナトリウム塩を用いた。
各層の分光増感色素として下記のものを用いた。
青感性乳剤層
Cハロゲン化銀1モル当fcl)z、oxio ’モ
ノ+、]緑感性乳剤層 5O3H−N(C2H5>3 Cハロゲン化銀1モル当frA)II、oxio
モル)5O3HN(C2H5)。
ノ+、]緑感性乳剤層 5O3H−N(C2H5>3 Cハロゲン化銀1モル当frA)II、oxio
モル)5O3HN(C2H5)。
(ハロゲン化銀1モル当たp7.oXlo−5モル)−
//4L− 赤感性乳剤層 Cハロゲン化銀1モル当*すO,り×10 ’モル)
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
1モル当たり一、txio モル添加した。
//4L− 赤感性乳剤層 Cハロゲン化銀1モル当*すO,り×10 ’モル)
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
1モル当たり一、txio モル添加した。
〔
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、t−(r−メチルウレイドフェニル)−J−−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀1モル当た#
)♂、j×10 5モル、7゜−//、t− 7×10 ’モル、2.!×IO’モル添加した。
、t−(r−メチルウレイドフェニル)−J−−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀1モル当た#
)♂、j×10 5モル、7゜−//、t− 7×10 ’モル、2.!×IO’モル添加した。
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、μmヒドロキ
シ−t−メチル−/、J、Ja、7−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀1モル描シ/、、2X/l)
モル、/、 /X10 モル添加した。
シ−t−メチル−/、J、Ja、7−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀1モル描シ/、、2X/l)
モル、/、 /X10 モル添加した。
イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。
加した。
および
一//i<−
ra) イエローカプラー
(b) 色像安定剤
H3
(c)溶媒
(d)混色防止剤
(e)マゼンタカプラー
(f) 色像安定剤
(g) 色像安定剤
(h)溶媒
、2二l混合物C容量比)
(i)紫外線吸収剤
一/コO−
の、2:り:r混合物C重量比)
(j)混色防止剤
(k)溶媒
0= P4−0−Cg H1g (1sol )3(A
)シアンカプラー (m) 色像安定剤 −lコl− の、t:r:り混合物C重量比) (n) ポリマー (o)溶媒 上記感光材料を像様露光後、次の工程でカラー現像液の
組成及びリンス液の補充量を変えてカラー現像tのタン
ク量のコ倍補充するまでランニングテストを行なった。
)シアンカプラー (m) 色像安定剤 −lコl− の、t:r:り混合物C重量比) (n) ポリマー (o)溶媒 上記感光材料を像様露光後、次の工程でカラー現像液の
組成及びリンス液の補充量を変えてカラー現像tのタン
ク量のコ倍補充するまでランニングテストを行なった。
カラー現、偉3r0C/分4to秒 、zy。
漂白定着 30〜3a0ci分oo秒 /jtOリン
ス ■ 30〜34A0C2θ秒 −リンス ■
30〜3μ0C20秒 −リンス ■ 30〜3μ
0C、zo秒 第3表参照乾 燥 7o 〜to ’
C、t o秒Cリンス■→■への3タンク向流方式とし
た。)尚、前浴の持込み量は感光材料/m2当p3゜d
であった。
ス ■ 30〜34A0C2θ秒 −リンス ■
30〜3μ0C20秒 −リンス ■ 30〜3μ
0C、zo秒 第3表参照乾 燥 7o 〜to ’
C、t o秒Cリンス■→■への3タンク向流方式とし
た。)尚、前浴の持込み量は感光材料/m2当p3゜d
であった。
各処理液の組成は以下の通シである。
水 100m1 l0
0TLlキレート剤 /×10−2mail /
X/θ−2molC第3表参照) トリエチレンジアミン (/、≠−ビシクロ 〔λ+’12:]オク タン)r、oy j、of 臭化カリウム o、ty −炭酸カリ
ウム 3oタ JOtN−エチル−
N−(β−メ タンスルホンアミドエチ ル)−3−メチル−グー アミノアニリン硫酸塩 j、!f 7.jtfN、
N−ジエチルヒドロキ シルアミン硫酸塩 μ、Of 6.Of螢光増
白剤C第3表参照)八!t コ、jf水を加えて
10ooml 10ootttlpH12
,t o(: 10.2! 10.60水
aooyILlaoo
mlチオ硫酸アンモニウム (70%)、200m14100m1 亜硫酸ナトリウム コor 4Lotエ
チレンジアミン四酢酸鉄 C■)アンモニウム 10タ lλop−72μ
m エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム 109 .20?水を
加えて 10001プ / o o ort
tll)H(コt’c) 7.00 1.
3θリンス液cタンク液と補充液は同じ) イオン交換水tカルシウム、マグネシウムは各々j p
pm以下) 上記処理において、各々の処理におけるDminの測定
値及び600C/704RHの状態でlカ月放置した後
のDminの測定値、及び処理後のマゼンタ濃度コ、O
の点をキセノン光r万Luxにてl!日間放置した後の
マゼンタの濃度低下をマクベス濃度側にて測定し、第3
表に示した。
0TLlキレート剤 /×10−2mail /
X/θ−2molC第3表参照) トリエチレンジアミン (/、≠−ビシクロ 〔λ+’12:]オク タン)r、oy j、of 臭化カリウム o、ty −炭酸カリ
ウム 3oタ JOtN−エチル−
N−(β−メ タンスルホンアミドエチ ル)−3−メチル−グー アミノアニリン硫酸塩 j、!f 7.jtfN、
N−ジエチルヒドロキ シルアミン硫酸塩 μ、Of 6.Of螢光増
白剤C第3表参照)八!t コ、jf水を加えて
10ooml 10ootttlpH12
,t o(: 10.2! 10.60水
aooyILlaoo
mlチオ硫酸アンモニウム (70%)、200m14100m1 亜硫酸ナトリウム コor 4Lotエ
チレンジアミン四酢酸鉄 C■)アンモニウム 10タ lλop−72μ
m エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム 109 .20?水を
加えて 10001プ / o o ort
tll)H(コt’c) 7.00 1.
3θリンス液cタンク液と補充液は同じ) イオン交換水tカルシウム、マグネシウムは各々j p
pm以下) 上記処理において、各々の処理におけるDminの測定
値及び600C/704RHの状態でlカ月放置した後
のDminの測定値、及び処理後のマゼンタ濃度コ、O
の点をキセノン光r万Luxにてl!日間放置した後の
マゼンタの濃度低下をマクベス濃度側にて測定し、第3
表に示した。
本発明によれば、処理後のスティン及び経時後のスティ
ンが低く、打首しい結果が得られ、更にリンス液の補充
量が持込みの3〜t/−0倍の範囲においてはマゼンタ
の光退色が著しく向上している。
ンが低く、打首しい結果が得られ、更にリンス液の補充
量が持込みの3〜t/−0倍の範囲においてはマゼンタ
の光退色が著しく向上している。
−/+2!−
1、事件の表示 昭和A、2年特願第J73!0
号3.補正をする者 事件との関係 特許出願人 任 所 神奈川県南足柄市中沼210番地連絡先 〒
106東京都港区西麻布2丁目26番30号富士写真フ
ィルム株式会社東京本社 電話(406) 2537 4、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下「又、必
要に応じてコ稲以上の増白剤を併用しても良い。」 を挿入する。
号3.補正をする者 事件との関係 特許出願人 任 所 神奈川県南足柄市中沼210番地連絡先 〒
106東京都港区西麻布2丁目26番30号富士写真フ
ィルム株式会社東京本社 電話(406) 2537 4、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下「又、必
要に応じてコ稲以上の増白剤を併用しても良い。」 を挿入する。
2)第≠1頁7行目の
「化合物」の後に
「アルカノールアミン類及び特願昭A/ −2t4L/
jり号記載化合物等」 を挿入する。
jり号記載化合物等」 を挿入する。
3)第≠7頁りから10行目の
「現像時間が短い方が本発明の効果は顕著である。」を
削除する。
一/ −
ダ)第7.2頁構造式
と補正する。
j)第りを頁7.2行目の
「ジシクロ」を
「ビシクロ」
と補正する。
一λ−
手続補正書
1、事件の表示 昭和J、2年特願第373!0
号3、補正をする者 事件との関係 特許出願人連絡先 〒10
6東京都港区西麻布2丁目26番30号4、補正の対象
明細書の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。
号3、補正をする者 事件との関係 特許出願人連絡先 〒10
6東京都港区西麻布2丁目26番30号4、補正の対象
明細書の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。
第72乙頁の最終行目の後に
[実施例グ
実施例/のカラー印画紙のかわりに、下記のようなカラ
ー印画紙を作成し、実施例/の4/〜/ざと同様に処理
したところ、本発明(A7〜/f)において優れた写真
特性が得られた。
ー印画紙を作成し、実施例/の4/〜/ざと同様に処理
したところ、本発明(A7〜/f)において優れた写真
特性が得られた。
ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体の上に以
下に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液
は、乳剤、各種薬品、カプラーの乳化分散物を混合溶解
して調製するが、以下にそれぞれの調製方法を示す。
下に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液
は、乳剤、各種薬品、カプラーの乳化分散物を混合溶解
して調製するが、以下にそれぞれの調製方法を示す。
カプラー乳化物の調製;イエローカプラー(ExY)/
り、/?および色像安定剤(cpct−/)41−、!
fに酢酸エチル27 、2ccオヨび溶媒(Solv−
/)7.7CC’に加え溶解し、この溶液に10%ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムfcci含む10%
ゼラチン水溶液/♂jCcに乳化分散させた。
り、/?および色像安定剤(cpct−/)41−、!
fに酢酸エチル27 、2ccオヨび溶媒(Solv−
/)7.7CC’に加え溶解し、この溶液に10%ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムfcci含む10%
ゼラチン水溶液/♂jCcに乳化分散させた。
以下同様にしてマゼンタ、シアン、中間層用の各乳化物
fr:調製した。それぞれの乳化物に用いた化合物を以
下に示す。
fr:調製した。それぞれの乳化物に用いた化合物を以
下に示す。
(ExY)イエローカプラー
(ExM/)”ぞ°′ンフpフ0ラー
/’/
(ExC/)
(ExC,z)
(Z
(ExC44) (ExCt
)(cpd −/)色像安定剤 (Cpd−2)混色防止剤 (cpa−j) −+− (cpa−≠) (cpct−り混色防止剤Hcpa−λに同じ、但しR
=CsHt7(t) (cpct−+)色像安定剤 4a:Jb:Jc=j:lr:りの混合物(重量比)l
a tb(
Cpd−7)ポリマー (UV−/)紫外線吸収剤 Cpd−A a : t b : A c=、2 :り
:ざの混合物(重量比) (Solv−/)溶媒 (Solv−、z)溶媒(
SOIV−J)溶媒 (Solv−41り溶媒イラ
ジェーション防止の丸めに乳剤層に下記の染料を添加し
た。
)(cpd −/)色像安定剤 (Cpd−2)混色防止剤 (cpa−j) −+− (cpa−≠) (cpct−り混色防止剤Hcpa−λに同じ、但しR
=CsHt7(t) (cpct−+)色像安定剤 4a:Jb:Jc=j:lr:りの混合物(重量比)l
a tb(
Cpd−7)ポリマー (UV−/)紫外線吸収剤 Cpd−A a : t b : A c=、2 :り
:ざの混合物(重量比) (Solv−/)溶媒 (Solv−、z)溶媒(
SOIV−J)溶媒 (Solv−41り溶媒イラ
ジェーション防止の丸めに乳剤層に下記の染料を添加し
た。
赤感層HDye−R
緑感層;Dye−Rと同じ。但しn = /。
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物ヲノ・ロダン化
銀1モル当たりλ、l、×l0−3モル添加し友。
銀1モル当たりλ、l、×l0−3モル添加し友。
次いで、本実施例で使用する乳剤を示す。
青感性乳剤;常法によシ平均粒子すイズ1.1μm、変
動係数(標準偏差を平均粒子サイズで割った値、=s/
d)0.10の単分散立方体塩化銀乳剤(K2Irc1
6、/、3−ジメチルイミタソリンー2−チオンを含有
)を調製し、この乳剤l。
動係数(標準偏差を平均粒子サイズで割った値、=s/
d)0.10の単分散立方体塩化銀乳剤(K2Irc1
6、/、3−ジメチルイミタソリンー2−チオンを含有
)を調製し、この乳剤l。
okgに青色用分光増感色素(S−/)のo、t%溶液
を2tCC添加し更にO,OSμmの臭化銀微粒子乳剤
をホスト塩化銀乳剤に対して005モル−の比率で添加
し熟成後、チオ硫酸す) IJウムを添加し最適に化学
増感をほどこし安定剤(stb−/)ilo ’モル1
モルAg添加して調製した。
を2tCC添加し更にO,OSμmの臭化銀微粒子乳剤
をホスト塩化銀乳剤に対して005モル−の比率で添加
し熟成後、チオ硫酸す) IJウムを添加し最適に化学
増感をほどこし安定剤(stb−/)ilo ’モル1
モルAg添加して調製した。
緑感性乳剤;常法によりK 2 I rα6および、/
、3−ジメチルイミダシリン−λ−チオンを含有した塩
化銀粒子を調製後11×10 ’モル1モルAgの増
感色素(S−2)およびKBriBr上熟成後チオ硫酸
ナトリウムを添加し最適に化学増感を施し、安定剤(s
tb−/)をr×io ’モル1モルAgを添加して
平均粒子サイズO1≠r− rμm、変動係数0.10の単分散立方体塩化銀乳剤を
調製した。
、3−ジメチルイミダシリン−λ−チオンを含有した塩
化銀粒子を調製後11×10 ’モル1モルAgの増
感色素(S−2)およびKBriBr上熟成後チオ硫酸
ナトリウムを添加し最適に化学増感を施し、安定剤(s
tb−/)をr×io ’モル1モルAgを添加して
平均粒子サイズO1≠r− rμm、変動係数0.10の単分散立方体塩化銀乳剤を
調製した。
赤感性乳剤;緑感性乳剤と同様に調製した。但し、S−
一の代りに増感色素(S−、?)を7.!X10 ’
モル1モルAg用いた。
一の代りに増感色素(S−、?)を7.!X10 ’
モル1モルAg用いた。
次に使用した化合物を示す。
(S−/)増感色素
(S−2)増感色素
(S−、?)増感色素
(Stb−/)安定剤
(層構成)
以下に試料における各層の組成を示す。数字は塗布量(
f/m2)k表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を
表す。
f/m2)k表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を
表す。
支持体;ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエ
チレンに白色顔料(Ti02)と青味染料(群青)を含
む〕 第一層(青感層) ハロゲン化銀乳剤 0.30ゼラチン
1.ざ6イエローカプラー
(ExY) o、?λ色像安定剤(Cpd−/
) o、lり溶媒(Solv−7)
o、3j第二層(混色防止層) ゼラチン O・タタ混色防止
(Cpd−2) 0.0g第三層(緑感層
) ハロゲン化銀乳剤 0.36ゼラチン
19.2≠マゼンタカプラ
ー(ExM/) (17,、?/色像安定剤(C
pd−j) o、xs色像安定剤(cpct
−弘) O1/コ溶媒(Solv−、z)
o、4t、2第四層(紫外線吸収層) ゼラチン i、zr紫外線吸
収剤(UV−/) o、tコ混色防止剤(C
pd−り o、or溶媒(SOIV−J)
o、2p第五層(赤感層) ハロゲン化銀乳剤 0.23ゼラチン
/、3グシアンカプラー
(ExC/とC2゜ /:/のブレンド) 0.3≠色像安定剤
(cpct−+) 0./7ポリマー(cp
ct−7) 0.弘O溶媒(Solv−+
) o、23第六層(紫外線吸収層) ゼラチン O1!3紫外線
吸収剤(UV−/) ll:1..2/溶媒
(Solv−J) 0.or第七層(保
護層) ゼラチン /、33ポリビニ
ルアルコールのアクリ ル変性共重合体(変性度/7%) o、/y硫励動パ
ラフィン 0.03各層の硬膜剤と
しては、/−オキシ−3,j−ジクロローs−トリアジ
ンナトリウム塩を用いた。」を挿入する。
チレンに白色顔料(Ti02)と青味染料(群青)を含
む〕 第一層(青感層) ハロゲン化銀乳剤 0.30ゼラチン
1.ざ6イエローカプラー
(ExY) o、?λ色像安定剤(Cpd−/
) o、lり溶媒(Solv−7)
o、3j第二層(混色防止層) ゼラチン O・タタ混色防止
(Cpd−2) 0.0g第三層(緑感層
) ハロゲン化銀乳剤 0.36ゼラチン
19.2≠マゼンタカプラ
ー(ExM/) (17,、?/色像安定剤(C
pd−j) o、xs色像安定剤(cpct
−弘) O1/コ溶媒(Solv−、z)
o、4t、2第四層(紫外線吸収層) ゼラチン i、zr紫外線吸
収剤(UV−/) o、tコ混色防止剤(C
pd−り o、or溶媒(SOIV−J)
o、2p第五層(赤感層) ハロゲン化銀乳剤 0.23ゼラチン
/、3グシアンカプラー
(ExC/とC2゜ /:/のブレンド) 0.3≠色像安定剤
(cpct−+) 0./7ポリマー(cp
ct−7) 0.弘O溶媒(Solv−+
) o、23第六層(紫外線吸収層) ゼラチン O1!3紫外線
吸収剤(UV−/) ll:1..2/溶媒
(Solv−J) 0.or第七層(保
護層) ゼラチン /、33ポリビニ
ルアルコールのアクリ ル変性共重合体(変性度/7%) o、/y硫励動パ
ラフィン 0.03各層の硬膜剤と
しては、/−オキシ−3,j−ジクロローs−トリアジ
ンナトリウム塩を用いた。」を挿入する。
−/、2−
Claims (2)
- (1)ハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第一級
アミンカラー現像主薬、下記一般式( I )で表わされ
る螢光増白剤の少なくとも一種及び、有機ホスホン酸系
キレート剤の一種とを含有するカラー現像液にて現像処
理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1、R_2、R_3及びR_4はヒドロキ
シ基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ア
リールオキシ基またはアリールアミノ基、を表わす。 但し、R_1=R_3でかつR_2=R_4となること
もR_1=R_4でかつR_2=R_3となることもな
い。 Mは一価の陽イオンを表わす。) - (2)カラー現像液が、実質的にベンジルアルコールを
含有しない事を特徴とする特許請求の範囲、第(1)項
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62037350A JPH0711696B2 (ja) | 1987-02-20 | 1987-02-20 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
US07/158,972 US4900651A (en) | 1987-02-20 | 1988-02-22 | Method for processing silver halide color photographic materials using a developer comprising chelatin agents, brightening agents and no benzyl alcohol |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62037350A JPH0711696B2 (ja) | 1987-02-20 | 1987-02-20 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63204257A true JPS63204257A (ja) | 1988-08-23 |
JPH0711696B2 JPH0711696B2 (ja) | 1995-02-08 |
Family
ID=12495113
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62037350A Expired - Fee Related JPH0711696B2 (ja) | 1987-02-20 | 1987-02-20 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
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-
1987
- 1987-02-20 JP JP62037350A patent/JPH0711696B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-02-22 US US07/158,972 patent/US4900651A/en not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
Publication number | Publication date |
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JPH0711696B2 (ja) | 1995-02-08 |
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