JPS63139927A - 軟質押出発泡用塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
軟質押出発泡用塩化ビニル系樹脂組成物Info
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- JPS63139927A JPS63139927A JP28852186A JP28852186A JPS63139927A JP S63139927 A JPS63139927 A JP S63139927A JP 28852186 A JP28852186 A JP 28852186A JP 28852186 A JP28852186 A JP 28852186A JP S63139927 A JPS63139927 A JP S63139927A
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Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
r産業上の利用分野〕
本発明は押出発泡成形によって、緻密で均一な独立発泡
セルを有し、発泡倍率が1.3〜2,5倍で、圧縮永久
歪が小さく、かつ表面平滑性が良好な軟質塩化ビニル系
発泡成形品を再現性よく与える組成物に関する。さらに
詳しくは、グラスランチヤンネル、ウェザ−ストリップ
、内装クッション材、サイドモールなどの自動車部品、
滑り止め用や家具の縁取用などの建材部品、シート状、
チューブ状、さらには各種異形の遮音、防振または断熱
用部材、シーリング材、クッション材などのように塩化
ビニル系軟質樹脂、ポリウレタン、EPDMなどが用い
られている分野で好適に利用されうる、緻密で均一な独
立発泡セルを有し、発泡倍率が1.3〜2.5倍で、か
つ表面平滑性が良好な軟質塩化ビニル系押出発泡成形品
を再現性よく与える組成物に関する。
セルを有し、発泡倍率が1.3〜2,5倍で、圧縮永久
歪が小さく、かつ表面平滑性が良好な軟質塩化ビニル系
発泡成形品を再現性よく与える組成物に関する。さらに
詳しくは、グラスランチヤンネル、ウェザ−ストリップ
、内装クッション材、サイドモールなどの自動車部品、
滑り止め用や家具の縁取用などの建材部品、シート状、
チューブ状、さらには各種異形の遮音、防振または断熱
用部材、シーリング材、クッション材などのように塩化
ビニル系軟質樹脂、ポリウレタン、EPDMなどが用い
られている分野で好適に利用されうる、緻密で均一な独
立発泡セルを有し、発泡倍率が1.3〜2.5倍で、か
つ表面平滑性が良好な軟質塩化ビニル系押出発泡成形品
を再現性よく与える組成物に関する。
押出発泡による塩化ビニル系発泡体の製造方法には、蒸
発型発泡剤を使用する方法と分解型発泡剤を使用する方
法とがある。
発型発泡剤を使用する方法と分解型発泡剤を使用する方
法とがある。
分解型発泡剤を使用する方法は、従来から使用されてい
る押出機を若干改造するだけで転用でき、しかもプロセ
スも簡単であるという利点があるため、低発泡品の製造
に多く用いられている。
る押出機を若干改造するだけで転用でき、しかもプロセ
スも簡単であるという利点があるため、低発泡品の製造
に多く用いられている。
しかしながら、塩化ビニル系樹脂に可塑剤を添加した、
いわゆる軟質塩化ビニル系樹脂組成物に分解型発泡剤を
添加して押出発泡成形により製品を製造しようとしても
、緻密で均一な独立発泡セルを有し、かつ表面平滑性の
良好な発泡成形品は発泡倍率が1.2倍程度未満のもの
しか・うろことができない。
いわゆる軟質塩化ビニル系樹脂組成物に分解型発泡剤を
添加して押出発泡成形により製品を製造しようとしても
、緻密で均一な独立発泡セルを有し、かつ表面平滑性の
良好な発泡成形品は発泡倍率が1.2倍程度未満のもの
しか・うろことができない。
さらに、一般の軟質塩化ビニル系樹脂組成物から製造さ
れた成形品は圧縮永久歪が大きく、応力を加えたあとの
復元力が劣るという欠点を有しており、これを改良する
手段として、たとえば特開昭81−86732号公報に
示されているように、アクリロニトリル−ブタジエンゴ
ムの添加が有効であることが知られているが、このよう
な改質した軟質塩化ビニル系樹脂組成物のばあい、とく
に上記問題が顕著に現われる。
れた成形品は圧縮永久歪が大きく、応力を加えたあとの
復元力が劣るという欠点を有しており、これを改良する
手段として、たとえば特開昭81−86732号公報に
示されているように、アクリロニトリル−ブタジエンゴ
ムの添加が有効であることが知られているが、このよう
な改質した軟質塩化ビニル系樹脂組成物のばあい、とく
に上記問題が顕著に現われる。
また、押出発泡成形に供するペレット状コンパウンドの
製造時に通常の混線温度を適用すると、発泡剤が分解す
るためにコンパウンド中の発泡剤の量を厳密にコントロ
ールすることができず、したがって発泡倍率の安定した
再現性のよいコンパウンドをうることができず、一方、
発泡剤の分解を抑制するために混練温度を下げると、混
練が不充分になるためにコンパウンドの製造が困難にな
るという問題が生じたりする。
製造時に通常の混線温度を適用すると、発泡剤が分解す
るためにコンパウンド中の発泡剤の量を厳密にコントロ
ールすることができず、したがって発泡倍率の安定した
再現性のよいコンパウンドをうることができず、一方、
発泡剤の分解を抑制するために混練温度を下げると、混
練が不充分になるためにコンパウンドの製造が困難にな
るという問題が生じたりする。
このような押出発泡成形時の問題やコンパウンド製造時
の問題を解消するための方法として、加工性改良剤を添
加する方法があり、ある程度有効であることがよく知ら
れている。たとえば特開昭51−5371号、特開昭5
8−52327号の各公報に示されているように、まず
シートを成形したのち、発泡炉中で発泡を行なう二段法
ではその効果が認められている。
の問題を解消するための方法として、加工性改良剤を添
加する方法があり、ある程度有効であることがよく知ら
れている。たとえば特開昭51−5371号、特開昭5
8−52327号の各公報に示されているように、まず
シートを成形したのち、発泡炉中で発泡を行なう二段法
ではその効果が認められている。
しかし、押出成形時にダイ出口で発泡させる、いわゆる
押出発泡成形法では、−S的に用いられているメタクリ
ル酸メチルを主成分とする共重合体で比粘度が1〜2の
加工性改良剤を添加しても、発泡セルの均一性や独立性
に優れ、発泡倍率が1.3倍以上で、かつ表面平滑性が
極めて良好な発泡成形品を再現性よくうろことはできず
、コンパウンド製造時の問題点も解消されない。
押出発泡成形法では、−S的に用いられているメタクリ
ル酸メチルを主成分とする共重合体で比粘度が1〜2の
加工性改良剤を添加しても、発泡セルの均一性や独立性
に優れ、発泡倍率が1.3倍以上で、かつ表面平滑性が
極めて良好な発泡成形品を再現性よくうろことはできず
、コンパウンド製造時の問題点も解消されない。
押出発泡用軟質塩化ビニル系樹脂コンパウンドに対する
市場の要求は、発泡倍率を高くするということもさるこ
とながら、発泡倍率の安定性も重視したものであり、上
記問題の解消が望まれている。
市場の要求は、発泡倍率を高くするということもさるこ
とながら、発泡倍率の安定性も重視したものであり、上
記問題の解消が望まれている。
本発明は、従来の技術による押出発泡用軟質塩化ビニル
系樹脂組成物が (1)発泡剤の分解を抑制できる混練温度でペレット状
コンパウンドを製造しようとすると、混練が不充分とな
り、製造が困難となるため、ある程度高い温度で混練す
ることはさけられず、コンパウンド中の発泡剤量を厳密
に管理することができず、結果として、発泡倍率、形状
などの安定した再現性のよい発泡成形品を製造すること
ができない (2)押出発泡成形法によって緻密で均一な独立発泡セ
ルを有し、表面平滑性が良好で、かつ発泡倍率が1.3
倍以上の軟質発泡成形品をうろことができない という問題を解消しようとするものである。
系樹脂組成物が (1)発泡剤の分解を抑制できる混練温度でペレット状
コンパウンドを製造しようとすると、混練が不充分とな
り、製造が困難となるため、ある程度高い温度で混練す
ることはさけられず、コンパウンド中の発泡剤量を厳密
に管理することができず、結果として、発泡倍率、形状
などの安定した再現性のよい発泡成形品を製造すること
ができない (2)押出発泡成形法によって緻密で均一な独立発泡セ
ルを有し、表面平滑性が良好で、かつ発泡倍率が1.3
倍以上の軟質発泡成形品をうろことができない という問題を解消しようとするものである。
本発明は、塩化ビニル系樹脂100部(重量部、以下同
様)に対して、メチルエチルケトン(以下、MEKとい
う)に5〜95%(fff量%、以下同様)溶解するア
クリロニトリル−ブタジエンゴム(以下、NBRという
)5〜150部、メタクリル酸メチルを主成分とする共
重合体0.4gを含む100mlのベンゼン溶液の30
℃で測定した比粘度が2.5以上のメタクリル酸メチル
系共重合体1〜60部、可塑剤20〜200部および発
泡剤0.5〜lO部を配合してなる軟質押出発泡用塩化
ビニル系樹脂組成物に関し、このような組成物を用いる
ことにより、軟質塩化ビニル系発泡成形品の発泡倍率を
14倍以上にすることができ、発泡セルの独立性・均一
性を良好にすることができ、表面平滑性の良好な発泡成
形品をうろことができ、さらにペレット状コンパウンド
製造時の混練温度を実質的に発泡剤が分解する温度以下
に下げることができるため、発泡倍率の安定したペレッ
ト状コンパウンドをうることができるという効果が生ず
る。
様)に対して、メチルエチルケトン(以下、MEKとい
う)に5〜95%(fff量%、以下同様)溶解するア
クリロニトリル−ブタジエンゴム(以下、NBRという
)5〜150部、メタクリル酸メチルを主成分とする共
重合体0.4gを含む100mlのベンゼン溶液の30
℃で測定した比粘度が2.5以上のメタクリル酸メチル
系共重合体1〜60部、可塑剤20〜200部および発
泡剤0.5〜lO部を配合してなる軟質押出発泡用塩化
ビニル系樹脂組成物に関し、このような組成物を用いる
ことにより、軟質塩化ビニル系発泡成形品の発泡倍率を
14倍以上にすることができ、発泡セルの独立性・均一
性を良好にすることができ、表面平滑性の良好な発泡成
形品をうろことができ、さらにペレット状コンパウンド
製造時の混練温度を実質的に発泡剤が分解する温度以下
に下げることができるため、発泡倍率の安定したペレッ
ト状コンパウンドをうることができるという効果が生ず
る。
本発明に用いる塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニルモノ
マーを単独重合させた塩化ビニル樹脂のみならず、塩化
ビニルを85%以上含有する塩化ビニル系共重合樹脂や
、塩化ビニルを85%以上含有し、テトラヒドロフラン
に不溶なゲル分5〜90%を含む部分架橋塩化ビニル系
樹脂などをも含む概念である。
マーを単独重合させた塩化ビニル樹脂のみならず、塩化
ビニルを85%以上含有する塩化ビニル系共重合樹脂や
、塩化ビニルを85%以上含有し、テトラヒドロフラン
に不溶なゲル分5〜90%を含む部分架橋塩化ビニル系
樹脂などをも含む概念である。
前記塩化ビニル系共重合樹脂の具体例とじては、たとえ
ば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂などの塩化ビニル
−アルキルビニルエステル共重合樹脂、塩化ビニル−エ
チレン共重合樹脂や塩化ビニル−プロピレン共重合樹脂
などの塩化ビニル−オレフィン共重合樹脂、塩化ビニル
とアクリル酸ブチル、アクリル酸エチルなどのアクリル
酸アルキルエステルとの共重合樹脂、塩化ビニルとメタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどのメタクリル
酸アルキルエステルとの共重合樹脂、塩化ビニルとアル
キルビニルエーテルとの共重合樹脂などがあげられる。
ば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂などの塩化ビニル
−アルキルビニルエステル共重合樹脂、塩化ビニル−エ
チレン共重合樹脂や塩化ビニル−プロピレン共重合樹脂
などの塩化ビニル−オレフィン共重合樹脂、塩化ビニル
とアクリル酸ブチル、アクリル酸エチルなどのアクリル
酸アルキルエステルとの共重合樹脂、塩化ビニルとメタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどのメタクリル
酸アルキルエステルとの共重合樹脂、塩化ビニルとアル
キルビニルエーテルとの共重合樹脂などがあげられる。
また、前記部分架橋塩化ビニル系樹脂の具体例としては
、たとえば前記塩化ビニル樹脂や塩化ビニル系共重合樹
脂の製造時に架橋剤としてジアリルフタレートなどのジ
アリル化合物、ポリエチレングリコールジ(メタ)アク
リレートなどのジ(メタ)アクリレート化合物などを使
用してえられる部分架橋塩化ビニル系樹脂などがあげら
れる。
、たとえば前記塩化ビニル樹脂や塩化ビニル系共重合樹
脂の製造時に架橋剤としてジアリルフタレートなどのジ
アリル化合物、ポリエチレングリコールジ(メタ)アク
リレートなどのジ(メタ)アクリレート化合物などを使
用してえられる部分架橋塩化ビニル系樹脂などがあげら
れる。
さらに、これらの樹脂は単独で用いてもよく、2種以上
併用してもよい。
併用してもよい。
塩化ビニル系樹脂の平均重合度は600〜4500であ
ることが好ましく 、1000〜3200のものがさら
に好ましい。平均重合度が600未満では可塑剤を混合
してドライアップさせることが困難になりやすく、平均
重合度が4500をこえると充分に混練することが困難
になりやすい。
ることが好ましく 、1000〜3200のものがさら
に好ましい。平均重合度が600未満では可塑剤を混合
してドライアップさせることが困難になりやすく、平均
重合度が4500をこえると充分に混練することが困難
になりやすい。
本発明に用いるNBRとは、MEKに5〜95%(25
℃)、好ましくは10〜60%溶解する部分架橋NBR
であり、この部分架橋NBRを用いると、えられる発泡
成形品の圧縮永久歪が小さくなり、応力を加えたあとの
復元力を向上させうるのみならず、発泡成形時のコンパ
ウンドの溶融粘度の温度依存性を小さくして発泡成形温
度幅を広げることができる。前記NBRがMEKに95
%をこえて溶解するばあいには、前記の圧縮永久歪を小
さくする効果および押出発泡成形時の溶融粘度の温度依
存性を小さくする効果が充分ではなくなるので好ましく
ない。逆にMEKに5%未満しか溶解しないばあいには
押出成形性がわるくなり、好ましくない。
℃)、好ましくは10〜60%溶解する部分架橋NBR
であり、この部分架橋NBRを用いると、えられる発泡
成形品の圧縮永久歪が小さくなり、応力を加えたあとの
復元力を向上させうるのみならず、発泡成形時のコンパ
ウンドの溶融粘度の温度依存性を小さくして発泡成形温
度幅を広げることができる。前記NBRがMEKに95
%をこえて溶解するばあいには、前記の圧縮永久歪を小
さくする効果および押出発泡成形時の溶融粘度の温度依
存性を小さくする効果が充分ではなくなるので好ましく
ない。逆にMEKに5%未満しか溶解しないばあいには
押出成形性がわるくなり、好ましくない。
なお、本明細書にいうMEKに溶解するとは、NBRを
25℃でMEKで48時間抽出し、100メツシユのフ
ィルターを通過することを意味する。
25℃でMEKで48時間抽出し、100メツシユのフ
ィルターを通過することを意味する。
前記NBRとしては、塩化ビニル系樹脂との相溶性の点
から、好ましくはアクリロニトリル含量が25〜50%
、さらに好ましくは30〜45%のものが用いられる。
から、好ましくはアクリロニトリル含量が25〜50%
、さらに好ましくは30〜45%のものが用いられる。
前記NBRは、塩化ビニル系樹脂 100部に対して5
〜150部、好ましくは10〜120部使用される。接
置が5部未満では、圧縮永久歪を小さくする効果および
発泡成形時の溶融粘度の温度依存性を小さくする効果が
充分えられず、逆に150部をこえると、ペレット製造
時の混練性、押出発泡成形時の成形性がわるくなり、さ
らに塩化ビニル系樹脂が有する耐熱老化性、耐オゾン性
、耐候性などの固有の特性が失なわれるため好ましくな
い。
〜150部、好ましくは10〜120部使用される。接
置が5部未満では、圧縮永久歪を小さくする効果および
発泡成形時の溶融粘度の温度依存性を小さくする効果が
充分えられず、逆に150部をこえると、ペレット製造
時の混練性、押出発泡成形時の成形性がわるくなり、さ
らに塩化ビニル系樹脂が有する耐熱老化性、耐オゾン性
、耐候性などの固有の特性が失なわれるため好ましくな
い。
本発明に用いるメタクリル酸メチル系共重合体とは、メ
タクリル酸メチルを主成分、すなわち50〜95%含有
する共重合体であって、該共重合体0.4gを含む10
0mlのベンゼン溶液の30℃で測定した比粘度が2.
5以上、好ましくは2.5〜6.0のもので、好ましく
はガラス転移温度が85℃以下のものである。前記比粘
度が2.5未満のばあいには、えられる組成物から製造
した発泡成形品のセルの均一性、独立性、表面平滑性が
充分に改良されず、発泡倍率の向上も充分えられず、ま
たベレット状コンパウンド製造時の発泡剤が実質的に分
解する温度以下での混線性も充分改良されない。なおベ
レット状コンパウンド製造時の混線性を一層改良するた
めには、ガラス転移温度が85℃以下であることが好ま
しい。
タクリル酸メチルを主成分、すなわち50〜95%含有
する共重合体であって、該共重合体0.4gを含む10
0mlのベンゼン溶液の30℃で測定した比粘度が2.
5以上、好ましくは2.5〜6.0のもので、好ましく
はガラス転移温度が85℃以下のものである。前記比粘
度が2.5未満のばあいには、えられる組成物から製造
した発泡成形品のセルの均一性、独立性、表面平滑性が
充分に改良されず、発泡倍率の向上も充分えられず、ま
たベレット状コンパウンド製造時の発泡剤が実質的に分
解する温度以下での混線性も充分改良されない。なおベ
レット状コンパウンド製造時の混線性を一層改良するた
めには、ガラス転移温度が85℃以下であることが好ま
しい。
前記メタクリル酸メチル系共重合体のメタクリル酸メチ
ル以外の成分としては、たとえばアクリル酸エチル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸−2−エチルヘキシルな
どのアクリル酸エステルやメタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸−2−エチルヘキシルな
どのメタクリル酸エステル(メタクリル酸メチルを除く
)などがあげられる。これらの成分は単に共重合させて
もよく、グラフト重合させてもよく、さらにはこれらの
重合の際に前記のごとき架橋剤を少量共重合させてもよ
い。
ル以外の成分としては、たとえばアクリル酸エチル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸−2−エチルヘキシルな
どのアクリル酸エステルやメタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸−2−エチルヘキシルな
どのメタクリル酸エステル(メタクリル酸メチルを除く
)などがあげられる。これらの成分は単に共重合させて
もよく、グラフト重合させてもよく、さらにはこれらの
重合の際に前記のごとき架橋剤を少量共重合させてもよ
い。
本発明に用いるメタクリル酸メチル系共重合体は、塩化
ビニル系樹脂100部に対して1〜60部、好ましくは
5〜40部使用される。該mが1部未満では発泡倍率が
充分向上せず、逆に60部をこえると、発泡成形品が硬
くなり、コストも高くなるため好ましくない。なお、該
メタクリル酸メチル系共重合体は単独で用いてもよく、
2種以上併用してもよい。
ビニル系樹脂100部に対して1〜60部、好ましくは
5〜40部使用される。該mが1部未満では発泡倍率が
充分向上せず、逆に60部をこえると、発泡成形品が硬
くなり、コストも高くなるため好ましくない。なお、該
メタクリル酸メチル系共重合体は単独で用いてもよく、
2種以上併用してもよい。
本発明に用いる可塑剤は、成形品に柔軟性、ゴム触感な
どを与えるために添加される成分であり、塩化ビニル系
樹脂100部に対して20〜200部、好ましくは30
〜 l[10部使用される。教員が200部をこえると
ドライアップしにくくなり、また成形品の耐熱変形性、
セルの独立性が低下し、さらに成形体がべたつくなど、
加工」ニや実用上の問題が多くなり好ましくない。該使
用量が20部未満では成形品に柔軟性、ゴム触感などを
充分与えることができず好ましくない。
どを与えるために添加される成分であり、塩化ビニル系
樹脂100部に対して20〜200部、好ましくは30
〜 l[10部使用される。教員が200部をこえると
ドライアップしにくくなり、また成形品の耐熱変形性、
セルの独立性が低下し、さらに成形体がべたつくなど、
加工」ニや実用上の問題が多くなり好ましくない。該使
用量が20部未満では成形品に柔軟性、ゴム触感などを
充分与えることができず好ましくない。
前記可塑剤の具体例としては、たとえばジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート、トリメリット酸トリオク
チルなどの芳谷族多塩基酸のアルキルエステル、アジピ
ン酸ジオクチル、アゼライン酸ジオクチルなどの脂肪族
多塩基酸のアルキルエステル、トリクレジルホスフェー
トなどの燐酸アルキルエステル、さらにはポリエステル
系可塑剤、エポキシ系可塑剤などの通常使用される可塑
剤があげられ、これらは単独で使用してもよく、2種以
上併用してもよい。
ート、ジオクチルフタレート、トリメリット酸トリオク
チルなどの芳谷族多塩基酸のアルキルエステル、アジピ
ン酸ジオクチル、アゼライン酸ジオクチルなどの脂肪族
多塩基酸のアルキルエステル、トリクレジルホスフェー
トなどの燐酸アルキルエステル、さらにはポリエステル
系可塑剤、エポキシ系可塑剤などの通常使用される可塑
剤があげられ、これらは単独で使用してもよく、2種以
上併用してもよい。
本発明に用いる発泡剤の具体例としては、たとえばバリ
ウムアゾジカルボキシレート、アゾジカルボンアミド、
4,4°−オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジ
ド、N、N’−ジメチル−N、N−ジニトロソテレフタ
ルアミド、N、N−ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ン、ヒドラゾジカルボンアミド、p−トルエンスルホニ
ルヒドラジド、ベンゼン −1,3−ジスルホニルヒド
ラジド、ジフェニルスルホン−3,3°−ジスルホニル
ヒドラジド、p−トルエンスルホニルセミカルバジドな
どがあげられ、これらの1種以上を適宜選択して使用す
ればよい。
ウムアゾジカルボキシレート、アゾジカルボンアミド、
4,4°−オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジ
ド、N、N’−ジメチル−N、N−ジニトロソテレフタ
ルアミド、N、N−ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ン、ヒドラゾジカルボンアミド、p−トルエンスルホニ
ルヒドラジド、ベンゼン −1,3−ジスルホニルヒド
ラジド、ジフェニルスルホン−3,3°−ジスルホニル
ヒドラジド、p−トルエンスルホニルセミカルバジドな
どがあげられ、これらの1種以上を適宜選択して使用す
ればよい。
該発泡剤は塩化ビニル系樹脂100部に対して0.5〜
lO部、好ましくは 1.5〜5部使用される。
lO部、好ましくは 1.5〜5部使用される。
教員が085部未満では、発生するガス量が少ないため
発泡倍率が充分上がらず、逆に10部をこえると、過発
泡となってセルの破壊・連通などが発生しやすくなり好
ましくない。
発泡倍率が充分上がらず、逆に10部をこえると、過発
泡となってセルの破壊・連通などが発生しやすくなり好
ましくない。
本発明の組成物には、必要に応じてキツカー剤、分解抑
制剤、セル調節剤などの発泡助剤を加えてもよい。また
必要に応じて安定剤、滑剤、充填剤、紫外線吸収剤、顔
料、他の熱可塑性樹脂などを配合して使用してもよい。
制剤、セル調節剤などの発泡助剤を加えてもよい。また
必要に応じて安定剤、滑剤、充填剤、紫外線吸収剤、顔
料、他の熱可塑性樹脂などを配合して使用してもよい。
それらの種類や添加量は目的に応じて適宜選択すればよ
い。
い。
本発明の発泡用塩化ビニル系軟質樹脂組成物は、一般の
軟質塩化ビニル系樹脂と同様の方法で、たとえばベレッ
ト状コンパウンドにし、発泡銭形に供すればよい。
軟質塩化ビニル系樹脂と同様の方法で、たとえばベレッ
ト状コンパウンドにし、発泡銭形に供すればよい。
該ペレット状コンパウンドの製造に際しては、たとえば
スーパーミキサー、リボンブレンダーなどを用いて組成
物を混合し、バンバリーミキサ−、ニーダ−、ミキシン
グロール、各種押出機などにより実質的に発泡剤の分解
する温度以下で混練造粒すればよい。
スーパーミキサー、リボンブレンダーなどを用いて組成
物を混合し、バンバリーミキサ−、ニーダ−、ミキシン
グロール、各種押出機などにより実質的に発泡剤の分解
する温度以下で混練造粒すればよい。
このようにして製造された本発明の組成物からのペレッ
ト状コンパウンドは、射出成形、押出成形、カレンダー
成形、プレス成形などの方法により、軟質発泡成形品に
することができるが、単軸または二軸押出機を用いた押
出発泡成形法にとくに好適である。
ト状コンパウンドは、射出成形、押出成形、カレンダー
成形、プレス成形などの方法により、軟質発泡成形品に
することができるが、単軸または二軸押出機を用いた押
出発泡成形法にとくに好適である。
以下、本発明の組成物を実施例に基づきさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例1〜10および比較例1〜3
第1表に示す平均重合度を有する塩化ビニル系樹脂10
0部に、第1表に示すMEKに対する溶解性を有する部
分架橋NBR(アクリロニトリル33%)を第1表に示
す量、第1表に示す比粘度およびガラス転移温度を有す
るメタクリル酸メチル系共重合体を第1表に示す量、ジ
オクチルフタレート(以下、DOPという)を第1表に
示す2、Ba−Zn系安定剤3部、炭酸カルシウム20
部、発泡剤を第1表に示す全添加し、スーパーミキサー
を用いてドライアップさせた。えられたパウダー状コン
パウンドを 140℃で10分間ロール混練し、厚さ約
3mmの索練りシートを作製後、このシートを約3mm
四方に切断してベレット状にし、押出発泡成形に供した
。
0部に、第1表に示すMEKに対する溶解性を有する部
分架橋NBR(アクリロニトリル33%)を第1表に示
す量、第1表に示す比粘度およびガラス転移温度を有す
るメタクリル酸メチル系共重合体を第1表に示す量、ジ
オクチルフタレート(以下、DOPという)を第1表に
示す2、Ba−Zn系安定剤3部、炭酸カルシウム20
部、発泡剤を第1表に示す全添加し、スーパーミキサー
を用いてドライアップさせた。えられたパウダー状コン
パウンドを 140℃で10分間ロール混練し、厚さ約
3mmの索練りシートを作製後、このシートを約3mm
四方に切断してベレット状にし、押出発泡成形に供した
。
押出発泡成形の実験は、L/D−22、圧縮比=3.0
のフルフライトスクリューを使用した50nn+単軸押
出機に、第1図に示した先端断面形状を有する異形押出
成形品(自動車用シール部材)用ダイ(1)を装着して
実施し、自動車用シール部材(aを押出した。
のフルフライトスクリューを使用した50nn+単軸押
出機に、第1図に示した先端断面形状を有する異形押出
成形品(自動車用シール部材)用ダイ(1)を装着して
実施し、自動車用シール部材(aを押出した。
押出発泡成形条件は、シリンダ一温度をホッパー側より
C+ −155℃、C: −170℃、C5−170
℃、アダプター−150℃、ダイ−140℃に設定し、
スクリュー回転数40rpmで行ない、押出後空冷によ
り自由発泡させて発泡成形品をえた。
C+ −155℃、C: −170℃、C5−170
℃、アダプター−150℃、ダイ−140℃に設定し、
スクリュー回転数40rpmで行ない、押出後空冷によ
り自由発泡させて発泡成形品をえた。
えられた成形品の比重、発泡倍率、表面平滑性、セル状
態および圧縮永久歪を下記方法により評価した。結果を
第1表に示す。
態および圧縮永久歪を下記方法により評価した。結果を
第1表に示す。
(ロール混練性の評価)
パウダー状コンパウンドをロールに投入し、巻付かせる
際の巻付きやすさおよびシートを取出す際のシートの粘
り強さにより評価した。
際の巻付きやすさおよびシートを取出す際のシートの粘
り強さにより評価した。
O:巻付が速く、シートに粘り強さがあるΔ:巻付が遅
いが、シートに粘り強さがある×:巻付が遅く、シート
がちぎれやすい(成形品特性) 成形品の比重は、JIS K 7112の水中置換法で
測定し、非発泡成形品の比重を発泡成形品の比重で除し
て発泡倍率を求めた。
いが、シートに粘り強さがある×:巻付が遅く、シート
がちぎれやすい(成形品特性) 成形品の比重は、JIS K 7112の水中置換法で
測定し、非発泡成形品の比重を発泡成形品の比重で除し
て発泡倍率を求めた。
成形品の表面平滑性は、目視観察を行ない、下記基準に
より評価した。
より評価した。
O:平 滑
△:凹凸が目立つ
×:凹凸が著しい
成形品のセル状態は成形品をカッターナイフで切断し、
その切断面の観察を行ない、下記基準により評価した。
その切断面の観察を行ない、下記基準により評価した。
0:均一な独立セル
Δ:部分的にセルの連通がある
×:セルの連通が著しく、空洞がある
成形品の圧縮永久歪は、成形品を第2図に示すスペーサ
ー(3)を有する装置(4)を用いて、JISK 03
01の圧縮永久歪の測定法と同様の方法で測定した。な
お、圧縮率は53%、圧縮条件は70℃で22時間とし
た。
ー(3)を有する装置(4)を用いて、JISK 03
01の圧縮永久歪の測定法と同様の方法で測定した。な
お、圧縮率は53%、圧縮条件は70℃で22時間とし
た。
[以下同様]
第1表の結果から、メタクリル酸メチル系共重合体の比
粘度が1.4〜2.1のものを使用するとベレット状コ
ンパウンドの製造時のロール混練性もわるく、発泡成形
品の外観、発泡セル状態もわるいが、メタクリル酸メチ
ル系共重合体の比粘度が2.9以上のものを使用すると
、ベレット状コンパウンド製造時の混練性がよくなり、
発泡成形品のセル状態や外観が非常によくなり、発泡倍
率も比較例に比べて高くなっていることがわかる。
粘度が1.4〜2.1のものを使用するとベレット状コ
ンパウンドの製造時のロール混練性もわるく、発泡成形
品の外観、発泡セル状態もわるいが、メタクリル酸メチ
ル系共重合体の比粘度が2.9以上のものを使用すると
、ベレット状コンパウンド製造時の混練性がよくなり、
発泡成形品のセル状態や外観が非常によくなり、発泡倍
率も比較例に比べて高くなっていることがわかる。
本発明の樹脂組成物を用いて押出発泡成形品を製造する
と、1.3倍以上の発泡倍率で成形品の表面平滑性、セ
ルの均一性、独立性に優れた軟質塩化ビニル系発泡成形
品をうろことができる。
と、1.3倍以上の発泡倍率で成形品の表面平滑性、セ
ルの均一性、独立性に優れた軟質塩化ビニル系発泡成形
品をうろことができる。
さらに、該樹脂組成物は実質的に発泡剤が分解する温度
以下の混線温度でベレット状コンパウンドを容易に製造
しつるから、発泡剤の逸散を防止し、コンパウンド中の
発泡剤量を一定に管理するのが容易になる。
以下の混線温度でベレット状コンパウンドを容易に製造
しつるから、発泡剤の逸散を防止し、コンパウンド中の
発泡剤量を一定に管理するのが容易になる。
第1図は、軟質塩化ビニル系樹脂発泡成型品の押出発泡
成形に用いた異形押出成形品(自動車用シール部材)用
ダイの、先端断面形状に関する説明図であり、第2図は
第1図に示す金型を用いて製作した試験片を用いて圧縮
永久歪を測定する説明図である。
成形に用いた異形押出成形品(自動車用シール部材)用
ダイの、先端断面形状に関する説明図であり、第2図は
第1図に示す金型を用いて製作した試験片を用いて圧縮
永久歪を測定する説明図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 塩化ビニル系樹脂 100重量部に対して、メチル
エチルケトンに5〜95重量%溶解するアクリロニトリ
ル−ブタジエンゴム5〜150重量部、メタクリル酸メ
チルを主成分とする共重合体0.4gを含む100ml
のベンゼン溶液の30℃で測定した比粘度が2.5以上
のメタクリル酸メチル系共重合体1〜60重量部、可塑
剤20〜200重量部および発泡剤0.5〜10重量部
を配合してなる軟質押出発泡用塩化ビニル系樹脂組成物
。 2 前記メタクリル酸メチル系共重合体の比粘度が2.
5以上で、ガラス転移温度が85℃以下である特許請求
の範囲第1項記載の軟質押出発泡用塩化ビニル系樹脂組
成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28852186A JPS63139927A (ja) | 1986-12-02 | 1986-12-02 | 軟質押出発泡用塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28852186A JPS63139927A (ja) | 1986-12-02 | 1986-12-02 | 軟質押出発泡用塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63139927A true JPS63139927A (ja) | 1988-06-11 |
Family
ID=17731310
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP28852186A Pending JPS63139927A (ja) | 1986-12-02 | 1986-12-02 | 軟質押出発泡用塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63139927A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06145401A (ja) * | 1992-10-16 | 1994-05-24 | Aasununchiiie Gufun Youxiangonsi | 硬質ポリ塩化ビニル発泡材料 |
US9902848B2 (en) | 2014-01-17 | 2018-02-27 | Mitsubishi Chemical Corporation | Vinyl chloride resin composition and vinyl chloride resin molded article |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58189238A (ja) * | 1982-04-30 | 1983-11-04 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 塩化ビニル系発泡樹脂組成物 |
JPS6028299A (ja) * | 1983-07-27 | 1985-02-13 | ソニー株式会社 | 電気部品のリ−ド線のクリンチ状態判別装置 |
JPS62187742A (ja) * | 1986-02-13 | 1987-08-17 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 発泡性塩化ビニル系樹脂組成物 |
-
1986
- 1986-12-02 JP JP28852186A patent/JPS63139927A/ja active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58189238A (ja) * | 1982-04-30 | 1983-11-04 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 塩化ビニル系発泡樹脂組成物 |
JPS6028299A (ja) * | 1983-07-27 | 1985-02-13 | ソニー株式会社 | 電気部品のリ−ド線のクリンチ状態判別装置 |
JPS62187742A (ja) * | 1986-02-13 | 1987-08-17 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 発泡性塩化ビニル系樹脂組成物 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06145401A (ja) * | 1992-10-16 | 1994-05-24 | Aasununchiiie Gufun Youxiangonsi | 硬質ポリ塩化ビニル発泡材料 |
US9902848B2 (en) | 2014-01-17 | 2018-02-27 | Mitsubishi Chemical Corporation | Vinyl chloride resin composition and vinyl chloride resin molded article |
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