JPS6313779A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色画像の安定性を向上
させた記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した記
録材料は、感圧紙、感熱紙、感光、侶圧紙通電感熱記録
紙吾として既によく知られている。

たとえば英ｕ！ｌ特許２／弘θμ弘り、米国特許≠≠１
００ｊ２、同１ｆ４ｔ３１ｐり２０．％公開６０−２３
、り２２、符開昭１７−／７り、１３６、同６０−／２
３，１６＆、同４０−／２３．タタ７などに詳しい。

記録材料の具備すべき性能は、（Ｉ）発色濃ばおよび発
色感腿が十分であること、（２）カブリを生じないこと
、（３）発色体の堅牢性が十分であること、（４）発色
色相が適切で複写機通性があること、（５ｒＳｌＮ比が
商いこと、（６）発色体の耐薬品性が元方であること、
などがある。

近年、これらの特性改良に対する研究が鋭意性われてい
る。

本発明者らは′特定のビスフェノール類がこれらの特性
向上に有効であることを見出したものである。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色性、生保存性および発色面１
象の安定性が良好で、しかもその他の具備すべき条件を
満足した素材を用いた記録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、無色染料が電子受容性化置物と接触し
て看色する現１象を利用した記録材料に於て、下記−役
式［１１）で示される化合物を使用する事を特徴とする
記録材料を開発する事により達成された。

式中Ｒ１、Ｒ３は水素原子、ノ・ロダン原子、置換基を
有していてもよいアルキル基又はアリール基をＲ２は置
換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基を表わ
す。

一般式〔Ｉ〕に於て炭素原子数／７ないし３ｊの化合物
で融点ｔｏ　’ＣないしコよＯｏＣのものが好ましい。

Ｒ１は水素原子、塩素原子、ヒドロキシメチル基、メチ
ル基、エチル基、ｔ−ブチル基が好ましく、特に水酸基
に！８Ｉ接する位置にある場合が最も好ましい。Ｒ２は
水酸基の〇−位又はＰ−位にあることが好ましく置侠さ
れていてもよいアルコキシカルボニルｉｔ示す。メチル
基、エチル基、ｔ−ブチル基、コーエチルヘキシル基、
フェノキシエチル？’Ｊ、ｐ　　ｎ−ブトキシフェノキ
シエチル基、ｐ−メトキシフェノキ７エチル基、ベンジ
ル基、フェニルエチル基、クミル基、弘−ヒドロキシ−
Ｊ−１−ブチルベンジル基、３．ｊ−ジ−ｔ−ブチル−
弘−ヒドロキシベンジル基、β−ブトキシエチル基、β
−フェノキシプロビル基、α−メチルベンジルＭなどハ
ロゲン原子、エーテルエステル、カルボニル基 よいアルキル基をもつアルコキシカルボニル基は好まし
い一例である。アルキル等、アラルキル基は特に好まし
い一例である。

Ｒ３は水素原子、低級アルキル基、Ｒ２の置換基をもつ
アルコキシカルボニルで置侠したアルキル基などが好ま
しい。

−ｆｆ式［１１で示される化合物の具体例をあげれば仄
の通りである。

メチレンビスサリチル酸ベンジル メチレンビス−ｑ−ヒドロキシ安息香酸ヘンシル メチレンビスサリチル酸ブチル メチレンビス−ψ〜ヒドロキシ安息香酸メチルメチレン
ビス−弘−ヒドロキシ安息香「ジエチルメチレンビス−
≠−ヒドロキシ安息香酸−フェノキシエチル メチレンビス−弘−ヒドロキシ安息香ｍ−ｐ−メトキシ
フェノキシエチル メチレンビスサリチル酸フェネチル ／、／−エチレンビス−≠−ヒドロキシ安息香酸メチル ／、／−エチレンビス−≠−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル ／、／−ブチレンビス−≠−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル などがある。これらはλ′又は弘ヒドロキシ安息香酸エ
ステルを酸性触媒の存在下にアルキルアルデヒド又はベ
ンツアルデヒドと縮合させて得られルヒスヒドロキシベ
ンゼン力ルボン酸ヲエステル化することにより合成でき
る。

（会成例） コ、２′−メチレンビスー≠−ベンジルオキシカルボニ
ルフェノールスルホラン３０ｒｎｌ中に２゜ｔｒｙのλ
、２′−ジヒドロキシジフェニルメタン−よ、！′−ジ
カルボン酸と７．り５モル当量の炭酸加里を袢りとる。

湯浴上でよくかきまぜたのち、２．３ｔのベンジルクロ
ライドを５分間で滴下し、ｒｊ−ｙｔ’ｃに２時間かき
まぜる。

反応混合物を≠０°Ｃの温水に注ぐと白色結晶（融点／
ｌぶ一／２３　°Ｃ）が析出してくる。

次に電子供与性無色染料について述べる。

無色染料としては、既によく知られているトリフェニル
メタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノ
チアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイ
コオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、
トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、ス
ピロピラン系化合物など各種の化合物があげられる。

無色染料の一部を例示すれば、トリアリールメタン系化
合物として、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−乙一ジメチルアミノ７タリト責即ちクリスタルバ
イオレットラクトン）、３゜３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、ｊ−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−ｊ−（／、ｊ−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、Ｊ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、等
があり、ジフェニルメタン系化合物としては、≠、≠′
−ビスージメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテ
ル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，μ
、ｔ−）リクロロフェニルロイコオーラミン等があり、
キサンチン系化合物としては、ローダミン−Ｂ−アニリ
ノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタ
ム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、λ
−ジベンジルアばノーｔ−ジエチルアミノフルオラン、
λ−アニリノ−６−シエチルアミノフルオラン、λ−ア
ニリノー３−メチル−６−ジニチルアミノフルオラン、
ノーアニリノ−３−メチル−ｔ−シクロヘキシルメチル
アミノフルオラン、コー〇−クロロアニリノ−６−シエ
チルアミノフルオラン、λ−ｍ−クロロアニリノーｔ−
ジエチルアミノフルオラン、Ｊ−（Ｊ、≠−ジメチルア
ニＩＪ　／　）　−Ａ−ジエチルアミノフルオラン、ノ
ーオクチルアミノ−４−ジエチルアミノフルオラン、コ
ーラヘキシルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、
ノーｍ−）リフコロメチルアニリノ−ｔ−ジエチルアミ
ノフルオラン、λ−ブナルアミノー３−クロロ−６−シ
エチルアミノフルオラ／、−一エトキシエチルアミノー
３−クロロ−２−ジエチルアミノフルオラン、λ−ｐ−
クロロアニリノー３−メチル−Ａ−ジブチルアミノフル
オラン、ノーアニリノ−３−メチル−ｔ−ジオクチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−ｔ−ジエ
チルアミノフルオラン、ノーアニリノ−３−メチル−２
−ジイソブチルアミノフルオラン、コーフェニルー乙−
ジエチルアミノフルオラン、ノーアニリノ−３−メチル
−Ｊ　−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン
、２−アニリノ−３−メチル−！−ジクロロ−６−ジニ
チルアミノフルオランλ−アニリノー３−メチル−６−
ジニチルアミンー７−メチルフルオラン、ノーアニリノ
−３−メトキシ−２−ジブチルアミノフルオラン、！−
０−クロロアニリノ−６−シプチルアミノフルオラン、
２−ｐ−クロロアニＩＪ　／　−ｊ−エチル−４−Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−ｏ−ク
ロロアニリノ−＋−ｐ−ブチルアニリノフルオラン、２
−アニリノ−３−ペンタデシル−乙−ジエチルアミノフ
ルオラン、コーア二り、ノー３−エチル−６−シプチル
アミノフルオラ／、２−アニリノ−３−メチル−≠’、
ｔ’−ジクロルフルオラ／１．２−０−トルイジノ−３
−メチル−乙−ジイソプロピルアミノ−ｐ　／　　、　
ｒ　／−ジメチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−エチル−ａ−Ｎ−エチル−Ｎ−インアミルアミノフル
オラン、ノーアニリノ−３−メチル−Ａ　−Ｎ−エチル
−Ｎ−γ−ピリジルプロピルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−エチルーＮ−イソアミル
アミノフルオラン等がありチアジン系化付物としては、
ベンゾイルロイコメチレンフルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系化せ物とし
てに、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチ
ル−スピロ−ジナフトピラン、３．３’−シクロロース
ビローシナ７トビラン、３−ベンジルスピロ−ジナフト
ピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシ−ベンゾ
）スピロピラン、３−プロピルースビロージベ／ゾビラ
ン等があり、二（４以上併用することが望ましい。

無色染料と接触して着色を与えるｆに子受容性化合吻と
しては無機および有機のルイス酸およびブレンステッド
酸があるうフェノール誘専体、サリチル酸誘導体、芳香
族カルボン酸の金ＰＡｔ、ｑ、酸ｐｐ白土、ベントナイ
ト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、たとえ
ば弘−フェニルフェノール、ｒ、ｚ−ビス（４ｔ−ヒド
ロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、≠、
弘′−イソプロヒリテンビス（２−メチルフェノール）
、／。

／−ビス−（３−クロロ−≠−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、ｔ、ｔ−ヒス（３−クロロ−≠−ヒドロ
キシフェニル）−λ−エチルブタン、≠、μ′−セカン
ダリーイソオクチリテンジフェノール、≠−ｔｅｒｔ−
ドデシルフェノール、弘。

μ’−５ｅｃ−ブチリゾ／ジフェノール、≠−シアノフ
ェニルフェノール、μ、弘′　−イソペンチリデンジフ
ェノール、ｕ、ｔＡ’　−メチルシクロヘキシリデンジ
フェノール、ψ、μ′　−ジヒドロキシジフェニルサル
ファイド、／、４（−ビスー弘′−ヒドロキシクミルベ
ンゼン、／、≠−ビスー弘′−ヒトロキシベ／ゾイルベ
ンゼン、μ、４ｔ’　−チオビス（を−エチル−３−メ
チルフェノール）、＜＜　、　４ｔ’　−ジヒドロキ７
ジフエニルスル７オン、７０ログリシンモノベンジルエ
ーテル、≠−ヒドロキシベンゾフェノン、２．弘−ジヒ
ドロキンψ′−ブトキンペンゾフエノン、ポリビニルフ
ェノール、λ、μ、≠′−トリヒドロキシベンゾフェノ
ン、２．２’、μ、μ′−テトラヒドロキシスルポン、
グーヒドロキノフタル酸ジメチル、弘−ヒドロキシ女凰
香倣イソブチル、コ、弘、≠′−トリヒドロキシλ′−
ベンジルオキシジフェニルスルホ７、／、！−ビスーｐ
−ヒドロキンフェニルペンタン、／、６−ピスーｐ−ヒ
ドロキゾフエノギシヘキサン、ｔ−ヒドロキシ安息香酸
トリル、弘−ヒドロキシ安息香酸α−フェニルベンジル
エステル、ｍ−キ／リレ／ビス≠−ヒドロキン安息香酸
エステル、ｑ−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、≠−ヒ
ドロキシ安、低香＠−ｐ−クミルベンジル、μｍヒドロ
キシ安息香酸−シンナミルエステル、弘−ヒドロキシ安
息香酸ヘンシルエステル、弘−ヒドロキ７安息香酸−ｍ
−フロロベンジルエステル、弘−ヒドロキ７安息香酸ク
ミルエステル、≠、ｌ／ｌ′　−ヒドロキシ−ｓ　／　
　、　２／　−ジブチルジフェニルスルホン、β−フェ
ネチルオルセリネート、シンナミルオルセリネート、オ
ルセリン酸−〇−クロロフェノキシエチルエステル、０
−フェニルフェノキシエチルオルセリネート、ｍ−フェ
ニルフェノキシエチルオルセリネート、λ、≠−ジヒド
ロキシ安息香酸−β−Ｊ’−ｔ−ブチル−弘′−ヒドロ
キ／フェノキシエチルエステル、ビスフェノールＡ−Ｐ
−ヒドロキシ安息香酸エステル　≠−Ｎ−ベンジルスル
ファモイルフェノール、コ、≠−ジヒドロキシ安息香ｔ
ｆｌ−ｐ−メチルベンジルエステル、コ、≠−ジヒドロ
キシ安息香酸−β−フェノキシエチルエステル、２１ｔ
Ａ−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸ベンジルエステ
ル、ビス−グーヒドロキシフェニル酢酸メチル、ジトリ
ルチオウレア、弘、４４’−ジアセチルジフェニルチオ
ウレア、３−フェニルサリチルＩｔ、ｊ−ｐ−α−メチ
ルベンジル−α−メチルベンジルサリチル（’ｆｔ、、
！−ｐ−メトキシフェノキシエチルオキシサリチル酸、
！−フェノキシエト＝ｒシサリチル酸、！−ｐ−ベンジ
ルーα−メチルベンジルサリチルＩｆｉ、　Ｊ−キシリ
ル−！−（α、α−ジメチルベンジル）サリチルＩＪ、
　Ｊ　、　ｊ−ジー（α−メチルベンジル）サリチル酸
、２−ヒドロキシ−／　−α−エチルベンジル−３−ナ
フトエ酸などの芳香族カルボン酸、３．ｊ−ジ−シクロ
ペンタジェニル−１Ｊ＋ル酸、ノｔラーフェニルフェノ
ールーホルマリン切脂、ハラ−ブチルフェノール−アセ
チレン樹脂などのフェノールｖ４脂の如き有機顕色剤。

さらにはこれら有機顕色剤と例えば亜鉛、マグネシウム
、アルミニウム、カルシウム、マンガン、スズ、ニッケ
ルなどの多価金属との塩およびハロゲン化水素酸、ホウ
酸、ケイ酸、リン酸、伝般、硝酸、過塩素酸、アルミニ
ウム、亜鉛、ニッケル、スズ、チタン、ホウ嵩などのハ
ロゲン化物の如き無機酸、酸性白土、活性白土、アタパ
ルガイド、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アル
ミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸スズ、ロ
ダン亜鉛、塩化亜鉛、ステアリン酸鉄、ナフテン酸コバ
ルト、ニッケル／ｇ−オキサイド、硝安などの無機顕色
剤、シュウ酸、マレイン酸、泗石酸、コハク酸、ステア
リン酸などの脂肪族カルボン酸、安息香酸、パラターシ
ャリアミル安息香酸、フタル酸、没食子酸、などの一種
以上が用いられる。

これらの中でもヒドロキシｆ５をもつ安息香酸エステル
と本発明の化合物を併用した場合に°持に効果が大きい
。

これらの無色染料及び電子受答性化合物を記録材料に適
用する場合には微分散物ないし微小滴にして用いられる
。

感圧紙に用いる場合には、米国特許第２，５０！、ＩＩ
Ｌ７０号、同コ、ｒｏｔ　、≠７／号、同コ。

ｊＯｊ　、　４！Ｉり号、同コ、！≠ｆｆ　、ｊＡＡ号
、同コ、７／コ、６０７号、同コ、７３０．≠！を号、
同ｍ２Ｊ７３０．≠！７号、同３１０３弘Ｏ≠号、同第
３　、Ｉｔ／ｒ　、２４１０号、同ａｏｉｏｏ３ｒなど
の先行特許などに記載されているように種々の形聾をと
りうる。最も一般的には電子供与性無色染料および電子
受答性化合物を別々に含有する少なくとも一対のシート
から成るものである。

カプセルの製造方法については、米国特許２゜１００．
１７！７号、同２，１００．１７１１号ニ記載された親
水性コロイドゾルのコアセルベーションを利用した方法
、英国特許１６７．７７７号、同り！Ｏ２μグ３号、同
りｌり、コ２係号、同／。

Ｏり／、０７を号などに記載された界面京合去あるいは
米国特許３１０３弘Ｏ４ｃに記載された手法、などがあ
る。

一役には、電子供与性無色染料を単独又は混合して、溶
媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、ア
ルキル化ジフェニルメタン、塩素化・セラフインなどの
会成油：木綿油、ヒマシ油などの植物油：＠物油：鉱物
油或いはこれらの混合物など）に溶解し、これをマイク
ロカプセル中に含有させた後、紙、上質紙、プラスチッ
クシート、樹脂コーテツド紙などの透明又は不透明のｉ
ｆＬ滑な支持体に塗布することＫよす発色剤シートをう
る。

また電子受容性化合物を単独又は混合しであるいは他の
電子受容性化合物と共Ｋ、スチレンブタジェンラテック
ス、ポリビニールアルコールノ如きバインダー中に分散
させ、後述する顔料とともに紙、プラスチックシート、
樹脂コーテツド紙などの支持体に塗布することにより顕
色剤シートを得る。

′成子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量
は所望の塗布厚、感圧複写紙の形聾、カプセルの製法、
その他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよ
い。当業者がこの使用量を決定することは容易である。

感熱紙に用いる場合には、電子供与性無色染料および電
子受答性化合物は分散媒中で１０μ以下、好ましくは３
μ以下の粒径にまで粉砕分散して用いる。分散媒として
は、−役に０．２１ないし１０チ程度の濃度の水′ｆｇ
注高分子水溶液が用いられ、分散はボールミル、サンド
ミル、横型サンドミルアトライタ、コロイドミル等を用
いて行われる。

使用される電子供与性無色染料と１子受容性化会物の比
は、重量比で／：１０から／：ｏ、ｉの間が好ましく、
さらには／：！から２：３の間が特に好ましい。その際
更に芳香族エーテル化合物たとえば特開昭！ｌ−３７，
りｒり号に開示されている芳香族のアルキル又は置換ア
ルキルエーテルを併用してもよい。その様なエーテル化
合物の例トシてはフェノキシエチルビフェニルエーテル
、７エネチルビフエニル、ペンジルオキシカフタレン、
ベンジルビフェニル、ジ−ｍ−トリルオキシエタン、β
−フェノキシエトキシアニソール、／−フェノキシ−λ
−ｐ−エチルフェノキシエタンあるいはビス−β−（ｐ
−メトキシフェノキン）エトキシメタン、／−２’−メ
チルフェノキシ−λ−μ　−エチルフェノキシエタン、
／−トリルオキ７−　、？　−ｐ−メチルフェノキシエ
タ／、／。

コージフエノキシエタン、７９μｍジフェノキシブタン
、ビス−β−（ｐ−エトキシフェノキシ）エチルエーテ
ル、ｌ−フエノキシーーーｐ−クロロフェノキシエタ７
、／−２’−メチルフェノキシーコーμ“−エチルオキ
シフェノキシエタン／−ｌ′−メチルフエノキシーコー
弘″−フルオロフェノキシエタンなどのエーテル又は／
−７エノキシーλ−ｐ−ナトキシフェニルチオエーテ／
ｌ／１、ｚ−ビス−ｐ−メトキシフェニルチオエーテル
、／−トリルオキシ−２−ｐ−メトキシフェニルチオエ
ーテルなどの化合物を併用することが好ましい。これら
は無色染料と同時又は電子受容性化合物と同時に微分散
して用いられる。詩に無色染料と同時に分散することが
カブリ防止の点から好ましい。これらの便用ｔは、電子
受容性化合物に対し、０４以上３００％以下の重量比で
添加され、特に１０％以上／！０チ以下が好ましい。

このようにして得られた塗液には、さらに、種々の要求
を満すために添加剤が加えられる。

添カロ剤の例としてはｄピ録時の記録ヘッドの汚れを防
止するために、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフ
ィラー等の吸油性物置を分散させておくことが行われ、
さらにヘッドに対する離型性を鍋めるために金鴎石ケン
などが添加される。従って一般には、発色に寄与する無
色染料、電子受容性化合物の他に、顔料、ワックス、帯
電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、螢光染料、
界面活性剤、とンクートフェノールなどが塗布され、記
録材料が構成されることになる。

具体的には、顔料としてのカオリン、焼成カオリン、メ
ルク、ケイソウ士、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、焼成石コウ、シリカ、炭酸マ
グネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭ｌソバリウム、
硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホル
マリンフィラー、ポリエチレンノぐ−テイクル、セルロ
ースフィラー等粒径ｏ、ｉないし／夕μのものから選ば
れる。

ヒンダードフェノールとしては、少なくとも２または６
位のうち７個以上が分校アルキル基で置侠されたフェノ
ール誘導体が好ましい。

たとえば、／、ｌ−ビス（コーメチルー弘−ヒドロキシ
−ｒ−ｔ−ブチルフェニル）メタン、／。

／、３−４リス（３−メチル−≠−ヒドロキシーｚ−ｔ
−７’チルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−
３−ｔ−７’チル−よ−メチルフェニル）メタン、ビス
（２−メタル−≠−ヒドロキシーよ−１−ブチルフェニ
ル）スルフィド等がある。

ワックス類としては、パラフィンワックス、カルボキシ
変性パラフィンワックス、ポリエチレンワックスの他、
高級脂肪酸エステル等があげられる。

金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩、νｌち、
ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛等があげられる。

これらは、バインダー中に分散して塗布される。

バインダーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポ
リアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重せ体、インブチレン−無水マレ
イン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミ
ド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導
体、カゼイン、ゼラチン等があげられる。またこれらの
バインダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤（ゲル化
剤、架橋剤）を加えたり、疎水性ポリマーのエマルジョ
ン、具体的には、スチレン−ブタジェンゴムラテックス
、アクリル樹脂エマルジョン等を加えることもできる。

更に、塗布１贋表面に、耐薬品性を賦与する目的で、ポ
リビニルアルコール、ヒドロキシエチルデンプンあるい
けエポキシｆａポリアクリルアミドのＱ口き水溶性絹分
子化合物とゲル化剤（硬膜剤）とからなる０、２〜２μ
程度の層を設けることもできる。

塗液は最も一役的には原紙、中性紙、上質紙又は合成紙
好ましくは合成炭酸カルシュラムなどを塗布した中性紙
上に塗布される。

一般に塗布量は、固形分として２〜／　Ｏｆ／　／　ｍ
２程度用いられる。

感熱紙に用いる場会には更に又０Ｌ１２コ２ｔｔｒｉ号
、同２／１０１ｊμ、特公昭ｊ２−コＯ／１７２などに
記載されている植々の四球をとりうる。あるいは記録に
先立って、予熱、調ｉ９るいは塗布紙の延伸などの操作
を加えることもできる。

通電感熱紙は例えば特開昭≠ター／／３≠係号、同ｊ０
−μ！２３０号などに記載の方法によって製造される。

−役に、導電物質フルオラン誘導体を主体とする頃基性
染料および電子受容性化合物をバインダーと共に分散し
た塗液金紙などの支持坏に塗布するか、支持体に導電物
質を塗布して導を層を形成し、その上に無色染料、電子
受容性物質およびバインダーを分散した塗液を塗布する
ことによって、通電感熱紙は製造される。なお、先に述
べた熱０Ｔ融性物質を併用して、感度を向上させること
もできる。

感光感圧紙は例えば待開昭ｊ７−／７り１３ｔなどに記
載の方法によって製造される。一般に、沃臭化銀、ベヘ
ン酸銀、ミヒラーズケトン、ベンゾイン誘導体、ベンゾ
フェノン誘導体などのｉｔ甘せ妬剤と多官能モノマーた
とえばポリアリル化物、ポリ（メタ）アクリレート、ポ
リ（メタ）アクリルアミドなどの架橋剤が無色染料およ
び場合により溶剤と共にポリエーテルウレタン、ポリウ
レアなどの合成樹１旨壁カプセル中に封入される。

鐵露光されたのち禾露光部の無色染料を利用し顕色剤と
炭触させて着色させるものである。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限
定されるものではない。

実施例／ （Ｉ）試料ｌの作成 ノーアニリノ−３−メチル−Ａ−Ｎ−エチル−Ｎ−プロ
ピルアミノフルオラン２ｚ、−一アニリノー３−クロロ
−６−ジニチルアミノフルオラン２１のそれぞｒＬ′ｆ
ｃ３．６％ポリビニルアルコール（ケ２価変タタチ、重
会度１ｏｏｏ＞水溶ｇコよ１とともＣｃサンドミルを用
いて平均粒径２μに分散した。

一万、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル／−７，２，２
’　−メｆレンビスーｐ−ベンジルオキシカルボニルフ
ェノール０　、／　ｆｆ３％ポリビニルアルコール水溶
ＱｊＯグとともにボールミルで一昼夜分散する。更に１
．２′−メチレンビス−ｐ−ペンジルオキシ力ルゼニル
フェノール！１およびｌ−フェノキシ−２−ｐ−エチル
フェノキシエタン３？ｆ３％ポリビニルアルコール水溶
液！０２とともにボールミルで一昼夜分散する。史に、
／。

／、３−トリス−λ′−メチルーｌ′−ヒドロキシーｒ
’−ｔ−ブチルフェニルブタン０．／ｆｆ！チポリビニ
ルアルコール水溶液、２Ｑ２とともに一昼夜分散する。

これをよく混合したのちジョーシアカオリンλＯ１微粒
子シリカｔ？を添加してよく分散させ、さらに）髪うフ
インワックスエマルジョン！０％分散液（中別油脂セロ
ゾール＃≠ｊｒ）≠、ｊｆを加えて重液とした。

杢液はｊ　Ｏ？　／　ｙｌ　２の坪量を有する中性紙上
に固形分塗布量としてｌ＝、２ｔ／ｍ２となるように塗
布し、６ｏ　０Ｃで１分間乾燥の労、線圧ｔＯゆＷ／ｃ
ｍでスーパーキャレンダーをかけ堕布紙を得々。

堕布紙はファクシミリにより加熱エネルギー３１ｍＪ／
ｍｍ２で加熱発色させ発色濃度を求めたところ、マクベ
ス反射磯朋計で／、０．２を示した。

得られたｄピ縁材料は生保存中のカプリがなく、経時安
定性がすぐれていた。−万、得られた発色−ｆ象は鮮明
な黒色で薬品、日光などに対し良好な耐性を示した。

実施例λ、３ 実烟ｆｆ１Ｊ　／のコ、２′−メチレンビスーｐ−ベン
ジルオキシカルボニルフェノールにかえて（実施％Ｊ２
）２．２’−メチレンビス−≠−メトキシカルボ′ニル
−６−クロロフェノール、（３）２．２’−メチレンビ
ス−μｍベンジルオキシカルボニル−６−メチルフェノ
ールに代えた他は同様にして塗液を得た。塗液は中性紙
上に炭酸力ルシュウムを塗設した上質紙上に４１７ｍ２
になるように塗布し、実施例／と同様に乾燥した。

実施例／の手法に従って発色させたところ鮮明な黒色ｌ
１ｔＬｉ像を与え、反射濃度はいずれもＯ９り１以上で
あった。

この黒色像は鮮明で、油脂や日光にあてても変色あるい
は退色が著るしくすぐれていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触による発
   色を利用した記録材料に於て、下記一般式（ I ）で示
   される化合物を使用する事を特徴とする記録材料 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中Ｒ＿１、Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン原子、置換基
   を有していてもよいアルキル基又はアリール基をＲ＿２
   は置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基を
   表わす。