JPS6315781A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色画像の安定性を向上
させた記録材料吟関す、る。

（従来技術） 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した記
録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙。

通電感熱記録紙等として既によ、く知られている。

たとえば英国特許、２７≠ｏｔｔａり、米国特許≠≠ｔ
ｒｏｏｐコ、同４（４（３７９コＯ１特公昭ｔｏ−コＪ
　、　？、２．２、特開昭１７−／７９，１３Ａ、同ｔ
Ｏ−／２３　、　ｓｚ４．同ｔＯ−／１３　、、ｔ１７
などに詳しい。

記録材料の具備すべき性能は、（１）発色濃度および発
色感度が十分であること、（２）カブリを生じ、ないこ
と、（３）発色体の堅牢性が十分であること、（４）発
色色相が適切で複写機適性があること、（５）Ｓ、／、
Ｎ比が高いこと、（６）発色体の耐薬品性が充分である
こと、などがあり、これらの特性改良に対する研究が鋭
意性われている。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色性、保保存性および発色画像
の安定性が良好で、しかもその他の具備すべき条件を満
足した素材を用いた記録材料を提供するととである。　
　　　　− （発明の構成）、。

本発明者らは電子受容性化合物タエステル部分。

に独自の工夫を組り冷れることによつ；て記録、材料た
ものである。特に、特定のポリエーテル化合物と併用す
ることにより著るしくその特性が改善される。

既ち、本発明の目的は、無色染料が電子受容性化合物と
接触して着色する現象を利用した記録材料に於て、一般
式（Ｉ）で示される電子受容性化合物を用いた発色記録
層を開発することにより達成された。

Ｔ（ＯＡｒＩ　　ＣＯ２［：ＣｎＨ２ｎ０〕Ａ、ｒ２　
　　（Ｉ）但しここでＡｒＩ　Ａｒ２はそれぞれ芳香環
をｎ、ｍはｌ々いしｌの整数を表わす。式Ｉの化合物の
中でエーテル結合を複数個有するものが特に好ましい。

又、融点ｔｏ　０ｃないし２．２００Ｃ１炭素原子数／
ｊないし３．２の化合物でｒｏ　０ｃの温水への溶解度
が０，３以下のものが好ましい。

Ａｒ１でＨＯ−と−ＣＯ２−は〇−位又はｐ−位の位置
関係にあることが好ましい。Ａｒ２はへテロ原子を有し
ていてもよい芳香環を示す。

ＡｒＩ　　Ａｒ２はハロゲン原子、ヒドロキシ基、アル
キル基、アルコキシ基、アリール基、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、カルボキシル基、置換されていても
よいアミノ基、スルホ基、シアノ基、カルバモイル基、
スルファモイル基など炭素数ＩＯ以下の置換基を／個以
上有していてもよい。

ＣｎＨ２ｎで表わされるアルキレン基は分岐していても
よく、ｎはコないし３が特に好ましい。ｍはｌ、コ又は
３が好ましい。

又、これらの化合物は、次に示す一般式（ＩＩ）の化合
物と極めて容易に共晶を作りやすい。一般式（Ｉ）の化
合物と一般式（ＩＩ）の化合物を併用することにより融
点の降下による感度の上昇、水溶性の低減によるカブリ
の激減、一般式（Ｉ）の化合物の単独での結晶化防止作
用による発色画像の消色防止あるいは白色度の改善など
種々の特性がもたらされる。

Ａｒ２０（ＣｎＨ２ｎＯ：］ｍＡｒＩＣ０２［ＣｎＨ２
ｎＯ）ｍＡＣｎＨ２ｎ０ ）般式（ｎ）に於て、Ａｒｌ　　Ａｒ２　　ｎ、ｍは一
般式（Ｉ）ｙ同じ内容を表わす。

Ａｒｌとしては 化合物が好ましい。Ｒ１、Ｒ２は前述した。Ａｒ１とし
て更に具体的には、たとえば次のようなものがあげられ
る。

などは好ましい骨格の一例である。Ａｒ２は少くとも１
つのアルコキシ基又はアルキルチオ基で置換されている
場合が特に好ま”しい。

゛二股式（■）の化合物と一般式（ＩＩ）の化合物とは
混合物の融点がｒｏ　０ｃ以上好ましくは７０ｊ　− Ｃ以上になるよう々割合で用いることが望ましい。

混合物の融点から好ましい混合割合を決める。通常は一
般式（１）の化合物に対し重量でｔ％ないし３０θ係と
くに／θないｌ、　７００　％程度用いられる。これら
は同時に共分散してもよいし、別々に分散して用いても
よい。あるいは又、少量の一般式（ＩＩ）の化合物を後
述する無色染料と共分散して用いることもできる。

一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例をあげれば次の
通りである。一般式（■）で示される化合物は一般式（
Ｉ）の化合物から極めて容易に推察できるであろう。

ｐ　−ヒ）”　ｏ　キシ安息香Ｈβ−フェノキシエチル
エステル ｐ　−ヒ）”ロキシ安息香酸δ−フェノキシブチルエス
テル ｐ−ヒドロキ７安息香酸β−ｐ−メトキシフェノキシエ
チルエステル ｐ−ヒドロキシ安息香酸β−フェノキシエトキシエチル
エステル　　　　　　　　　　゛ｐ−ヒドロキシ安息香
酸−β−ｐ−メトキシフエノキシイソゾロビルエスデル ｐ−ヒドロキシ安息香酸−β−トリルオキシエチルエス
テル ｐ−ヒドロキシ安息香酸−β−〇−クロロフェノキシエ
チルエステル ｐ−ヒドロキシ安息香Ｈ−β−〇−メトキシフェノキシ
エチルエステル ｐ−ヒドロキシ安息香酸−β−ｐ−ブトキシエチルエス
テル ｐ−ヒドロキシ安息香酸−β−ｐ−メトキシフェノキシ
エトキシエチルエステル オルセリン酸フェノキシエチルエステルβ−レゾルシン
酸−ｐ−メトキシフェノキシエチルエステル オルセリン酸β−ｐ−メトキシフェノキシエトキシエチ
ルエステル オルセリン酸β−０−メトキシフェノキシエチルエステ
ル オリセリン酸トリルオキシエチルエステルオルセリン酸
−β−ｐ−メトキシフェノキシプロピルエステル β−レゾルシン酸フェノキシエチルエーテルβ−レゾル
シン酸δ−ｐ−メトキシフェノキシブチルエステル クロロヒドロキシ安息香酸−β−フェノキシエチルエス
テル フ００グルジンカルボン酸β−ｐ−メトキシフェノキシ
エチルエステル β−オルセリン酸β−ｐ−ヒドロキシフェノキシエチル
エステル β−レゾルシン酸β−ヒドロキシフェノキシエチルエス
テル ｐ−ヒ）”　ｏ　＃　シ安Ｒ，香ｅ−β−〇−ヒドロキ
シフェノキシエチルエステル ≠−ヒドロキシフタル酸モノβ−フェノキシエチルエス
テル α−レゾルシン酸β−フェノキシエチルエステルｐ−ヒ
ドロキシ−〇−メトキシ安息香酸−β−ｐ−ペンジルオ
キシフエノキシェテルエステルかどがある。これらの一
般式（４）で示される化合物、一般式（Ｉ）で示される
化合物により着色する無色染料について、次に述べる。

無色染料としては、既によく知られているトリフェニル
メタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノ
チアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイ
コオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、
トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、ス
ピロピラン系化合物など各種の化合物があげられる。

無色染料の一部を例示すれば、トリアリールメタン系化
合物として、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−ｔ−ジメチルアミノフタリド置部ちクリスタルバ
イオにットラクトン）、３゜３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、Ｊ−（ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）−Ｊ−（／、Ｊ−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、Ｊ−１ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（，２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
等があり、ジフェニルメタ、ン系化合物としては、４Ｌ
、ｌ−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリ、ンベンジル
エーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−
２，’ｌ、！−トリクロロフェニルロイコオーラミン等
があり、キサンチン系化合物としては、ローダミン−Ｂ
−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ、＋、ニトロアニ
リノ）ラクタム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）
ラクタム、コーラベンジルアミノ−６−ジエチルアミノ
フルオラン、λ−アニリノ−６−シエチルアミノフルオ
ラン、λ−アニリノー３−メチル−６−ジエチルアミノ
フルオラン、ノーアニリノ−３−メチル−Ａ　−’ｉ　
クロヘキシルメチルアミノフルオラン、コー〇−クロロ
アニリノーｔ−ジエチルアミノフルオラン、　−２−ｒ
ｌｊ−、クロロアニリノ−６−シエチルアミノフルオラ
ン１．２−（Ｊ、≠−ジメチルアニリノ）−ｔ−ジエチ
ルアミノフル、オライ、λ−オクチルアミノ−６−シエ
チルアミノフルオラン、λ、−ジヘキシルアミノーｔ−
ジエチルアミノフルオラン、λ−ｍ−）リフロロメテル
アニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、λ−ブチル
アミノ−３−クロロ−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、
λ−エトキシエチルアミノー３−クロロ−Ａ−ジエチル
アミノフルオラン、ｕ−ｐ−クロロアニリノ−３−メチ
ル−ｔ−ジブチルアミノフルオランコーアニリノ−３−
メチル−ｔ−ジオクチルアミノフルオラン、コーアニリ
ノーｊ　−りｏ　ｏ　−１−ジエチルアミノフルオラン
、λ−アニ＋））３−メチル−４−ジイソプルアミノフ
ルオラン、ノーフェニル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、ノーアニリノ−３−メチル−７−Ｎ−エチル−Ｎ−
イソアミルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−メチ
ルーｊ−クロロ−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、−一
アニリノー３−メチルーｔ−ジエチルアミノ−７−メチ
ルフルオラン、ノーアニリノ−３−メトキシ−４−ジブ
チルアミノフルオラン、λ−０−クロロアニリノ−６−
シプチルアミノフルオラン、２−ｐ−クロロアニリノ−
３−エチル−１−Ｎ−エテル−Ｎ−イソアミルアミノフ
ルオラン、ノー０−クロロアニリノーフーｐ−ブチルア
ニリノフルオラン、２−アニリノ−３−ペンタデシル−
ｔ−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−エ
チル−ｔ−ジブチルアミノフルオラン、−−アニリノ−
３−メチル−ｐｌ　　、オ′−シクロルフル第２ン、２
−ｏ−）ルイジ）−３−メチル−ｔ−ジイソプロピルア
ミノ−４１１，ｊｌ−ジメチルアミノフルオラン、λ−
アニリノー３−エチルーＪ−Ｎ−エチル−Ｎ−（：／ア
ミルアミノフルオラン、−一アニリノー３−メチルー６
−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−ピリジルゾロピルアミノフルオ
ラン、コーアニリノー３−クロロ−ｘ−Ｎ−エテル−Ｎ
−イソアミルアミノフルオラン等がありチアジン系化合
物としては、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニ
トロインジイルロイコメチレンブルー等があり、スピロ
系化合物としては、３−メナルースｔロージナフトヒラ
ン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３．’３’
−シクロロースピロージナフトピラン、３−ベンジルス
ピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（３−メ
トキシ−ベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ
−ジベンゾピラン等があり、二種以上併用することが望
ましい。

無色染料と接触して着色を与える電子受容性化合物とｌ
−ては、前述゛の化合物の他に、通常の公知の化谷物た
とえばフェノール誘導体、サリチル酸誘導′体、芳香族
カルボ゛ン酸の金属塩、酸性白土、ベントナイト、ノボ
ラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、たトエば≠−フ
ェニルフ゛エノール、コ。

λ−ビス（４ｔ−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビス
フェノールＡ）、≠゛、り′−イソプロピリデンビス（
２−メチルフェノール）、／’、／−ビス−（Ｊ−クロ
ロ−グーヒドロキシフェニル）シク゛ロヘキサン、／、
／−ビス（３−クロロ−４’　−ヒドロキシフェニル）
−コーエチルブタン、ｌ。

ｖ′−セカンダリ〜イソオクｊリデンジフェノール、ｌ
ｌ−１’ｃｒｔ−ドデシルフェノール、ｐ、１−８ｅＣ
−７’チリデンジフエノール、μｍシアノフエニぶフェ
ノール、≠゛、≠′−，≠′−イソペンチリデンシレエ
ノールメチルシクロヘキシリゾ゛ンジフ□エノール、４
！ｌ≠′−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、／、
４’−ビス−７′−ヒトｌ　３− ロキシクミルベンゼン、／、クービスーグ′−ヒドロキ
シベンゾイルベンゼン　ｐ　、　４Ｚ　／−チオビス（
Ａ−ｘチル−Ｊ’−メチルフェノール）、Ｕ。

Ｖ′−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、フロログリ
シンモノベンジルエーテル、ｌ−ヒドロキシベンゾフェ
ノン、コ、弘−ジヒドロキシ弘′−ブトキシベンゾフェ
ノン、ポリビニルフェノール１．２．４’、１−）ＩＪ
ヒドロキシベンゾフェノン！、、２’、≠、≠Ｉ−テト
ラヒドロキシジフェニルスルホン、≠−ヒドロキシフタ
ル酸ジメチル、≠−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、コ
、≠　ｐｌ−トリヒドロキシコ′−ベンジルオキシジフ
ェニルスルホン、／、！−ビスーｐ−ヒドロキシフェニ
ルはンタン、１２Ａ−ビスｐ−ヒドロキシフェノキシヘ
キサン、ｔ−ヒドロキシ安息香酸トリル、弘−ヒ）”ロ
キシ安息香酸α−７エニルベンジルエステル、ｍ−キシ
リレンビス≠−ヒドロキ７安息香酸エステル、Ｖ−ヒド
ロキシ安息香酸フェネチル、ｌ−ヒドロキシ安息香酸−
ｐ−クミルインジル、ｌ−ヒドロキ゛ン安息香酸−シン
ナミルエステー／　弘− ル、ＩＩ−ヒドロキシ安息香Ｈベンジルエステル、＃−
ヒ）”ロキシ安息香酸−ｍ−フロロベンジルエステル、
ｌ−ヒドロキシ安息香酸クミルエステル、≠、Ｖ′−ヒ
ドロキシ−，２／　　、　２　／−ジブチルジフェニル
スルホン、β−フエネチルオルセｌＪネート、シンナミ
ルオルセリネート１１オルセリン酸−ｏ−クロロフェノ
キシエチルエステル、０−フェニルフェノキシエチルオ
ルセリネート、ｍ−フェニルフェノキシエチルオルセリ
ネート、λ、クージヒドロキシ安息香酸−β−３′−１
−ブチル−ｌ′−ヒドロキシフェノキシエテルエステル
、ビスフェノールＡ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｘ　スイ
ル４Ｚ−Ｎ−ベンジルスルファモイルフェノール、２１
弘−ジ王ドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジルエステ
ル、２．弘−ジヒドロキシ安息香酸−β−フェノキシエ
チルエステル、λ、グージヒドロキシーｔ−メチル安息
香酸ベンジルエステル、ビス−ｌ−ヒドロキシフェニル
酢酸メチル、ジトリルチオウレア、≠、参′−ジアセチ
ルジフェニルチオウレア、３−フェニルサリチルｉＬ！
−ｐ−α−メチルベンジル−α−メチルベンジルサリチ
ル酸、ｊ−ｐ〜メトキシフェノキシエチルオキシサリチ
ル酸、！−フエノキシエトキシサリテルＨ１ｊ−ｐ−ベ
ンジル−α−メチルベンジルサリチル酸、３−キシリル
−ｔ−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３．
ｊ−ジー（α−メチルベンジル）サリチル酸、ノーヒド
ロキシ−ｌ−α−エチルベンジル−３−ナフトエ酸ナト
ノ芳香族カルボン酸、３．ｊ−ジーシクロペンタジエニ
ルサリチル酸、ハラーフェニルフェノールーホル−？　
ＩＪン樹脂、ハラ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂
などのフェノール樹脂の如き有機顕色剤。

さらにはこれら有機顕色剤と例えば亜鉛、マグネシウム
、アルミニウム、カルシウム、マンガン、スズ、ニッケ
ル々どの多価金属との塩およびハロゲン化水素酸、ホウ
酸、ケイ酸、リン酸、硫酸、硝酸、過塩素酸、アルミニ
ウム、亜鉛、ニッケル、スズ、チタン、ホウ素などのハ
ロゲン化物の如き無機酸、酸性白土、活性白土、アタパ
ルガイド、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アル
ミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸スズ、ロ
ダン亜鉛、塩化亜鉛、ステアリン酸鉄、ナフテン酸コバ
ルト、ニッケルノミ−オキサイド、硝安々どの無機顕色
剤。シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、コハク酸、ステア
リン酸などの脂肪族カルボン酸、安息香酸、ノξラター
シャリアミル安息香酸、フタル酸、没食子酸、などの一
種以上を本発明の電子受容性化合物と併用してもよい。

これらの無色染料及び電子受容性化合物を記録材料に適
用する場合には微分散物ないし微小滴にして用いられる
。・ 感圧紙に用いる場合には、米国特許第λ、１０ｊ、’１
７０号、同一、！θｊ、１７７／号、同一。

１０１　、≠１９号、同一、お４ｆ、Ｊ４ｊ号、同λ、
７／２．！０７号、同一、７３０．ＩＩ、１６号、同第
２，７３０　、≠よ、７号、同３１０３１７０弘号、同
第３．４ｔ、ＩＩ、２ｚｏ号、同弘０１００３１などの
先行特許などに記載されているように種々の形態をとり
つる。最も一般的には電子供与性無色染料および電子受
容性化合物を別々に含有する少ｌ　７− なくとも一対のシートから成るものである。

カプセルの製造方法については、米国特許コ。

ｔｏｏ　、弘１７号、同一、ｔｏｏ　、≠ｊｒ号に記載
された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利用
した方法、英国特許ｆｊ７，７９７号、同９１０．！＜
（７号、同９１９．．２≦≠号、同／１０９／、０７を
号などに記載された界面重合法あるいは米国特許３１０
３１７０１７に記載された手法、などがある。

一般には、電子供与性無色染料を単独又は混合して、溶
媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、ア
ルキル化ジフェニルメタン、塩素化〕ξミラフィンどの
合成油二木綿油、ヒマ、シ油などの値物油：動物油：鉱
物油或いはこれらの混合物々ど）ＫＭ解し、これをマイ
クロカプセル中に含有さ忙た後、紙、上質紙、プラスチ
ックシート、樹脂コーテツド紙などの透明又は不透明の
平滑な支持体に塗布することにより発色剤シートをつる
。

また電子受容性化合物を単、独又は混合しであるいは他
の電子受容性化合物と共に、スチレンブタ−／　ｔ− ジエンラテックス、ポリビニールアルコールの如き、ｙ
イングー中に分散させ、後述する顔料とともに紙、プラ
スチック７−ト、樹脂コーテツド紙などの支持体に塗布
することにより顕色剤シートを得る。

電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者がこの使用量を決定することは容易である。

感熱紙に用いる場合には、電子供与性無色染料および電
子受容性化合物は分散媒中で１０μ以下、好ましくは３
μ以下の粒径にまで粉砕分散して用いる。分散媒として
は、一般に０．２！ないしＩＯ％程度の濃度の水浴性高
分子水浴液が用いられ、分散はボールミル、サンドミル
、横型サンドミルアトライタ、コロイドミル等を用いて
行われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は、重量比で／：１０から／：０．／の間が好ましく、
さらにはｌ：ｊから２：３の間が特に好ましい。その際
更に芳香族エーテル化合物たとえば特開昭６１−１７　
、９８”？号に開示されている芳香族のアルキル又は置
換アルキルエーテルを併用してもよい。その様なエーテ
ル化合物の例トシてはフェノキシエチルビフェニルエー
テル、フェネチルビフェニル、ベンジルオキシナフタレ
ン、ベンジルビフェニル、ジーｍ−）！Ｊルオキシエタ
ン、β−フェノキシエトキシアニソール、／−フェノキ
シ−λ−ｐ−エチルフェノキシエタンあるいはビス−β
−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシメタン　１　．
２／−メチルフエノキシーコー≠“−エチルフェノキシ
エタン、／−ト＋）ルオキシーλ−ｐ−メチルフェノキ
シエタン、１１２−ジフェノキシエタン、／、４’−ジ
フェノキシブタン、ビス−β−（ｐ−エトキシフェノキ
シ）エチルエーテル、／−フェノキシ−２−ｐ−クロロ
フェノキシエタン、／−λ′−メチルフェノキシー、２
−４“−エチルオキシフェノキシエタン、／−μ′−メ
チルフェノキシー２−μ“−フルオロフェノキシエタン
などのエーテル又はｌ−フェノキシ−Ｊ−ｐ−メトキシ
フェニルチオエーテル、／、ノービス−ｐ−メトキシフ
ェニルチオエーテル　／）リルオキシーコーｐ−メトキ
シフェニルチオエーテル々どの化合物を併用することが
好ましい。これらは無色染料と同時又は電子受容性化合
物と同時に微分散して用いられる。特に無色染料と同時
に分散することがカブリ防止の点から好ましい。これら
の使用量は、電子受容性化合物に対１〜．０％以上３０
０％以下の重量比で添加され、特にＩＯ％以上ｌｊｏ％
以下が好ましい。

このようにして得られた塗液には、さらに、種々の要求
を満すために添加剤が加えられる。

添加剤の例としては記碌時の記録ヘッドの汚れを防止す
るために、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフィラ
ー等の吸油性物質を分散させておくことが行われ、さら
にヘッドに対する離型性を高めるために金属石ケンなど
が添加される。従って一般には、発色に寄与する無色染
料、電子受容性化合物の他に、顔料、ワックス、帯電防
止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、螢光染料、界面
−Ｊ／− 活性剤、ヒンダードフェノールなどが塗布され、記録材
料が構成されることになる。

具体的には、顔料としてのカオリン、焼成カオリン、タ
ルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化々グネシウム、焼成石コウ、シリカ、炭酸マ
グネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、硫
酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホルマ
リンフィラ−、ポリエチレンパーティクル、セルロース
フィラー等粒径Ｏ０ｌないし／ｊμのものから選ばれる
。

ワックス類としては、パラフィンワックス、カルボキシ
変性ノでラフインワックス、カラナノぞロウワックス、
マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワラクズ
の他、高級脂肪酸エステル等力あげられる。

金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩、即ち、ス
テアリーン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウ゛ム、ステ
アリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

これらは、バインダー中に分散して塗布される。

−コ　−一 バインダーとしては水溶性のものが一般的でおり、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポ
リアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレ
イン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミ
ド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導
体、カゼイン、ゼラチン等があげられる。またこれらの
バインダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤（ゲル化
剤、架橋剤）を加えたり、疎水性ポリマーのエマルジョ
ン、具体的には、スチレン−ブタジェンゴムラテックス
、アクリル樹脂エマルジョン等を加えることもできる。

更に、塗布層表面に、耐薬品性を賦与する目的で、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルデンプンあるいは
エポキシ変性ポリアクリルアミドの如き水溶性高分子化
合物とゲル化剤（硬膜剤）とからなるＯ９．２〜．２μ
程度の層を設けることもできる。

塗液は最も一般的には原紙、上質紙又は合成紙好ましく
は中性紙上に塗布される。

一般に塗布量は、固形分として２〜１０９／ｍ２程度用
いられる。

感熱紙に用いる場合には更に又ＯＬＳλ２λｔＩＩ１号
、同２／１０１！Ｉｆ、特公昭１２−．２０／４１２な
どに記載されている種々の態様をとυうる。あるいは記
録に先立って、予熱、調湿あるいは塗布紙の延伸などの
操作を加えることもできる。

通電感熱紙は例えば特開昭Ｖデー／／３４ｔｌ１号、同
１０−４４１９３θ号などに記載の方法によって製造さ
れる。一般に、導電物質、本発明のフルオラン誘導体を
主体とする塩基性染料および電子受容性化合物をバイン
ダーと共に分散した塗液を紙などの支持体圧塗布するか
、支持体に導電物質を塗布して導電層を形成し、その上
に無色染料、電子受容性物質およびバインダーを分散し
た塗液を塗布することによって本発明の通電感熱紙は製
造される。なお、先に述べた熱可融性物質を併用して、
感麿を向上させることもできる。

感光感圧紙は例えば％開昭３７−／７９１３ｔなどに記
載の方法によって製造される。一般Ｋ、沃臭化銀、ベヘ
ン酸銀、ミヒラーズヶトン、ベンゾイン誘導体、ベンゾ
フェノン誘導体などの光重合開始剤と多官能モノマーた
とえばポリアリル化物、ポリ（メタ）アクリレート、ポ
リ（メタ）アクリルアミドなどの架橋剤が無色染料およ
び場合により溶剤と共にポリエーテルウレタン、ポリウ
レアなどの合成樹脂壁カプセル中に封入される。

像露光されたのち未露光部の無色染料を利用し顕色剤と
接触させて着色させるものである。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限
定されるものではない。

実施例１ （１）試料／の作成 ２−７＝ｌＪノー３−メチル−４−Ｎ−エチル−Ｎ−プ
ロピルアミノフルオラン、２ｆ、、２−アニリノ−３−
クロロ−６−ジニチルアミノフルオラン２ｙのそれぞれ
を３．ｚ％ポリビニルアルコール−，２ｊ− （ケン制度９９％、重合度１ｏｏｏ）水浴液、２！ノと
ともにサンドミルを用いて平均粒径λμに分散した。

一方、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−β−ｐ−メトキシフェ
ノキシエチルエステル／２９．ｐ−β−ｐ′−メトキシ
フェノキシエチルオキ７安、侍、香酸−β−ｐ−メトキ
シフェノキシエチルエステルλノを３％ポリビニルアル
コール水溶液ｊｏｙとともにボールミルで一昼夜分散す
る。更にｐ−β−ｐ′−メトキシフェノキシエチルオキ
シ安息香酸−β−ｐ−メトキシフェノキシエチルエステ
ルｊ１および／−フエノキシ−コール−エチルフェノキ
シエタン３Ｆを３％ポリビニルアルコール水溶液ｔｏｙ
とともにボールミルで一昼夜分散する。

更に、／、／、３−）リスーλ′−メチルー参′−ヒド
ロキシ−ｚ’−ｔ−−７’チルフェニルブタンθ、／ｐ
を１％ポリビニルアルコール水浴液−〇ノとともに一昼
夜分散する。

これをよく混合したのちジョージアカオリンコＯ１微粒
子シリカｔｙを添加してよく分散させ、さらにパラフィ
ンワックスエマルジョン１０％分散液（中車油脂セロシ
ールナａ２ｅ）ａ、ｚｙを加えて塗液とした。

塗液はｔｏｙ／ｍ２の坪量を有する中性紙上に固形分塗
布量としてｌ、、１１７ｍ２となるように塗布し、ｔｏ
　０ｃで７分間乾燥の後、線圧ｔＯＫｇＷ／ｃｍでスー
・Ｃ−キャレンダーをかけ塗布紙を得た。

塗布紙はファクシミリによシ加熱エネルギー３１ｍＪ／
ｍ−で加熱発色させ発色製産を求めたところ、マクベス
反射濃度針で／、０９を示した。

得られた記録材料は生保存中のカプリがなく、経時安定
性がすぐれていた。一方、得られた発色画像は鮮明な黒
色で薬品、日光々どに対し良好な耐性を示した。

実施例コ、３、≠ 実施例１のｐ−ヒドロキシ安息香酸−β−ｐ−メトキシ
フェノキシエチルエステルおよびｐ−β−ｐ／−メトキ
シフェノキシエチルオキシ安息香酸−β−ｐ−メトキシ
フェノキシエチルエステルをそれぞれ （１）ｐ−ヒドロキシ安息香酸−β−フェノキシエチル
エステルおよびｐ−フェノキシエトキシ安息香酸−β−
フェノキシエチルエステル　（２）β−レゾルシン酸−
β−フェノキシエチルエステルおよびｐ−フェノキシエ
トキシ−〇−ヒドロキシ安息香酸−β−フェノキシエチ
ルエステル　（３）　ｐ−ヒドロキシ安息香酸フェノキ
シエチルエステルおよびｐ−β−ｐ′−エトキシフェノ
キシエチルオキシ安息香酸−β−フェノキシエチルエス
テルに代えた他は同様にして塗液を得た。塗液は中性紙
上に炭酸カルシュラムを塗設した上質紙にＡｙ／ｍ２に
々るように塗布し、実施例／と同様に乾燥した。

実施例／の手法に従って発色させたところ鮮明な黒色画
像を与え、反射濃度はいずれも０．９ｊ以上であった。

この黒色像は鮮明で、油脂や日光にあてても変色あるい
は退色が著るしくすぐれていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触による発
   色を利用した記録材料に於て、下記一般式（ I ）で示
   される電子受容性化合物を用いた事を特徴とする記録材
   料。 ＨＯＡｒ＿１ＣＯ＿２〔Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎＯ〕＿ｍＡｒ
   ＿２（ I ）式中、Ａｒ＿１、Ａｒ＿２は芳香環をｎ、
   ｍは正の整数を表わす。