JPS63170643A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関する
ものであり、特に現像液の安定性が向上し、かつ、連続
処理時におけるカブリの上昇が著しく軽減された処理方
法に関する。

（従来の技術） 芳香族第一級アミンカラー現像主薬を用いたカラー現像
液はカラー画像形成方法において従来から古く使用され
ており、現在ではカラー写真の画像形成方法において中
心的な役割を果たしている。

しかしながら上記カラー現像液は、空気や金属により非
常に酸化されやすく、酸化された現像液によりカラー画
像を形成するとカブリが上昇したり、感度、階調が変化
したり、望ましい写真特性が得られないことは周知の通
りである。

従って、従来から種々の現像液の保恒性を向上する手段
が検討されており、中でも、ヒドロキシルアミンと亜硫
酸イオンを併用する方法が最も一般的である。しかしヒ
ドロキシルアミンは分解されるとアンモニアが発生し、
カブリの原因になり、又、亜硫酸イオンは、現像主薬の
競争化合物として作用し、発色性を阻害する等の欠点を
有し、いずれも、好ましい保恒剤とは言い難い。

その他従来からカラー現像液の安定性を向上するために
、各種保恒剤やキレート剤の検討がなされてきた。例え
ば、保恒剤としては、特開昭５２−４９８２８号、同５
９−１６０１４２号、同５６−４７０３８号、及び米国
特許第３，７４６゜５４４号等に記載の芳香族ポリヒド
ロキシ化合物、米国特許第３．６１５，５０３号や英国
特許第１゜３０６．１７６号記載のヒドロキシカルボニ
ル化合物、特開昭５２−１４３０２０号及び同５３−８
９４２５号記載のα−アミノカルボニル化合物、特開昭
５４−３５３２号記載のアルカノールアミン頻、特開昭
５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号記載の金
属塩、等をあげることができる。又、キレート剤として
は、特公昭４Ｂ−３０４９６号及び同４４−３０２３２
号記載のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３
４７号、特公昭５６−３９３５９号及び***特許第２，
２２７．６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２
−１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１
２１１２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６
５９５６号、等に記載のホスホノカルボン酸類、その他
特開昭５８−１９５８４５号、同５Ｂ−２０３４４０号
及び特公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげ
ることができる。

しかしながら、これらの技術を用いても、保恒性能が不
充分であったり、写真特性に悪影響を及ぼしたりして、
満足できる結果は得られていない。

特に、公害上、及び調液上、有害なベンジルアルコール
を除去したカラー現像液においては、発色性能が劣化す
るのは必至であるが、このような系では、競争化合物と
して作用する保恒剤は著しく発色性を阻害するために、
従来の検討された技術では満足できないものが多い。

更に、塩素含量の多い塩臭化銀乳剤を含有したカラー写
真感光材料は、カラー現像時にカブリが発生し易いこと
は特開昭５８−９５３４５号及び同５９−２３２３４２
号に記載されている。このような乳剤を使用する場合に
は、乳剤の溶解性が少なく、かつより優れた保恒性能を
有する保恒剤が不可欠であるが、かかる意味でも、満足
できる保恒剤は見い出されていない。

（発明の目的） 従って本発明の目的は、現像液の安定性に優れた感光材
料の処理方法を提供することにある。また本発明の他の
目的は、連続処理時におけるカブリの上昇が著しく軽減
された処理方法を提供することである。本発明の更に他
の目的は、発色性に優れた処理方法を提供することであ
る。

（発明の構成） 上記目的は以下に記載された方法により達成することが
できた。

ハロゲン化銀写真感光材料を、露光後、下記一般式（１
）で表わされるヒドラジド類の少なくとも１種を含有す
る現像液で処理することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法。

一般式（Ｉ） Ｒ１−Ｘ−ＮＨＮＨ−Ｒ２ から選ばれる２価基を表わす。計はヒドロキシル基、ヒ
ドロキシアミノ基、カルバモイル基、ヒドラジノカルボ
ニル基、アミノ基、又はヒドラジノ基を表わし、Ｒ２は
水素原子、アルキル基、又はアリール基を表わす。置換
基Ｒ’　、Ｒ”によって２量体またはそれ以上の多量体
を形成してもよい。ただし、Ｘが一〇〇−のとき、Ｒ’
　はヒドラジノ基とならない。） −ａ式ＣＩ）で表わされるヒドラジド類を以下に詳細に
説明する。

から選ばれる２価基を表わす、Ｒ■はヒドロキシル基、
ヒドロキシアミノ基、置換もしくは無置換のカルバモイ
ル基、置換もしくは無置換のヒドラジノカルボニル基、
置換もしくは無置換のアミノ基（好ましくは炭素数０〜
１０、例えば、アミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピ
ルアミノ基、ヘキシルアミノ基、アニリノ基、ナフチル
アミノ基など）、又は置換もしくは無置換のヒドラジノ
基（好ましくは炭素数０〜１０、例えば、Ｎ’　、Ｎ’
−ジメチルヒドラジノ基、Ｎ′−フェニルヒドラジノ基
など）を表わす　Ｒ２は水素原子、置換もしくは無置換
のアルキル基（好ましくは炭素数１〜１０、例えば、メ
チル基、エチル基、シクロヘキシル基、メトキシエチル
基など）、又は置換もしくは無置換のアリール基（好ま
しくは炭素数６〜１０、例えば、フェニル基、３−ヒド
ロキシフェニル基など）を表わす。

置換基Ｒ１に更に置換する基としては、アルキル基、ア
リール基、ハロゲン原子（塩素、臭素など）、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基、アルコ
キシ基、アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基
、スルファモイル基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アシル基、ニトロ基、シアノ基、
ウレイド基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒドラジ
ノカルボニルアミノ基、ヒドラジノカルボニルオキシ基
、などが好ましく、置換基が２個以上あるときは同じで
も異なってもよく、これらの置換基は更に置換されてい
てもよい。

置換基Ｒ２に更に置換する基としてはハロゲン原子（塩
素、臭素など）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ス
ルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アミド基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキ
ル基、アリール基などが好ましく、それらは更に置換さ
れていても良い。

一般式（Ｉ）中、Ｘとしては−ＣＯ−が好ましい。

−ａ式ＣＩ）中、Ｒ１として好ましいのはアミノ基であ
り、特に、アリールアミノ基、アルキルアミノ基、アル
ケニルアミノ基が好ましく、なかでもアリールアミノ基
（好ましくは炭素数１０以下、例えばフェニルアミノ基
、ナフチルアミノ基など）が好ましく、これらは置換さ
れていてもよい。置換基としては、Ｒ１の置換基と同じ
ものが挙げられる。置換基が２個以上あるときは同じで
も異なってもよく、これらの置換基は更に置換されてい
てもよい。好ましい置換基としてはカルボキシ基、スル
ホ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、スルホンアミド基
、スルファモイル基、ヒドラジノカルボニルアミノ基な
どが挙げられ、特にカルボキシ基、スルホ基、ヒドラジ
ノカルボニルアミノ基が好ましい。

一般式（１）中、Ｒ２として好ましいのは水素原子やア
ルキル基であり、最も好ましいのは水素原子である。

一般式（１）で表わされる化合物が単量体である時、そ
の炭素数の合計は１５以下である場合が好ましく、１０
以下である場合が更に好ましく、７以下である場合が最
も好ましい。

一般式（Ｉ）の化合物は、Ｒ１又はＲｔで連結されたビ
ス体、トリス体又はポリマーを形成していても良い。

一般式（１）で表わされる化合物の具体例を以下に挙げ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（Ｉ　　１　）　　　Ｎ　Ｈｔ　Ｎ　ＨＣＯＮ　ＨｚＨ （Ｉ−２、）　　　ＮＨｔ　ＮＨＣＮＨ！（Ｉ　　３　
）　　　Ｎ　Ｈｔ　Ｎ　ＨＣＯＮ　ＨＮ　Ｈｚ（Ｉ−４
）　　　ＮＨ，ＮＨ３０，Ｈ （１−５）　　　Ｎ）ＩｚＮＨ３ＯｚＮＨＮＨｚ（１−
６）　　　ＮＨｔＮ）（ＣＯＮＨＯＨＨ （Ｉ　　８）　　　ＣＨｓＮＨＮＨＣＮＨｚ（１−９）
　　　ＣＨ３ＮＨＮ）１３０□Ｎ）ＩＮ）ＩＣＨ。

ＮＨｚＮＨＣＯＮＨ（Ｃ）ｌｚｈ　　ＮＩＣＯＮＩ（Ｎ
）１ｇ（Ｉ−１２）　　　ＮＨ１ＮＨＣＯＮＨＣＨ２（
Ｉ−１３） （Ｉ−１４）　　　ＮＨｚＮＨ３ＯｘＮＨＯＨ（Ｉ−１
５） （１−１６）　　ＮＨ！Ｎ）ＩＣＯＮＩ（ＣＯＮ）ＩＮ
）１！（Ｉ−１９） （１２１）　　Ｎ１（ｔｃＯｃＯＮＨＮＨｚ（１−２２
）　　ＮＨｔＮＨＣＯＣＯＮＨＮＨｚ（Ｉ−２４） （Ｉ　−３１） Ｎｔｉに（ＪＮｔｌＮｔｉｔ （Ｉ−３８） （Ｉ　−４４） （、Ｉ　−５０） （１−５３）　　　　　　。

ＮａＯｘＳＣＨ＊ＣＨｔＮＨＣＮＨＮＨｔ（１−５４）
　　　　　　。

Ｈ００ＣＣＨｔ　ＣＨｚ　Ｎ　ＨＣＮ　ＨＮ　Ｈ！ＣＨ
ｓ　Ｎ　ＨＮ　ＨＣＮ　ＨＮ　ＨＣＨｓＨＯＯＣＣＨｚ
ＣＨＪＨＮＨＣＮＨＮ）ｌｃＴｏｃＨｚｃＯＯＨＮａＯ
ｓＳＣＨｚＣＨｚＣＨＪ）ＩＮＨＣＮＨＮＨＣＨｚＣ）
ＩｚＣＨｚＳＯｚＮａ一般式（１）で表わされる化合物
はその多くが市販品として入手可能であるし、また「オ
ーガニック・シンセシスＪ　　（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙ
ｎｔｈｅｓｅｓ）、Ｃｏ１１゜Ｖｏｌ、２．　ｐ２２８
、「新実験化学講座」、１４巻、■。

ｐ　１６２１〜１６２Ｂ　（丸善）　ｓ　Ｂｅ１１．＋
　２＋　５５９　、Ｂｅ１１．。

３、１１７などの一般的合成法に準じて合成可能である
。

これら一般式（１）で表わされる化合物は、塩酸、硫酸
、硝酸、リン酸、シェラ酸、酢酸等の各種酸と塩を形成
していても良い。

これら一般式（１）で表わされる化合物の現像液への添
加量は、現像液１１当り１．５　ｘ　１０”モル〜３．
Ｏｘ　１０−’モル、好ましくは　５．０　ｘ　１０−
３モルへ１．Ｏｘ　１０−’モルである。

本発明に用いられる現像液（例えばカラー現像液、黒白
現像液）としては公知のものを用いることができる。黒
白現像液にはジヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロ
キノン）、３−ピラゾリドン類（例えばｌ−フェニル−
３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（例えばＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノール）等の公知の現像主薬を
単独或いは組合せて用いることができる。

以下、カラー現像液を中心にして説明する。

本発明に用いられるカラー現像液は通常用いられる芳香
族第一級アミン現像主薬を含有する。特に、下記の芳香
族第一級アミン現像主薬は好ましい。

（Ａ−１）　　２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−ヒドロキシエチル）アミノコ アニリン （Ａ−２）　　Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン
アミドエチル）−３−メチル−４ −アミノアニリン また、これら芳香族第一級アミン現像主薬は硫酸塩、塩
酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの塩で
あってもよい。

更に上記（Ａ−１）と（Ａ−２）の化合物は、２種を併
用しても良いし、又、他の芳香族第一級アミン系カラー
現像主薬を必要に応じて併用しても良い。

芳香族−級アミン現像主薬の使用量は現像液ｌｌ当り約
０．１ｇ〜約２０ｇが好ましく、更に好ましくは約０．
５ｇ〜約ｌｏｇの濃度である。

ヒドラジド類をカラー現像液に使用する例としては、例
えば、米国特許第３，１４１，７７１号、同２，７７２
．９７３号に記載されているが十分な保恒性は得られず
、代りに本発明の一般式（１）で表わされるヒドラジド
類を使用することにより保恒性は著しく向上しカブリ発
生が抑制されたことは特筆すべきことである。

以下に本発明に使用されるカラー現像液について示す。

本発明に使用されるカラー現像液には、ヒドロキシルア
ミンを含有しない場合が好ましい。含有する場合にもそ
の添加量は極力少ない方が好ましい。

又、ベンジルアルコールはカブリ防止の点で実質的に含
有しない方が好ましい。実質的にベンジルアルコールを
含有しないとは、カラー現像液１ｉ当りベンジルアルコ
ールが２ｍｌ以下を意味する。好ましくは、ベンジルア
ルコールを全く含有しない場合である。

又、その他の保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メ
タ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩
や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添加するこ
とができる。これらのカラー現像液への添加量は１．０
ｇ／ｊ！以下、好ましくは０．５ｇ／ｌ以下である。ベ
ンジルアルコールが存在しないカラー現像液で本発明の
保恒剤を用いた場合には、保恒性および／又は写真特性
において亜硫酸イオンの添加量は少ない方が好ましい。

その他保恒剤として米国特許第３．　６１５．　５０３
号及び英国特許第１．３０６，１７６号記載のヒドロキ
シアセトン類、特開昭５２−１４３０２０号及び同５３
−８９４２５号記載のα−アミノカルボニル化合物、特
開昭５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号等に
記載の各種金属類、特開昭５２−１０２７２７号記載の
各種Ｉ！類、５２−２７６３８号記載のヒドロキサム酸
類、同５９−１６０．１４１号記載のα、α′−ジカル
ボニル化合物、同５９−１８０５８８号記載のサリチル
酸類、同５４−３５３２号記載のアルカノールアミン類
、同５６−９４３４９号記載のポリ（アルキレンイミン
）類、同５６−７５６４７号記載のグルコン酸誘導体、
特願昭６２−２６５１４９号記載の三級環状アミン類等
をあげることができる。これらの保恒剤は必要に応じて
２種以上併用しても良い。

特にアルカノールアミン類（トリエタノールアミン、ジ
ェタノールアミン、トリエチレンジアミン（１，４−ジ
アザビシクロ［２，２，２］オクタン）等）及び／又は
、芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、Ｏ−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、ｏ　−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。しかしながら本発明は、これらの化
合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／２
以上であることが好ましく、特に０．　１モル／ｌ〜０
．４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４Ｂ−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号
、特公昭５６−３９３５９号及び***特許第２．２２７
．６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０
２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１
２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６５９５
６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特開昭５
８−１９５８４５号、同５８−２０３４４０号及び特公
昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげることが
できる。以下に具体例を示すがこれらに限定されるもの
ではない。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、トランスシ
クロヘキサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパ
ン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレ
ンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホ
ノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ｌ−ヒドロキ
シエチリデン−１゜ｌ−ジホスホン酸、Ｎ、　Ｎ’−ビ
ス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ、
　Ｎ’−ジ酢酸。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えばＩＩ
ｌ当り０．１ｇ〜Ｌｏｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。現像促進剤としては、特公昭３７−
１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６
号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米
国特許第３，８１３，２４７号等に表わされるチオエー
テル系化合物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−
１５５５４号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化
合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３０
０７４号、特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４
３４２９号、等に表わされる４級アンモニウム塩類、米
国特許第２，６１０，１２２号及び同４，１１９．４６
２号記載のｐ−アミノフェノール類、米国特許第２，４
９４．９０３号、同３゜１２８．１８２号、同４，２３
０，７９６号、同３．２５３，９１９号、特公昭４１−
１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、同２
，５９６．９２６号及び同３，５８２，３４６号等に記
載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４
２−２５２０１号、米国特許第３，１２８．１８３号、
特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び
米国特許第３．　５３２．　５０１号等に表わされるポ
リアルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピ
ラゾリドン類、ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イ
オン型化合物、イミダゾール類、等を必要に応じて添加
することができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、必要に応じて、
任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤として
は、塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如
きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使
用できる。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾト
リアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニト
ロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、
５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾト
リアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２
−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシ
アザインドリジン、５−ニトロインダゾール、メルカプ
トトリアゾール類の如き含窒素へテロ環化合物を代表例
としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４．４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい、添加量は０〜５ｇ／２好ましくは０．１ｇ〜４
ｇ／ｌである。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０°Ｃ好ま
しくは３０〜４０’Ｃである。処理時間は２０秒〜５分
好ましくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好
ましいが、感光材料１Ｍ当り２０〜６００ｍｊ！好まし
くは５０〜３００ｍｊ！である。更に好ましくは１００
ｒｒｌ〜２００ｍｊ！である。

次に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着液
を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩（例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などの
アミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸
塩；過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（Ｉ［［）の有
機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン
四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、
イミノニ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１゜１−ジ
ホスホン酸、 などを挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（ＩＩＩ）
錯塩が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい、キレート剤を第２鉄イオ
ン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄錯体の
なかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく、その
添加量は０．０１〜１．０モル／ｌ好ましくは０．０５
〜０．５０モル／２である。

漂白液、漂白定着液及び／又はこれらの前浴には、漂白
促進剤として種々の化合物を用いることができる。例え
ば、米国特許第３，８９３，８５８号、***特許第１，
２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサー
チ・ディスクロージャーＮａ１７１２９号（１９７８年
７月）に記載のメルカプト基またはジスルフィド結合を
有する化合物や、特公昭４５−８５０６号、特開昭５２
−２０８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３
．７０６，５６１号に記載のチオ尿素系化合物、あるい
は沃素、臭素イオン等ハロゲン化物が漂白刃が優れる点
で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含む
ことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリ
ウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、ク
エン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１
種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属
またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グア
ニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
；エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シチアー１
．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり
、これらを１種あるいは２種以上混合して使用すること
ができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸
アンモニウム塩の使用が好ましい。

１１あたりの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく
、更に好ましくは０．　５〜１．０モルの範囲である。

本発明に於る漂白定着液又は定着液のｐＨ領域は、３〜
１０が好ましく、更には５〜９が特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等を
必要に応じて添加しても良い。

次に本発明に於る水洗工程について説明する。

本発明では通常の“水洗処理゛のかわりに実質的な水洗
工程を設けず、いわゆる°“安定化処理”だけを行なう
などの簡便な処理方法を用いることもできる。このよう
に本発明でいう「水洗処理」とは上記のような広い意味
で用いられている。また、ここで「水洗処理」にはリン
ス処理などの水洗代替処理も含む。

本発明に於る水洗水量は、多段向流水洗の浴数や感光材
料の前浴成分の持込み量によって異なるために、その規
定は困難であるが、本発明においては最終水洗浴におけ
る漂白や定着液成分が１×１０−４モル／２以下であれ
ば良い。例えば３タンク向流水洗の場合には感光材料１
ｎｌ当り約１０００ｍ１以上用いるのが好ましく、より
好ましくは、５０００ｒｒ１以上である。又、節水処理
の場合には感光材料１ｒｒｌ当り１００〜１０００ｍｊ
！用いるのがよい。

水洗温度は１５°Ｃ〜４５℃、より好ましくは２０″Ｃ
〜３５°Ｃである。

水洗処理工程には、沈澱防止や水洗水の安定化目的で、
各種の公知化合物を添加しても良い０例えば、無機リン
酸、アミノポリカルカルボン酸、有機ホスホン酸等のキ
レート剤、各種のバクテリアや藻やカビの発生を防止す
る殺菌剤や防パイ剤（例えば、「ジャーナル・オブ・ア
ンチバクチリアル・アンド・アンチフユンガル・エージ
ェンツ」（Ｊ、Ａｎｔｉｂａｃｔ、　Ａｎｔｉｆｕｎｇ
、　Ａｇｅｎｔｓ）、　Ｖｏｌ、　　１１゜随５．ｐ２
０７〜２２３　（１９８３）に記載の化合物および堀口
博著「防菌防黴の化学」に記載の化合物、マグネシウム
塩やアルミニウム塩に代表される金属塩、アルカリ金属
およびアンモニウム塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止
するための界面活性剤等を必要に応じて添加することが
できる。

あるいはウェスト著「フォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング誌（Ｐｈｏｔ。

Ｓｃｉ、　Ｂｎｇ、）、第６巻、３４４〜３５９ページ
（１９６５）等に記載の化合物を添加しても良い。

又、水の腐敗防止に、特願昭６１−１３１６３２号記載
のカルシウムイオンやマグネシウムイオンを低減させる
方法を有効に用いることができる。

更にキレート剤や殺菌剤、防パイ剤を水洗水に添加し、
２種以上の多段向流水洗により水洗水量を大幅に節減す
る場合において、本発明は特に有効である。又、通常の
水洗工程のかわりに、特開昭５７−８５４３号記載のよ
うな多段向流安定化処理工程（いわゆる安定化処理）を
実施する場合にも、特に有効である。これらの場合、最
終浴の漂白や定着成分は５ＸＩＯ−”モル／２以下好ま
しくはｌＸｌ０−”モル／２以下であれば良い。

本安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物が
添加される。例えば膜ｐＨを調整する（例えばｐＨ３〜
８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ酸
塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナ
トリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン
酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）やホルマ
リンなどのアルデヒドを代表例として挙げることができ
る。その他、キレート剤（無機リン酸、アミノポリカル
ボン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸など）、殺菌剤（チアゾール系、イソチ
アゾール系、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミ
ド、ベンゾトリア、ゾールなど）、界面活性剤、螢光増
白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一
もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い
。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。

以上のような水洗水量を大幅に節減した場合には、水洗
水のオーバーフロー液の一部又は全部を前浴である漂白
定着浴や定着浴に流入させる場合が排液！減少の目的か
ら好ましい。

本処理工程においては連続処理に際して、各処理液の補
充液を用いて、液組成の変動を防止することによって一
定の仕上がりが得られる。補充量は、コスト低減などの
ため標準補充量の半分あるいは半分以下に下げることも
できる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー、窒素撹拌、エアー撹拌等を設け
ても良い。

本発明の方法は、現像液を使用する処理ならば、いかな
る処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパー、カ
ラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラーネガフ
ィルム、カラー反転フィルム、カラー直接ポジ感光材料
（例えば、ペーパー）等のカラー感光材料の他に黒白感
光材料の処理に適用することができる。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できるが、迅速処理や低補充処理を
行う場合には、塩化銀を６０モル％以上含有する塩臭化
銀乳剤又は塩化銀乳剤が好ましく、更には、塩化銀の含
有率が８０〜１００モル％の場合が特に好ましい。また
高感度を必要とし、かつ、製造時、保存時、及び／又は
処理時のカプリをとくに低く抑える必要がある場合には
、臭化銀を５０モル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は臭
化銀乳剤が好ましく、更には７０モル％以上が好ましい
。臭化銀が９０モル％以上になると、迅速処理は困難と
なるが現像促進の手段例えば後述するようなハロゲン化
銀溶剤やカブラセ剤、現像剤などの現像促進剤を処理時
に作用させる等の手段を用いれば、臭化銀の含有率に制
限されることなく現像をある程度速くすることができ、
好ましい場合がある。いずれの場合にも沃化銀を多量に
含有することは好ましくなく、３モル％以下であればよ
い。これらのハロゲン化銀乳剤は、主としてカラーペー
パーなどに好ましく用いられる。撮影用カラー感光材料
（ネガフィルム、反転フィルムなど）には、沃臭化銀、
塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は３〜１５
モル％が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい、またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布は
狭（でも広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀乳剤
の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイズで割
った値（変動率）が２０％以内、特に好ましくは１５％
以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用
することが好ましい。また感光材料が目標とする階調を
満足させるために、実質的に同一の感色性を有する乳剤
層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲ
ン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をもったも
のが好ましい）を同一層に混合または別層に重Ｊｍ塗布
することができる。さらに２種以上の多分散ハロゲン化
銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを
混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またはこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒子
でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５以上とくに８以
上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５０％以上を占め
る乳剤を用いてもよい。これら種々の結晶形の混合から
成る乳剤であってもよい。これら各種の乳剤は潜像を主
として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成
する内部潜像型のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ＋　ｖｏｌ、１７０＋　Ｉｔｅｍ　Ｎ
ｏ、１７６４３　（１、■、■）項（１９７８年１２月
）に記載された方法を用いて調製することができる。

また、ハロゲン化銀粒子形成過程が終了するまでの間に
既に形成されているハロゲン化銀をより溶解度積の小さ
なハロゲン化銀に変換する過程を含む謂るコンバージョ
ン法によって調製した乳剤や、ハロゲン化銀粒子形成過
程の終了後に同様のハロゲン変換を施した乳剤もまた用
いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後、通常物理熟成、脱塩お
よび化学熟成を行ってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第３．２７１，１５７号、特開昭５
１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭
５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号も
しくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載の千オニー
チル類およびチオン化合物）を沈澱、物理熟成、化学熟
成で用いることができる。物理熟成後の乳剤から可溶性
銀塩を除去するためには、ヌーデル水洗、フロキュレー
シッン沈降法または限外濾過法などに従う。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチンや
銀と反応し得る硫黄を含む化合物（例えばチオ硫酸塩、
チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用
いる硫黄増悪法−還元性物質（例えば第一すず塩、アミ
ン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸
、シラン化合物）を用いる還元増悪法；金属化合物（例
えば、全錯塩のほか、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｆｅな
との周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴金属増感法
などを単独でまたは組み合わせて用いることができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー、第１７６巻、Ｎａ１７６４３（１９７８
年１２月）および同第１８７巻、漱１８７１６　（１９
７９年１１月）に記載されており、その該当箇所を後掲
の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載箇所を示した。

−添加朋橿題−ＲＤ　１７６４３　　ＲＤ　１８７１６
１　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　同上 ４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄およ
び安定剤 ６　カプラー　　　　２５頁 ７　有機溶媒　　　　２５頁 ９　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄１
０　　色素画像安定剤　２５頁 １１　　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１
２　　バインダー　　　２６頁　　　同上１３　　可塑
剤、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１４　　塗布助
剤、　　　２６〜２７頁　同上表面活性剤 １５　　スタチック防止　２７頁　　　同上剤 増感色素は、粒子形成時、化学増感の前後や化学増悪時
あるいは塗布時のいずれの段階で添加しても良い。粒子
形成時の添加は吸着の強化だけでなく、結晶形状の制御
や粒子内構造の制御にも有効である。また化学増感時の
添加も吸着の強化だけでなく化学増感サイトの制御や結
晶の変形の防止に有効である。塩化銀を高い含有率で含
む乳剤の場合には、これらの添加法は特に有効であり、
更に粒子表面の臭化銀あるいは沃化銀含有率を高めた粒
子に対し適用することも特に有用である。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．４０
７，２１０号、同第２．８７５．０５７号および同第３
，２６５．５０６号などに記載されている。本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３，４０８．１９４号、同第３．４４７．９２８号、
同第３，９３３，５０１号および同第４．　０２２゜６
２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプ
ラーあるいは特公昭５５−１０７３９号、米国特許第４
，４０１，７５２号、同第４，３２６．０２４号、ＲＤ
１８０５３　（１９７９年４月）、英国特許第１．４２
５，０２０号、***出願公開箱２，２１９，９１７号、
同第２．　２６１．　３６１号、同第２．３２９，５８
７号および同第２゜４３３．８１２号などに記載された
窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として
挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラー
は発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方
α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃
度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１．０８２号、同第２゜３
４３．７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第３
，１５２，８９６号および同第３゜９３６．０１５号な
どに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許第４，３１０，６１９号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３５１
，８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい。ま
た欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有す
る５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる
。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ）（１，２，４）　１−リア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　
（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９
８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る０発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性
の点で欧州特許第１１９．７４１号に記載のイミダゾ（
１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１
９．８６０号に記載のピラゾロ（１゜５−ｂ）（１，２
，４））リアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２．４７４゜２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４，２２
８．２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，８
０１，１７１号、同第２．　７７２．　１６２号、同第
２，８９５，８２６号などに記載されている。湿度およ
び温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好まし
く使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７
７２，００２号に記載されたフェノール核のメター位に
エチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアン
カプラー、米国特許第２，７７２．１６２号、同第３．
７５８．３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４
，３３４，０１１号、同第４．　３２７゜１７３号、西
独特許公開第３，３２９，７２９号および特開昭５９−
１６６９５６号などに記載された２、５−ジアシルアミ
ノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３．４４
６，６２２号、同第４．３３３．９９９号、同第４．　
４５１．　５５９号および同第４，４２７，７６７号な
どに記載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ
５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラー
などである。

特に、本発明の処理方法において、下記一般式（Ｃ−１
）で表わされるシアンカプラーの少な（とも１種を用い
ることにより、カプリが少なく良好な写真性を得ること
ができる。この様な効果は特筆すべきことである。

一般式（Ｃ−１）を以下に詳細に説明する。

一般式（Ｃ−１） （式中、Ｒ１１はアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アミノ基または複素環基を示す。

Ｒｌｔはアシルアミノ基または炭素数２以上のアルキル
基を示す、８品よ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
またはアルコキシ基を示す。またＲＩ３は、Ｒｌｔと結
合して環を形成してもよい。Ｚｌｌは水素原子、ハロゲ
ン原子または芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体
との反応において離脱可能な基を示す、） 一般式（Ｃ−１）においてＲ１１の炭素数１〜３２のア
ルキル基としては例えば、メチル基、ブチル基、トリデ
シル基、シクロヘキシル基、アリル基などが挙げられ、
アリール基としては例えば、フェニル基、ナフチル基な
どが挙げられ、複素環基としては例えば、２−ピリジル
基、２−フリル基、などが挙げられる。

Ｒ１１がアミノ基の場合には、特にＷ、換基を有してい
てもよいフェニル置換アミノ基が好ましい。

Ｒ１１は、さらにアルキル基、アリール基、アルキルま
たはアリールオキシ基（例えば、メトキシ基、ドデシル
オキシ基、メトキシエトキシ基、フェニルオキシ基、２
．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ基、３−ｔａｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルオキシ基、ナフチ
ルオキシ基など）、カルボキシ基、アルキルまたはアリ
ールカルボニル基（例えば、アセチル基、テトラデカノ
イル基、ベンゾイル基など）、アルキルまたはアリール
オキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、
フェノキシカルボニル基、など）、アシルオキシ基（例
えば、アセチル基、ベンゾイルオキシ基など）、スルフ
ァモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ
−オクタデシルスルファモイル基など）、カルバモイル
基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−
ドデシルカルバモイル基など）、スルホンアミド基（例
えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミ
ド基など）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ
基、ベンズアミド基、エトキシカルボニルアミノ基、フ
ェニルアミノカルボニルアミノ基、など）、イミド基（
例えば、サクシンイミド基、ヒダントイニル基など）、
スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基など）、ヒ
ドロキシ基、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子か
ら選ばれた置換基で置換されていてもよい。

一般式（Ｃ−１）においてＺ、は、水素原子またはカッ
プリング離脱基を表し、その例を挙げると、ハロゲン原
子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、
アルコキシ基（例えば、ドデシルオキシ基、メトキシカ
ルバモイルメトキシ基、カルボキシプロとルオキシ基、
メチルスルホニルエトキシ基など）、アリールオキシ基
（例えば、４−クロロフェノキシ基、４−メトキシフェ
ノキシ基など）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ
基、テトラゾカッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基な
ど）、スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニル
オキシ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド
基（例えば、ジクロロアセチルアミノ基、メタンスルホ
ニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基など）、ア
ルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカルボ
ニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基など
）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フェ
ノキシカルボニルオキシ基など）、脂肪族もしくは芳香
族チオ基（例えば、フェニルチオ基、テトラゾリルチオ
基など）、イミド基（例えば、スクシンイミド基、ヒダ
ントイニル基など）、Ｎ−複素環（例えば、ｌ−ピラゾ
リル基、ｌ−ペンツトリアゾリル基など）、芳香族アゾ
基（例えば、フェニルアゾ基など）などがある、これら
の離脱基は写真用に有用な基を含んでいてもよい。

一般式（Ｃ−Ｉ）のＲ１１またはＲ１！で二量体または
それ以上の多量体を形成していてもよい。

前記一般式（Ｃ−Ｉ　）で表わされるシアンカプラーの
具体例を以下にあげるが本発明はこれに限定されるもの
ではない。

（Ｃ−１） しＬ （Ｃ−２） し記 （Ｃ−３） （Ｃ−４） しＬ （Ｃ−５） （Ｃ−６） （ｔ）ＣｉＨ＋ｔ （Ｃ−７） ＯＨ （ｔ）　Ｃ＊Ｈ＋５ （Ｃ−１３） しＬ （Ｃ−１４） しＬ （Ｃ−１５） （Ｃ−１６） ０冨Ｈｓ （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） ｎシＬ （Ｃ−１９） （Ｃ−２０） Ｈ （Ｃ−２１） Ｈ （ｔ）Ｃｓ）（＋１ （Ｃ−２２） Ｈ （ｔ）ＣｓＨ＋＋ ■ ＯＣＲ＊ （Ｃ−２５）　　　　　　　　　。□ （ｔ）ＣａＨ＋ｑ （ｔ）　ＣｓＨｌ＋ これら一般式（Ｃ−１）で表されるカプラーは特開昭５
９−１６６９５６号や特公昭４９−１１５７２号に基づ
いて合成することができる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第４，３６６゜２３７号および英国
特許第２．１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第９６．５７０号および***出願公
開第３，２３４゜５３３号にはイエロー、マゼンタもし
くはシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．４５１，８２
０号および同第４．０８０゜２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２，１０２，１７３号および米国特許第４．３６７．２
８２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７
号などに記載されている。

また、ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４．１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
　５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．
　３モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０
．３モルである。

本発明に用いられる感光材料は、色カブリ防止剤もしく
は混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミンフ
ェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコー
ル誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、ス
ルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよい。

本発明に用いられる感光材料には、公知の退色防止剤を
用いることができる。有機退色防止剤としてはハイドロ
キノン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシ
クマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノ
ール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェ
ノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン
類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこ
れら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキ
ル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例とし
て挙げられる。また（ビスサリチルアルドキシメート）
ニッケル錯体および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチ
オカルバメート）ニッケル錯体に代表される金属錯体な
ども使用できる。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４，２６８，５９３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭５６−１５９６４４号に記載のスピロイ
ンダン類、および特開昭５５−８９８３５号に記載のハ
イドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換し
たクロマン類が好ましい結果を与える。

シアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良するために
、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用することが
好ましい。この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳化
してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくはｌＸｌ０”モル／
ポ〜２Ｘ１０−’モル／ボ、特に５Ｘ１０−’モル／ポ
ル１．５Ｘ１０−”モル／ボの範囲に設定される。

通常のカラーペーパーの感光材料層構成では、シアンカ
プラー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいすか一層、
好ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。

緑感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加する
ときは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤
が保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別
の保護層が塗設されてもよい。この保護層には、任意の
粒径のマット剤などを含有せしめることができる。

本発明に用いられる感光材料において、親水性コロイド
層中に紫外線吸収剤を添加することができる。

本発明に用いられる感光材料は、フィルター染料として
、またはイラジェーシヨンもしくはハレーション防止そ
の他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶性染
料を含有してもよい。オキソノール系、アンスラキノン
系、あるいはアゾ系の染料が好ましい。緑光、赤光に対
し吸収を示すオキソノール染料は特に好ましい。

本発明に用いられる感光材料の写真乳剤層またはその他
の親水性コロイド層に、スチルベン系、トリアジン系、
オキサゾール系もしくはクマリン系などの増白剤を含ん
でもよい。水溶性のものを使用してもよく、また水不溶
性増白剤を分散物の形で用いてもよい。

本発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度
を有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳
剤層からできていてもよく、また同一感光性をもつ２つ
以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。

本発明に用いられる感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の
他に、保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防
止層、バック層などの補助層を適宜設けることが好まし
い。

本発明に用いられる感光材料の乳剤層や中間層に用いる
ことのできる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。

アクリル酸変性ポリビニルアルコールの保護層での使用
は特に有用であり、塩化銀乳剤で迅速処理する場合さら
に有用である。ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほ
か、酸処理ゼラチンやＢｕｌｌ。

Ｓｏｃ、Ｓｃｉ　、Ｐｈｏｔ、　Ｊａｐａｎ、　、　Ｎ
ｏ、　Ｌ６＋　３０頁＝（１９６６）に記載されたよう
な酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの
加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

本発明に使用される感光材料には、前述の添加剤が使用
される。これら添加剤は迅速プリント、迅速処理におい
て非常に重要であり、更に本発明の一般式（Ｉ）の化合
物との関係において重要である。また特に用いる乳剤の
ハロゲン組成が塩化銀を高含有率で含む場合には、メル
カプトアゾール系、メルカプトチアジアゾール系、メル
カプトベンズアゾール系化合物を併用することが発色性
、カブリの発生において本発゛明では有用である。

本発明に使用できる「反射支持体ｊは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものであり、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム等があり、これらの支持体は使用
目的によって適宜選択できる。

（実施例） 以下に、本発明の効果を、実施例にて説明する。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表Ａ
に示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布液は
下記の様にして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ａ）１９．１ｇ及び色像安定剤（ｂ
）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｍｊ２及び溶媒（ｃ）
７．９ｍｆを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム８ｍｆを含む１０％ゼラチ
ン水溶液１８５ｍ１に乳化分散させた。−力場臭化銀乳
剤（臭化銀１モル％、Ａｇ７０ｇ／ｋｇ含有）に下記に
示す前窓性増感色素を塩臭化銀１モル当り５．０Ｘ１０
−’モル加え青感性乳剤としたものを９０ｇ調製した。

乳化分散物と乳剤とを混合熔解し、表Ａの組成となる様
にゼラチン濃度を調節し、第１層塗布液を調製した。

第２層〜第７Ｎ用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で
調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−
ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各乳剤の分光増悪剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 （ハヮゲン化銀１モル当り４．０Ｘ１０−’モル添加）
赤感性乳剤層 各乳剤層のイラジニーシゴン防止染料として次の染料を
用いた。

緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

（ａ）　　イエローカプラー ｒθ （Ｃ）　　溶媒 （ｄ）　　混色防止剤 Ｉ （ｆ）　　色像安定剤 （→　溶媒 の２：１混合物（重量比） （ｈ）　　紫外線吸収剤 のｌ：５：３混合物（モル比） （ｉ）　　混色防止剤 （ｊ）　　溶媒 （ｉｓｏ　　ＣＪ＋＋＊０＋Ｔ−Ｐ　＝　０（ｋ）　　
シアンカプラー の１：１混合物（モル比） （１）　　色像安定剤 の１：３：３混合物（モル比） 得られたカラー印画紙は、カラー現像液の組成を変化さ
せた下記処理工程にて処理した。

処ｎ程　　　　ｉｆ　　　　　片−皿 カラー現像　　　　３５°Ｃ４５秒 漂白定着　　　　　３５℃　　　　４５秒リンス１　　
　　３５℃　　　　２０秒リンス２　　　　３５℃　　
　　２０秒リンス３　　　　３５℃　　　　２０秒乾燥
　　　　　　　８０°Ｃ６０秒 リンスはリンス３からリンス１への３タンク向流水洗と
した。用いた各処理液は以下の通りである。

左立二曳豫液 添加物　　　　　　　　　　　　第１表参照ベンジルア
ルコール　　　　　　第１　表参照ジエチレングリコー
ル　　　　　第１表参照亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
３０ｇＥＤＴＡ・２Ｎａ　　　　　　　　　　　１ｇ塩
化ナトリウム　　　　　　　　　　　１．５ｇカラー現
像主薬（第１表参照）　　　　　０．０１２モル増白剤
（４，４’−ジアミノ スチルベン系）　　　　　　　３．０　ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　１０００＊　Ｉｌｐ　Ｈ１０，０
５ 還ｎ定Ｉ瓜 ＥＤＴＡＦｅ（ｎｌ）ＮＨ，−２Ｈｚ０　　　６０ｇＥ
ＤＴＡ　・２Ｎａ・２Ｈ！０　　　　　４ｇチオ硫酸ア
ンモニウム（７０％）　　　１２０ｓｊ！亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　１６ｇ氷酢酸　　　　　　　　
　　　　　　７ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　１
０００ｍ　ｌｐ　Ｈ５，５ ユ２ス撒 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　０．１ｓｊ！
ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，ｌ− ジホスホン酸（６０％）　　　　　　　１．６ｓｆｆｉ
塩化ビスマス　　　　　　　　　　　０．３５ｇアンモ
ニア水（２６％）　　　　　　　　２．５ａ＋ｆｆｉニ
トリロ三酢酸・３　Ｎａ　　　　　　　　１．ＯｇＥＤ
ＴＡ・４Ｈ０，５ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１．０ｇ５−ク
ロロ−２−メチル−４−５０ｒｓｇイソチアゾリンー３
−オン 水を加えて　　　　　　　　　　　ＬＯＯＯｍ　１１カ
ラー現像液は、各組成それぞれについて、調液直後（新
鮮液）および調液後３５°Ｃで２１日間放置した後（経
時液）の２種類を使用した。

得られた新鮮液及び経時液での写真特性を第１表に示し
た。

写真性は、マゼンタ濃度でのＤａｉｎ、　ＤｒａＸ及び
階調の３点で表わした。

Ｄｓｉｎは最小濃度を表わし、Ｄｍａｘは最大濃度を表
わし、階調は濃度０．５を表わす点から、ｊ！ｏｇＥで
０．３高露光側の濃度点までの濃度変化で表わした。

＊＊添加物（１）　　　ＮＨｚＮＨＣＯＮＨＮＨｚ第１
表から明らかな様に、ヒドロキシルアミンを添加した場
合には、経時液でのカブリが高く、階調変化も大きい。

また、カルボヒドラジド類はＤｍａｘの変化が大きくて
好ましくない。

これに対し、本発明の処理液で処理した場合には、経時
液でも、カブリが少なく、階調変化も小さいことがわか
る。さらにこの効果は、ベンジルアルコールを含まない
現像液で処理した時に特に顕著である。

実施例２ 実施例１において、緑感層乳剤の臭素イオン含有率を８
０モル％とし、実施例１と同様にして、経時液での写真
性変化を評価したところ、本発明の構成において、カブ
リ増加が少なく良好な結果が得られた。

実施例３ 表Ｂに記載したように、コロナ放電加工処理した両面ポ
リエチレンラミネート紙に第１層（最下層）〜第７層（
層上Ｎ）を塗布し、試料を作製し上記第１Ｍの塗布液は
、次のようにして作製した。イエローカプラー２００　
ｇ、退色防止剤９３゜３ｇ、高沸点溶媒（ｐ）１０ｇ及
び（ｑ）５ｇに、補助溶媒として酢酸エチル６００ｒｒ
ｌを加えた混合物を６０°Ｃに加熱熔解後、アルカノー
ルＢ（アルキルナフタレンスルホネート、デュポン社製
）の５％水溶液３３０ｍ１を含む５％ゼラチン水溶液３
３００ｒｒｌに混合し、コロイドミルをもちいて乳化し
てカプラー分散液を作製した。この分散液から酢酸エチ
ルを減圧溜去し、青感性乳剤層用増感色素及び１−メチ
ル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１，３，４
−トリアゾールを加えた乳剤１４００ｇ（Ａｇとして９
６．７ｇ、ゼラチン１７０ｇを含む）に添加し、更に１
０％ゼラチン水溶液２６００ｇを加えて塗布液を作製し
た。第２層〜第７層の塗布液は、第１Ｎに準じて作製し
た。

表　　　　Ｂ 各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。

前悪性乳剤層；アンヒドロー５−メトキシ−５′−メチ
ル−３，３′−ジスルフオブ ロビルセレナシアニンヒドロオキシ ド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３′−ジスルフ ォエチルオキサカルボシアニンヒ、′ ロオキシド 赤感性乳剤層、３．３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９″−（２，２−ジメチル −１，３−プロパノ）チアジカルポ シアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１
，３，４−）リアゾール またイラジエーシッン防止染料として下記の物を用いた
。

４−（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（
３−カルボキシ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフ
ェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プロ
ペニル）−１−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート−ジ
カリウム塩 Ｎ、Ｎ’　−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０−ジオ
キソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジ
イル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナト
リウム塩 また硬膜剤として１．２−ビス（ビニルスルホニル）エ
タンを用いた。

使用したカプラーは以下の通りである。

イエローカプラー マゼンタカプラー シアンカプラーは、第２表に示したように、変更した。

本実施例に用いた化合物は下記の通りである。

紫外線吸収剤（ｎ）： ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒ　ｔ　−ア
ミルフェニル）ベンゾトリアゾール 紫外線吸収剤（０）： ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒ　ｔ　−ブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール 溶媒（ｐ）ニ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート 溶媒（ｑ）ニ ジブチルフタレート 退色防止剤（ｒ）： ２．５−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェニル−３，５−ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート混色防止剤
（Ｓ）： ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン退色防
止剤（む）： １．４−ジーｔｅｒｔ−アミルー２，５−ジオクチルオ
キシベンゼン 退色防止剤（Ｕ）： ２．２′−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール 以上のようにして得られた多層カラー印画紙をくさび形
露光後、下記処理工程にて処理した。

処」１ユコ程　　　ｖＬＪｉＬ　　　　　温二度カラー
現像　　　３分３０秒　　３３°Ｃ漂白定着　　１分３
０秒　　３３°Ｃ リンス（３タンク　　２分　　　　　　３０°Ｃカスケ
ード） 乾　　　燥　　　　　　１分　　　　　　　８０″Ｃ用
いた処理液は以下の通りである。

左旦二男像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
ｆｆ１トリエタノールアミン　　　　　　　　　　１０
ｍｊｌ！５．６−シヒドロキシー１．２．４− ベンゼントリスルフォン酸ナトリ ラム　　　　　　　　　　　　　　　　３００渭ｇＮ、
　　Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジ
アミン−Ｎ。

Ｎ′−ジ酢酸　　　　　　　　　　　０．１ｇニトリロ
−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレ ンホスホン酸（４０％）　　　　　　　　１．０ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ添加物　
　　　　　　　　　　　　　　　第２表亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　第２表炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メ
タンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　　５．５ｇ螢光増白
剤（４，４’　−ジアミノ スチルベン系）　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｍＪ！ＫＯＨ
＆、：て　　　　　　　　　　ｐＨ１０，１０塁皇定Ｉ
浪 千オ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　１５０ｍｊ
！亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１５ｇエ
チレンジアミン鉄（■）アンモニウム　６０ｇエチレン
ジアミン四酢酸　　　　　　　　　１０ｇ螢光増白剤（
４，４’−ジアミノスチ ルベン系）　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ２−
メルカプト−５−アミノ−３，４ −チアジアゾール　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１０００ｍｊ！アンモニア
水にて　　　　　　　　　　ｐＨ７，ＯＩＪ　７入液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチ アゾリン−３−オン　　　　　　　　　４０ｍｇ２−メ
チル−４−イソチアゾリン−３ −オン　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｇ２−
オクチル−４−インチアゾリン− ３−オン　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｇ塩化ビ
スマス（４０％）　　　　　　　　　０．５ｇニトリロ
−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン ホスホン酸（４０％）　　　　　　　　　１．０ｇ１−
ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸（６０％）　　　　　　　　２．５ｇ螢光
増白剤（４，４’−ジアミノスチ ルベン系）　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇアン
モニア水（２６％）　　　　　　　　　２．０ｍｌ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｎ＋ｊ！ＫＯ
Ｈにて　　　　　　　　　　　　ｐＨ７，５カラー現像
液は、各組成それぞれについて、調液直後（新鮮液）お
よび調液後３８°Ｃ，１力月経時した後（経時液）の２
種類を使用した。

新鮮液及び経時液でのシアンのＤｍｉｎ、　Ｄｍａｘ及
び階調を求め、経時液で得られた結果と、新鮮液との差
を第２表に示す。

＊：　シアンカプラーＡ Ｈ シアンカプラーＢ Ｏ■ 第２表から明らかな様に本発明の処理液で処理した場合
には、経時液を用いた場合にも、カブリの増加が少なく
、Ｄｒａａｘ及び階調の変化も少ないことがわかる。ま
た、この効果は処理液中の亜硫酸イオン濃度が少ない方
が顕著である。

これに対し、ヒドロキシルアミンを添加した処理液で処
理した場合、カラー現像液の経時によるカブリの増加が
多く、階調変化も多い。

また、一般式（Ｃ−Ｉ）で表わされるシアンカプラーを
含有する感光材料を本発明の処理液で処理した場合には
、一般式（Ｃ−１）以外のシアンカプラーを含有する感
光材料を処理した場合に比べて、カラー現像液の経時に
よるカブリの増加が少なく、階調変化も少ないことがわ
かる。また、この効果は処理液中の亜硫酸イオン濃度が
少ない方が顕著である。

実施例４ 実施例１で得られたカラー印画紙を用いて、下記処理工
程にてカラー現像液のタンク容量（６０ｇの３倍補充す
るまで、ランニングテストを行なった。

但し、カラー現像液の組成は第３表に示したように変化
させたものを使用した。

処ｆｌ程　　温一度　　時−間　　補−充一量カラー現
像　　３５°Ｃ４５秒　　１６０ｍｅ／ｒｔ（漂白定着
　　　３５°Ｃ４５秒　　１００ｍ　Ｉｔ　／ｒｄリン
ス■　　　３０℃　　２０秒　　　−リンス■　　　３
０°Ｃ２０秒　　　−リンス■　　　３０°Ｃ２０秒　
　２００ＩＩ１１！、／ポ乾燥　６０〜７０°Ｃ３０秒 リンスはリンス■からリンス■への３タンク向流力式と
した。

使用した各処理液の組成は以下の通りである。

左旦二曳像液　　　　　　　　　ｌヱ久液　　捕え液ト
リエタノールアミン　　　　　　　８．０ｇ　　　１０
．０ｇ添加剤　　　　　　　　　　　　　　第３表参照
蛍光増白剤（４，４’−ジ アミノスチルベン系）　　　　　　　３．０ｇ　　　４
．０ｇエチレンジアミン四酢酸　　　　　　１．０ｇ　
　　　１．５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　３０
．０ｇ　　　３０．０ｇえＺえ液　　補充液 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　１．４ｇ　　　０
．１ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−（メタン スルホンアミド）エチル）− アニリン硫酸塩　　　　　　　　５．０ｇ　　　７．０
ｇベンジルアルコール　　　　　　　　第３表参照ジエ
チレングリコール　　　　　　　第３表参照５−メチル
−７−ヒドロキシ− ３，４−トリアザインドリジン　　　３０ｍｇ　　　−
水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍ　１　１０
００ｍ　１２ｐ　Ｈ１０，１０１０，５０ 漂白　　′　　　メタンと　　ンは日じＥＤＴＡＦｅ（
Ｉ［［）ＮＨ４・２Ｈｚ０　　　　６０　ｇＥＤＴＡ　
・２Ｎａ　・２Ｈｚ０　　　　　　　　４　ｇチオ硫酸
ナトリウム（７０％）　　　　　１２０ｍｊ２亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１６ｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　　７ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　１０００ｍ１ｐＨ５，５ リンスン　　　メタンと　　′は６じ Ｅ　ＤＴＡ　・２　Ｎａ　・２　ＨｚＯ０，４ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　１０００ｍＡ！ｐｌ（７，０ 上記処理方法で処理を行い、ランニングスタート時およ
びランニング終了時の未露光部のＢ（ブルー）、Ｇ（グ
リーン）、Ｒ（レッド）濃度を、富士式自記濃度計にて
測定した。さらにランニング終了時のサンプルを６０°
Ｃ１７０％ＲＨ下に２ヶ月間放置した後、再び未露光部
のＢ、Ｇ、Ｒ濃度を測定した。

得られた結果を第３表に示す。

第３表より、ヒドロキシルアミンを添加した場合には、
ランニング後のカブリの増加分が大きいのに対し、本発
明の処理液を用いた場合には、ランニング後のカブリ増
加分が少なく、処理後の経時スティンの増加も抑制され
ることがわかる。この効果は、ベンジルアルコールを含
まない処理液でのランニングで特に顕著である。

実施例５ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙を作製した。

塗布液は下記のようにして調製した。

（第一層塗布液調製） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）および（ＥｘＹ−２）
各々１０．２ｇ、９．１ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）４．４ｇに酢酸エチル２７゜２ｃｃおよび高沸点溶
媒（Ｓｏ　１ｖ−１）　７．　７ｃｃ（８，０ｇ）を加
え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５
ｃｃに乳化分散させた。

この乳化分散物と乳剤ＥＭ、１及びＥＭ２とを混合溶解
し、以下の組成になるようゼラチン濃度を調節し第一層
塗布液を調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第−Ｎ塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１−オキ
シ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩を
用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐ　ｄ−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布Ｎ　（ｇ／ｒｒｆ
）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料を含む。〕 第−Ｎ（青感層） 増悪色素（ＥｘＳ−１）で分 光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭＩ）　　　　　　　　　０．１３増感色素
（ＥｘＳ−１）で分 光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭ２）　　　　　　　　　０．１３ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー
（ＥｘＹ−１）　　　　０．４４イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ−２）　　　　０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−１）
　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　０．
３５ 第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　Ｏ，Ｏ８第三Ｍ（緑感層
） 増悪色素（ＥｘＳ−２，３） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭ３）　　　　　　　０．０５増悪色素
（ＥｘＳ−２，３） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭ４）　　　　　　　０．１１ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８０マゼンタカプラー
（Ｅ’ｘＭ−１）　　　０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−
４）　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−５）　
　　　　　ｏ、０２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　
　　ｏ、０３溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　０．１２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　０．２５ 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．６０紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−７／ Ｃｐ　ｄ−８／Ｃｐ　ｄ−９＝ ３／２／６　：重量比）　　　　　　　０．７０混色防
止剤（Ｃｐｄ−１０）　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−４）　　　０．２７ 第五層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−４，５） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭＳ）　　　　　　　０．０７増悪色素
（ＥｘＳ−４，５） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭ６）　　　　　　　０．１６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．９２シアンカプラー（
ＥｘＣ−１）　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−
８／Ｃ ｐｄ−９／Ｃｐｄ−１２＝３ ／４／２　：重量比）０．１７ 分散用ポリマー（Ｃｐｄ−１１）　　　０．２８溶媒（
Ｓｏｌｖ−２）　　　０．２０ 第六Ｎ（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５４紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−７／ Ｃｐ　ｄ−９／Ｃｐ　ｄ　−１２＝ １１５／３　：重量比）　　　　　　　０．２１溶媒（
Ｓｏｌｖ−２）　　　０．０８ 第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％’）　　　　　　　　　　　　　　０．１７流動
パラフイン　　　　　　　　　　０．０３また、この時
、イラジェーション防止用染料としては、（Ｃｐｄ−１
３、Ｃｐｄ−１４）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ
ｘＦ　　１２０　（大日本インキ社製）を用いた。ハロ
ゲン化銀の安定化剤として、（ｃｐｃｔ−１５，１６）
を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳■各扛布り罰１堕４Ｌ（ロ）■）」１徹ＥＭ１　　１
．０　　　　　　８０　　　　　０．０８ＥＭ２　　０
．７５　　　　　８０　　　　　０．０７ＥＭ３　　０
．５　　　　　　８３　　　　　０．０９ＥＭ４　　　
０．４　　　　　　８３　　　　　０．１ＯＥＭ５　　
０．５　　　　　　７３　　　　　０．０９ＥＭ６　　
　Ｑ、４　　　　　　７３　　　　　　Ｇ、１０使用し
た化合物の構造式は以下の通りである。

ｘＹ−１ 実施例１のイエローカプラー（ａ）と同じ。

ｘＭ−１ ＣＪ＋ｔ（ｔ） ｘＣ−１ ｘＳ−１ ５ＯｓＨＮ（ＣｚＨｓ）ａ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ 実施例１の赤感性乳剤層用分光増感剤と同じ。

ＥｘＳ−５ Ｃｐｄ−１ 実施例１の色像安定剤（ｂ）と同じ。

Ｃｐｄ−２ ＋ｃｕｔ−Ｃ）（＋−ｒ ま Ｓ　Ｏ，Ｋ Ｃｐｄ−３ ｐ　ｄ−４ 実施例１の色像安定剤（ｆ）と同じ。

ｐ　ｄ−５ Ｃｔ　Ｈ％ Ｃｐｄ−６ 乙Ｈ＋　ｒ　（ｔ） Ｃｐｄ−７ ｐａ−ａ Ｃｐｄ−９ Ｃｐｄ−１０ 実施例１の混色防止剤（ｉ）と同じ。

Ｃｐｄ−１１ Ｃｐｄ−１２ Ｓｏｌｖ−１ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−２）リクレジルホスフェート５ｏｌｖ−３ト
リオクチルホスフェート５ｏｌｖ−４）リノニルホスフ
ェート Ｃｐｄ−１３ Ｃｐｄ−１４ Ｃｐｄ−１５ Ｃｐｄ−１６ 上記試料を像様露光した後に、カラー現像液の組成を変
えて各々下記処理工程にてカラー現像液のタンク容量の
２倍補充するまで連続処理を行なった。

処理工程　　　温一度　　ＬＪ　　補兄旦°舛り容量カ
ラー現像　　３８°Ｃ１分４０秒　２９０ｍｆｆ１　　
１７ｆｆｉ漂白定着　　　３３°Ｃ６０秒　１５０ｍ　
ｌ　　　９１水　洗■　　３０〜３４°Ｃ２０秒　　−
４１水　洗■　　３０〜３４°Ｃ２０秒　　−４１水　
洗■　　３０〜３４℃　　　２０秒　２００ｍ　ｌ　　
　４　ｊ２乾　　燥　　７０〜８０°Ｃ５０秒 ＊感光材料１Ｍあたり （水洗■→■への３タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

左プニ現像液　　　　　　２ヱ久辰補充掖水　　　　　
　　　　　　　　８００ｄ　　　　８００ｓｆジエチレ
ントリアミン 五酢酸　　　　　　　　１．０ｇ　　　１．０ｇニトリ
ロ三酢酸　　　　　２．０ｇ　　　２．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸　　　　　　　２．０ｇ　　　２．０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　０．５ｇ　　　−炭酸カリウム　　
　　　　　３０ｇ　　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　５．５ｇ　　　７．５ｇ添加物
（第４表）　　　　　０．０４ｍｏｌ　　０．０６ｍｏ
ｌ蛍光増白剤（ＷＲＩＴＥＸ４Ｂ 住人化学製）　　　　　　　１．５ｇ　　　２．０ｇト
リエチレンジアミン （１，４−ジアザビ シクロ（２，２，２） オクタン）　　　　　　　　５．０ｇ　　　　５．０ｇ
水を加えて　　　　　　　１０００ｉｆ　　　１０００
ｄＰＨ（２５°Ｃ）　　　　　　１０．２０　　１０．
６０濃頁定塁液　　　　　　　え７？浪　捕充液水　　
　　　　　　　　　　　４００ｒａｌｌ　　　　４００
ｍｆｌ千オ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　２００ｍｆ　　　３００
＋＋１亜硫酸ナトリウム　　　　　２０ｇ　　　　４０
ｇエチレンジアミン四酢 酸鉄（ＩＩＩ）アンモニ ラム　　　　　　　　　　６０　ｇ　　　　１２０　ｇ
エチレンジアミン酸酢 酸二ナトリウム　　　　　　５ｇ　　　　１０ｇ水を加
えて　　　　　　　１０００＃ｌＪ！　　　１０００戚
ｐＨ（２５℃）　　　　　　６．７０　　　６．３０水
跣水（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各３ｐｐｍ以
下） 以上のようにして得られた各々のランニング液にて、上
記感光材料を処理し、処理直後のＤｍｉｎ及び処理後６
０°Ｃ１７０％ＲＨ１１カ月経時後のＤｍｉｎの測定値
を第４表に示した。

第４表の結果より、本発明に基づけば、処理直後のみな
らず、処理後の経時によるスチビンも良化しているのが
わかる。

実施例６ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー感光材料を作製した。

第８９層　　　　保護層 第Ｂ８層　　　　紫外線吸収層 第Ｂ７層　　　　青感乳剤層 第８６層　　　　紫外線吸収層 第Ｂ５層　　　　イエローフィルタ一層第Ｅ４層　　　
　紫外線吸収層 第８３層　　　　緑感乳剤層 第Ｅ２Ｎ　　　　紫外線吸収層 第Ｂ１層　　　　赤怒乳剤層 支持体 第Ｂ１層　　　　カーリング防止層 第Ｂ２層　　　　保護層 塗布液は次のようにして調製した。

第Ｅ１層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣＣ−１）１３．４ｇおよび色像
安定剤（ＥｘＳＡ−１）５．７ｇおよびポリマー（Ｅｘ
Ｐ−１）１０．７ｇに酢酸エチル４０ｃｃおよび溶媒（
ＥｘＳ−１）７．７ｃｃを加え溶解し、この溶液を１０
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む
１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一
方向部潜像型乳剤（Ａ　ｇ　６３　’ｇ／ｋｇ含有）に
下記に示す赤感性増感色素を銀１モル当たり２．５Ｘ１
０−’モル加えたものを調製した。前記の乳化分散物と
この乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように
第Ｅ１層塗布液を調製した。

第Ｅ２ＢＪから第８９層および第８１，８２層用の塗布
液も第ＥＩＮ塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼ
ラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ−３，５−ジクロロ
−５−）リアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

赤感性乳剤層： （ハロケン化１１１モル当たり３．ｌＸｌ０−’モル）
青感性乳剤層： （ハロゲン化業艮１モル当たり４．３Ｘ１０−’モル）
イラジェーション防止染料として次の染料を用いた。

緑感性乳剤層用イラジェーション防止染料赤感性乳剤層
用イラジェーション防止染料実施例１の赤感性乳剤層用
イラジェーション防止染料と同じ。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字はボあたりの塗布量を表
す。ハロゲン化銀乳剤およびコロイド銀は銀換算塗布量
を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第Ｅ１層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と
青味染料（群青）を含む〕 第ＥＩＦ！ ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０．３９ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．３５ｇシアンカプラー（
ＥｘＣＣ−１）　　　０．４０ｇ色像安定剤　（ＥｘＳ
Ａ−１）　　　０．１７ｇポリマー　　（ＥｘＰ−１）
　　　　　０．３２ｇ溶　　媒　　　（ＥｘＳ−１）　
　　　　０．２３ｇ現像調節剤　（ＥｘＧＣ−１）　　
　　　３２１ｎｇ安定剤（ＥｘＡ−１）　　５．８　ｍ
ｇ造核促進剤　（ＥｘＺＳ−１）　　　０．３７ｍｇ造
核剤（ＥｘＺＫ−１）　　９．９μｇ第Ｅ２層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６ｇ紫外線吸収
剤（ＥｘｔＪＶ−１）　　　０．６２ｇ混色防止剤　（
ＥｘＫＢ−１）　　　０．０６ｇ溶　　媒　　　（Ｅｘ
Ｓ−２）　　　　　０．２４ｇ第Ｅ３層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０．２７ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．７９ｇマゼンタカプラー
（ＥｘＭＣ−１）０．３２ｇ色像安定剤　（ＥｘＳＡ−
２）　　　０．２０ｇ溶　　媒　　　（ＥｘＳ−３）　
　　　　０．６５ｇ現像調節剤　（ＥｘＣ；Ｃ−１）　
　　　　２２ｍｇ安定剤（ＥｘＡ−１）　　　　４ｍｇ 造核促進剤　（ＥｘＺＳ−１）　　　０．２６ｍｇ造核
剤（ＥｘＺＫ−１）　　３．４μｇ第Ｅ４層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３ｇ紫外線吸
収剤（ＥｘＵＶ−１）　　　Ｏ，、２１ｇ混色防止剤−
（ＥｘＫＢ−２）　　　０．０２ｇ溶　　媒　　　（Ｅ
ｘＳ−２）　　　　　０．０８ｇ第Ｅ５層 コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．１０ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　０．５３ｇ紫外線吸収剤（
Ｆ、ｘＵＶ−１）　　　０．２１ｇ混色防止剤　（Ｅｘ
ＫＢ−２）　　　０．０２ｇ溶　　媒　　　（ＥｘＳ−
２）　　　　　０．０８ｇ第Ｅ６Ｎ 第Ｅ４層と同じ 第８７層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０．２６ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．８３ｇイエローカプラー
（ＥｘＹＣ−１）０．８３ｇ色像安定剤　（ＥｘＳＡ−
３）　　　０．１９ｇ２容　　　媒　　　　（ＥｘＳ−
４）　　　　　　　０．　３５ｇ現像調節剤　（ＥｘＧ
Ｃ−１）　　　　　３２ｍｇ安定剤（ＥｘＡ−１）　　
２．９　ｍｇ造核促進剤　（ＥｘＺＳ−１）　　　０．
２　　■造核剤（ＥｘＺＫ−１）　　２．５ａｇ第Ｅ８
層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３ｇ紫外線吸
収剤（ＥｘＵＶ−１）　　　０．２１ｇン容　媒　　　
　　　（ＥｘＳ−２）　　　　　　　０．　０８ｇ第Ｅ
９層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　３３ｇポリビ
ニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）０．１７ｇ流動パラフィ
ン　　　　　　　　　０．０３ｇポリメタクリル酸メチ
ルのラテン クス粒子（平均粒径２．　８μｍ）　０．　０５第８１
層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　８．７　ｇ第Ｂ２
Ｊｌ 第Ｅ９層と同じ 使用した化合物の構造式は以下の通りである。

（ＥｘＣＣ−１）シアンカプラー （ＥｘＭＣ−１）マゼンタカプラー （ＥｘＹＣ−１）イエローカプラー （ＥｘＳＡ−１）色像安定剤 ＣＨｌＣＨｇＣＯＯＣａＨｔｔ ＣａＨ＊（ｔ） ＣｎＨ＊（ｔ） の　５：８：９混合物（重量比） （ＥｘＳＡ−２）色像安定剤 実施例１の色像安定剤（ｆ）と同じ。

（ＥｘＳＡ−３）色像安定剤 実施例１の色像安定剤（ｂ）と同じ。

（ＥｘＵＶ−１）紫外線吸収剤 ＣＨｚ　ＣＨ！　ＣＯＯＣｓ　ＨＩ　？Ｃ４Ｈｑ（ｔ） Ｃ４Ｈｅ（ｔ） の　２：９二８混合物（重量比） （ＥｘＫＢ−１）混色防止剤 （ＥｘＫＢ−２）混色防止剤 実施例１の混色防止剤（ｄ）と同じ。

（ＥｘＧＣ−１）現像調節剤 （ＥｘＡ−１）安定剤 ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデン （ＥｘＺＳ−１）造核促進剤 ２−（３−ジメチルアミノプロピルチオ）−５−メルカ
プト−１，３，４−チアジアゾール塩酸塩 （ＥｘＺＫ−１）造核剤 ６−ニトキシチオカルポニルアミノー２−メチル−１−
プロパルギルキノリニウム　トリフルオロメタンスルホ
ナート （ＥｘＰ−１）ポリマー 一÷ｃＨ＊−ＣＨ）；ｉ− Ｃ０ＮＨＣ，Ｈｑ（ｔ） 平均分子量　ｓｏ、ｏｏ。

（ＥｘＳ−１）溶媒 （ＥｘＳ−２）溶媒 実施例１の溶媒（ｊ）と同じ。

（ＥｘＳ−３）溶媒 の　２：１混合物（容量比） （ＥｘＳ−４）溶媒 実施例１の溶媒（Ｃ）と同じ。

上記の感光材料を像様露光した後、カラー現像液の組成
を変えて下記処理工程にて、ランニング処理を行った。

゛処理工程　　　ｉＪｆ：！！！　　補充量”ｄカラー
現像　　３８°Ｃ１分４０秒　３００ｍｆ　　　１０！
。

漂白定着　　　３３°Ｃ６０秒　３００ｍ　ｌ　　　５
１水洗　■　　３０〜３４°Ｃ２０秒　−２１水洗　■
　　３０〜３４°Ｃ２０秒　３００ｍ　１　　２１乾燥
　　　　７０〜８０°Ｃ５０秒 ＊感光材料１ボあたり （水洗■→■への３タンク向流力式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

左反二里像液　　　　　　えＺえ辰補充液水　　　　　
　　　　　　　　８００ｍｆｆ１　　　８００ｄｌ−ヒ
ドロキシエチリデ ン−１，１−ジホスホ ン酸　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　　　２．０ｇ
エチレンジアミン−Ｎ。

Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テト ラメチレンホスホン酸　１．５ｇ　　　１．５ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　１．５ｇ　　　−炭酸カリウム　
　　　　　　３０ｇ　　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（
β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル −４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　５．５ｇ　　　７．５ｇ添加物
（第５表）　　　　　　０．０５ｍｏｌ　　０．０７ｍ
ｏｌトリエタノールアミン　　１０．０　ｇ　　　１０
．０　ｇ蛍光増白剤（ＷＲＩＴＥＸ４Ｂ ゛　　　　　−４−曹　　　　　　　　　　　　　　　
　１．５　　　　　　　　２．０水を加えて　　　　　
　　１０００ｒｎ１１０００ｒｎ１１０００°Ｃ）　　
　　　　１０．２０　　１０．６０漂皇定着液　　　　
　　　　ｌヱえ液　補充液水　　　　　　　　　　　　
　　　４００戚　　４００ｍｆｌチオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　　２００ｄ　　３００ｄ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　２０ｇ　　　４０ｇエチ
レンジアミン四酢酸 鉄（ＩＩＩ）アンモニウム　　　６０　ｇ　　１２０　
ｇエチレンジアミン酸酢 ニナト１ウム　　　　　　　５１０ 水を加えて　　　　　　　　１０００ｄ　　１０００ｄ
ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　６．７０　　６．３
０水迭水（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ
以下） 実施例５と同様にして本試料を各々のランニング液にて
処理し、Ｄｍｉｎを測定した結果を第５表に示した。

第５表の結果より、本発明によればＤｍｉｎが低いばか
りでなく、処理後経時によるスティンの増加も少ない。

（発明の効果） 本発明により、現像液の安定性が著しく向上し、その結
果、経時後の現像液を使用した処理方法においても、カ
プリの上昇や階調変化が著しく抑制され、優れた写真特
性をもつ画像が得られた。

この様な本発明の効果は、公害負荷の高いベンジルアル
コールを実質的に含有しないカラー現像液において特に
顕著であった。

また、この様な本発明の効果は、処理液中の亜硫酸イオ
ン濃度が少ない方が顕著であった。更にまた、特定のシ
アンカプラーを含有する感光材料を処理する場合に本発
明の効果は顕著であった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀写真感光材料を、露光後、下記一般
   式（ I ）で表わされるヒドラジド類の少なくとも１種
   を含有する現像液で処理することを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） Ｒ＾１−Ｘ−ＮＨＮＨ−Ｒ＾２ （式中、Ｘは−ＣＯ−、−ＳＯ＿２−および▲数式、化
   学式、表等があります▼から選ばれる２価基を表わす。 Ｒ＾１はヒドロキシル基、ヒドロキシアミノ基、カルバ
   モイル基、ヒドラジノカルボニル基、アミノ基、又はヒ
   ドラジノ基を表わし、Ｒ＾２は水素原子、アルキル基、
   又はアリール基を表わす。置換基Ｒ＾１、Ｒ＾２によっ
   て２量体またはそれ以上の多量体を形成してもよい。た
   だし、Ｘが−ＣＯ−のとき、Ｒ＾１はヒドラジノ基とな
   らない。）
2. （２）前記現像液が実質的にベンジルアルコールを含有
   しないことを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載
   のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。