JPS63110292A - 洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｌ１へた１ 本発明は、アニオン性及び非イオン性の界面活性剤の流
体混合物に係り、また、該混合物を粉末洗剤に変換する
方法に係る。

１　　び− 洗剤市場の最近の傾向では、従来よりも稠密な織物用粉
末洗剤が開発の主流になっている。その理由の１つは包
装コストを抑えるためであり、いま１つの理由は、消費
者が粉末洗剤の使用量を重量でなく容量で計る傾向があ
るので洗浄性能を向上させるためである。現在、大部分
の粉末洗剤は、噴霧乾燥方法によって製造されており、
このため、比較的嵩密度の小さい粉末、即ち典型的には
５００ｇ／ρ未満の嵩密度をもつ粉末が主として製造さ
れている。嵩密度は噴霧乾燥処理において粉末中に存在
する活性洗浄剤の量及び種類に大きく左右される。

常用のアニオン性洗浄剤、アルキル硫酸ナトリウム及び
アルキルアリールスルホン酸ナトリウムは特に軽量粉末
を生成し易い。

活性洗浄剤を噴霧乾燥以前のスラリーに混入するよりも
活性洗浄剤の一部を噴霧乾燥後の粉末に噴霧したときの
ほうが嵩密度の高い粉末が得られることが知見された。

しかしながら、粉末に噴霧し易くするためには活性洗浄
剤（界面活性剤）が約８０℃未満の温度で効率的に噴霧
化できるような十分な易動度をもつ必要がある。

英国特許第１５７９２６１号（Ｃｏｌｇａｔｅ−Ｐａｌ
ｍｏｌｉｖｅ　Ｃｏ）は、噴霧乾燥したビルダービーズ
に界面活性剤を噴霧することによって種々の液体洗浄剤
又は液化可能洗浄剤を粉末洗剤に変換する方法を開示し
ている。該明細書は、非イオン性、アニオン性及びカチ
オン性又はその組み合わせから成り一般に液体又は液化
可能な形態の合成洗剤を記載している。

本発明の発明者等の実験によれば、アニオン性及び非イ
オン性の水性界面活性剤の混合物の場合に限って考える
と、これら混合物は粘性ゲルであり、十分な易動度を得
る温度、典型的には９０℃より高温に加熱されたときに
しか微粒吸着剤にオーバースプレーできない、これは工
場生産における重大な欠点である。

欧州特許公開第８８６１２号（Ｂｒｉｄｇｅｍａｃｅ）
は、８％以下の水と９０％以上の活性洗浄剤とを含有す
る易動性液体洗剤を開示している。活性洗浄剤は、アニ
オン性界面活性剤、非イオン性ポリエーテル及びヤシの
モノ−又はジェタノールアミドを含む。十分な易動度を
もつ液体製品を得るためにはがなりの景の第三成分くど
の実施例でも２０％以上、好ましいと考えられる割合は
約３３％）が必要である。

英国特許第１１６９５９４号（Ｏｎ　ｉ　１ｅｖｅｒ）
は、アルキルベンゼンスルホン酸アンモニウムと非イオ
ン性洗浄剤とを含む液体洗剤組成物を開示している。組
成物は、アルキルベンゼンスルホン酸と非イオン性洗浄
剤との混合物にアンモニアを通すことによって調製され
る。

本発明者等は、アニオン性界面活性剤と非イオン性界面
活性剤と水とを含み、８０℃以下の温度で吸着剤に噴霧
され得る十分な易動度をもつ組成物のグループを開発し
た。

１吐へＵ 本発明は、実質的に、 （ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩又はアルキルＴａ
酸塩のナトリウム又はカリウム塩８０重量％以下と、 （ｂ）エトキシル化非イオン性界面活性剤８０重量％以
下と、 （ｃ）最終容量を与える水１０重量％以下とから成り、
１５〜８０℃の範囲内の温度で易動性の液体界面活性剤
組成物を提供する。

本発明は更に、微粒洗剤組成物又はその成分の製造方法
を提供する。該方法では、実質的に、（ａ）アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩又はアルキル硫酸塩のナトリウム又
はカリウム塩８０重量％以下と、 （ｂ）エトキシル化非イオン性界面活性剤８０重量％以
下と、 （ｃ）ｆｉ終容量を与える水１０重量％以下とから成る
易動性の液体界面活性剤組成物を１５〜８０℃の範囲内
の温度で固体微粒吸着材に噴霧する。

発ＪしＪＬスス −発明の好ましい組成物は、２０〜６０％のアニオン性
界面活性剤と２０〜６０％の非イオン性界面活性剤とで
きるだけ少量の水とを含有する。アニオン性界面活性剤
対非イオン性界面活性剤の比が０．１２５＋１から４：
１の範囲の組成物が特に有利である。

非イオン性界面活性剤は好ましくは、エトキシル化又は
混合エトキシ−プロポキシル化した第−又は第二脂肪ア
ルコールである。エトキシル化第−アルコール、特にア
ルコール モルのエチレンオキシドでエトキシル化されなＣ８−０
１５の第一アルコールが特に好ましい。

本発明組成物中のアニオン性界面活性剤成分は、アルキ
ル硫酸塩のナトリウム又はカリウム塩、または特にアル
キルベンゼンスルホン酸塩のナトリウム又はカリウム塩
である．特に適当なアルキルベンゼンスルホン酸塩はＣ
１２〜Ｃ１５のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
である。適当なアルキル硫酸塩はＣ１２〜Ｃ１５のアル
キル硫酸ナトリウムであるが、この炭素鎖長範囲以外の
別のアルキル硫酸塩でもよく、またアルキル硫酸カリウ
ムの使用も可能である。

本発明の液体混合物の調製方法は重要である。

通常は中和アルキルベンゼンスルホン酸塩の５０％水性
ペーストと液体非イオン性界面活性剤とを所望の比率で
混合するだけでは易動性の等方性液体は生成せず、極め
て粘性のゲルが生成される。このようなゲルは取り扱い
にくく噴霧が極めて難しい。

第一の方法によれば、液体非イオン性界面活性剤をアル
キルベンゼンスルホン酸塩ペースト（中性塩）に徐々に
添加する。このペーストは典型的には活性物質含量約５
０重量％である。得られた含水率１０％以上の粘性混合
物を次に、蒸発によって含水率が１０％未満に低下する
まで十分な温度で十分な期間加熱する。透明な易動性液
体が得られる。

この液体は室温まで放冷しても透明であり易動性を維持
する。

第二の方法によれば、アルキルベンゼンスルホン酸を非
イオン性界面活性剤と混合し、混合物を水酸化ナトリウ
ム又は水酸化カリウムの濃水溶液で処理して部分中和又
は完全中和する。この方法では、温度２０〜８０℃で流
体であり含水率約６〜７重量％の混合物が調製される。

第二方法の変形によれば、出発物質たるアルキルベンゼ
ンスルホン酸の一部を中和した形態で用いる。

本発明の混合物は、常温で十分な易動性をもっときその
ままで濃縮液体洗剤として有効である。

これらは例えば、液体食器洗剤としてそのままで使用さ
れてもよくまたは希釈形態で使用されてもよい。

しかしながら本発明の主目的は、本発明の液体混合物を
顆粒状ベース吸着材に噴霧して製造される顆粒状洗剤製
品の提供にある０本発明組成物は２０〜８０℃の範囲内
の温度で噴霧に十分な易動性をもつので前記のごとき顆
粒状製品を製造するときの易動性に関する制約が多少緩
和されるからである。

本発明方法は、嵩密度の高い粉末洗剤の製造に極めて適
している。例えば、固体微粒吸着材は３００ｇ／１以上
、好ましくは５００９／ｊ以上の嵩密度をもち、噴霧吸
着後のこの値はより高くなる。これは噴霧吸着処理によ
って一般に嵩密度が増加するからである。しかしながら
本発明方法は極めて稠密な製品に限定はされない９本発
明方法を使用してあらゆる密度範囲にわたる製品を製造
することが可能である。

吸着材がアルカリ性のとき、本発明方法を修正し、液体
混合物を吸着材に対してｉｎ　５ｉｔｕで形成してもよ
い。部分中和されたアルキルベンゼンスルホン酸（スル
ホネート）と非イオン性界面活性剤とを吸着材に噴霧す
ることができる。アルキルベンゼンスルホン酸の中和は
ベース吸着材によって完結される。

多くの種類の固体ベース吸着材の使用が可能である。極
めて有利な１つの例は、噴霧乾燥された洗剤ベース粉末
、即ち従来のごとく洗浄力ビルダーと通常はケイ酸ナト
リウムとその他の微呈成分とを含む水性スラリーを噴霧
乾燥塔で噴霧乾燥して製造される粉末である。噴霧乾燥
されるスラリーにある程度の界面活性剤を混入すること
も可能でありこれによって材料の密度または吸収性の顕
著な低下は生じない、２重量％以下のアニオン性界面活
性剤又は５重量％以下の非イオン性界面活性剤が許容さ
れる。

別の方法では、本発明の界面活性剤混合物を無機キャリ
ヤー材料に噴霧し、これを最終組成物中の別の所望成分
又は必要成分と乾燥混合してもよい、無機キャリヤー材
料自体も噴霧乾燥されてもよい。噴霧乾燥された無機キ
ャリヤー吸着材の適当な例は、英国特許第１５９５７６
９号（Ｕｎ　ｉ　１ｅｖｅｒ）の炭酸ナトリウム／炭酸
水素ナトリウム混合物、英国特許第１５９５７７０号（
Ｕｎ　ｉ　ｌ　ｅｖｅｒ）の炭酸ナトリウム／ケイ酸ナ
トリウム混合物、１９８７年５月１３日付けの欧州特許
第２２１７７６号（Ｕｎ　ｉ　１ｅｖｅｒ）の結晶成長
調整炭酸ナトリウム−水和物と結晶成長調整Ｂｕｒｋｅ
ｉｔｅ（炭酸ナトリウム／硫酸ナトリウム）である、こ
の最後の物質が特に有利である。

結晶成長調整炭酸ナトリウム−水和物及びＢｕｒ−ｋｅ
　ｉ　ｔｅは、炭酸ナトリウムと任意に炭酸ナトリウ心 ムの硫酸ナトリウムに対する重量比０．０３：１以上と
なるような量の硫酸ナトリウム（この炭酸ナトリウムと
硫酸ナトリウム（存在する場合）の合計重量は乾燥粉末
重量に基づいて１０重量％以上）と、有効量の結晶成長
調整剤と、任意に１種類以上のアニオン性及び／又は非
イオン性洗浄活性化合物と、１種類以上の洗浄力ビルダ
ー及び／又は１種類以上の別の熱鈍感性洗浄剤成分とを
含む水性スラリーを噴霧乾燥して調製される。前記結晶
成長調整剤は分子中に３個以上のカルボキシル基を含む
有機材料から成り、炭酸ナトリウムより前にスラリーに
混入される。その結果、結晶成長が調整された炭酸ナト
リウム−水和物及び／又は結晶成長が調整されたＢｕｒ
ｋｅｉｔｅがスラリー中に形成される。

結晶成長調整剤は、ポリカルボキシレート、ポリカルボ
キシレートモノマー、例えばエチレンジアミン四酢酸、
ニトリロ三酢酸及びクエン酸の塩であり、かなり高レベ
ルの使用量、例えば炭酸塩及び任意に存在する硫酸塩の
総量に基づいて５〜１０重量％の使用量が必要である０
本発明での使用が好ましいポリカルボキシレート結晶成
長調整剤はポリカルボキシレートポリマーである。結晶
成長調整剤の使用量は一般には、炭酸ナトリウム及び（
任意に存在する）硫酸ナトリウムの総量に基づいて０．
１〜２０重量％好ましくは０．２〜５重量％で十分であ
るが、（前記のモデル系以外の）本発明の組成物中には
結晶成長調整以外の目的例えばビルグー、構造形成剤又
は再汚染防止剤の機能を果たすためにより高いレベル例
えば前記と同じ重量に基づいて６０重量％まで存在して
もよい。

ポリカルボキシレート結晶成長調整剤は好ましくは、分
子量１，０００以上、好ましくは１，０００〜３００．
０００、特に好ましくは１，０００〜２５０．０００で
ある。

特に好ましい動的流動特性（ｄｙｎａｍｉｃ　ｆｌｏｗ
　ｒａｔｅ）をもつ粉末は、分子量３，０００〜１００
，０００、好ましくは３，５００〜７０，０００．特に
好ましくは１０，０００〜７０，０００のポリカルボキ
シレート結晶成長調整剤を使用して調製される。ここで
引用した分子量はすべて製造業者によって示された数値
である。

好ましい結晶成長調整剤はアクリル酸又はマレイン酸の
ホモポリマー又はコポリマーである。特に重要なものは
ポリアクリレート、アクリル酸／マレイン酸コポリマー
及びアクリル酸ホスフィネ−１−である。

単独使用又は組み合わせ使用が可能な適当なポリマーを
以下に示す。

ポリアクリル酸ナトリウムのごときポリアクリル酸塩、
例えば、Ｖｅｒｓｉｃｏｌ（商標）　Ｅ５　Ｅ７及びＥ
９、＾１１ｉｅｄ　Ｃｏ１１ｏｉｄｓ、平均分子量３，
５００．２７，０００及び７０．０００；Ｎａｒｌｅｘ
（商標）ＬＤ３０及び３４、Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ａｄｈ
番−５ｉｖｅｓ　ａｎｃｌ　Ｒｅ５ｉｎｓ　Ｌｔｄ、そ
れぞれ平均分子量５，０００及び２５，０００；＾ｃｒ
ｙｓｏｌ（商標）ＬＭＷ−１０，ＬＭＷ−２０、ＬＭＷ
−４５及び八−ＩＮ、　Ｒｏｈｎ＋＆　Ｈａａｓ、平均
公刊！！　１．０００．２．０００．４．５００及び６
０，０００；５ｏｋａｌａｎ（商標）ＰＡＳ、［１ＡＳ
Ｆ、平均分子量２５０，０００、 エチレン／マレイン酸コポリマー、例えば、ＥＭΔ（商
標）シリーズ、Ｍｏｎ５ｕｎｔｏ、 メチルビニルエーテル／マレイン酸コポリマー、例えば
、Ｇａｎｔｒｅｚ（商標）＾Ｎ１１９、ＧＡＦ　Ｃｏｒ
ｐｏｒａｔｉｏｎ、アクリル酸／マレイン酸コポリマー
、例えば、Ｓｏ〜ｋａｌａｎ（商［）ＣＦ２、ＢＡＳＦ
、及び、欧州特許公開第１８２４１１号（υｎ１ｌｅｖ
ｅｒ）に記載のごときアクリルホスフィネート、例えば
、ＤＫＩＩＩレンジ、Ｎａｔｉｏｎａｌ　＾ｄｈｅｓｉ
ｖｅｓ　ａｎｄ　Ｒｅ５ｉｎｓ　Ｌｔｄ又はＢｅ１ｓｐ
ｅｒｓｅ（商標）レンジ、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ　ＡＧ
。

所望の場合、２種類以上の任意の結晶成長調整剤の混合
物を本発明組成物中で使用し得る。

一般に、低い範囲（３００ｇ／＋２）からかなり高い範
囲（７００ｆ／ｌりの嵩密度をもつ粉末洗剤を製造する
のに噴霧乾燥吸着材を好適に使用できる。

本発明の方法によって製造される組成物中には本発明の
特徴によってその存在が必須である前記のごとき材料に
加えて、多くの別の材料が存在してもよい。前記吸着材
の中には、同時に洗浄力ビルダーの作用をもつ材料もあ
るが、組成物に洗浄力ビルダーを添加することもできる
。そのなめには形成してから噴霧乾燥されるクララチャ
ースラリーに含有させてもよく、又は、噴霧乾燥工程で
製造される組成物に洗浄力ビルダーを添加してもよい、
かかる洗浄力ビルダーの例は、トリポリリン酸ナトリウ
ム、ビロリン酸ナトリウム及びオルトリン酸ナトリウム
、ゼオライトを含むアルミノケイ酸ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、クエン酸ナトリウム及び種々の有機洗浄力ビ
ルダー例えばニトリロ三酢酸ナトリウムである。一般に
洗浄力ビルダーは、最終製品の１５〜５０重量％、より
一般的には２５〜４０重量％の量で存在させる。

本発明の粉末洗剤は、その他の従来成分を含有してもよ
い。これらの成分は、（吸着材が噴霧乾燥粉末のとき）
スラリーを介して添加されてもよく、又はそれらの既知
の特性に従って単なる混合によって添加されてもよい。

ががる成分は、酵素、蛍光増白剤、再汚染防止剤、漂白
剤、漂白剤賦活剤、漂白剤安定剤、消泡剤、染料及び香
料等である。

夾ＪＩＩＩＬ 以下の非限定実施例に基づいて本発明を更に説明する。

支１健Ｌ ５重量部の非イオン性界面活性剤（Ｃ８２〜ＣＩ５アル
コール７ＥＯ）と１０重量部の（Ｃ１ｏ〜Ｃｌ２）のア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム水性ペースト（活
性物質５０％）とを混合し、得られた混合物を約４重量
部の水が除去されるまで加熱して、噴霧に適した易動性
液体混合物を調製した。得られた易動性液体は５重量％
の水と４５重量％のアルキルベンゼンスルホネートと４
５重量％の非イオン性界面活性剤とを含有していた。

及１九えヱｉ 非イオン性界面活性剤をＣ１ｏ〜Ｃｌ２のアルキルベン
ゼンスルホン酸と混合し次にスルホン酸の部分中和又は
完全中和に十分な量の苛性ソーダ溶液（１００″Ｔｕｂ
）を添加し蒸発工程を削除してアニオン性界面活性剤と
非イオン性界面活性剤との易動性混合物を調製した。

この方法で３種の成分を以下の割合で含有する液体混合
物を調製した。

Ｌ　β−支　ｉ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　　
８　　　８　　　９．５アルキルベンゼンスルホネート
２３　４８　５７　６５非イオン、性界面活性剤　　　
　７２　４４　３５　２５．５前記混合物はいずれも７
０℃で噴霧ノズルで有効に噴霧できるに十分な易動性を
維持していた。

支１健［ ４６重量％の水を含有する水性吸着スラリーを向流噴霧
乾燥塔でベース粉末に噴霧乾燥した。ベース粉末は嵩密
度７１０ｇ／ρ及び含水率１５．８％であった。

以下の処方で配合粉末を調製した。

重１１ Ｃ＋２〜Ｃ＋ｓフルコ／に７ＥＯＩ：）キシ１−）　　
３．Ｑトリポリリン酸ナトリウム　　　　　　２３．０
炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　５．０ケイ酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　６．０硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　１６．。

水及び＠量成分　　　　　　　　　　　１０．０ＣＩＯ
〜ＣＩ３アルキルベンゼンスルホン酸３．８部とＣＩ２
〜ＣＩ５第一アルコール７ＥＯエトキシレ−１−１３１
とを混合し、スルホン酸を１００″Ｔｗの苛性ソーダ溶
液で中和することによって製造された本発明のアニオン
性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との易動性混合物
を１つのベルトから別のベル）・に温落中の粉末に噴霧
した。

第三段階でモノステアリルリン酸ナトリウムと石油ゼリ
ーとの重量比１．３＋１の液状混合物を０．８部対６３
の割合で粉末に噴霧しな。

最後に、酸素漂白剤、香料及び酵素のごとき従来がら使
用されている熱敏感性成分を粉末に添加して以下の組成
の最終粉末を製造した。

重量％ Ｃ１゜〜Ｃ１！アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
４．０ＣＩ２〜Ｃ口第−アルコールエトキシレート７Ｅ
０　　　９．０トリポリリン酸ナトリウム　　　　　　
　　　　２３．。

炭酸すトリウム　　　　　　　　　　　　　　　５．０
ケイ酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　６．０
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　２６．
９過ホウ酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１２
．。

テトラアセチルエチレンジアミン　　　　　　　０．１
ナトリウムカルボキシメチルセルロース　　　　０．９
ステアリルリン酸ナトリウム　　　　　　　　　０．２
石油ゼリー　　　　　　　　　　　　　　　　　。、６
酵素ｍａｒｕｍｅｓ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．４セルロースエーテル再汚染防止助剤　　　　
　　０．３水、香料及び微量成分最終容量ｔｏｏ、ｏま
で得られた最終粉末は８００ｇ／ρの嵩密度を有してぃ
た。

実」Ｌ倒」５ この実施例は、本発明の界面活性剤混合物を結晶質の無
機噴震乾燥キャリヤー材料（Ｂｕｒｋｅ　ｉ　ｔｅ）に
噴霧し、次にその他の洗浄成分を混合して調製された粉
末を扱う。

１９８７年５月１３日付けの欧州特許第２２１７７６号
（Ｕｎｉ−Ｉｅｖｅｒ）の実施例４の記載に従って、ポ
リアクリル酸ナトリウム（１重量％）と炭酸ナトリウム
（１２，５重１％）と硫酸ナトリウムク３４重量％）と
水（５３，５重量％）とを含有するスラリーを噴霧乾燥
して、含水率１．５重量％の噴霧乾燥された結晶成長調
整Ｂｕｒ−ｋｅｉｔｅから成る微粒吸着材を調製した。

６．３重量部のアルキルベンゼンスルホネートと３．０
重量部の非イオン性界面活性剤と０．７重量部の水とか
ら成り前記実施例６と同様に調製された本発明の界面界
面活性剤混合物１０重量部を３０重量部のＢｕｒｋｅ　
ｉ　ｔｅベースに噴霧した。後者は易流動特性を維持し
ていた。ビルダー、漂白剤、酵素、付加的硫酸ナトリウ
ム及び微量成分を混合して以下の組成の粉末を調製した
。

１１」 界面活性剤　　　　　　　　　　１０．０Ｂｕｒｋｅｉ
ｔｅベース　　　　　　　　　３０．０過ホウ酸ナトリ
ウム　　　　　　１０．０トリポリリン酸ナトリウム　
　　２５．０硫酸ナトリウム　　　　　　　　１５．０
漂白剤賦活剤、酵素 ＠量成分　　　　　　　　　　　１０．。

ｔｏｏ、。

粉末は極めて易流動性であり、飛散性がなく、極めて含
水率が低く、優れた保存安定性を示した。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩又はアルキ
   ル硫酸塩のナトリウム又はカリウム塩８０重量％以下と
   、 （ｂ）エトキシル化非イオン性界面活性剤８０重量％以
   下と、 （ｃ）最終容量を与える水１０重量％以下 とから成ることを特徴とする２０〜８０℃の範囲内の温
   度で易動性の液体界面活性剤組成物。
2. （２）実質的に、２０〜６０重量％の成分（ａ）と２０
   〜６０重量％の成分（ｂ）と５〜１０重量％の成分（ｃ
   ）とから構成されることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項に記載の組成物。
3. （３）成分（ａ）対成分（ｂ）の重量比が０．１２５：
   １〜４：１の範囲内にあることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項又は第２項に記載の組成物。
4. （４）実質的に、 （ａ）アルキルベンゼンスルホン酸塩又はアルキル硫酸
   塩のナトリウム又はカリウム塩８０重量％以下と、 （ｂ）エトキシル化非イオン性界面活性剤８０重量％以
   下と、 （ｃ）最終容量を与える水１０重量％以下 とから成る易動性の液体界面活性剤組成物を２０〜８０
   ℃の範囲内の温度で固体微粒吸着材に噴霧する工程を含
   むことを特徴とする微粒洗剤組成物の製造方法。
5. （５）固体微粒吸着材が噴霧乾燥された粉末であること
   を特徴とする特許請求の範囲第４項に記載の方法。
6. （６）固体微粒吸着材が３００ｇ／ｌ以上の嵩密度をも
   つことを特徴とする特許請求の範囲第４項又は第５項に
   記載の方法。
7. （７）固体微粒吸着材が、炭酸ナトリウム対硫酸ナトリ
   ウムの重量比０．０３：１以上の割合の硫酸ナトリウム
   を任意に含有する炭酸ナトリウムと、分子中に３個以上
   のカルボキシル基をもつ有機材料から成る有効量の結晶
   成長調整剤とから主として構成されたスラリーを乾燥さ
   せることによって調製された粉末であり、水銀多孔度測
   定による粉末の細孔サイズ分布が、粉末１ｋｇ当たり３
   ．５μｍ未満の細孔容積が少なくとも３００ｃｍ＾３と
   なる値であることを特徴とする特許請求の範囲第４項か
   ら第６項のいずれかに記載の方法。