JPS63166804A - Herbicide composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a herbicide composition showing high herbicidal effects by synergistic action with a small amount, having a wide herbicidal spectrum, comprising an N-substituted-haloacetamide compound and an oxadiazole derivative as active ingredients. CONSTITUTION:(A) A compound shown by formula I [X is H, halogen, alkyl, alkoxy or phenoxy; R<1> and R<2> are H or alkyl; R<3> is alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl, alkenyloxyalkyl or (substituted)phenyl; Y is Cl or Br] is combined with (B) a compound shown by formula II (R<8>-R<10> are H, halogen, alkyl or alkoxy) in a blending ratio of 0.01-50pts.wt., preferably 1-20pts.wt. component B based on 1pt.wt. component A.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はＮ−置換−ハロアセトアミドとオキサジアゾー
ル誘導体を有効成分とすることを特徴とする除草剤組成
物に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a herbicidal composition characterized by containing an N-substituted haloacetamide and an oxadiazole derivative as active ingredients.

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点３本質
的に除草剤に要求される性質として、下記の４つの事項
がある。即ち、１つには作物に安全であること、２つに
は作物生育地域に生育する多種類の雑草を完全枯死せし
めるのに必要な幅広い殺草スペクトルを有すること、３
つには除草剤の効力が長期的に持続すること、４つには
少量施用でより効果的な除草作用を有することである。[Problem 3 to be solved by the prior art and the invention There are the following four properties that are essentially required of herbicides. That is, one, it is safe for crops, two, it has a broad herbicidal spectrum necessary to completely kill many types of weeds growing in crop-growing areas, and three.
The first is that the herbicide's efficacy lasts for a long time, and the fourth is that it has a more effective herbicidal action when applied in small amounts.

従来、クロロアセトアミド化合物として数多くの化合物
が合成され、ある種のものは除草剤として有用であるこ
とが知られている。例えば、特開昭５８−９４７には、
一般式 （但し、Ｒ３は水素原子又はアルキル基であり、Ｒ，は
水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアル
キル基、ヒドロキシアルキル基、又はベンジル基であり
、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルコ
キシ基、又はアルコキシアル基等であり、Ｘ＋　、Ｘ２
　、Ｘｓは相互に独立して水素、フン素、塩素もしくは
臭素原子又は炭素原子数１〜４個を有する直鎖又は分枝
鎖状のアルキル基である。） で示されるＮ−（１−アルケニル）・−クロアセトアニ
リドが除草剤として有用であることが記述されているが
、Ｒｓがフェニル基等のアリール基である化合物につい
ては、その製造方法の困難さ等から報告された例は全く
見当らない。Conventionally, many compounds have been synthesized as chloroacetamide compounds, and certain types are known to be useful as herbicides. For example, in JP-A-58-947,
General formula (where R3 is a hydrogen atom or an alkyl group, R is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxyalkyl group, a hydroxyalkyl group, or a benzyl group, and R1 is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group) group, alkoxy group, alkoxyal group, etc., and X+, X2
, Xs are each independently a hydrogen, fluorine, chlorine or bromine atom or a straight or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ) It has been described that N-(1-alkenyl)-chloroacetanilide represented by There are no examples reported by etc.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者らは、長年優れた生理活性を有する種種の広範
な化合物についての合成研究を続けてきた。近年エナミ
ン構造を有する特定の化合物、特にハロアセチル化ビニ
ルアミン化合物に注目してその合成と生理活性について
の研究を鋭意行ったところ、特定の新規なハロアセトア
ミド化合物が水田および畑地等に発生する各種の雑草に
対して低濃度においても優れた活性を有し、かつ作物に
対する薬害、および人畜等に対する毒性のない極めて有
用な化合物であることを見出した。The present inventors have been conducting synthetic research on a wide variety of compounds with excellent physiological activity for many years. In recent years, we have focused on specific compounds with an enamine structure, especially haloacetylated vinylamine compounds, and have conducted intensive research on their synthesis and physiological activities.We have discovered that certain new haloacetamide compounds have been found in various weeds that grow in rice paddies and fields. It has been found that this compound is an extremely useful compound that has excellent activity against humans even at low concentrations, and has no phytotoxicity to crops or toxicity to humans and livestock.

そして、該ハロアセトアミド化合物の除草活性を更に改
良すべ（研究を重ねた結果、かかる特定のハロアセトア
ミド化合物と特定のオキサジアゾール誘導体とを組み合
せた組成物が、それぞれ単独の性質からは全く予期でき
ない優れた除草活性を発揮し、より低薬量で高い除草効
果を示すと共に幅広い殺草スペクトルを持つことを見い
出し本発明を提案するに至った。Furthermore, it is necessary to further improve the herbicidal activity of the haloacetamide compound (as a result of repeated research, it has been found that a composition in which such a specific haloacetamide compound and a specific oxadiazole derivative are combined is completely unpredictable from the properties of each of them alone). We have discovered that it exhibits excellent herbicidal activity, exhibits high herbicidal effects at lower doses, and has a wide herbicidal spectrum, leading us to propose the present invention.

本発明は、下記一般式〔１〕 （ただし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、又はフェノキシ基を示し、Ｒ１およびＲ
１は同種または異種の水素原子、又はアルキル基を示し
、Ｒ３はアルキル基、アルケニル基、アルコキシアルキ
ル基、アルケニルオキシアルキル基、或いは置換または
非置換のフェニル基を示し、Ｙは塩素原子、又は臭素原
子を示す。〕で表わされるＮ−置換−ハロアセトアミド
化合物と、下記一般式（ｎ） （但し、式中Ｒ１，Ｒ９及びＲＩＯはそれぞれ同種又は
異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアルコ
キシ基を示す。） で示されるオキサジアゾール誘導体とを有効成分とする
ことを特徴とする除草剤組成物である。The present invention is based on the following general formula [1] (where X is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group,
Indicates an alkoxy group or phenoxy group, R1 and R
1 represents the same or different hydrogen atom or an alkyl group, R3 represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxyalkyl group, an alkenyloxyalkyl group, or a substituted or unsubstituted phenyl group, and Y represents a chlorine atom or a bromine atom. Indicates an atom. ] and the following general formula (n) (wherein R1, R9 and RIO each represent the same or different hydrogen atom, halogen atom, alkyl group or alkoxy group). This is a herbicidal composition characterized by containing an oxadiazole derivative represented by the following as an active ingredient.

本発明の除草剤組成物の一方の成分は、下記の一般式〔
！〕で表わされるＮ−置換一へロアセトアミドである。One component of the herbicide composition of the present invention has the following general formula [
! ] is an N-substituted monoheroacetamide.

（ただし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、又はフェノキシ基を示し、Ｒ１およびＲ
２は同種または異種の水素原子、又はアルキル基を示し
、Ｒ３はアルキル基、アルケニル基、アルコキシアルキ
ル基、アルケニルオキシアルキル基、或いは置換または
非置換のフェニル基を示し、Ｙは塩素原子、又は臭素原
子を示す。）上記一般式で表わされるＮ−置換−ハロア
セトアミドは、本発明者らによって初めて合成され、そ
の除草活性が確認された新規な化合物である。(However, X is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group,
Indicates an alkoxy group or phenoxy group, R1 and R
2 represents the same or different hydrogen atom or an alkyl group, R3 represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxyalkyl group, an alkenyloxyalkyl group, or a substituted or unsubstituted phenyl group, and Y represents a chlorine atom or a bromine atom. Indicates an atom. ) The N-substituted haloacetamide represented by the above general formula is a novel compound synthesized for the first time by the present inventors and whose herbicidal activity has been confirmed.

前記一般式（Ｉ）中、Ｘで示されるハロゲン原子の具体
例としては塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原
子が挙げられる。また、Ｘで示されるアルキル基は直鎖
状、分枝状のいずれであってもよく、炭素数も特に制限
されないが、原料入手の容易さから炭素数は１〜６個で
あることが好適である。該アルキル基の具体例としては
、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等が挙
げられる。さらにＸで示されるアルコキシ基は特に限定
されないが、一般には炭素原子数１〜６個の直鎖状また
は分枝状のアルコキシ基が好適である。該アルコキシ基
の具体例としてはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポ
キシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられる。In the general formula (I), specific examples of the halogen atom represented by X include a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom, and an iodine atom. In addition, the alkyl group represented by It is. Specific examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, and the like. Further, the alkoxy group represented by X is not particularly limited, but a linear or branched alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is generally preferred. Specific examples of the alkoxy group include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, and t-butoxy group.

前記一般式中Ｒト及びＲ２で示されるアルキル基は特に
制限されないが、炭素数１〜４個であることが好適であ
る。該アルキル基の具体例としてはメチル基、エチル基
等が挙げられる。The alkyl groups represented by R and R2 in the general formula are not particularly limited, but preferably have 1 to 4 carbon atoms. Specific examples of the alkyl group include a methyl group and an ethyl group.

前記一般式中Ｒ３で示されるアルキル基としては前記し
たＸで例示したアルキル基が特に制限されず用いられる
。また、Ｒ３で示されるアルケニル基は特に制限されな
いが、炭素数２〜６であることが好適である。該アルケ
ニル基の具体例としてはプロペニル基、ブテニル基、ペ
ンテニル基等の位置異性体を有するアルケニル基などが
挙げられる。また、Ｒ３で示されるアルコキシアルキル
基は特に制限されないが、炭素数２〜８であることが好
適である。該アルコキシアルキル基の具体例としては、
メトキシメチル基、メトキシエチル基、ジメトキシエチ
ル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、メトキ
シペンチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、
エトキシプロピル基、エトキシブチル基、プロポキシメ
チル基、プロポキシエチル基、プロポキシプロピル基、
ブトキシメチル基、ブトキシエチル基、ペントキシエチ
ル基等が挙げられる。また、Ｒ３で示されるアルケニル
オキシアルキル基は特に制限されないが、炭素数４〜８
であることが好適である。該アルケニルオキシ基の具体
例としては、プロペニルオキシメチル基、ブテニルオキ
シメチル基、ペンテニルオキシメチル基、プロペニルオ
キシエチル基、プロペニルオキシプロピル基等の位置異
性体を有するアルケニルオキシ基などが挙げられる。As the alkyl group represented by R3 in the above general formula, the alkyl groups exemplified above for X can be used without particular limitation. Further, the alkenyl group represented by R3 is not particularly limited, but preferably has 2 to 6 carbon atoms. Specific examples of the alkenyl group include alkenyl groups having positional isomers such as propenyl group, butenyl group, and pentenyl group. Further, the alkoxyalkyl group represented by R3 is not particularly limited, but preferably has 2 to 8 carbon atoms. Specific examples of the alkoxyalkyl group include:
Methoxymethyl group, methoxyethyl group, dimethoxyethyl group, methoxypropyl group, methoxybutyl group, methoxypentyl group, ethoxymethyl group, ethoxyethyl group,
Ethoxypropyl group, ethoxybutyl group, propoxymethyl group, propoxyethyl group, propoxypropyl group,
Examples include butoxymethyl group, butoxyethyl group, pentoxyethyl group, and the like. Further, the alkenyloxyalkyl group represented by R3 is not particularly limited, but has 4 to 8 carbon atoms.
It is preferable that Specific examples of the alkenyloxy group include alkenyloxy groups having positional isomers such as propenyloxymethyl group, butenyloxymethyl group, pentenyloxymethyl group, propenyloxyethyl group, and propenyloxypropyl group.

またＲ″で示されるフェニル基の置換基としては、炭素
数１〜４個のアルキル基、炭素数１〜４個のアルコキシ
基、ハロゲン原子、アリル基が好適である。該置換フェ
ニル基の具体例としてはメチルフェニル基、エチルフェ
ニル基、プロピル（メチル）フェニル基、ジメチルフェ
ニル基、ジエチルフェニル基、メチル（エチル）フェニ
ル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、クロロ
（メチル）フェニル基、メトキシフェニル基、メチル（
メトキシ）フェニル基、エチル（エトキシ）フェニル基
、アリルフェニル基、アリル（メチル）フェニル基等の
位置異性体を有する置換フェニル基などが挙げられる。Further, as a substituent for the phenyl group represented by R'', an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom, and an allyl group are preferable.Specific examples of the substituted phenyl group Examples include methylphenyl group, ethylphenyl group, propyl(methyl)phenyl group, dimethylphenyl group, diethylphenyl group, methyl(ethyl)phenyl group, chlorophenyl group, dichlorophenyl group, chloro(methyl)phenyl group, methoxyphenyl group, Methyl (
Examples include substituted phenyl groups having positional isomers such as methoxy) phenyl group, ethyl (ethoxy) phenyl group, allyl phenyl group, and allyl (methyl) phenyl group.

例えばメチルフェニル基の位置異性体としてはＯ−メチ
ルフェニル基、ｍ　−メチルフェニル基、およびｐ−メ
チルフェニル基が挙げられ、ジメチルフェニル基として
は２，３−ジメチルフェニル基、２．４−ジメチルフェ
ニル基、２．５−ジメチルフェニル基、２．６−ジメチ
ルフェニル基が挙げられる。For example, positional isomers of methylphenyl group include O-methylphenyl group, m-methylphenyl group, and p-methylphenyl group, and examples of dimethylphenyl group include 2,3-dimethylphenyl group, 2,4-dimethyl Examples include phenyl group, 2.5-dimethylphenyl group, and 2.6-dimethylphenyl group.

本発明の前記一般式Ｈ）で示される化合物の構造は、次
の手段により確認することができる。The structure of the compound represented by the general formula H) of the present invention can be confirmed by the following means.

（イ）赤外吸収スペクトル（ｉｒ）を測定することによ
り、３２００〜２８００　ｃｍ　−’付近にＣＩ＋結合
に基づく吸収、１６８０〜１６５０Ｃ１１−’付近にア
ミドのカルボニル基に基づく強い吸収を観察することが
できる。(b) By measuring the infrared absorption spectrum (IR), it is possible to observe an absorption based on the CI+ bond in the vicinity of 3200 to 2800 cm −' and a strong absorption based on the carbonyl group of the amide in the vicinity of 1680 to 1650 C11−'. can.

”（ｏ）ｉｊ量スペクトル（ｍｓ）を測定し、観察され
た各ピーク（一般にはイオン分子５１ｍをイオン荷電数
ｅで除したｍ／ｅで表わされる質量数）に相当する組成
式を求めることにより、測定に供した化合物の分子量な
らびに該分子内における各原子団の結合様子を知ること
ができる。すなわち、測定に供した試料を一般式 で表わした場合、−１に分子イオンビーク（以下ＭΦと
略記する）が分子中に含有されるハロゲン原子の個数に
応じて同位体存在比に従った強度比で観察されるため、
測定に供した化合物の分子量を決定することができる。(o) Measure the ij quantity spectrum (ms) and find the composition formula corresponding to each observed peak (generally the mass number expressed as m/e, which is the ionic molecule 51 divided by the ion charge number e) It is possible to know the molecular weight of the compound subjected to measurement and the bonding state of each atomic group within the molecule.In other words, when the sample subjected to measurement is expressed by a general formula, -1 is the molecular ion beak (hereinafter MΦ ) is observed with an intensity ratio according to the isotope abundance ratio depending on the number of halogen atoms contained in the molecule,
The molecular weight of the compound subjected to measurement can be determined.

さらに前記一般式で示される本発明の化合物については
、ＭΦ−Ｙ。Furthermore, regarding the compound of the present invention represented by the above general formula, MΦ-Y.

ＭΦ−ＣＯＣＲ２Ｙに相当する特徴的なピークが観察さ
れ、該分子の結合様式を知ることができる。A characteristic peak corresponding to MΦ-COCR2Y is observed, and the binding mode of this molecule can be known.

（ハ）　１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（’　Ｈ−ｎｍｒ
）を測定することにより、前記一般式で表わされる本発
明の化合物中に存在する水素原子の結合様式を知ること
ができる。前記一般式（１）で示される化合物の’Ｈ−
ｎｍｒ（δ、　ｐｐｍ　　：テトラメチルシラン基準、
重クロロホルム溶媒中）の代表例として、Ｎ−（１−（
フェニル）エチニルツーＮ−クロロアセト−２’、６’
−ジメチルアニリドについて’Ｈ−ｎｍｒ解析結果を示
すと次の通りである。(c) 1H-nuclear magnetic resonance spectrum ('H-nmr
), it is possible to know the bonding mode of hydrogen atoms present in the compound of the present invention represented by the above general formula. 'H- of the compound represented by the general formula (1)
nmr (δ, ppm: tetramethylsilane standard,
As a representative example of N-(1-(
phenyl)ethynyl-N-chloroaceto-2',6'
The 'H-nmr analysis results for -dimethylanilide are as follows.

すなわち、２．３０ｐｐｍにメチル基（ｄ）に基づくプ
ロトン６個の一重線、３．７５ｐｐｍにクロロアセチル
基（Ｃ１に基づくプロトン２個分の−°重線、４．４１
ｐｐｍ及び４．９７ｐｐｒａにエチニル基（ａ）、　（
ｂ）に基づく、それぞれプロトン１個分の一重線が２本
、７．１０　ｐｐｍ〜７．６０ｐｐｍにベンゼン環に基
づくプロトン８個分の多重線が観察された。That is, a singlet of 6 protons based on methyl group (d) at 2.30 ppm, a -° doublet of 2 protons based on chloroacetyl group (C1) at 3.75 ppm, 4.41
ppm and 4.97 ppra with ethynyl group (a), (
Two singlets each containing one proton based on b) were observed, and a multiplet containing eight protons based on the benzene ring was observed at 7.10 ppm to 7.60 ppm.

（＝）元素分析によって炭素、水素、窒素、及びハロゲ
ン（又、イオウを含む場合にはイオウ）の各重量％を求
め、さらに認知された各元素の重量％の和を１００から
、減じることにより酸素の重量％を算出することができ
、従って該化合物の組成式を決定することができる。(=) By determining the weight percent of each of carbon, hydrogen, nitrogen, and halogen (and sulfur if it contains sulfur) by elemental analysis, and then subtracting the sum of the weight percent of each recognized element from 100. The weight percent of oxygen can be calculated and thus the compositional formula of the compound can be determined.

本発明のハロアセトアミド化合物は、前記一般式中のＸ
、Ｒ１，Ｒ”、Ｒ３およびＹの種類、ならびに精製の度
合によって多少性状が異なるが、一般に常温常圧におい
ては無色から黒かっ色の粘稠液体又は固体である。具体
的には後述する実施例に示す。本発明の化合物は、ベン
ゼン、エーテル、アルコール、クロロホルム、アセトニ
トリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
等の一般有機溶媒には可溶であるが、水には難溶である
。The haloacetamide compound of the present invention has X in the general formula
, R1, R'', R3 and Y, and the degree of purification, but generally it is a colorless to dark brown viscous liquid or solid at room temperature and normal pressure.Specifically, the examples will be described later. The compound of the present invention is soluble in common organic solvents such as benzene, ether, alcohol, chloroform, acetonitrile, dimethylformamide, and dimethyl sulfoxide, but is sparingly soluble in water.

本発明の前記一般式（１）で示される化合物の製造方法
は特に限定されるものではない。代表的な製造方法を記
述すれば以下のようになる。　　□（ただし、Ｘは水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、フェ
ノキシ基を示し、Ｒ１およびＲ２は同種または異種の水
素原子、アルキル基を示し、Ｒ３はアルキル基、アルケ
ニル基、アルコキシアルキル基、アルケニルオキシアル
キル基、置換または非置換のフェニル基を示す。）で表
わされるシッフ塩基化合物と一般式％式％ （ただし、Ｙは塩素原子、臭素原子を示し、Ｚは塩素原
子、臭素原子、　０ＣＣｔｂＹを示す、）で表わされる
ハロアセチル化合物とを反応させることによって、前記
一般式（Ｎで示される化合物を得ることができる。The method for producing the compound represented by the general formula (1) of the present invention is not particularly limited. A typical manufacturing method is described below. □ (However, X represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a phenoxy group, R1 and R2 represent the same or different hydrogen atoms or an alkyl group, and R3 represents an alkyl group, an alkenyl group, or an alkoxyalkyl group. , an alkenyloxyalkyl group, a substituted or unsubstituted phenyl group) and the general formula % (where Y represents a chlorine atom, a bromine atom, and Z represents a chlorine atom, a bromine atom, By reacting with a haloacetyl compound represented by 0CCtbY, the compound represented by the general formula (N) can be obtained.

該方法の原料となる前記一般式（ＩＩＩ）で示されるシ
ッフ塩基化合物はいかなる方法で得られたものでもよい
。一般的には、下記式の如く相当するカルボニル化合物
とアミン化合物とを脱水縮合することによって得られる
。The Schiff base compound represented by the general formula (III) used as a raw material for this method may be obtained by any method. Generally, it is obtained by dehydration condensation of a corresponding carbonyl compound and an amine compound as shown in the following formula.

前記一般式（Ｉ［Ｉ）で示されるシッフ塩基化合物とハ
ロアセチル化合物との反応において、再化合物の仕込み
モル比は必要に応じて適宜決定すればよいが、通常等モ
ルもしくはハロアセチル化合物をやや過剰モル使用する
のが一般的である。In the reaction between the Schiff base compound represented by the general formula (I[I) and the haloacetyl compound, the molar ratio of the re-compound to be charged may be appropriately determined as necessary, but it is usually the same molar amount or a slight excess molar amount of the haloacetyl compound. It is common to use

該反応においてはハロゲン化水素等の酸性生物が副生ず
るので、通常反応に際して酸性成分捕捉剤を用いること
が好ましい。該捕捉剤の種類は反応条件（溶媒、温度等
）に応じて好適なものを選べばよいが、一般に好適に使
用される該捕捉剤としてはトリエチルアミン、ピリジン
、炭酸ナトリウム等が挙げられる。Since acidic products such as hydrogen halides are produced as by-products in this reaction, it is usually preferable to use an acidic component scavenger during the reaction. The type of scavenger may be appropriately selected depending on the reaction conditions (solvent, temperature, etc.), and examples of the scavenger that are generally suitably used include triethylamine, pyridine, and sodium carbonate.

本発明における前記反応に際しては、一般に有機溶媒を
共存させるのが好ましい。好適に使用されるものを例示
すれば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、石
油エーテル、クロロホルム、塩化メチレン、エチルエー
テル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトン、メ
チルエチルケトン、アセトニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、及びジメ
チルスルホキシド等が挙げられる。In the reaction in the present invention, it is generally preferable to coexist an organic solvent. Examples of those preferably used include benzene, toluene, xylene, hexane, petroleum ether, chloroform, methylene chloride, ethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, acetone, methyl ethyl ketone, acetonitrile, N,N-dimethylformamide, and hexamethyl phosphor. and dimethyl sulfoxide.

特に、該反応の溶媒として、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホ
スホルアミド等の塩基性を有する極性溶媒を用いた場合
は、副生するハロゲン化水素の捕捉剤を共存させなくて
も、該反応が容易に進行し、目的とするハロアセトアミ
ド化合物を高収率で得ることができる場合が多く、極め
て好適である。In particular, when a basic polar solvent such as N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, hexamethylphosphoramide, etc. is used as a solvent for the reaction, a scavenger for by-produced hydrogen halide is used. Even without the coexistence of the compound, the reaction proceeds easily and the desired haloacetamide compound can often be obtained in high yield, which is extremely suitable.

前記反応における原料の添加順序は特に限定されないが
、一般には溶媒に前記一般式（ＩＩＩ）で示されるシッ
フ塩基化合物を溶解し、ハロアセチル化合物を攪拌上添
加すればよい。The order of addition of the raw materials in the reaction is not particularly limited, but generally the Schiff base compound represented by the general formula (III) may be dissolved in a solvent, and the haloacetyl compound may be added with stirring.

前記反応における反応温度は広い範囲から選択でき、一
般には一２０℃〜１５０℃、好ましくは一１０℃〜１２
０℃の範囲で選べば良い０反応時間は、原料及び反応温
度によっても異なるが、通常５分〜１０日間、好ましく
は１時間〜５０時間の範囲で選べば十分である。また反
応中は攪拌を行なうことが好ましい。The reaction temperature in the above reaction can be selected from a wide range, generally from -20°C to 150°C, preferably from -10°C to 12°C.
The zero reaction time, which may be selected in the range of 0°C, varies depending on the raw materials and reaction temperature, but it is usually sufficient to select it in the range of 5 minutes to 10 days, preferably 1 hour to 50 hours. Further, it is preferable to stir the reaction mixture during the reaction.

反応系から目的生成物、すなわち前記一般式（１）で示
される化合物を単離精製する方法は特に限定されず公知
の方法を採用できる。例えば反応後、反応溶媒およびハ
ロゲン化水素補足剤を留去した後、水を加え残渣をベン
ゼン、エーテル、クロロホルム等で抽出する。さらに該
有機層を、硫酸ナトリウム、塩化カルシウム等の乾燥剤
で乾燥した後、溶媒を留去し□、残渣を真空蒸留するこ
とにより目的物を得ることができる。真空蒸留により単
離精製する他クロマトグラフィー、再結晶等により精製
することができる。The method for isolating and purifying the target product, ie, the compound represented by the general formula (1), from the reaction system is not particularly limited, and any known method can be employed. For example, after the reaction, the reaction solvent and hydrogen halide scavenger are distilled off, water is added, and the residue is extracted with benzene, ether, chloroform, or the like. Further, the organic layer is dried with a desiccant such as sodium sulfate or calcium chloride, the solvent is distilled off, and the residue is vacuum distilled to obtain the desired product. In addition to isolation and purification by vacuum distillation, it can be purified by chromatography, recrystallization, and the like.

さらにまた、反応溶媒としてＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド等のアミド系極性溶媒を用いて反応を行なった場合
には、ハロゲン化水素捕捉剤が不用な場合が多く、反応
終了後低沸物を留去し、次いで単に真空蒸留することに
より目的物を得ることができる。また、該反応終了後、
反応液に水を加工、次いでベンゼン、エーテル、クロロ
ホルム等で抽出し、該有機層を硫酸ナトリウム等の乾燥
剤で乾燥した後、溶媒を留去し残渣を真空蒸留、クロマ
トグラフィー、又は再結晶により精製することにより目
的物を得ることも可能である。Furthermore, when the reaction is carried out using an amide polar solvent such as N,N-dimethylformamide as a reaction solvent, a hydrogen halide scavenger is often unnecessary, and low-boiling substances are distilled off after the reaction is completed. Then, the desired product can be obtained simply by vacuum distillation. Moreover, after the reaction is completed,
Water is added to the reaction solution, then extracted with benzene, ether, chloroform, etc., the organic layer is dried with a desiccant such as sodium sulfate, the solvent is distilled off, and the residue is purified by vacuum distillation, chromatography, or recrystallization. It is also possible to obtain the desired product by purification.

本発明の前記一般式ＣＩ）で示される化合物は除草剤と
して著しくすぐれた効果を発揮する。例えばイネ科雑草
、広葉雑草、多年生雑草の発芽前および発芽後の土壌処
理にすぐれた除草効果を発揮する。特に、イネ科雑草に
ついては著しい除草効果を示し、例えば強害雑草である
ノビエに対してその発芽時だけでなく１．５葉期に生育
したちのにもすぐれた除草効果を示す。The compound represented by the general formula CI) of the present invention exhibits remarkable effects as a herbicide. For example, it exhibits excellent herbicidal effects when treating grass weeds, broad-leaved weeds, and perennial weeds in soil before and after germination. Particularly, it exhibits a remarkable herbicidal effect on grass weeds, and for example, it exhibits an excellent herbicidal effect on the harmful weed, Noviae, not only at the time of germination but also at the 1.5-leaf stage.

また畑地の除草剤とするときも選択的除草効果を発揮す
るので、大豆、ワタ、ビート等の広葉作物だけでなく小
麦、大麦、とうもろこし、陸稲等のイネ科作物にも損害
なしに適用することができる。さらに又、水田、畑地用
の他に芝生用除草剤としても利用することができる。It also exhibits a selective herbicidal effect when used as a herbicide in fields, so it can be applied not only to broad-leaved crops such as soybeans, cotton, and beets, but also to grass crops such as wheat, barley, corn, and upland rice without causing damage. I can do it. Furthermore, it can be used as a herbicide for lawns as well as for paddy fields and fields.

本発明の除草剤組成物の他方の成分は下記一般式（ＩＩ
） ａ Ｃ）ｌ、　　　　　　　　　　　　　（ｆｆ）（但し、
式中Ｒａ５Ｒ９及びＲＩＧはそれぞれ同種又は異種の水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基を
示す。） で表わされるオキサジアゾール誘導体である。The other component of the herbicidal composition of the present invention has the following general formula (II
) a C) l, (ff) (however,
In the formula, Ra5R9 and RIG represent the same or different hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, or alkoxy groups, respectively. ) is an oxadiazole derivative represented by

上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ１，Ｒ９及びＲ１＋１で示さ
れるアルキル基としては、その炭素数に特に限定されず
、いかなるものでも使用し得る。就中、炭素数が１〜４
のものが好適である。本発明に於いて好適なアルキル基
としては、メチル基、エチル７１ｉ、ｎ−プロピル基、
ｉ−プロピル基、ｎ　−７’チル基、ｉ−ブチル基、５
ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。In the above general formula (II), the alkyl groups represented by R1, R9 and R1+1 are not particularly limited in terms of carbon number, and any alkyl group can be used. In particular, the number of carbon atoms is 1 to 4
Preferably. Suitable alkyl groups in the present invention include methyl group, ethyl 71i, n-propyl group,
i-propyl group, n-7'thyl group, i-butyl group, 5
Examples include ec-butyl group and t-butyl group.

また、上記一般式（ＩＦ）中、Ｒ８、Ｒ９及びＲＩＯで
示されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、
ヨウ素の各原子が挙げられる。さらに、また上記一般式
（ＩＩ）中Ｒ１１、Ｒ９及びＲｌｏで示されるアルコキ
シ基としては、やはり、その炭素数は特に限定されない
が、原料入手の容易さから炭素数が１〜５のものが好ま
しい。本発明に於いて好適なアルコキシ基としては、メ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポ
キシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキ
シ基、ｎ−ペントキシ基等が挙げられる。In addition, in the above general formula (IF), the halogen atoms represented by R8, R9 and RIO include fluorine, chlorine, bromine,
Each atom of iodine is mentioned. Furthermore, as for the alkoxy group represented by R11, R9 and Rlo in the above general formula (II), the number of carbon atoms is not particularly limited, but those having 1 to 5 carbon atoms are preferred from the viewpoint of easy availability of raw materials. . Suitable alkoxy groups in the present invention include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group, i-butoxy group, t-butoxy group, n-pentoxy group, etc. It will be done.

上記一般式（ｎ）で示されるオキサジアゾール誘導体の
うち、Ｒ″がフェニル基の５位に置換したアルコキシ基
特にｉ−プロポキシ基であり、Ｒ９およびＲｌｏがフェ
ニル基の２位及び４位に置換したハロゲン原子、特に塩
素原子である化合物が、薬害が少なく除草活性が高いた
めに好適に使用される。Among the oxadiazole derivatives represented by the above general formula (n), R'' is an alkoxy group, particularly an i-propoxy group, substituted at the 5-position of the phenyl group, and R9 and Rlo are at the 2- and 4-positions of the phenyl group. Compounds having a substituted halogen atom, especially a chlorine atom, are preferably used because they have little phytotoxicity and high herbicidal activity.

上記一般式（ｔｌ）で示されるオキサジアゾール誘導体
の製造方法としては、公知の製造方法が何ら制限されず
採用し得る。As a method for producing the oxadiazole derivative represented by the above general formula (tl), any known production method can be employed without any restriction.

前記一般式〔■〕で示されるオキサジアゾール誘導体は
、クマガヤツリ、ホタルイ、ノビエ、広葉雑草等の水田
雑草に対し、発芽時には強い生育制御作用を示すが、そ
の他のミズガヤツリやウリカワなどの多年生雑草には除
草効果が小さいという欠点を有する。The oxadiazole derivative represented by the general formula [■] exhibits a strong growth-controlling effect on paddy field weeds such as Japanese cypress, firefly, Japanese field weed, and broad-leaved weeds during germination, but it has a strong growth-control effect on other perennial weeds such as Japanese cypress and Japanese weed. has the disadvantage of low herbicidal effect.

本発明の除草剤組成物は、前記一般式〔！〕で示される
Ｎ−置換−ハロアセトアミドと、前記一般式（ＩＩ）で
示されるオキサジアゾール誘導体との使用割合の広い範
囲で優れた除草効果が得られる。しかし、両者の使用割
合は、Ｎ−置換−ハロアセトアミド１重量部に対して、
オキサジアゾール誘導体が０．０１〜５０重量部の範囲
であることが一般的である。さらに好ましくは、Ｎ−１
換−ハロアセトアミド１重量部に対して、オキサジアゾ
ール誘導体を１〜２０重量部とすることにより、除草活
性はより優れたものとなる。The herbicide composition of the present invention has the general formula [! An excellent herbicidal effect can be obtained by using a wide range of ratios of the N-substituted haloacetamide represented by the formula (II) and the oxadiazole derivative represented by the general formula (II). However, the proportion of both used per 1 part by weight of N-substituted haloacetamide is
The amount of oxadiazole derivative generally ranges from 0.01 to 50 parts by weight. More preferably, N-1
By adding 1 to 20 parts by weight of the oxadiazole derivative to 1 part by weight of the dihaloacetamide, the herbicidal activity becomes more excellent.

本発明の除草剤組成物を水田土壌に播種されたノビエに
対して使用するとき、１アール当り０．２ｇの濃度で処
理するとノビエの発芽は完全に阻止されるが、水稲は１
００ｇ処理した場合でも全く影響がない、従って、一般
に１アール当り０．１５〜２００　ｇ、好ましくは０．
５〜５０ｇの有効成分として水田に使用すればよい。When the herbicide composition of the present invention is used against wild grasses sown in paddy field soil, the germination of wild grasses is completely inhibited when treated at a concentration of 0.2 g per 1 are;
Even when treated with 0.00 g, there is no effect at all. Therefore, generally 0.15 to 200 g per are, preferably 0.00 g.
It may be used in rice fields as an active ingredient of 5 to 50 g.

また、本発明の除草剤組成物は畑作物や芝生に対しても
好適に使用することができる。Furthermore, the herbicide composition of the present invention can also be suitably used for field crops and lawns.

本発明の除草剤組成物は、原体そのものを撒布しても良
く、担体や必要に応じては他の補助剤と混合して調製し
た製剤として撒布しても良い。製剤形態は特に制限され
ず、従来公知の製剤形態が使用される。たとえば粉剤、
粗粉剤、微粒剤、粒剤、水和剤、乳剤、フロアブル製剤
、油懸濁剤等に調製して使用することができる。The herbicidal composition of the present invention may be sprayed as a raw material itself, or may be sprayed as a preparation prepared by mixing it with a carrier and, if necessary, other adjuvants. The formulation form is not particularly limited, and conventionally known formulation forms can be used. For example, powder
It can be prepared and used in coarse powders, fine granules, granules, wettable powders, emulsions, flowable preparations, oil suspensions, etc.

本発明の除草剤組成物を製剤に調製するに際し、使用す
る適当な固体担体しては、従来公知のものが何ら制限な
く使用し得る。本発明に於いて好適に使用される固体担
体を例示すると次のとおりである。例えばカオリナイト
群、モンモリロナイト群、アタパルジャイト群或いはジ
−クライト等で代表されるクレー類；タルク、雲母、葉
ロウ石、軽石、バーミキュライト、石こう、炭酸カルシ
ウム、ドロマイト、けいそう土マグネシウム、石灰、リ
ン石灰、ゼオライト、無水ケイ酸、合成ケイ酸カルシウ
ム等の無機物質；大豆粉、タバコ粉、クルミ粉、小麦粉
、木粉、でんぷん、結晶セルロース等の植物性有機物質
；クマロン樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂、ポリ塩化ビ
ニル、ポリアルキレンクリコール、ケトン樹脂、エステ
ルガム、コーパルガム、ダンマルガム等の合成または天
然の高分子化合物；カルナバロウ、蜜ロウ等のワックス
類あるいは尿素等が挙げられる。When preparing the herbicidal composition of the present invention into a formulation, any conventionally known solid carrier can be used without any restriction as an appropriate solid carrier. Examples of solid carriers preferably used in the present invention are as follows. For example, clays represented by kaolinite group, montmorillonite group, attapulgite group, or gicrite; talc, mica, phyllite, pumice, vermiculite, gypsum, calcium carbonate, dolomite, diatomaceous earth magnesium, lime, phosphorous lime Inorganic substances such as , zeolite, silicic anhydride, and synthetic calcium silicate; Vegetable organic substances such as soybean flour, tobacco powder, walnut flour, wheat flour, wood flour, starch, and crystalline cellulose; Coumaron resin, petroleum resin, alkyd resin, Synthetic or natural polymer compounds such as polyvinyl chloride, polyalkylene glycol, ketone resin, ester gum, copal gum, and dammar gum; waxes such as carnauba wax and beeswax; and urea.

また、本発明に於いて使用される液体担体としては、従
来公知のものが何ら制限されずに使用し得る。本発明に
於いて好適に使用される液体担体を例示すると次のとお
りである。ケロシン、鉱油、スピンドル油、ホワイトオ
イル等のパラフィン系もしくはナフテン系炭化水素；ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン
、メチルナフタリン等の芳香族炭化水素；四塩化炭素、
クロロホルム、トリクロルエチレン、モノクロルベンゼ
ン、０−クロルトルエン等の塩素系炭化水素；ジオキサ
ン、テトラヒドロフランのようなエーテル類；アセトン
、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン、アセトフェノン、イソホロン等のケトン類；
酢酸エチル、酢酸アミル、エチレングリコールアセテー
ト、ジエチレングリコールアセテート、マレイン酸ジブ
チル、コハク酸ジエチル等のエステル類；メタノール。Further, as the liquid carrier used in the present invention, conventionally known carriers can be used without any restriction. Examples of liquid carriers preferably used in the present invention are as follows. Paraffinic or naphthenic hydrocarbons such as kerosene, mineral oil, spindle oil, white oil; Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, cumene, methylnaphthalene; carbon tetrachloride,
Chlorinated hydrocarbons such as chloroform, trichloroethylene, monochlorobenzene, and 0-chlorotoluene; Ethers such as dioxane and tetrahydrofuran; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, acetophenone, and isophorone;
Esters such as ethyl acetate, amyl acetate, ethylene glycol acetate, diethylene glycol acetate, dibutyl maleate, diethyl succinate; methanol.

ｎ−ヘキ゛サノール、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール等のアルコール類；エチレングリコールフェ
ニルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、
ジエチレングリコールブチルエーテル等のエーテルアル
コール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド等の極性溶媒あるいは水等が挙げられる。Alcohols such as n-hexanol, ethylene glycol, diethylene glycol; ethylene glycol phenyl ether, diethylene glycol ethyl ether,
Examples include ether alcohols such as diethylene glycol butyl ether; polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide; and water.

また、本発明に於ける製剤の調製には、乳化、分散、湿
潤、拡展、結合、崩壊性調節、有効成分安定化、流動性
改良、防錆等の目的で従来公知の界面活性剤が何ら制限
されず使用し得る。界面活性剤としては、非イオン性、
陽イオン性、陰イオン性及び両イオン性のものが使用さ
れるが通常は非イオン性および（または）陰イオン性の
ものが好適に使用される。適当な非イオン性界面活性剤
としては、たとえば、ラウリルアルコール、ステアリル
アルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールに
エチレンオキシドを重合付加させたちの；イソオクチル
フェノール、ノニルフェノール等のアルキルナフトール
にエチレンオキシドを重合付加させたちの；イソオクチ
ルフェノール、ノニルフェノール等のアルギルフェノー
ルにエチレンオキシドを重合付加させたちの；ブチルナ
フトール、オクチルナフトール等のアルキルナフトール
にエチレンオキシドを重合付加させたもの；パルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸にエチレ
ンオキシドを重合付加させたちの；ステアリルりん酸、
ジラウリルりん酸もモノもしくはジアルキルりん酸にエ
チレンオキシドを重合付加させたもの；ドデシルアミン
、ステアリン酸アミド等のアミンにエチレンオキシドを
重合付加させたちの；ソルビタン等の多価アルコールの
高級脂肪酸エステルおよびそれにエチレンオキシドを重
合付加させたもの；エチレンオキシドとプロピレンオキ
シドを重合付加させたちの；ジオクチルサクシネート等
の多価脂肪酸とアルコールとのエステル等があげられる
。適当な陰イオン性界面活性剤としては、たとえば、ラ
ウリル酸ナトリウム、オレイルアルコール硫酸エステル
アミン塩等のアルキル硫酸エステル塩；スルホこはく酸
ジオクチルエステルナトリウム、２−エチルヘキセンス
ルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩；イソプ
ロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メチレンビス
ナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸
ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等
のアリールスルホン酸塩；トリポリリン酸ソーダ等のリ
ン酸塩等があげられる。Furthermore, in the preparation of the formulation in the present invention, conventionally known surfactants are used for the purposes of emulsification, dispersion, wetting, spreading, binding, disintegration control, active ingredient stabilization, flowability improvement, rust prevention, etc. It can be used without any restrictions. As surfactants, nonionic,
Although cationic, anionic and amphoteric ones are used, nonionic and/or anionic ones are usually preferred. Suitable nonionic surfactants include, for example, those obtained by polymerizing and adding ethylene oxide to higher alcohols such as lauryl alcohol, stearyl alcohol, and oleyl alcohol; those obtained by polymerizing and adding ethylene oxide to alkylnaphthols such as isooctylphenol and nonylphenol. ; Polymerization and addition of ethylene oxide to argylphenols such as isooctylphenol and nonylphenol; Polymerization and addition of ethylene oxide to alkylnaphthols such as butylnaphthol and octylnaphthol; Higher fatty acids such as palmitic acid, stearic acid, and oleic acid Stearyl phosphoric acid, made by polymerization addition of ethylene oxide;
Dilauryl phosphoric acid is also a product obtained by polymerizing and adding ethylene oxide to mono- or dialkyl phosphoric acid; a product obtained by polymerizing and adding ethylene oxide to amines such as dodecylamine and stearic acid amide; higher fatty acid esters of polyhydric alcohols such as sorbitan and ethylene oxide Polymerized addition products: Polymerized addition products of ethylene oxide and propylene oxide; esters of polyhydric fatty acids such as dioctyl succinate and alcohols, and the like. Suitable anionic surfactants include, for example, alkyl sulfate salts such as sodium laurate and oleyl alcohol sulfate amine salt; alkyl sulfonate salts such as sodium sulfosuccinate dioctyl ester and sodium 2-ethylhexene sulfonate. ;Arylsulfonates such as sodium isopropylnaphthalenesulfonate, sodium methylenebisnaphthalenesulfonate, sodium ligninsulfonate, and sodium dodecylbenzenesulfonate;phosphates such as sodium tripolyphosphate; and the like.

また、本発明に於ける製剤では、従来公知の補助剤が何
ら制限なく使用される。補助剤は、種々の目的で用いら
れるが、例えば粒剤の崩壊性等の性状を改善することに
より除草効果を高めようとする場合にも用いられる。本
発明に於いて好適に使用される補助剤を例示すると次の
とおりである。Furthermore, in the formulation of the present invention, conventionally known adjuvants can be used without any restrictions. Adjuvants are used for various purposes, and are also used, for example, when attempting to enhance the herbicidal effect by improving properties such as disintegration of granules. Examples of adjuvants suitably used in the present invention are as follows.

カゼイン、ゼラチン、アルブミン、ニカワ、アルギン酸
ソーダ、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル等の高分子化合物等が挙げられる。Examples include high molecular compounds such as casein, gelatin, albumin, glue, sodium alginate, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and polyvinyl alcohol.

上記の担体、界面活性剤および補助剤は、製剤の剤型、
適用場面等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独にあ
るいは組合わせて適宜使用される。The above-mentioned carriers, surfactants and adjuvants are suitable for the dosage form of the preparation,
They are used individually or in combination as appropriate depending on the purpose, taking into consideration the application situation.

本発明に於ける製剤の調製方法は、特に限定されるもの
ではなく、従来公知の方法が使用される。The method for preparing the formulation in the present invention is not particularly limited, and conventionally known methods can be used.

例えば、水和剤の具体的な一調製方法として、オキサジ
アゾール誘導体１０重量部とＮ−置換−ハロアセトアミ
ド１重量部を有機溶剤に溶かし、該溶液に界面活性剤及
び担体を加えよく粉砕混合した後、有機溶剤を除去する
ことにより水和剤を得る方法がある。For example, as a specific method for preparing a wettable powder, 10 parts by weight of an oxadiazole derivative and 1 part by weight of an N-substituted haloacetamide are dissolved in an organic solvent, a surfactant and a carrier are added to the solution, and the mixture is thoroughly ground and mixed. There is a method of obtaining a wettable powder by removing the organic solvent after that.

また、たとえば乳剤の具体的な一調製方法として、オキ
サジアゾール誘導体１０重量部、Ｎ−置換−ハロアセト
アミド５重量部と界面活性剤１５重量部をキシレン等の
石油系溶剤によく混合して乳剤を得る方法がある。For example, as a specific method for preparing an emulsion, 10 parts by weight of an oxadiazole derivative, 5 parts by weight of an N-substituted haloacetamide, and 15 parts by weight of a surfactant are thoroughly mixed in a petroleum solvent such as xylene to form an emulsion. There is a way to get it.

さらにまた、たとえば粒剤の具体的な一調製方法として
、オキサジアゾール誘導体１０重量部、Ｎ−置換一へロ
アセトアミド１重量部、界面活性剤及び水をよく混練し
、続いて、担体及び界面活性剤を加え、よくかきまぜた
後、所定の粒径に押し出し、乾燥することにより粒剤を
得る方法がある。Furthermore, as a specific method for preparing granules, for example, 10 parts by weight of an oxadiazole derivative, 1 part by weight of N-substituted monoheroacetamide, a surfactant and water are thoroughly kneaded, and then a carrier and an interface are kneaded. There is a method of obtaining granules by adding an active agent, stirring well, extruding to a predetermined particle size, and drying.

〔効　果〕〔effect〕

以上に説明した本発明の除草剤組成物は、その各成分単
独の性質からは全く予想できない除草効果を示す。すな
わち、Ｎ−置換−ハロアセトアミドおよびオキサジアゾ
ール誘導体のいずれも、それぞれ単独で用いる場合に比
べ、相乗的に優れた除草効果を発揮する。例えば水田の
多年生雑草であるミズガヤツリやウリカワなどに対して
は、それぞれを単独で用いる場合よりも、本発明の除草
剤を用いる方がはるかに優れた除草効果を発揮する。ま
た、畑作用除草剤もしくは芝生用除草剤として本発明の
除草剤を用いる場合、それぞれを単独で用いる場合より
も、はるかに幅広い殺草スペクトルを長期にわたって発
揮する。さらに、各成分単独の施用量と同程度でより大
きい除草効果を有する。しかも、作物に対しては安全で
ある。The herbicidal composition of the present invention described above exhibits a herbicidal effect that cannot be expected from the properties of each component alone. That is, both the N-substituted haloacetamide and the oxadiazole derivative exhibit superior herbicidal effects synergistically compared to when each is used alone. For example, the herbicide of the present invention exhibits a far superior herbicidal effect against perennial weeds in rice fields, such as Cyperus spp. Furthermore, when the herbicide of the present invention is used as a field herbicide or a lawn herbicide, it exerts a much wider herbicidal spectrum over a long period of time than when each is used alone. Furthermore, it has a greater herbicidal effect at the same level as the application amount of each component alone. Moreover, it is safe for crops.

従って、本発明の除草剤組成物は、除草剤に要求される
性質を十分に満たすものであって、その有用性は極めて
大きいものである。Therefore, the herbicidal composition of the present invention fully satisfies the properties required of a herbicide, and is extremely useful.

〔実施例〕〔Example〕

以下に、本発明の除草剤組成物を合成例、配合例および
実施例で具体的に説明するが、本発明は、これらの実施
例に限定されるものではない。The herbicide composition of the present invention will be specifically explained below using synthesis examples, formulation examples, and examples, but the present invention is not limited to these examples.

合成例１ Ｎ−（１−メチルベンジリデン）−２’、６’　−ジメ
チルアニリン４．５７　ｇをＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド（以下、ＤＭＦと略す。）２５ｍＪに溶解し、室温
にて攪拌しながら、クロロアセチルクロリド２：４Ｂｇ
のＤＭＦ　５　Ｉｌｌ溶液を徐々に添加した。室温にて
しばらく攪拌した後、６０℃にて２時間加熱した。該反
応溶液を室温に冷却した後、水１００ＩＩ＋１で２回洗
浄し、有機層をナトリウム１００ｍｌで抽出した。エー
テル層を硫酸ナトリウムで乾燥した後、エーテルを留去
して得られた固体をベンゼン／ヘキサン混合溶媒で再結
晶することにより、融点９１〜９２℃の無色結晶４．３
４ｇを得た。Synthesis Example 1 4.57 g of N-(1-methylbenzylidene)-2',6'-dimethylaniline was dissolved in 25 mJ of N,N-dimethylformamide (hereinafter abbreviated as DMF), and the mixture was stirred at room temperature. , chloroacetyl chloride 2:4Bg
of DMF 5 Ill solution was added slowly. After stirring at room temperature for a while, the mixture was heated at 60° C. for 2 hours. After the reaction solution was cooled to room temperature, it was washed twice with 100II+1 water, and the organic layer was extracted with 100ml of sodium. After drying the ether layer with sodium sulfate, the solid obtained by distilling off the ether was recrystallized with a mixed solvent of benzene/hexane to obtain colorless crystals with a melting point of 91 to 92°C.
4g was obtained.

該化合物の赤外吸収スペクトルを測定したところ、３１
００〜２８００ｃｍ−’に炭素−水素結合にｉづ＜吸収
、１６８０ａａ−’にアミド基のカルボニル結合に基づ
く強い吸収、１６１５ｃｍ−’に炭素−炭素二重結合に
基づ（弱い吸収を示した。When the infrared absorption spectrum of the compound was measured, it was found that 31
00 to 2800 cm-', a strong absorption based on the carbonyl bond of the amide group was observed at 1680 aa-', and a weak absorption based on the carbon-carbon double bond was observed at 1615 cm-'.

また質量スペクトルを測定したところ、ｍ／ｅ２９９に
分子イオンピーク（ＭΦ）、ｍ／ｅ２６４にＭ”−Ｃ１
に対応するピーク、ｍ／ｅ　２２２にＭΦ−ＣＯＣ）Ｉ
２Ｃ７！に対応するピーク等を示した。In addition, when we measured the mass spectrum, we found that the molecular ion peak (MΦ) was at m/e299, and the M''-C1 peak was at m/e264.
peak corresponding to MΦ-COC)I at m/e 222
2C7! The peaks corresponding to , etc. are shown.

１）（−核磁気共鳴スペクトル（δ；ｐｐｍ’テトラメ
チルシラン（ＴＭＳ）基準、重クロロホルム溶媒）を測
定した。その解析結果は次の通りであった。1) (Nuclear magnetic resonance spectrum (δ; ppm' tetramethylsilane (TMS) standard, deuterium chloroform solvent) was measured. The analysis results were as follows.

Ｃ０ＣＨ，Ｃ１ （ｃｌ その元素分析値は、Ｃ７２，０８％、Ｉ５．９８％、Ｎ
４．８０％、であり組成式Ｃ＋ａｌ（＋ｅＮＣＯ□（２
９９，８０）に対する計算値Ｃ７２，１１％、Ｈ６，０
５％、Ｎ４．６７％によく一致した。C0CH,C1 (cl Its elemental analysis values are C72.08%, I5.98%, N
4.80%, and the composition formula C+al(+eNCO□(2
Calculated value for C72,11%, H6,0 for 99,80)
5% and N4.67%.

上記の結果から、単離生成物がＮ−（１−（フェニル）
エチニルゴーＮ−クロロアセト−２’、６’−ジメチル
アニリドであることが明らかとなった。From the above results, it is clear that the isolated product is N-(1-(phenyl)
It became clear that it was ethynylgo N-chloroaceto-2',6'-dimethylanilide.

収率は７１％であった。該化合物の化合物隘を１とする
。The yield was 71%. The compound number of the compound is 1.

合成例２ Ｎ−（（１−フェニル−２，２−ジメチル）エチリデン
ツー２′−メトキシエチルアミン２．０６　ｇをＤＭＦ
２Ｏｎ＋ｊ！に溶解し、室温にて攪拌しながら、クロロ
アセチルクロリド１．５２ｇを徐々に添加した。該反応
液を６０℃で２時間加熱した後室温に冷却し、反応液を
水及び炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、有機層をエーテ
ルで抽出した。エーテル層を硫酸ナトリウムで乾燥した
後、エーテルを留去して得られた粘稠液体をカラムクロ
マトグラフィー（シリカゲル）にて精製することにより
、淡黄色粘稠液体１．９０ｇを得た。Synthesis Example 2 2.06 g of N-((1-phenyl-2,2-dimethyl)ethylidene-2'-methoxyethylamine was added to DMF
2On+j! While stirring at room temperature, 1.52 g of chloroacetyl chloride was gradually added. The reaction solution was heated at 60° C. for 2 hours, then cooled to room temperature, washed with water and an aqueous sodium carbonate solution, and the organic layer was extracted with ether. After drying the ether layer with sodium sulfate, the viscous liquid obtained by distilling off the ether was purified by column chromatography (silica gel) to obtain 1.90 g of a pale yellow viscous liquid.

該化合物の赤外吸収スペクトルを測定したところ、３１
００〜２８００ａｍ−’に炭素−水素結合に基ツ＜吸収
、１６７０ＣＪ−’にアミドのカルボニル結合に基づく
強い吸収、１６００Ｃ１１−’に炭素−炭素二重結合に
基づく吸収等を示した。When the infrared absorption spectrum of the compound was measured, it was found that 31
00 to 2800 am-' showed strong absorption based on carbon-hydrogen bonds, strong absorption based on amide carbonyl bond at 1670 CJ-', and absorption based on carbon-carbon double bond at 1600 C11-'.

また質量スペクトルを測定したところ、ｖａ／ｅ２８１
に分子イオンピーク（Ｍ・）、ｍ／ｅ２６６にＭΦ−Ｃ
Ｈ３に対応するピーク、ｓ／ｅ　２４６にＭΦ−Ｃ１に
対応するピーク等を示した。Also, when we measured the mass spectrum, we found that va/e281
Molecular ion peak (M・) at m/e266, MΦ-C at m/e266
A peak corresponding to H3, a peak corresponding to MΦ-C1 at s/e 246, etc. were shown.

ＩＨ−核磁気共鳴スペクトル（δ；ｐｐｍ：テトメチル
シラン基準、重クロロホルム溶媒）を測定した。その解
析結果は次の通りであった。An IH-nuclear magnetic resonance spectrum (δ; ppm: based on tetramethylsilane, deuterated chloroform solvent) was measured. The analysis results were as follows.

その元素分析値は、Ｃ６３，８３％、Ｉ７．２１％、Ｎ
５．１２％であり、組成式Ｃｌ５Ｈ！。ＮＣ１０（２８
１，７８）に対する計算値Ｃ６３，９４％、Ｉ７．１５
％、　Ｎ４．９７％によく一致した。Its elemental analysis values are C63.83%, I7.21%, N
5.12%, and the composition formula Cl5H! . NC10 (28
Calculated value C63,94% for 1,78), I7.15
%, N4.97%.

上記の結果から、単離生成物がＮ−〔１−フェニル−２
，２−（ジメチル）エチニル）−Ｎ−クロロアセト−２
′−メトキシエチルアミドであることが明らかとなった
。収率は６７％であった。該化合物の化合物魚を２とす
る。From the above results, it is clear that the isolated product is N-[1-phenyl-2
,2-(dimethyl)ethynyl)-N-chloroacet-2
It became clear that it was '-methoxyethylamide. The yield was 67%. The compound fish of this compound is designated as 2.

合成例３ Ｎ−（１−（ｐ−フェノキシフェニル）−２−メチルプ
ロピリデンツー２′−メトキシエチルアミン２．１８　
ｇを０ＭＦ２０ｓＪに溶解し、室温にて攪拌しながら、
クロロアセチルクロリド１．０３　ｇのＤＭＦ　５　ｔ
ａｇ溶液を徐々に添加した。室温でしばらく攪拌した後
、油浴（５０℃）中で２時間加熱攪拌した。該反応液を
室温に冷却した後、水１００１１で２回洗浄し、有機層
をエーテル１００ｎｊ！で抽出した。エーテル層を硫酸
ナトリウムで乾燥した後、エーテルを除去して得られた
粘稠液体をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル）に
て精製することにより、無色粘稠液体１．８６ｇを得た
。Synthesis Example 3 N-(1-(p-phenoxyphenyl)-2-methylpropylidene-2'-methoxyethylamine 2.18
Dissolve g in 0MF20sJ and stir at room temperature.
1.03 g of chloroacetyl chloride 5 t DMF
The ag solution was added slowly. After stirring at room temperature for a while, the mixture was heated and stirred in an oil bath (50°C) for 2 hours. After the reaction solution was cooled to room temperature, it was washed twice with 10011 ml of water, and the organic layer was washed with 100 ml of ether. Extracted with. After drying the ether layer with sodium sulfate, the viscous liquid obtained by removing the ether was purified by column chromatography (silica gel) to obtain 1.86 g of a colorless viscous liquid.

該化合物の赤外吸収スペクトルを測定したところ３１０
０〜２８００ｃｍ−’に炭素−水素結合に基づく吸収、
１６７０ｃｍ−’にアミドのカルボニル結合に基づ、く
強い吸収等を示した。When the infrared absorption spectrum of this compound was measured, it was 310
Absorption based on carbon-hydrogen bonds from 0 to 2800 cm-';
Strong absorption was observed at 1670 cm-' due to the carbonyl bond of the amide.

また、質量スペクトルを測定したところ、ｍ／ｅ３７３
に分子イオンピーク（ＭΦ）、ｍ／ｅ３５ＢにＭΦ−Ｃ
Ｈｌに対応するピーク、ｍ／ｅ　３５　ＢにＭΦ−０１
に対応するピーク、ｍ／ｅ２’２３に−り等を示した。In addition, when the mass spectrum was measured, m/e373
Molecular ion peak (MΦ) at m/e35B, MΦ-C at m/e35B
Peak corresponding to Hl, MΦ-01 at m/e 35 B
A peak corresponding to m/e2'23 was shown.

ＩＨ−核磁気共鳴スペクトル（δ；ＰｐＩＩＩ：テトラ
メチルシラン基準、重クロロホルム溶媒）を測定した。IH-nuclear magnetic resonance spectrum (δ; PpIII: tetramethylsilane standard, deuterium chloroform solvent) was measured.

その解析結果は次の通りであった。The analysis results were as follows.

その元素分析値は、Ｃ６７，４１％、Ｈ６，４５％、Ｎ
３．７１％であり、組成式Ｃ２１Ｈ，４ＮＣｉ　０３（
３７３，８７）に対する計算値Ｃ６７，４６％、Ｈ６，
４７％、　Ｎ３．７５％によく一致した。Its elemental analysis values are C67.41%, H6.45%, N
3.71%, composition formula C21H,4NCi 03(
373,87) calculated value C67,46%, H6,
47%, in good agreement with N3.75%.

上記の結果から、単離生成物がＮ−（１−（ｐ−フェノ
キシフェニル）　−２，２−（ジメチル）エチニル）−
Ｎ−クロロアセト−２′−メトキシエチルアミドである
ことが明らかとなった。収率は６８％であった。該化合
物の化合物点を３とする。From the above results, it is clear that the isolated product is N-(1-(p-phenoxyphenyl)-2,2-(dimethyl)ethynyl)-
It became clear that it was N-chloroaceto-2'-methoxyethylamide. The yield was 68%. The compound point of this compound is set to 3.

合成例４ Ｎ−（１−フェニル−２−メチル）プロピリチン−２′
−メトキシエチルアミン２．０３　ｇをＤＭＦ２Ｏｎ＋
ｊ！に溶解し、室温にて攪拌しながら、ブロモアセチル
クロリド１．９０　ｇを徐々に添加した。Synthesis Example 4 N-(1-phenyl-2-methyl)propyritine-2'
- 2.03 g of methoxyethylamine in DMF2On+
j! While stirring at room temperature, 1.90 g of bromoacetyl chloride was gradually added.

該反応液を油浴（６０℃）中にて３時間加熱攪拌した。The reaction solution was heated and stirred in an oil bath (60° C.) for 3 hours.

反応液を室温に冷却し、水で洗浄し有機層をエーテルで
抽出した。エーテル層を硫酸ナトリウムで乾燥した後、
エーテルを留去して得られた粘稠液体をカラムクロマト
グラフィー（シリカゲル）にて精製することにより、淡
黄色粘稠液体２．３１ｇを得た。The reaction solution was cooled to room temperature, washed with water, and the organic layer was extracted with ether. After drying the ether layer with sodium sulfate,
The viscous liquid obtained by distilling off the ether was purified by column chromatography (silica gel) to obtain 2.31 g of a pale yellow viscous liquid.

該化合物の赤外吸収スペクトルを測定したところ、３１
００〜２８００ｃａ＋−’に炭素−水素結合に基づく吸
収、１６７０ｃａ＋　−’にアミドのカルボニル結合に
基づく強い吸収等を示した。When the infrared absorption spectrum of the compound was measured, it was found that 31
Absorption based on carbon-hydrogen bonds was observed at 00 to 2800ca+-', and strong absorption based on the carbonyl bond of amide was observed at 1670ca+-'.

また質量スペクトルを測定したところ、ＩＩＩ／ｅ３２
６．３２８に分子イオンＭΦ＋１に対応するピーク、ｍ
／ｅ２４６にＭΦ−Ｂｒに対応するピーク等を示した。In addition, when mass spectra were measured, III/e32
6.328 is the peak corresponding to the molecular ion MΦ+1, m
A peak corresponding to MΦ-Br is shown at /e246.

１Ｈ−核磁気共、鳴スペクトル（δ；ｐｐｍ：テトラメ
チルシラン基準、重クロロホルム溶媒）を測定した。そ
の解析結果は次の通りであった。1H-nuclear magnetic resonance spectrum (δ; ppm: tetramethylsilane standard, deuterated chloroform solvent) was measured. The analysis results were as follows.

その元素分析値は、Ｃ５５，１８％、８６．２３％、Ｎ
４．２８％であり、組成式Ｃ＋５ＨｚｏＮＢｒＯｚ（３
２６，２４）に対する計算値Ｃ５５，２３％、Ｈ６，１
８％、　Ｎ４．２９％、によ（一致した。Its elemental analysis values are C55, 18%, 86.23%, N
4.28%, and the composition formula is C+5HzoNBrOz(3
Calculated value C55,23% for 26,24), H6,1
8%, N4.29%, (agreed).

上記の結果から、単離生成物がＮ−［１−フェニル’）
　−２，２−（ジメチル）エチニル］−Ｎ−ブコモアセ
ト−２′−メトキシエチルアミドであることが明らかと
なった。収率は７１％であった。From the above results, it is clear that the isolated product is N-[1-phenyl')
-2,2-(dimethyl)ethynyl]-N-bucomoaceto-2'-methoxyethylamide. The yield was 71%.

該化合物の化合物点を４とする。The compound point of this compound is set to 4.

合成例５ 合成例１〜４において記述したと同様な方法にて種々の
ハロアセトアミド化合物を合成した。合成したハロアセ
トアミド化合物の陽、態様、物性（沸点又は融点）、赤
外吸収スペクトル（ｉｒ）における特性吸収値、及び元
素分析値を第１表に記載した。なお表中の のである。Synthesis Example 5 Various haloacetamide compounds were synthesized in the same manner as described in Synthesis Examples 1 to 4. Table 1 lists the characteristics, physical properties (boiling point or melting point), characteristic absorption values in the infrared absorption spectrum (IR), and elemental analysis values of the synthesized haloacetamide compounds. Note that these are in the table.

次に、本発明の除草側組成物の配合例及び実施例を示す
。尚、配合例及び実施例中、Ｎ−置換一へロアセトアミ
ドは合成側中の化合物番号〔（１）〜（５６）　）で表
わし、オキサジアゾール誘導体は下記の記号（〔Ａ〕〜
〔Ｄ〕）で表わした。Next, formulation examples and examples of the herbicidal composition of the present invention will be shown. In addition, in the formulation examples and examples, N-substituted monoheroacetamides are represented by compound numbers [(1) to (56)) in the synthesis side, and oxadiazole derivatives are represented by the following symbols ([A] to
[D]).

以下余白 配合例　１ 化合物（Ａ）１０重量部、化合物（３１）　２重量部、
界面活性剤ツルポール８００Ａ（東邦化学工業０荀商標
〕１．５重量部、界面活性剤データジエントロ０〔ライ
オン油脂−商標〕１．５重量部およびジ−クライト８２
重層部をよく粉砕混合して水和剤を得た。Below is a margin formulation example 1: 10 parts by weight of compound (A), 2 parts by weight of compound (31),
1.5 parts by weight of the surfactant Tsurupol 800A (Toho Chemical Industry 0, trademark), 1.5 parts by weight of the surfactant Data Dientro 0 [Lion Oil-trademark], and Zeekrite 82
The multilayer part was thoroughly ground and mixed to obtain a wettable powder.

配合例　２ 化合物（Ａ）１０重量部、化合物（４１）　６重量部、
界面活性剤ツルポール５Ｍ１００（東邦化学工業■商標
）１５重量部およびキシレン７０重量部をよ（混合して
乳剤を得た。Formulation example 2 10 parts by weight of compound (A), 6 parts by weight of compound (41),
15 parts by weight of surfactant Tsurupol 5M100 (Trademark of Toho Chemical Industries) and 70 parts by weight of xylene were mixed to obtain an emulsion.

配合例　３ 化合物（Ａ）１０重量部、化合物（３５）　１重量部、
ジオクチルサクシネート４０重量部、トリポリリン酸ソ
ーダ４重量部、ベントナイ）４０重量部およびタルク３
８重量部をよ（混合粉砕し、水を加えて混練した後造粒
乾燥し、１４〜３２メツシユに整粒して粒剤を得た。Formulation example 3 10 parts by weight of compound (A), 1 part by weight of compound (35),
40 parts by weight of dioctyl succinate, 4 parts by weight of sodium tripolyphosphate, 40 parts by weight of bentonite, and 3 parts by weight of talc.
8 parts by weight were mixed and pulverized, water was added, kneaded, granulated and dried, and sized to 14 to 32 mesh to obtain granules.

配合例　４ ベントナイト４０重量部、タルク５５重量部、およびト
リポリリン酸ソーダ５重量部を粉砕混合し、加水、混練
後造粒乾燥し、活性成分を含まない粒状物を作る。この
粒状物８５重量部に化合物（Ａ）を１０重量部、化合物
（３）を５重量を含浸させ粒剤を得た。Formulation Example 4 40 parts by weight of bentonite, 55 parts by weight of talc, and 5 parts by weight of sodium tripolyphosphate are ground and mixed, added with water, kneaded, and then granulated and dried to produce granules containing no active ingredient. 10 parts by weight of compound (A) and 5 parts by weight of compound (3) were impregnated into 85 parts by weight of the granules to obtain granules.

実施例　１ ５０００分の１アール相当のワグナ−ボットに加水混練
した水田土壌を充填し、土壌表層にノビエ、クマガヤツ
リ、ホタルイおよびコナギ、アゼナ、キカシグサ等の広
葉雑草種子を播種し、ウリカワ、ミズガヤツリの塊茎を
埋め込んだ。さらに２．５葉期の稲苗（品種名：アキニ
シキ）を２ｃｍの深さに３本１株植とした。その後、約
３　ｃｍの湛水条件とし、２０〜２５℃のガラス室内で
育成し、稲移植７日後（ノビエが約１葉期の時期）に、
配合例１に準じて１１また水和剤を水に希釈し所定量滴
下処理した。その後ガラス室内で育成し、薬剤処理後２
１日０に除草効果および水稲におよぼす薬害を調査した
。その結果は第２表に示した。Example 1 A Wagnerbot equivalent to 1/5000 are was filled with water-mixed paddy soil, and seeds of broad-leaved weeds such as Japanese grasshopper, Japanese cypress, Japanese cypress, and broad-leaved weeds such as Japanese grasshopper, Japanese cypress, and Japanese cypress were sown on the surface layer of the soil. Embedded tubers. Furthermore, three rice seedlings (variety name: Akinishiki) at the 2.5-leaf stage were planted at a depth of 2 cm. Thereafter, the rice was submerged to a depth of about 3 cm and grown in a glass room at 20 to 25°C, and 7 days after transplanting the rice (when the wildflowers were at the one-leaf stage),
According to Formulation Example 1, the wettable powder was diluted with water and a predetermined amount was dropped. After that, they were grown in a glass room and treated with chemicals.
On day 0, the herbicidal effect and the chemical damage to paddy rice were investigated. The results are shown in Table 2.

除草効果 ０　・・・・・・　抑草率　　０〜９％１　・・・・・
・　抑草率　１０〜２９％２　・・・・・・　抑草率　
３０〜４９％３　・・・・・・　抑草率　５０〜６９％
４　・・・・・・　抑草率　７０〜８９％５　・・・・
・・　抑草率　９０〜１００％移植イネ薬害 −・・・・・・正常 ±　・・・・・・　僅小書 ＋・・・・・・小書 ＋＋・・・・・・中害 本発明による有効成分であるハロアセトアミド化合物と
オキサジアゾール誘導体との組合わせによる相乗作用を
Ｓ、　Ｒ，Ｃｏ１ｂｙが提案した方法（Ｗｅｅｄｓ、　
１５巻、２０〜２２頁）によってさらに明らかにする。Weeding effect 0... Weed suppression rate 0-9%1...
・Weed suppression rate 10-29%2 ・・・・・・ Weed suppression rate
30-49%3 ・・・・・・ Weed suppression rate 50-69%
4... Weed suppression rate 70-89%5...
... Weed suppression rate 90-100% Transplanted rice chemical damage - ... Normal ± ... ... Slightly small + ... ... Small + + ... Medium damage according to the present invention A method proposed by S. R. Colby (Weeds,
15, pp. 20-22).

該方法は除草剤の処理効果の尺度として雑草生育量の対
無処理区％比をとり解析するものである。In this method, the percentage ratio of weed growth to the untreated plot is analyzed as a measure of the treatment effect of the herbicide.

すなわち、除草剤Ｓをａ　（ｇ／１０ａ）用いて単独処
理したときの抑草率の実測値がＱａ（％）、除草剤Ｔを
ｂ　（ｇ／１０ａ）用いて単独処理したときの抑草率の
実測値がＱｂ（％）であるとき、除草剤Ｓをａ（ｇ／１
０ａ）と除草剤Ｔをｂ　（ｇ／１０ａ）用いて混合剤と
して処理する場合の抑草率の期待値Ｑｅ（％）を次式 により算出し、該期待値Ｑｅと実測値Ｑｏ（％）とを比
較してＱａ値がＱａ値よりも大きいとき組合わせによる
除草活性は相乗作用を示すということができる。上記の
方法によって実施例１で得られた結果を参考にして有効
成分であるハロアセトアミド化合物とオキサジアゾール
誘導体との除草効果の相乗性を調べ、その結果を第３表
に示した。That is, the actual value of the herbicide suppression rate when herbicide S was treated alone with a (g/10a) was Qa (%), and the herbicide suppression rate when herbicide T was treated alone with b (g/10a) was Qa (%). When the measured value is Qb (%), the herbicide S is a (g/1
The expected value Qe (%) of the weed suppression rate when treated as a mixture using 0a) and herbicide T b (g/10a) is calculated using the following formula, and the expected value Qe and the measured value Qo (%) are calculated using the following formula. When the Qa value is greater than the Qa value, it can be said that the herbicidal activity of the combination exhibits synergistic action. The synergistic effect of the herbicidal effect between the haloacetamide compound and the oxadiazole derivative as active ingredients was investigated by the method described above with reference to the results obtained in Example 1, and the results are shown in Table 3.

第３表によって本発明の除草剤組成物は大きい相乗作用
により各除草剤単独では得られない顕著な優れた除草活
性を示すことが確認された。From Table 3, it was confirmed that the herbicidal composition of the present invention exhibits remarkable herbicidal activity that cannot be obtained with each herbicide alone due to a large synergistic effect.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、又はフェノキシ基を示し、Ｒ＾１および
Ｒ＾２は同種または異種の水素原子、又はアルキル基を
示し、Ｒ＾３はアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
アルキル基、アルケニルオキシアルキル基、或いは置換
または非置換のフェニル基を示し、Ｙは塩素原子、又は
臭素原子を示す。）で表わされるＮ−置換−ハロアセト
アミド化合物と、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒ＾８、Ｒ＾９及びＲ＾１＾０はそれぞれ
同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又
はアルコキシ基を示す。） で示されるオキサジアゾール誘導体とを有効成分とする
ことを特徴とする除草剤組成物。[Claims] General formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (However, X is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group,
It represents an alkoxy group or a phenoxy group, R^1 and R^2 represent the same or different hydrogen atoms, or an alkyl group, and R^3 represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxyalkyl group, an alkenyloxyalkyl group, or It represents a substituted or unsubstituted phenyl group, and Y represents a chlorine atom or a bromine atom. ), and the general formula ▲ mathematical formula, chemical formula, table, etc. A herbicidal composition comprising as an active ingredient an oxadiazole derivative represented by the following formula (representing an atom, a halogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group).