KR840000267B1 - Insect compositions - Google Patents

Abstract

A compn. contg. s-(4-chlorobenzyl)-N,N-diethylthiolcar-bamate (A) or s-ethylhexahydro ! (1H)azepine-1-carbothioate and pyrazoles(I; X=phenacyl, 4-methylphenacyl) is a synergistic rice paddy herbicide. Thus, a compn. contg. 4-(2,4-dichlorobenzoyl)-1,3-dimethyl-5-hydroxypyrazole and (A) (4+3 g/are) controlled Echinochloacrus-galli, scirpus Juncoides, Sagittaria pygmaea, Cyperus serotinus, and various broad-leaf weeds in rice, whereas sep. application of the components failed to control the weeds. Preparative data is given.

Description

살초용 조성물Herbicide Composition

본 발명은 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티올카아바메이트(가) 또는 S-에틸-헥사히드로(1H) 아제핀-1-카르보티오에이트(나)와 다음 일반식(Ⅰ)로 표시되는 피라졸 유도체(다)를 (가) 또는 (나)1중량부에 대하여 (다) 0.3내지 3중량부의 비율로 배합하여 제각기의 단독 시용으로서는 기대할 수 없을 정도의 현저한 상승효과를 가져오며, 저사용량으로서 많은 종류의 문제잡초를 고살시킬 수 있는 것을 특징으로 하는 혼합 제초제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to S- (4-chlorobenzyl) -N, N-diethylthiol carbamate (A) or S-ethyl-hexahydro (1H) azepine-1-carbothioate (B) and the following general The pyrazole derivatives represented by the formula (I) are formulated in a ratio of 0.3 to 3 parts by weight based on (a) or (b) 1 part by weight of (a) or (b), and thus a remarkable increase that cannot be expected for each application alone. The present invention relates to a mixed herbicide composition, which has an effect and is capable of killing many kinds of problem weeds at a low dose.

위 일반식에서In the above general formula

X는 펜아실기 또는 4-메틸펜아실기를 나타낸다.X represents a penacyl group or 4-methylphenacyl group.

현재, 수전용 제초제로서 수많은 제초제가 실용화되고 있으며 단제 및 혼합제로서 널리 일반적으로 사용되고 있다. 그러나, 수전잡초는 다종류에 이르며 1년생 잡초에 유효한 제초제는 수많지만 다년생 잡초에 효과가 있는 제초제는 거의 없다. 그로 인하여 다년생 잡초가 증가하고, 따라서 그 방제가 절실히 요망되고 있다.At present, a number of herbicides have been put into practical use as power herbicides and are widely used as a single agent and a mixed agent. However, hydrangea weeds come in many varieties and are effective herbicides for annual weeds, but few herbicides are effective for perennial weeds. As a result, perennial weeds are increasing, and therefore control is urgently desired.

다년생 잡초는 일반적으로 성장이 왕성하며 발생기간이 길어서 강한 해초의 일종이기도 하다. 따라서 제초제로서는 많은 종류의 잡초를 고살시킬 수 있는 살초스펙틀의 넓은 성질의 것이 요망된다.Perennial weeds are generally a strong type of seaweed because of their high growth and long development period. Therefore, as a herbicide, the thing of the broad nature of the herbicide spectle which can kill many kinds of weeds is desired.

또, 최근의 수도재배는 기계화의 도입, 이식시기의 조기화가 급속히 퍼져서 종래 이상으로 잡초발생에 알맞는 장소를 주고 있으며 1회의 제초제시용으로서는 완전한 잡초방제를 기대할 수 없는 경향에 있다. 이로 인하여 동일 혹은 상이되는 제초제가 몇회에 걸쳐서 반복사용되고 있는데 이와 같은 제초제의 반복사용은 크고 많은 노력을 요할 뿐만 아니라 다량시용에 따른 수도약해나 토양잔류 등 바람직하지 않은 문제를 제기하고 있다.In addition, in recent years, since the introduction of mechanization and the early transplantation period have spread rapidly, they have given a place suitable for weed generation more than the conventional one, and there is a tendency that complete weed control cannot be expected for one herbicide application. As a result, the same or different herbicides are repeatedly used several times. The repeated use of such herbicides is not only large and requires a lot of effort, but also poses undesirable problems such as water weakness or soil residues caused by large amounts of application.

본 발명자들은 종래의 제초제에 있어서 이들 문제점을 개량하는 목적으로서 1회 살포로서 모든 잡초는 완전히 방제하고 더욱이 수도에 대해서 고도의 안전성을 가지며, 인축독성이 매우 낮은 안전한 제초제의 검색을 계속한 결과 2종의 유효성분을 배합하므로서 이들의 문제점을 개량한 뛰어난 제초제가 얻어진다는 것을 알고 본 발명을 완성하였다.As a result of the improvement of these problems in the conventional herbicides, the inventors of the present invention, as a single spray, completely control all the weeds and further have a high safety against water, and continue to search for safe herbicides with very low human toxicity. The present invention was completed by knowing that an excellent herbicide having improved these problems can be obtained by blending an active ingredient.

즉, 본 발명은 수전용 제초제로서 공지의S-(4-클로로벤질) N,N-디에틸티올카아바메이트(가) 또는 S-에틸-헥사히드로(1H) 아제핀-1-카르보티오에이트(나) 및 일반식(Ⅰ)의 피라졸계 화합물과의 혼합제이다.That is, the present invention is a known herbicide for S- (4-chlorobenzyl) N, N-diethylthiol carbamate (valent) or S-ethyl-hexahydro (1H) azepine-1-carbothio It is a mixing agent with the pyrazole type compound of the compound (I) and general formula (I).

본 발명을 더 상세히 설명하면 본 제초조성물의 성분의 하나인 (가) 및 (나)는 들피에 대하여 효과가 높고 또한 벼와 피와의 선택성이 대단히 크며 벼에 대하여 안전성이 높다. 또 최근 문제로 되어 있는 다년생 잡초인 너도방동산이, 올챙이 고랭이 등에 대하여서도 생육초기처리로서 활성이 있지만 생육이 진행되면 효과가 약해진다.When explaining the present invention in more detail, (a) and (b), one of the components of the herbicidal composition has a high effect on the grass, the selectivity between the rice and the blood is very high and the rice is safe. In addition, the perennial weed, which is a perennial weed, is also active as an initial growth treatment for tadpoles and mussels, but when the growth progresses, the effect is weakened.

한편, 피라졸계 화합물(다)는 수도에 있어서는 수전에 약해를 미치는 일이 없고 1년생 벼과잡초, 광엽잡초 및 너도방동산이, 벗풀 등의 다년생 잡초에 대해서도 효과를 갖는다. 그러나 잡초가 어느정도 커졌을 시기에 약제처리하면 그 효과는 저하하고 특히 들피에 대한 효과는 불충분하게 된다.On the other hand, the pyrazole-based compound (C) does not cause weakening of the faucets in water, and is effective also on perennial weeds such as annual weed, broadleaf weed and beetroot, and peeled grass. However, when the weeds grow to some extent, the treatment is reduced, and the effect on the grass in particular is insufficient.

그러나 양자를 혼합시용하여 그 제초효과, 약해 등에 관하여 검토한 결과 놀랄만한 것에 각 단제로서 얻어지고 있던 적용범위를 넘어서 살초폭이 확대되며, 그 살초폭은 벼과, 금방동산이과, 일반광엽잡초 및 올챙이고랭이, 너도방동산이, 올미 등의 다년생잡초 일반에까지 미치고 더 나아가서는 수도에 대한 안전성을 손상함이 없이 그 살포적 기폭을 확대시킬 수 있다고 하는 효과가 판명되었다.However, the mixed application of both of them examined herbicidal effects, weaknesses, etc., and surprisingly, the breadth of bread was widened beyond the range of application as a single herb, and the breadth of bread was the rice, Geumbangsan family, general broadleaf weed and tadpole. It has been found that algae, beetles, and even perennial weeds, such as snares, can extend their spraying decay without compromising the safety of the water supply.

또 본 제초제는 단미사용약량보다 훨씬 저약량 끼리의 혼합으로서 충분히 그 효과를 발휘하며 1회 처리제로서 충분할만큼 살초효력의 증대가 꾀해지며, 그 효력지속성은 장기간에 미친다.In addition, the herbicide is sufficiently mixed as a low dosage than a single unused dose, and the effect is sufficiently increased as a single treatment agent, and the herbicidal effect is sufficiently increased, and its effect lasts for a long time.

본 발명의 제초제의 한쪽의 유효성분인 전기한(Ⅰ)식의 화합물(다)는 예를들면 다음의 반응식으로 나타낸 것처럼 화합물(Ⅱ)을 기 X에 대응하는 치환알킬화제로서 치환알킬화하므로서 용이하게 제조할 수 있다.Compound (C) of formula (I), which is an active ingredient of one of the herbicides of the present invention, is easily prepared by, for example, replacing alkyl (II) with a substituted alkylating agent corresponding to group X, as shown in the following reaction scheme. can do.

(상기 식중 X는 상술한 바와 같다.)(Wherein X is as defined above).

기 X에 대응하는 치환 알킬화제로서는 예를들면 염화물 취화물 혹은 옥화물 등의 할라이드가 특히 알맞게 사용된다.As the substituted alkylating agent corresponding to the group X, for example, halides such as chloride sucrose or oxide are particularly suitably used.

상기 식으로서 나타내어지는 반응은 알맞게로는 용매의 존재하에서 행하여지며 그와 같은 용매로서는 본 반응에 관여치 않는 것이라면 특별한 한정은 없고 예를들면 디에틸에테르, 테트라하이드라푸란, 디옥산 등의 에테르류, 벤젠, 톨루엔, 키실렌 등의 방향족 탄화수소류, 디클로로메탄, 클로로포름, 4염화탄소, 트리클로로에탄 등의 할로겐화 탄화수소류, 아세톤, 이소부틸메틸케톤 등의 케톤류, 초산에틸, 초산아밀 등의 에스테르류 및 아세트니트릴 등 및 이들의 혼합용매를 들 수 있는데 방향족 탄화수소류 및 에테르류가 알맞게 사용된다. 치환 알킬화제로서 할라이드를 사용할 때에는 탈산제를 사용하는 것이 바람직하며, 그와 같은 탈산제로서는 예를들면 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산나트륨과 같은 무기염기, 트리에틸아민, 피리딘, N,N-디에틸아닐린 등의 유기염기를 들 수 있다.The reaction represented by the above formula is suitably carried out in the presence of a solvent, and such solvents are not particularly limited as long as they are not involved in the present reaction. For example, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride and trichloroethane, ketones such as acetone and isobutyl methyl ketone, esters such as ethyl acetate and amyl acetate And acetonitrile and the like and mixed solvents thereof, aromatic hydrocarbons and ethers are suitably used. When using a halide as a substituted alkylating agent, it is preferable to use a deoxidizer, and such deoxidizers include, for example, inorganic bases such as sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, triethylamine, pyridine, N, N-diethylaniline, and the like. Organic bases.

반응온도는 특별히 한정은 없고 실온 내지 용매의 환류온도로서 행하여진다. 반응시간은, 반응제, 반응온도에 따라 다르며 보통 30분 내지 24시간이다.The reaction temperature is not particularly limited and is performed as a reflux temperature of the room temperature to the solvent. The reaction time depends on the reactant and the reaction temperature and is usually 30 minutes to 24 hours.

반응 종료 후, 목적물은 상법에 따라서 단리되며 필요에 따라서 컬럼크로마토그래피 재결정 등의 방법으로 정제된다.After the completion of the reaction, the target product is isolated according to the conventional method and, if necessary, purified by a method such as column chromatography recrystallization.

본 발명의 유효성분인 식(Ⅰ)의 화합물의 제조법을 다음의 제조예 따라서 설명한다.The manufacturing method of the compound of Formula (I) which is an active ingredient of this invention is demonstrated according to the following preparation examples.

[제조예 1][Production Example 1]

4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸-5-히드록시피라졸 1.425g, 벤젠 15㎖, 트리에틸아민 0.505g 및 페나실브로마이드 0.995g의 혼합물을 교반하 1시간 가열 환류한다. 냉각 후 물을 가하여 염을 분리하고 5%중탄산나트륨 수용액 이어서 물로 세정하고 무수 황산나트륨으로 건조시킨 후 용매를 유거하면 1,75g의 유상물이 얻어진다. 이를 컬럼 크로마토그래피(실리카. 겔 : 벤젠 : 초산에틸=6 : 1로서 용출)로서 분리하여 1.2g(수율 59.6%)의 4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸-5-페나실옥시피라졸(다-1)이 수득된다.A mixture of 1.425 g of 4- (2,4-dichlorobenzoyl) -1,3-dimethyl-5-hydroxypyrazole, 15 ml of benzene, 0.505 g of triethylamine and 0.995 g of phenacylbromide was heated to reflux for 1 hour with stirring. do. After cooling, water was added to separate salts, 5% aqueous sodium bicarbonate solution, followed by washing with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off to obtain 1,75 g of an oily substance. This was separated by column chromatography (silica, gel: benzene, ethyl acetate = 6: 1, eluted) to give 1.2 g (yield 59.6%) of 4- (2,4-dichlorobenzoyl) -1,3-dimethyl-5- Phenaciloxypyrazole (C-1) is obtained.

융점 109.5~110.5℃(n-헥산으로부터 재결).Melting point 109.5-110.5 ° C. (recrystallized from n-hexane).

[제조예 2][Production Example 2]

4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸-5-히드록시피라졸 10g에 아세트니트릴 70㎖, 탄산칼륨(무수) 4.85g을 가하고 실온에서 24시간 교반하고 페나실브로마이드 7.7g을 아세트니트릴 10㎖에 녹인 용액을 가하여 교반하 1시간 환류한다. 염을 여거하고, 여액을 농축하여 벤젠을 가한 다음 희중탄산나트륨 수용액 이어서 물로서 세척한다. 무수 황산나트륨으로 건조하고, 용매를 유거하여 얻어진 잔사를 n-헥산을 가하여 결정화하고, 여취하면 12.88g(수율 91.2%)의 4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸-5-페나실옥시피라졸(다-1)이 수득된다. 융점 109.5~110.5℃(n-헥산으로부터 재결).To 10 g of 4- (2,4-dichlorobenzoyl) -1,3-dimethyl-5-hydroxypyrazole, 70 ml of acetonitrile and 4.85 g of potassium carbonate (anhydrous) were added thereto, stirred at room temperature for 24 hours, and 7.7 g of penacyl bromide. The solution dissolved in 10 ml of acetonitrile was added and refluxed under stirring for 1 hour. The salt is filtered off, the filtrate is concentrated, benzene is added and the solution is washed with dilute sodium bicarbonate solution followed by water. The residue obtained by drying with anhydrous sodium sulfate and distilling off the solvent was crystallized by adding n-hexane. When filtered, 12.88 g (yield 91.2%) of 4- (2,4-dichlorobenzoyl) -1,3-dimethyl-5- Phenaciloxypyrazole (C-1) is obtained. Melting point 109.5-110.5 ° C. (recrystallized from n-hexane).

4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸-5-(4-메틸페나실옥시) 피라졸4- (2,4-dichlorobenzoyl) -1,3-dimethyl-5- (4-methylphenacyloxy) pyrazole

본 발명에 나타낸 혼합제는 문헌미기재의 신규인 조합이며, 물론 그 특이한 효력증강을 언급한 문헌도 없다. 본 발명에 관한 상승작용은 넓은 범위의 혼합비로서 인정되며 화합물(가) 또는 (나) 1중량부에 대하여 일반식(Ⅰ)로서 나타낸 화합물(다)를 0.3~3중량부의 비율로 혼합하여 유용한 제초제를 만들 수 있다.The admixture shown in the present invention is a novel combination of undocumented documents, and of course, there is no document mentioning the specific potentiation. The synergism according to the present invention is recognized as a wide range of mixing ratio, and the herbicide useful by mixing the compound (C) represented by the general formula (I) with respect to 1 part by weight of the compound (A) or (B) in a ratio of 0.3 to 3 parts by weight. Can make

이와 같이하여 완성된 본 발명 제초제는 잡초의 발아전 및 발아 후에 처리하여도 효과를 가지며 토양처리, 경엽살포처리에서도 높은 효과가 얻어진다. 적용장면으로서는 수도용은 물론이거니와 각종 곡류, 콩류, 목면, 소채류, 과수원, 잔디, 목초지, 다원, 상전, 삼림지 비농경지 등에서도 유용하다.The herbicide of the present invention thus completed has an effect even when treated before and after germination of the weeds, and a high effect is obtained even in soil treatment and foliage spray treatment. It is useful not only for water, but also for various grains, legumes, cotton, vegetables, orchards, grasses, grasslands, tea gardens, fields, and woodland non-farmlands.

본 발명 혼합제는 원체 그대로 살포하여도 좋으며, 담체 및 필요에 따라 다른 보조제와 혼합하여 제초제로서 보통 쓰여지는 제제형태 예를들면 분제, 조분제, 미분제, 입제, 수화제, 유제, 수용액제, 수용제, 유현탁제 등으로 조제되어 사용된다.The mixture of the present invention may be sprayed as it is, and is usually used as a herbicide by mixing with a carrier and other auxiliaries, if necessary, for example, powders, powders, fine powders, granules, hydrating agents, emulsions, aqueous solutions, and water-soluble agents. And suspending agents are used.

본 발명 제초제를 조제하는 데 사용하는 적당한 고체담체로서는 카오리나이트군, 몬모리로나이트군 혹은 아라바르자이트군 등으로서 대표되는 클레이류, 탈크, 운모, 엽랍석, 경석, 버뮤키라이트, 석고, 탄산칼슘, 드로마이트, 규조토, 마그네슘석회, 인회석, 제오라이트, 무수규산, 합성규산칼슘 등의 무기물질, 대두분, 연초분, 호두분, 소맥분, 나무가루, 전분, 결정셀루로오스 등의 식물성 유기물질, 쿠마론수지, 석유수지, 알키드수지, 폴리염화비닐, 폴리알킬렌글리콜, 케톤수지, 에스테르검, 코오발검, 단말검 등의 합성 또는 천연의 고분자 화합물, 카르나바랍, 밀납 등의 왁스류 혹은 뇨소 등을 들 수 있다.Suitable solid carriers used in the preparation of the herbicides of the present invention include clays, talc, mica, chloroplasts, pumice, vermiculite, gypsum, calcium carbonate, and the like represented by kaolinite group, montmorillonite group or arabartite group. Inorganic materials such as, dromite, diatomaceous earth, magnesium lime, apatite, zeolite, silicic anhydride, synthetic calcium silicate, soybean flour, edible powder, walnut powder, wheat flour, wood flour, starch, crystalline organic cellulose such as cellulose Synthetic or natural polymer compounds such as coumarone resins, petroleum resins, alkyd resins, polyvinyl chloride, polyalkylene glycols, ketone resins, ester gums, kobal gums, terminal gums, waxes such as carnabarab, beeswax or urine Etc. can be mentioned.

적당한 액체담체로서는, 케로신, 광유, 스핀들유, 화이트오일 등의 파라핀계 혹은 나프텐계 탄화수소, 벤젠, 톨루엔, 키실렌, 에틸벤젠, 쿠멘, 메틸나프탈린 등의 방향족탄화수소, 4염화탄소, 클로로포름, 트리클로로에틸렌, 모노클로로벤젠, 0-클로로톨루엔 등의 염소 탄화수소, 디옥산, 테트라히드로푸란과 같은 에테르류, 아세톤, 메틸에틸케톤, 디이소부틸케톤, 시클로헥산논, 아세트페논, 이소포론 등의 케톤류, 초산에틸, 초산아밀, 에틸렌글리콜아세테이트, 디에틸렌글리콜아세테이트, 말레인산디부틸, 호박산디에틸 등의 에스테르류, 메탄올 n-헥사놀, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 시클로헥사놀, 벤질알콜 등의 알코올류, 에틸렌글리콜에틸에테르, 에틸렌글리콜페닐에테르, 디에틸렌글리콜에틸에테르, 디에틸렌글리콜부틸에테르 등의 에테르 알코올류, 디메틸포름아미드, 디메틸술폭시드 등의 극성용매 혹은 물 등을 들 수 있다.Suitable liquid carriers include aromatic hydrocarbons such as paraffinic or naphthenic hydrocarbons such as kerosene, mineral oil, spindle oil and white oil, benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, cumene, methylnaphthalin, carbon tetrachloride, chloroform, Chlorine hydrocarbons such as trichloroethylene, monochlorobenzene and 0-chlorotoluene, ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, acetone, methyl ethyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, acetphenone and isophorone Ketones, ethyl acetate, amyl acetate, ethylene glycol acetate, diethylene glycol acetate, esters such as dibutyl maleate, diethyl succinate, methanol n-hexanol, ethylene glycol, diethylene glycol, cyclohexanol, benzyl alcohol, etc. Ethers such as alcohols, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol phenyl ether, diethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol butyl ether Alcohol acids, and the like, or a polar solvent such as water, dimethylformamide, dimethylsulfoxide.

유화, 분산, 습윤, 확전, 결합, 붕괴성조절, 유효성분안정, 유동성개량, 방청 등의 목적으로 사용되는 계면활성제는 비이온성, 양이온성 및 양성이온성의 어느 것이라도 사용할 수 있으나, 보통은 비이온성 및(또는) 음이온성의 것이 사용된다. 적당한 비이온성 및 계면활성제로서는 예를들면 라우릴알코올, 스테아릴알코올, 올레일알코올 등의 고급 알코올에 에틸렌옥시드를 중합부가시킨 것, 이소옥틸페놀, 노닐페놀 등의 알킬페놀에 에틸렌옥시드를 중합부가시킨 것, 부틸나프톨, 옥틸나프톨 등의 알킬나프톨에 에틸렌옥시드를 중합부가시킨 것, 팔미틴산, 스테아린산, 올레인산 등의 고급 지방산에 에틸렌옥시드를 중합부가시킨 것, 스테아릴인산, 디라우릴인산 등의 모노 혹은 디알킬인산에 에틸옥시드를 중합부가시킨 것, 도데실아민, 스테아린산아미드 등의 아민에 에틸렌옥시드를 중합부가시킨 것, 소르비탄 등의 다가알코올의 고급 지방산에스테르 및 그것에 에틸렌옥시드를 중합부가시킨 것, 에틸렌옥시드와 프로필렌옥시드를 중합부가시킨 것 등을 들 수 있다. 적당한 음이온성 계면활성제로서는 예를들면 라우릴황산나트륨, 올레일알코올황산에스테르아민염 등의 알킬황산에스테르염, 술포호박산디옥틸에스테르나트륨, 2-에틸헥센술폰산나트륨 등의 알킬술폰산염, 이소프로필나프탈렌술폰산나트륨, 메틸렌비스나프탈렌술폰산나트륨, 리그닌술폰산나트륨, 도데실벤젠술폰산나트륨 등의 아릴술폰산염 등을 들 수 있다.Surfactants used for the purpose of emulsification, dispersion, wetting, expansion, binding, disintegration control, active ingredient stability, fluidity improvement, rust prevention, etc. may be any of nonionic, cationic and zwitterionic, but usually Nonionic and / or anionic ones are used. Suitable nonionics and surfactants include those in which ethylene oxide is polymerized by higher alcohols such as lauryl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, and alkylphenols such as isooctylphenol and nonylphenol. Polymerization addition of ethylene oxide to alkylnaphthol such as butylnaphthol and octylnaphthol, polymerization addition of ethylene oxide to higher fatty acids such as palmitic acid, stearic acid and oleic acid, stearylphosphoric acid and dilauryl phosphate. Ethylene oxide is polymerized by mono or dialkyl phosphoric acid, etc., Ethylene oxide is polymerized by amines such as dodecylamine, stearic acid amide, higher fatty acid ester of polyhydric alcohols such as sorbitan and ethylene jade The thing which superposed | polymerized the seed and the thing which superposed | polymerized the ethylene oxide and the propylene oxide etc. are mentioned. Suitable anionic surfactants include, for example, alkyl sulphate ester salts such as sodium lauryl sulfate and oleyl alcohol sulphate esteramine salts, alkyl sulfonates such as sodium sulfobacterium dioctyl ester sodium and sodium 2-ethylhexene sulfonate, and isopropyl naphthalene sulfonic acid. Aryl sulfonates, such as sodium, sodium methylenebisnaphthalene sulfonate, sodium lignin sulfonate, and sodium dodecylbenzene sulfonate, etc. are mentioned.

다시 본 발명의 제초제에는 제제의 성상을 개선하고, 생물효과를 높일 목적으로서 카제인, 젤라틴, 알부민, 아교, 아르긴산소오다, 카르복시메틸셀루로오스, 메틸셀루로오스, 히드록시에틸셀루로오스, 폴리비닐알코올 등의 고분자 화합물이나 다른 보조제를 병용할 수도 있다.In addition, the herbicide of the present invention includes casein, gelatin, albumin, glue, sodium arginate, carboxymethyl cellulose, methylcellulose, hydroxyethyl cellulose, for the purpose of improving the properties of the formulation and enhancing the biological effect. High molecular compounds, such as polyvinyl alcohol, and another adjuvant can also be used together.

상기한 담체 및 여러가지의 보조제는 제제의 제형, 적용장면 등을 고려하여 목적에 따라서 각각 단독 혹은 조합하여 알맞게 사용된다.The above carriers and various auxiliaries are appropriately used alone or in combination according to the purpose in consideration of the formulation of the preparation, the application scene, and the like.

분제는 예를들면 유효성분 화합물을 보통 1내지 25중량부 함유하고 잔부는 고체담체이다.The powder is, for example, usually contains 1 to 25 parts by weight of the active ingredient compound and the balance is a solid carrier.

수화제는 예를들면 유효성분 화합물을 보통 25내지 90중량부 함유하고 잔부는 고체담체 분산습윤제로서 필요에 따라 보호콜로이드제, 티킨로피제, 소포제 등이 가하여진다.The hydrating agent usually contains, for example, 25 to 90 parts by weight of the active ingredient compound, and the balance is a solid carrier dispersing wetting agent, to which protective colloids, thykintropes, and antifoams are added.

입제는 예를들면 유효성분 화합물을 보통 1내지 35중량부 함유하고 잔부는 대부분이 고체담체이다. 유효성분 화합물은 고체담체와 균일하게 혼합되어 있거나, 혹은 고체담체의 표면에 균일하게 고착 혹은 흡착되어 있으며, 알갱이의 지금은 약 0.2내지 1.5㎜ 정도이다.For example, the granules usually contain 1 to 35 parts by weight of the active ingredient compound, and the remainder is mostly a solid carrier. The active ingredient compound is uniformly mixed with the solid carrier, or is uniformly fixed or adsorbed on the surface of the solid carrier, and is now about 0.2 to 1.5 mm in grain size.

유제는 예를들면 유효성분 화합물을 보통 5내지 30중량부 함유하고 있으며, 이것에 약 5내지 20중량부의 유화제가 함유되며 잔부는 액체담체이며, 필요에 따라 방청제가 가하여진다.The emulsion contains, for example, 5 to 30 parts by weight of an active ingredient compound, which contains about 5 to 20 parts by weight of an emulsifier, the remainder being a liquid carrier, and a rust inhibitor is added as necessary.

아래에 본 제초제의 배합예를 나타냄.The formulation example of this herbicide is shown below.

[배합예 1]Formulation Example 1

화합물(다-1) 20중량부, 화합물(B) 20중량부, 도데실벤젠술폰산염 2.5중량부 리그닌술폰산염 2.5중량부 및 규조토 55중량부를 잘 분쇄 혼합하여 수화제를 얻는다.20 parts by weight of compound (Ca-1), 20 parts by weight of compound (B), 2.5 parts by weight of dodecylbenzenesulfonate, 2.5 parts by weight of lignin sulfonate and 55 parts by weight of diatomaceous earth are well ground and mixed to obtain a hydrate.

[배합예 2]Formulation Example 2

화합물(다-2) 15중량부, 화합물(가) 5중량부, 유화제소트볼 SM100 (도오호가가꾸 등록상표명) 15중량부 및 키실렌 65중량부를 잘 혼합하여 유제를 얻는다.15 parts by weight of compound (C-2), 5 parts by weight of compound (A), 15 parts by weight of emulsifier softball SM100 (Tohogagaku Co., Ltd.) and 65 parts by weight of xylene are mixed well to obtain an emulsion.

[배합예 3]Formulation Example 3

화합물(다-1) 5중량부, 화합물(가) 3중량부, 화이트카아본 3중량부, 리그닌설폰산염 5중량부 및 클레이 84중량부를 잘 분쇄 혼합하고 물을 가하여 잘 버물려 조립건조하여 입제를 얻는다.5 parts by weight of compound (C-1), 3 parts by weight of compound (A), 3 parts by weight of white carbon, 5 parts by weight of lignin sulfonate, and 84 parts by weight of clay were mixed well, mixed with water, and granulated and dried to granulate. Get

[배합예 4]Formulation Example 4

벤토나이트 40중량부, 리그닌술폰산염 5중량부 및 클레이 55중량부를 분쇄 혼합하고 가수, 혼련 후 조립건조하고 활성성분을 함유하지 않는 입상물을 만든다. 이 입상물 89중량부에 화합물(다-1)를 1중량부, 화합물(나)를 6중량부 합칠시켜 입제를 얻는다.40 parts by weight of bentonite, 5 parts by weight of lignin sulfonate and 55 parts by weight of clay are pulverized and mixed to form granules which are granulated and dried after mixing with water, kneading, and containing no active ingredient. 89 parts by weight of this granular material is combined with 1 part by weight of compound (Ca-1) and 6 parts by weight of compound (B) to obtain granules.

다음에 본 발명의 유용성을 더 구체적으로 나타내기 위하여 시험예를 들어서 설명한다.Next, test examples will be described in order to show the usefulness of the present invention in more detail.

[시험예 1][Test Example 1]

내경 8㎝의 폴리에틸렌제포트에 수전토양을 충전하고 수전상태에 서강개피를 육성하고 피의 1엽기에 수화제로 제제한 각 소정량의 약제를 담수 토양처리하였다.A polyethylene soil pot having an inner diameter of 8 cm was filled with a faucet soil, and a gangae cabbage was grown in the faucet state, and each predetermined amount of the drug prepared by the hydrating agent was treated with fresh water soil.

포트는 25~30℃의 온실내에 두고서 관리육성하고, 처리 후 30일 째에 잔존하고 있는 피의 지상부생 무게를 측정하고 대무처리구비를 산출하였다.The pots were kept in a greenhouse at 25 to 30 ° C, nurtured, and after 30 days of treatment, the residual surface by-product weight of the remaining blood was measured and the treatment costs were calculated.

그 결과를 제1표에 나타낸다.The results are shown in the first table.

[제 1 표][Table 1]

위 표 ()중의 수자는 배합제의 예상치이며, (가) a/2g+ (다) e/2g의 예상치는 (가) ag, (다) cg 각각 단용시의 실측치의 화(Pa+Pe)의 1/2로 산출된다. 그 결과 배합제의 실측치는 예상치보다 현저하게 작어, 이는 상승효과가 나타남을 입증한다.The numbers in the table () above are the estimates of the formulations, and (a) a / 2g + (c) e / 2g estimates (a) ag and (c) cg respectively. Calculated at 1/2. As a result, the actual measured value of the formulation is significantly smaller than expected, which proves a synergistic effect.

[시험예 2][Test Example 2]

수전토양 3㎏씩 충전한 1/5,000a의 와그넬포트에 물을 넣어서 수전상태로 하고, 이 포트에 강개피, 올챙이 고랭이 및 고랭이, 밭뚝외풀, 마디꽃 등의 광엽잡초종자를 파종하고, 또 올미, 너도방동산이의 괴경을 심었다. 다시 2.52엽기의 벼모종을 이식하고, 포트를 0~25℃의 온실내에 두고서 식물을 육성하고, 파종 후 7일째 피가 1 엽기의 시기에 소정량의 약제를 수화제로 제제하고, 물에 희석한 다음, 포트당 10㏄ 처리하였다. 그후 온실내에서 육성하고, 약제처리 후 25일째에 제초효과를 조사하였다. 그리고, 제초효과는 억초율, 백화의 정도 등의 관찰에 의해서 다음과 같이 0~10의 수자로서 표시하였다. 그 결과를 제2표에 나타낸다.Water is put into a 1 / 5,000a wagnell pot filled with 3 kg of faucet soil and placed in a faucet state, and sowing seeds of broadleaf weeds, such as scabbard, tadpole, and mussels, field grass, and flowers , And again, I planted tubers of you. 2.52 leaves of rice seedlings were transplanted again, plants were grown in a greenhouse at 0-25 ° C., and on the 7th day after sowing, blood was formulated with a predetermined amount of medicament with a hydrating agent and diluted in water. Next, 10 μs per pot was treated. It was then grown in a greenhouse, and herbicidal effects were examined 25 days after drug treatment. The herbicidal effect was expressed as numbers of 0 to 10 as follows by observation of the rate of abscess, the degree of whitening, and the like. The results are shown in the second table.

억초율Retardation rate

0 : 0~9% 6 : 60~69%0: 0 ~ 9% 6: 60 ~ 69%

1 : 10~19% 7 : 70~79%1: 10 ~ 19% 7: 70 ~ 79%

2 : 20~29% 8 : 80~89%2: 20 ~ 29% 8: 80 ~ 89%

3 : 30~39% 9 : 90~99%3: 30 ~ 39% 9: 90 ~ 99%

4 : 40~49% 10 : 100 (완전 고사)4: 40 ~ 49% 10: 100 (Full Test)

5 : 50~59%5: 50 ~ 59%

[제 2 표][Table 2]

위 표 (2) 중의 수자는 상승효과의 검정법으로서 일반적으로 이용되는 다음 콜비식에 따라 산출한 배합제의 잡초억제치의 예상치(PE)이다.The number in Table (2) above is the expected value (PE) of the weed suppression value of the compounding agent calculated according to the following Colby equation which is generally used as a test for synergy effect.

PE=Pa+Pe(10-Pa)/10 (Pa=제초제 가의 ag에 있어서 억제치)PE = Pa + Pe (10-Pa) / 10 (inhibited value in Pa = herbicide ag)

(Pe=제초제 다의 cg에서의 억제치)(Pe = inhibition of cg of herbicide c)

그 결과 배합제의 억제치의 실측치(Pd)는 예상치(PE)보다 커서, 상승효과가 현저하게 나타남이 입증된다.As a result, the measured value Pd of the inhibitory value of a compounding agent is larger than the expected value PE, and it demonstrates that a synergistic effect is remarkable.

Claims (1)

S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티올카아바메이트(가) 또는 S-에틸-헥사히드로(1H) 아제핀-1-카르보티오에이트(나)와, 다음 일반식(Ⅰ)로 표시되는 피라졸 유도체(다)를 (가) 또는 (나) 1중량부에 대하여 (다) 0.3내지 3중량부의 비율로 혼합하여 조성됨을 특징으로 하는 제초제 조성물.S- (4-chlorobenzyl) -N, N-diethylthiol carbamate (A) or S-ethyl-hexahydro (1H) azepine-1-carbothioate (B) and the following general formula ( A herbicide composition characterized by mixing the pyrazole derivative represented by I) (a) in the ratio of (a) 0.3 to 3 parts by weight based on (a) or (b) 1 part by weight of (a).

위 일반식에서, X는 펜아실기 또는 4-메틸펜아실기를 나타낸다.In the above general formula, X represents a penacyl group or 4-methylphenacyl group.