JPS63137963A - 自消性重合体組成物 - Google Patents

自消性重合体組成物

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JPS63137963A JP61284960A JP28496086A JPS63137963A JP S63137963 A JPS63137963 A JP S63137963A JP 61284960 A JP61284960 A JP 61284960A JP 28496086 A JP28496086 A JP 28496086A JP S63137963 A JPS63137963 A JP S63137963A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電線被覆や管等の押出成形、家電容器や電線
コネクタ等の射出成形等の分野に好適な、機械的性質の
点で実用性の著しく改良された自消性樹脂組成物に関す
る。
〔従来の技術〕
近年、電線ケーブル等に使用される樹脂材料に対する難
燃化の要求は著しく高まっている。
熱可塑性樹脂あるいはエラストマーの難燃化方法として
は、酸化アンチモンとハロゲン化物とをブレンドする方
法があるが、この方法による自消性組成物は、火災時に
有毒ガスが発生する危険が生じる。
このことから、有毒ガスの発生が全くなく、かつ添加剤
としての毒性も全く問題のない水酸化マグネシウムが着
目されている。
熱可塑性樹脂あるいはエラストマーに水酸化マグネシウ
ムを配合して難燃性を附与させる方法はすでに公知であ
わ、また、その組成物にさらにカー＆ンブラックを配合
することによりさらに難燃性を向上させ得ることも知ら
れている（特開昭５１−４６３４１号公報）。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、十分な難燃性を附与するためには多量の
水酸化マグネシウムの配合が必要であシ、その結果、か
かる組成を有する樹脂組成物に外力が加わったときの白
化の発生および耐外傷性の低さの点で実用性能上満足の
いくものを得るのが極めて困難であるといった欠点があ
った。
〔問題点を解決するだめの手段〕
本発明は、多量の水酸化マグネシウムの配合された樹脂
組成物の上記欠点を解決すべく詳細に検討を行なった結
果、ベースレジンとしての熱可塑性樹脂あるいはエラス
トマーにエポキシ基を含有する化合物および微細な水酸
化マグネシウムをそれぞれ特定量含有する組成物のみが
この目的を達成しえることを見い出して為されたもので
ある。
即ち、本発明は、下記のＡ〜Ｃ成分を含有する組成物で
あって、ＡおよびＢ成分は、それぞれＡ成分とＢ成分の
合計量基準で９０〜９９．９９重量係および１０〜０．
０１重量％含有し、Ｃ成分はＡ。
ＢおよびＣ成分の合計量基準で３５〜８０重量％含有す
ることを特徴とする自消性重合体組成物である。
Ａ成分：熱可塑性樹脂あるいはエラストマー、もしくは
その混合物 Ｂ成分：エポキシ基を含有する化合物 Ｃ成分：平均粒径０．２〜２ミクロンの水酸化マグネシ
ウム 〔作　　用〕 本発明で用いる上記入成分の熱可塑性樹脂あるいはエラ
ストマーは、例えば、エチレン、ノロピレン、ゾテン、
メチルペンテン、ヘキセン等のα−オレフィンの単独重
合体または相互の共重合体若しくはこれらα−オレフィ
ンと生重量以下の他のコモノマーとの共重合体であるオ
レフィン重合体：ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、Ａｓ樹脂
、ＳＢＲ，ＳＢＳブロック共重合体、ＳＩＲ等のスチレ
ン系重合体；塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ふ
っ素樹脂等のハロゲン含有重合体；ポリビニルアルコー
ル、エチレン−ビニルアルコール等のビニルアルコール
系重合体：メタクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、ア
クリルゴム等のアクリル系重合体；ポリビニルアセター
ル、ポリビニルブチシール等のビニルエステル系重合体
；ポリアミド；ポリカーボネート；熱可塑性ポリエステ
ル；ポリエーテル；ブタジェンゴム、イソプレンゴム、
ネオゾレンゴム等のジエンゴム；天然ゴムなどがある。
中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プ
ロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン
共重合体ゴム、エチレン−プロピレン共重合体樹脂、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−メチルア
クリレート共重合体樹脂、エチレン−メチルメタクリレ
ート共重合体樹脂、エチレン−エチルアクリレート樹脂
等のオレフィン重合体の樹脂またはエラストマーが成形
性、分散均質性の点で好ましい。
特に、オレフィン重合体樹脂の中で、密度が０．８５０
〜０．９１５１１／ｃｍ”の直鎖状エチレン重合体、酢
酸ビニル含量が１〜４０重量％でメルトフローレ−ト（
ＭＦＲ）　カ０．０５〜５０１１７１０分ノエチレン重
合体および、アクリル酸アルキルエステルまたはメタク
リル酸アルキルエステル含量が１〜４０重量係でＭＦＲ
が０．０５〜５０．Ｆ／１０分のエチレン重合体が発明
の効果の顕著さの点で好ましい。
次に、本発明で用いる上記Ｂ成分のエポキシ基を含有す
る化合物としては、たとえば、グリシジルアクリレート
、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテ
ル、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエー
テル、ブチルグリシジルエーテル、グリシジルフェニル
エーテル等の化合物（重合物を含む）；ポリエチレング
リコールジグリシジルエーテル；グリシドキシゾロビル
トリメトキシシラン、グリシドキシゾロピルメチルジェ
トキシシラン等のエポキシアルキルシラン類の化合物；
ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部にエポキシ基
を導入したエポキシ変性シリコーンオイル；エチレンに
代表されるオレフィンと不飽和エポキシ化合物の共重合
体などを挙げることができる。
ここで「共重合」は、ランダム、グラフト、ブロック等
共重合の形式を問わないものであシ、このことは、前記
したＡ成分の熱可塑性樹脂あるいはエラストマーの説明
中での「共重合体」においても当てはまることである・ 中でも、エチレン性不飽和エポキシ化合物含量０．５〜
５０重量−のエチレンとエチレン性不飽和エポキシ化合
物および場合により下記式［Ｉ）および〔旧式で表され
る化合物から選ばれたコモノマーとの共重合体が好まし
い。
（ただし、Ｒ４はＨまたはＣＨ，、Ｒ２はＨまたは炭素
数６以下のアルキル基である。） この好ましいものの中でも特に、エチレン性不飽和エポ
キシ化合物が、グリシジルメタクリレートおよび／また
はグリシジルアクリレートであるものが良好である。
なお、上記〔■〕またはＣＩ［〕式で表される化合物は
、含有させる場合望ましくは０．１〜４０重量−の範囲
がよい。
また、本発明で用いる上記Ｃ成分の水酸化マグネシウム
は、平均粒径が０．２〜２ミクロン、好ましくは０．５
〜１ミクロンのものであシ、表面処理を行なったもので
もよい。
これらの成分、Ａ（熱可塑性樹脂あるいはエラストマー
）、Ｂ（エポキシ基含有化合物）およびＣ（水酸化マグ
ネシウム）の配合については、ＡおよびＢ成分は、それ
ぞれＡ成分とＢ成分の合計量基準で９０〜９９．９９重
量％およびｌＯ〜０．０１重量％含有し、Ｃ成分はＡ、
ＢおよびＣ成分の合計量基準で３５〜８０重量％含有す
るように行なう。ここで、好ましい割合は、Ａ成分９５
〜９９．９５重量％、Ｂ成分５〜０．０５重量％および
Ｃ成分４５〜６５重量％である。
Ｂ成分が少な過ぎるとＣ成分を多量に添加したときの性
能低下（白化、耐外傷性）の防止が期しがたく、多過ぎ
ると引張伸びが著しく悪化する。
また、Ｃ成分の配合量が上記未満のときは、自消性とな
らず、一方、上記範囲超過のときは成形特性が著しく低
下する。
なお、本発明組成物には他の付加的成分を本発明の効果
を損わない範囲で配合することができる。
付加的成分としては、たとえば、酸化防止剤、滑剤、銅
害防止剤、中和剤、紫外線吸収剤、着色剤、架橋剤、無
機充填剤等がある。
特に、付加的成分としてのカーがンブラックは、本発明
組成物１００重量部に対して０．０５〜２０重量部用い
ると、成形特性を悪化させずに難燃性を向上させること
ができる。
本発明組成物の製造は、上記の必須成分および所望によ
り付加的成分を配合し、通常の混線法、たとえば、押出
機、ロール、バンバリーミキサ−（ｌＯ） 等によって混練して行なわれる。
配合順序は任意である。中でも全成分全トライブレンド
で混合した後に混練する方法が好適である。なお、カー
ボンブラックを使用する場合は、これを樹脂に混練した
マスターパッチを予め製造し、このものを、Ａ〜Ｃ成分
からなる混練物に配合する方法、または、Ａ〜Ｃ成分を
混練したものとカーがンブラック粉末とをトライブレン
ドして混練する方法がよい。
成形は、上記のように組成物ペレットとしたものを用い
るのが一般的であるが、マスターバッチ法や、トライブ
レンド法では配合後、または配合しつつ成形することも
できる。
〔発明の効果〕
本願発明は、熱可塑性樹脂あるいはエラストマーにエポ
キシ基を含有する化合物と微細な水酸化マグネシウムに
％定量配合することによって、自消性、引張強度、同伸
び、白化の抑制、耐外傷性等の改善された組成物となし
たものである。これにより、実用性能が満足されるとい
った著しい効果が奏された。
〔実施例〕
実施例１ 第１表に示す各組成物は、各成分をパンバＩＪ−ミキザ
ーを使用して、ｌ　６０　”Ｃで１０分間混練を行なっ
たのち造粒して作成した。
得られた組成物について各厚みのプレスシートを作り、
破断点引張強度、同伸び、白化、面］外傷性および酸素
指数を評価し、結果を第１表に示した。
各評価方法は、下記の通シである。
イ）引張強度および同伸び；　ＪＩＳ　Ｋ６７６０準拠
（１瓢厚シート、引張速度２００簡／分）。
口）白化：１ｗｎ厚シートを任意の力で１２０度の角度
に折り曲げ、その外観を目視観察した。評価の判定は、
白化しないか殆んど白化しないもの全便、白化の少ない
ものを良、白化が多いものを不良とした。
ノ９　耐外傷性：　ＪＩＳ−に５４０１に示される鉛肇
引掻試験装置にＨ硬度の鉛肇ヲセットし、これに２００
ｙの荷重を加えなから２諷厚のシートの試験片上を擦過
せしめ、その跡を目視観察した。評価の判定は、傷つき
にくいものを良好、はっきシ傷がついたものを不良とし
た。
→　酸素指数：　ＪＩＳ−に７２０１準拠（ａｍ厚シー
ト）。
なお、表中、用いた成分は次の通シである。
（熱可塑性樹脂あるいはエラストマー）樹脂−１，密度
０．９０２　ｇ／１ｙｎ３、ＭＦＲ０，９９、！ｉ’　
／１０分のエチレン−ブテン−１共重合体樹脂−２：酢
酸ビニル含量１５重量％、ＭＦＲＯ，５０Ｆ／１０分の
エチレン−酢酸ビニル共重合体 樹脂−３ニアクリル酸メチル含蓋１２重量％、ＭＦＲＯ
，４０、！ｉ’／ｌ　０分のエチレン−アクリル酸メチ
ル共重合体 樹脂−４ニアクリル酸工チル含量１２重量％、■”ＲＯ
，３０９７１０分のエチレン−アクリル酸エチル共重合
体 （エポキシ基を含有する化合物） ＥＧ■−１ニゲリシジルメタクリレート含量１０重量％
および酢酸ビニル含量１０重量％のエチレン−グリシジ
ルメタクリレート−酢酸ビニル共重合体 ＥＧ−１ニゲリシジルメタクリレ一ト含蓋ｌＯ重Ｍ：％
のエチレン−グリシジルメタ：９すＩ／−ト共重合体 ＥＧ−２ニゲリシジルメタクリレ一ト含量２５重ｉ％の
エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体 ＥＧ−３ニゲリシジルメタクリレ一ト含量６０重ｊｔ％
のエチレン−グリシジルメタクリレート共重合体 ＥＧ−４ニゲリシジルメタクリレート含量０．０５重量
係のエチレン−グリシジルメタクリレート共重合体 （水酸化マグネシウム） Ｍｇ（ＯＨ）２：平均粒径０．６μ、表面未処理実施例
１−１１では、いずれの性能も実用上満足のいくもので
あった。
中でも、実施例１〜３および９〜１１では秀れた引張伸
びも得られた。また、実施例１，２．３の各組成物にカ
ーがンブラックを配合して自消性をさらに向上させた例
である実施例９，１０，１１は、カー日？ンブラックの
併用が適量であれは自消性の向上効果が期待できること
を示している。
これに対し、比較例１．２および５〜８でハ引張伸び、
白化および耐外傷性が劣シ、また、比較例３および４で
は引張強度、白化および耐外傷性は良好なものの引張伸
びが不良であった。さらに、比較例９では難燃性が十分
附与されておらず、また、比較例１０では引張強度、白
化および耐外傷性が不良であった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、下記のＡ〜Ｃ成分を含有する組成物であって、Ａお
    よびＢ成分は、それぞれＡ成分とＢ成分の合計量基準で
    ９０〜９９．９９重量％および１０〜０．０１重量％含
    有し、Ｃ成分はＡ、ＢおよびＣ成分の合計量基準で３５
    〜８０重量％含有することを特徴とする自消性重合体組
    成物。 Ａ成分：熱可塑性樹脂あるいはエラストマー、もしくは
    その混合物 Ｂ成分：エポキシ基を含有する化合物 Ｃ成分：平均粒径０．２〜２ミクロンの水酸化マグネシ
    ウム ２、Ａ成分がオレフィン重合体の樹脂またはエラストマ
    ーである特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、オレフィン重合体樹脂が密度０．８５０〜０．９１
    ５ｇ／ｃｍ＾３の直鎖状エチレン重合体である特許請求
    の範囲第２項記載の組成物。 ４、オレフィン重合体樹脂が酢酸ビニル含量１〜４０重
    量％でメルトフローレート０．０５〜５０ｇ／１０分の
    エチレン共重合体である特許請求の範囲第２項記載の組
    成物。 ５、オレフィン重合体樹脂がアクリル酸アルキルエステ
    ルまたはメタクリル酸アルキルエステル含量１〜４０重
    量％でメルトフローレート０．０５〜５０ｇ／１０分の
    エチレン共重合体である特許請求の範囲第２項記載の組
    成物。 ６、Ｂ成分がエチレン性不飽和エポキシ化合物含量０．
    ５〜５０重量％のエチレンとエチレン性不飽和エポキシ
    化合物および場合により下記〔 I 〕および〔II〕式で
    表される化合物から選ばれたコモノマーとの共重合体で
    ある特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕▲数式、化
    学式、表等があります▼〔II〕 （ただし、Ｒ＿１はＨまたはＣＨ＿３、Ｒ＿２はＨまた
    は炭素数６以下のアルキル基である。） ７、エチレン性不飽和エポキシ化合物が、グリシジルメ
    タクリレートおよび／またはグリシジルアクリレートで
    ある特許請求の範囲第６項記載の組成物。
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