JPS6310738A - カルボニル化合物の還元法 - Google Patents
カルボニル化合物の還元法Info
- Publication number
- JPS6310738A JPS6310738A JP15459086A JP15459086A JPS6310738A JP S6310738 A JPS6310738 A JP S6310738A JP 15459086 A JP15459086 A JP 15459086A JP 15459086 A JP15459086 A JP 15459086A JP S6310738 A JPS6310738 A JP S6310738A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- alkali metal
- carbonyl compound
- trimethoxysilane
- high yield
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 11
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- -1 alcohol compound Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 abstract description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 2
- MDLRQEHNDJOFQN-UHFFFAOYSA-N methoxy(dimethyl)silicon Chemical compound CO[Si](C)C MDLRQEHNDJOFQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 2
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 3
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 abstract 2
- PKTOVQRKCNPVKY-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(methyl)silicon Chemical compound CO[Si](C)OC PKTOVQRKCNPVKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZVCGYPLLBEUNV-UHFFFAOYSA-N lithium;ethanolate Chemical compound [Li+].CC[O-] AZVCGYPLLBEUNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N lithium methoxide Chemical compound [Li+].[O-]C JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Furan Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はカルボニル化合物を相当するアルコール化合物
に還元する方法に関する。
に還元する方法に関する。
合成化学上カルボニル化合物のアルコール化合物への選
択的還元はきわめて有用である。その方法は種々知られ
ているが多くの場合、反応条件（温度や圧力）がきびし
かったり選択率や経済性に問題があった。本発明者は、
新しい還元剤として注目を集めている各種ヒドロシラン
の還元反応を棟々検討した結果、アルコキシヒドロンシ
ンとアルカリ金属アルコラードの組合せがカルボニル化
合物を穏和な反応条件で容易に相当するアルコール化合
物を高収率で与えることを見いだし、本発明をなすに至
った。
択的還元はきわめて有用である。その方法は種々知られ
ているが多くの場合、反応条件（温度や圧力）がきびし
かったり選択率や経済性に問題があった。本発明者は、
新しい還元剤として注目を集めている各種ヒドロシラン
の還元反応を棟々検討した結果、アルコキシヒドロンシ
ンとアルカリ金属アルコラードの組合せがカルボニル化
合物を穏和な反応条件で容易に相当するアルコール化合
物を高収率で与えることを見いだし、本発明をなすに至
った。
本発明のカルボニル化合物の還元法は、アルコキシヒド
ロシランとアルカリ金属アルコラードの存在下にカルボ
ニル化合物を相当するアルコール化合物に還元すること
を特徴とする。
ロシランとアルカリ金属アルコラードの存在下にカルボ
ニル化合物を相当するアルコール化合物に還元すること
を特徴とする。
本発明の反応は以下の式で示される。
（ここで、Ｒ１は炭化水素基、馬はＨまたは炭化水素基
を示す。） 本発明に使用するアルコキシヒドロンランは一般式ＨＲ
″５ｉ（ＯＲ“′）４−（ｎ＋ｒｎ）（ここで、ｎ＝１
ｍ 〜３の整数、ｍ＝１または２、ｎ＋ｍ＝１〜３とする。
を示す。） 本発明に使用するアルコキシヒドロンランは一般式ＨＲ
″５ｉ（ＯＲ“′）４−（ｎ＋ｒｎ）（ここで、ｎ＝１
ｍ 〜３の整数、ｍ＝１または２、ｎ＋ｍ＝１〜３とする。
Ｒ／／は炭化水素基、Ｒ“′は低級の脂肪族炭化水素基
を表わす。）で示され、具体的にはトリメトキシシラン
、トリエトキシシラン、メチルジメトキシクラン、メチ
ルジェトキシシラン、ジメチルメトキシシラン等が使わ
れる。中でもトリメトキシシランが効率や経済性の点で
最も好ましい。
を表わす。）で示され、具体的にはトリメトキシシラン
、トリエトキシシラン、メチルジメトキシクラン、メチ
ルジェトキシシラン、ジメチルメトキシシラン等が使わ
れる。中でもトリメトキシシランが効率や経済性の点で
最も好ましい。
本発明のアルカリ金属アルコラードは、アルカリ金属成
分としてはＬｉ、Ｎａ、に、Ｒｂ、Ｃｓが含まれ、中で
もＬｉ、Ｎａ、Ｋがよく使われる。具体的なアルカリ金
、属アルコラードとしてはリチウムメチラート、リチウ
ムエチラート、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチ
ラートの他二配位のアルコラードとしてリチウムエチラ
ート、ナトリウムエチラート、カリウムピナコラートが
特にすぐれた結果を与える。反応は室温においてスムー
ズに進行し、特に加熱する必要はない。反応溶媒は用い
てもよいが一般には使用し１くても反応は進行する。本
発明の特徴は、アルカリ金属アルコラードを選ぶことに
より、原料がアルデヒドとケトンの配合物である場合、
アルデヒドのみを選択的に還元することができることで
ある。
分としてはＬｉ、Ｎａ、に、Ｒｂ、Ｃｓが含まれ、中で
もＬｉ、Ｎａ、Ｋがよく使われる。具体的なアルカリ金
、属アルコラードとしてはリチウムメチラート、リチウ
ムエチラート、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチ
ラートの他二配位のアルコラードとしてリチウムエチラ
ート、ナトリウムエチラート、カリウムピナコラートが
特にすぐれた結果を与える。反応は室温においてスムー
ズに進行し、特に加熱する必要はない。反応溶媒は用い
てもよいが一般には使用し１くても反応は進行する。本
発明の特徴は、アルカリ金属アルコラードを選ぶことに
より、原料がアルデヒドとケトンの配合物である場合、
アルデヒドのみを選択的に還元することができることで
ある。
アルキルヒドロシランが酸、水素イオンまたは遷移金属
触媒の存在Ｔでカルボニル化合物をアルコール化合物に
還元することは公知であるがアルコキシヒドロンランが
アルカリ金属アルコラードの存在下で同様の反応を高収
率で与えることはこれまでに知られていなかったことで
ある。このことを利用すれば、医薬、農薬、その他ファ
インケミカルの合成反応に巾広く役立てることができる
。
触媒の存在Ｔでカルボニル化合物をアルコール化合物に
還元することは公知であるがアルコキシヒドロンランが
アルカリ金属アルコラードの存在下で同様の反応を高収
率で与えることはこれまでに知られていなかったことで
ある。このことを利用すれば、医薬、農薬、その他ファ
インケミカルの合成反応に巾広く役立てることができる
。
実施例１〜２３
ｎ−ブチルリチウムまたはソジウムハイドライドを原料
にしてつくられた各種アルコラード２．４ｍｍｏｌを１
５ｒＩＬｔのエーテルに溶かしたケトン（表１参照）
１．Ｏｍｍｏｌ中に加え、室温でかきまぜし、表１の結
果を得た。
にしてつくられた各種アルコラード２．４ｍｍｏｌを１
５ｒＩＬｔのエーテルに溶かしたケトン（表１参照）
１．Ｏｍｍｏｌ中に加え、室温でかきまぜし、表１の結
果を得た。
Claims (1)
- アルコキシヒドロシランとアルカリ金属アルコラードの
存在下にカルボニル化合物を相当するアルコール化合物
に還元することを特徴とするカルボニル化合物の還元法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15459086A JPS6310738A (ja) | 1986-07-01 | 1986-07-01 | カルボニル化合物の還元法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15459086A JPS6310738A (ja) | 1986-07-01 | 1986-07-01 | カルボニル化合物の還元法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6310738A true JPS6310738A (ja) | 1988-01-18 |
Family
ID=15587515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15459086A Pending JPS6310738A (ja) | 1986-07-01 | 1986-07-01 | カルボニル化合物の還元法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6310738A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008283857A (ja) * | 2008-05-30 | 2008-11-20 | Yanmar Co Ltd | 電気推進船の電気推進システム |
| WO2017099632A1 (ru) * | 2015-12-09 | 2017-06-15 | Акционерное Общество "Газпромнефть - Московский Нпз" | Способ получения высокооктановых компонентов из олефинов каталитического крекинга |
-
1986
- 1986-07-01 JP JP15459086A patent/JPS6310738A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008283857A (ja) * | 2008-05-30 | 2008-11-20 | Yanmar Co Ltd | 電気推進船の電気推進システム |
| WO2017099632A1 (ru) * | 2015-12-09 | 2017-06-15 | Акционерное Общество "Газпромнефть - Московский Нпз" | Способ получения высокооктановых компонентов из олефинов каталитического крекинга |
| US10336670B2 (en) | 2015-12-09 | 2019-07-02 | Aktsionernoe Obschestvo “Gazpromneft—Moskovsky NPZ” (AO Gazpromneft-MNPZ) | Method for producing high-octane components from olefins from catalytic cracking |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Corey et al. | Carbon-carbon bond formation by selective coupling of n-alkylcopper reagents with organic halides | |
| Still | Conjugate addition of trimethysilyllithium. A preparation of 3-silyl ketones | |
| Brown et al. | The oxymercuration-demercuration of representative olefins. A convenient, mild procedure for the Markovnikov hydration of the carbon-carbon double bond | |
| Corey et al. | Mixed cuprate reagents of type R1R2CuLi which allow selective group transfer | |
| Tsuda et al. | Preparation of thermally stable and soluble mesitylcopper (I) and its application in organic synthesis | |
| Lane | Organic synthesis using borane-methyl sulfide. Hydroboration-oxidation of alkenes | |
| Barton et al. | Bis (trimethylsilyl)-, trimethylsilyltrimethylgermyl-, and bis (trimethylgermyl) diazomethane. Synthesis and chemistry of quantitative silene and germene precursors | |
| Ashby et al. | Reactions of enones with the new organocuprates, lithium trimethyldicuprate, dilithium pentamethyltricuprate, and dilithium trimethylcuprate | |
| Oshima et al. | Carbon-Carbon Bond Formation by Selective Coupling of Alkylthioallylcopper Reagent with Allylic Halides | |
| Ashby et al. | Reactions of complex metal hydrides of copper with alkyl halides, enones, and cyclic ketones | |
| Yamanaka et al. | Reduction of gem-dihalocyclopropanes with zinc | |
| Kuo et al. | Reactions of dianions of carboxylic acids with esters and. alpha.,. beta.-unsaturated esters, nitriles, and aldehydes | |
| JPS6310738A (ja) | カルボニル化合物の還元法 | |
| Letsinger et al. | Orientation in the Cleavage of 2-Methoxyoctane by Organoalkali Metal Compounds1 | |
| JPH0428248B2 (ja) | ||
| Vora | Synthesis of 6-Nonen-3-One | |
| CN1286247A (zh) | 制备番茄红素及其中间体的方法 | |
| Nakatani et al. | Electro-initiated oxygenation of alkenylsilanes in the presence of thiophenol. | |
| Larock et al. | Mercury in organic chemistry. 22. Carbon-carbon bond formation via organocopper-organomercury cross-coupling reactions | |
| US3139443A (en) | Method of making acetals and compositions resulting therefrom | |
| Fellman et al. | Communications-Some New Reactions of Nitrogen Iodide with Organic Compounds | |
| Ohshima et al. | A convenient method for the preparation of γ-ketosulfides from thioacetals | |
| Pennington et al. | The Preparation and Cyclization of Substituted 1-Anilino-3-halo-2-propanols and Their Conversion to Indoles | |
| Yamamoto et al. | Conversion of 1-alkoxy-2-(trimethylsilyl)-3-hydroxy moiety to olefins in Peterson olefination; an unprecedented stereochemical consequence | |
| Smith et al. | Hindered organoboron groups in organic synthesis 16. preparation and use of lithium ditripylethylhydroborate for the diastereoselective reduction of cyclohexanones |