JPS6310648A - ポリ塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents
ポリ塩化ビニル樹脂組成物Info
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、金属を含まないポリ塩化ビニル樹脂組成物、
詳しくは、特定の金属不合安定剤を添加することにより
安定化されたポリ塩化ビニル樹脂組成物に関するもので
、本発明のポリ塩化ビニル樹脂組成物は、主として半導
体工業向の各種材料等の金属による汚染を極度に嫌う用
途に好適に用いられる。
詳しくは、特定の金属不合安定剤を添加することにより
安定化されたポリ塩化ビニル樹脂組成物に関するもので
、本発明のポリ塩化ビニル樹脂組成物は、主として半導
体工業向の各種材料等の金属による汚染を極度に嫌う用
途に好適に用いられる。
ポリ塩化ビニル樹脂は、耐薬品性、耐熱性、電機絶縁性
等に優れており、フィルム、シート或いは成型品として
各種の用途に広く用いられている。
等に優れており、フィルム、シート或いは成型品として
各種の用途に広く用いられている。
ポリ塩化ビニル樹脂は、加工時の加熱により劣化するた
め、金属石けん類、有機錫化合物、鉛化合物等の有機又
は無機金属化合物の一種又は数種を主安定剤としてポリ
塩化ビニル樹脂に添加することが一般に行われている。
め、金属石けん類、有機錫化合物、鉛化合物等の有機又
は無機金属化合物の一種又は数種を主安定剤としてポリ
塩化ビニル樹脂に添加することが一般に行われている。
しかしながら、近年ポリ塩化ビニル樹脂の用途が拡大さ
れ、例えば、半導体工業向の各種材料等の金属による汚
染を極度に嫌う用途に用いられる場合も増えつつある。
れ、例えば、半導体工業向の各種材料等の金属による汚
染を極度に嫌う用途に用いられる場合も増えつつある。
このような用途に用いる場合は、樹脂組成物中の金属含
有量を実質上ゼロとすることが必要であり、汎用の含金
属系の安定剤を使用することは不可能であった。
有量を実質上ゼロとすることが必要であり、汎用の含金
属系の安定剤を使用することは不可能であった。
即ち、このような用途においては、樹脂組成物中の金属
含有量を50ppa+以下、好ましくは20ppm以下
とすることが要望されており、これに対し、ポリ塩化ビ
ニル樹脂の安定剤として最も汎用されているカルシウム
ステアレートを0.1重■%添加した場合でも樹脂組成
物中の金属含有量は約70ppmとなるため、含金属系
の安定剤を使用することができない。
含有量を50ppa+以下、好ましくは20ppm以下
とすることが要望されており、これに対し、ポリ塩化ビ
ニル樹脂の安定剤として最も汎用されているカルシウム
ステアレートを0.1重■%添加した場合でも樹脂組成
物中の金属含有量は約70ppmとなるため、含金属系
の安定剤を使用することができない。
このため、含金属系の安定剤を用いないで、苛酷な加工
条件に耐えるポリ塩化ビニル樹脂組成物を開発すること
が強く要望されていた。
条件に耐えるポリ塩化ビニル樹脂組成物を開発すること
が強く要望されていた。
本発明者等は、上記現状から金属を含まない安定剤につ
いて鋭意検討を重ねた結果、グリシジル(メタ)アクリ
レート系樹脂と特定の含窒素カルボン酸エステル化合物
とを併用添加することにより、含金属系の安定剤を用い
ずとも苛酷な熱間加工に耐えるポリ塩化ビニル樹脂組成
物が得られることを知見した。
いて鋭意検討を重ねた結果、グリシジル(メタ)アクリ
レート系樹脂と特定の含窒素カルボン酸エステル化合物
とを併用添加することにより、含金属系の安定剤を用い
ずとも苛酷な熱間加工に耐えるポリ塩化ビニル樹脂組成
物が得られることを知見した。
本発明は、上記知見に基づきなされたもので、ポリ塩化
ビニル樹脂100重量部に、(8)グリシジル(メタ)
アクリレート系樹脂の少なくとも一種0.01〜20重
量部及び負)次の一触式(I)、(II)又は(III
)で表される含窒素化合物の少なくとも一種0.01〜
10重量部を含有させてなり、且つ組成物中の金属含有
量がsoppm以下である、金属を実質上台まないポリ
塩化ビニル樹脂組成物を提供するものである。
ビニル樹脂100重量部に、(8)グリシジル(メタ)
アクリレート系樹脂の少なくとも一種0.01〜20重
量部及び負)次の一触式(I)、(II)又は(III
)で表される含窒素化合物の少なくとも一種0.01〜
10重量部を含有させてなり、且つ組成物中の金属含有
量がsoppm以下である、金属を実質上台まないポリ
塩化ビニル樹脂組成物を提供するものである。
(CHx −C−CH−COOi「−R[1−OH)m
NHI (I)(式中、
nは1〜4を示し、mは0〜3を示し、m +nは1〜
4である。R1は(m+n)価のアルコールの残基を示
すaRxはアルキル基を示す。
NHI (I)(式中、
nは1〜4を示し、mは0〜3を示し、m +nは1〜
4である。R1は(m+n)価のアルコールの残基を示
すaRxはアルキル基を示す。
Xは酸素原子又は硫黄原子を示す、)
以下、本発明のポリ塩化ビニル樹脂組成物について詳述
する。
する。
本発明で用いられるポリ塩化ビニル樹脂は、塩化ビニル
ホモポリマー及び塩化ビニルと少量の酢酸ビニル、エチ
レン、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、マレイ
ミド類等との共重合体を包含し、またこれらのポリ塩化
ビニル樹脂は乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合
等の従来公知の重合法の何れによって得られたものであ
ってもよい。
ホモポリマー及び塩化ビニルと少量の酢酸ビニル、エチ
レン、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、マレイ
ミド類等との共重合体を包含し、またこれらのポリ塩化
ビニル樹脂は乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合
等の従来公知の重合法の何れによって得られたものであ
ってもよい。
また、本発明で用いられるグリシジル(メタ)アクリレ
ート系樹脂としては、例えば、グリシジルメタアクリレ
ートとグリシジルアクリレートの少なくともいずれかか
らなる重合体、又はグリシジルメタアクリレートとグリ
シジルアクリレートの少なくともいずれかと、メチルア
クリレート、メチルメタアクリレート、エチルアクリレ
ート、エチルメタアクリレート等のアルキル(メタ)7
クリレート、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族
ビニル、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、エ
チレン、酢酸ビニル等から選ばれた少なくとも一種の共
重合可能なビニル単量体との共重合体等があげられる。
ート系樹脂としては、例えば、グリシジルメタアクリレ
ートとグリシジルアクリレートの少なくともいずれかか
らなる重合体、又はグリシジルメタアクリレートとグリ
シジルアクリレートの少なくともいずれかと、メチルア
クリレート、メチルメタアクリレート、エチルアクリレ
ート、エチルメタアクリレート等のアルキル(メタ)7
クリレート、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族
ビニル、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、エ
チレン、酢酸ビニル等から選ばれた少なくとも一種の共
重合可能なビニル単量体との共重合体等があげられる。
本発明で用いられる代表的なグリシジル(メタ)アクリ
レート系樹脂としては、例えば、グリシジルメタアクリ
レート(GMA)−スチレン(St)−メチルメタアク
リレート(MMA)共重合体(30: 40 : 30
) 、GMA−st−MMA共重合体(I5: 50
: 35) 、GMA−3を共重合体(60: 40)
、GMAホモポリマー、GMA−メチルアクリレート
(MA)共重合体(80: 20) 、GMA−アクリ
ロニトリル(AN)−3t共重合体(I0:45:45
)、GMA−AN−3t共重合体(20:40:40)
、GMA−3t−MMA−エチルアクリレート(EA)
共重合体(30:24:23:23)、GMA−MMA
共重合体(75: 25) 、GMA−MMA共重合体
(50: 5G) 、GMA−MMA共重合体(251
5)、GMA−エチルメタアクリレ−) (EMA)共
重合体(7515)、GMA−MA共重合体(75:
25) 、GMA−EA共重合体(75:25)、グリ
シジルアクリレ−)(OA)ホモポリマー、GA−MM
A共重合体(50:50)等があげられる。
レート系樹脂としては、例えば、グリシジルメタアクリ
レート(GMA)−スチレン(St)−メチルメタアク
リレート(MMA)共重合体(30: 40 : 30
) 、GMA−st−MMA共重合体(I5: 50
: 35) 、GMA−3を共重合体(60: 40)
、GMAホモポリマー、GMA−メチルアクリレート
(MA)共重合体(80: 20) 、GMA−アクリ
ロニトリル(AN)−3t共重合体(I0:45:45
)、GMA−AN−3t共重合体(20:40:40)
、GMA−3t−MMA−エチルアクリレート(EA)
共重合体(30:24:23:23)、GMA−MMA
共重合体(75: 25) 、GMA−MMA共重合体
(50: 5G) 、GMA−MMA共重合体(251
5)、GMA−エチルメタアクリレ−) (EMA)共
重合体(7515)、GMA−MA共重合体(75:
25) 、GMA−EA共重合体(75:25)、グリ
シジルアクリレ−)(OA)ホモポリマー、GA−MM
A共重合体(50:50)等があげられる。
これらのグリシジル(メタ)アクリレート系樹脂の分子
量(重量平均)は、1.Goo〜100゜000が好ま
しく、更にはs、ooo〜50.000が好ましい。
量(重量平均)は、1.Goo〜100゜000が好ま
しく、更にはs、ooo〜50.000が好ましい。
また、上記グリシジル(メタ)アクリレート系樹脂は、
グリシジル(メタ)アクリレートの含有量が10重量%
以上、特に25重量%以上であることが好ましい。
グリシジル(メタ)アクリレートの含有量が10重量%
以上、特に25重量%以上であることが好ましい。
また、本発明で用いられる前記一般式(I)又は(II
)で表される含窒素化合物において、R,−←OH)m
+n で表されるアルコールとしては、メタノール、
エタノール、ブタノール、オクタツール、2−エチルヘ
キサノール、イソオクタツール、デカノール、ドデカノ
ール等の1価アルコール;エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、プロピレングリコール、1.4−7”
タンジオール、1.6−ヘキサンジオール、1.10−
デカンジオール、チオジエチレングリコール等の2価ア
ルコール;トリメチロールプロパン、グリセリン、トリ
ス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート等の3価
アルコール、及びペンタエリスリトール、ジトリメチロ
ールプロパン等の4価アルコールがあげられ、Rzで表
されるアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル
、ブチル、オクチル、2−エチルヘキシル、イソオクチ
ル、デシル、イソデシル、ドデシル、テトラデシル、オ
クタデシル等があげられる。
)で表される含窒素化合物において、R,−←OH)m
+n で表されるアルコールとしては、メタノール、
エタノール、ブタノール、オクタツール、2−エチルヘ
キサノール、イソオクタツール、デカノール、ドデカノ
ール等の1価アルコール;エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、プロピレングリコール、1.4−7”
タンジオール、1.6−ヘキサンジオール、1.10−
デカンジオール、チオジエチレングリコール等の2価ア
ルコール;トリメチロールプロパン、グリセリン、トリ
ス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート等の3価
アルコール、及びペンタエリスリトール、ジトリメチロ
ールプロパン等の4価アルコールがあげられ、Rzで表
されるアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル
、ブチル、オクチル、2−エチルヘキシル、イソオクチ
ル、デシル、イソデシル、ドデシル、テトラデシル、オ
クタデシル等があげられる。
前記グリシジル(メタ)アクリレート系樹脂の添加量は
、前記ポリ塩化ビニル樹脂100重量部に対し、0.0
1〜20重量部、好ましくは0.1〜lO重量部であり
、前記一般式(I)、(II)又は(III)で表され
る含窒素化合物の添加量は、前記ポリ塩化ビニル樹脂1
00重量部に対し、0.01−10重量部、好ましくは
0.05〜3重量部である。
、前記ポリ塩化ビニル樹脂100重量部に対し、0.0
1〜20重量部、好ましくは0.1〜lO重量部であり
、前記一般式(I)、(II)又は(III)で表され
る含窒素化合物の添加量は、前記ポリ塩化ビニル樹脂1
00重量部に対し、0.01−10重量部、好ましくは
0.05〜3重量部である。
本発明の金属を含まないポリ塩化ビニル樹脂組成物は、
上述の二種の安定剤成分のみでも熱加工可能であり、物
性の良好な各種成型品を製造することができるが、本発
明の組成物に、更に多価アルコール化合物、2.2,6
.6−チトラメチルピペリジン化合物、及びアルキルフ
ェノール化合物から選ばれた一種又は二種以上の化合物
を併用することにより、その熱安定性を更に改善するこ
とができる。
上述の二種の安定剤成分のみでも熱加工可能であり、物
性の良好な各種成型品を製造することができるが、本発
明の組成物に、更に多価アルコール化合物、2.2,6
.6−チトラメチルピペリジン化合物、及びアルキルフ
ェノール化合物から選ばれた一種又は二種以上の化合物
を併用することにより、その熱安定性を更に改善するこ
とができる。
本発明の組成物に添加し得る前記多価アルコール化合物
としては、例えば、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシ
アヌレート、ペンタエリスリトール、ジトリメチロール
エタン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリ
トール、ソルビトール、マニトール、イノシトール等の
ポリオール類、及びこれらのポリオール類の、窒素原子
を含まない脂肪族又は芳香族1〜2価カルボン酸 −と
の部分エステル化合物等があげられる。
としては、例えば、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシ
アヌレート、ペンタエリスリトール、ジトリメチロール
エタン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリ
トール、ソルビトール、マニトール、イノシトール等の
ポリオール類、及びこれらのポリオール類の、窒素原子
を含まない脂肪族又は芳香族1〜2価カルボン酸 −と
の部分エステル化合物等があげられる。
これらの多価アルコール化合物の添加量は、前記ポリ塩
化ビニル樹脂100重量部に対し、好ましくは0.01
〜10重景部、より好ましくは0.1〜3重量部である
。
化ビニル樹脂100重量部に対し、好ましくは0.01
〜10重景部、より好ましくは0.1〜3重量部である
。
また、本発明の組成物に添加し得る前記2,2゜6.6
−チトラメチルピペリジン化合物としては、例えば、2
,2.6.6−テトラメチル−4−ピペリジルベンゾエ
ート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジル)セバケート、ビス(I,2,2,6,6−ベン
タメチルー4−ピベリジル)セバケート、ビス(I,2
,2,6゜6−ベンタメチルー4−ピペリジル)−2−
ブチル−2−(3,5−ジー第3ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)マロネート、テトラキス(2,2゜6.6
−テトラメチル−4−ピペリジル)−1゜2.3.4−
ブタンテトラカルボキシレート、ビス(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)・ジ(トリデシル)
−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビ
ス(I,2,2゜6.6−ベンタメチルー4−ピペリジ
ル)・ジ(トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテト
ラカルボキシレート、N−ヒドロキシエチル−2゜2.
6.6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジン/コ
ハク酸ジメチル縮金物、2−第3オクチルアミノ−4,
6−ジクロロトリアジン/1゜6−ビス(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン縮
金物、1.6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/1,2−ジブロモエ
タン縮合物、2,2,4.4−テトラメチル−7−オキ
サ−3,20−ジアザジスピロ(5,’1.11゜2〕
ヘンエイコサン−21−オン、3.9−ビス(I,1−
ジメチル−2−トリス(2,2,6゜6−テトラメチル
−4−ピペリジルオキシカルボニル)ブチルカルボニル
オキシエチル)−2,4゜8.10−テトラオキサスピ
ロ(5,5) ウ77’カン、3.9−ビス〔1,l−
ジメチル−2−トリス(I,2,2,6,6−ベンタメ
チルー4−ピペリジルオキシカルボニル)ブチルカルボ
ニルオキシエチル)−2,4,8,10−テトラオキサ
スピロ(5,5)ウンデカン、1.3.8−トリアザ−
3−ドデシル−8−アセチル−7,7゜9.9−テトラ
メチルスピロ(4,5)デカン−2,4−ジオン、1.
5,8.12−テトラキス〔4,6−ビス〔N−ブチル
−N−(2,2,6゜6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)アミノ〕−1,3,5−トリアジン−2−イル〕
ドデカン等があげられる。
−チトラメチルピペリジン化合物としては、例えば、2
,2.6.6−テトラメチル−4−ピペリジルベンゾエ
ート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジル)セバケート、ビス(I,2,2,6,6−ベン
タメチルー4−ピベリジル)セバケート、ビス(I,2
,2,6゜6−ベンタメチルー4−ピペリジル)−2−
ブチル−2−(3,5−ジー第3ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)マロネート、テトラキス(2,2゜6.6
−テトラメチル−4−ピペリジル)−1゜2.3.4−
ブタンテトラカルボキシレート、ビス(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)・ジ(トリデシル)
−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビ
ス(I,2,2゜6.6−ベンタメチルー4−ピペリジ
ル)・ジ(トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテト
ラカルボキシレート、N−ヒドロキシエチル−2゜2.
6.6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジン/コ
ハク酸ジメチル縮金物、2−第3オクチルアミノ−4,
6−ジクロロトリアジン/1゜6−ビス(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン縮
金物、1.6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/1,2−ジブロモエ
タン縮合物、2,2,4.4−テトラメチル−7−オキ
サ−3,20−ジアザジスピロ(5,’1.11゜2〕
ヘンエイコサン−21−オン、3.9−ビス(I,1−
ジメチル−2−トリス(2,2,6゜6−テトラメチル
−4−ピペリジルオキシカルボニル)ブチルカルボニル
オキシエチル)−2,4゜8.10−テトラオキサスピ
ロ(5,5) ウ77’カン、3.9−ビス〔1,l−
ジメチル−2−トリス(I,2,2,6,6−ベンタメ
チルー4−ピペリジルオキシカルボニル)ブチルカルボ
ニルオキシエチル)−2,4,8,10−テトラオキサ
スピロ(5,5)ウンデカン、1.3.8−トリアザ−
3−ドデシル−8−アセチル−7,7゜9.9−テトラ
メチルスピロ(4,5)デカン−2,4−ジオン、1.
5,8.12−テトラキス〔4,6−ビス〔N−ブチル
−N−(2,2,6゜6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)アミノ〕−1,3,5−トリアジン−2−イル〕
ドデカン等があげられる。
これらの2.2.6.6−チトラメチルピペリジン化合
物の添加量は、前記ポリ塩化ビニル樹脂100重量部に
対し、好ましくは0.01〜5重量部、より好ましくは
0.05〜2重量部である。
物の添加量は、前記ポリ塩化ビニル樹脂100重量部に
対し、好ましくは0.01〜5重量部、より好ましくは
0.05〜2重量部である。
また、本発明の組成物に添加し得る前記アルキルフェノ
ール化合物としては、例えば、2.6−ジー第3ブチル
−p−クレゾール、2,6−ジフェニル−4−オクトキ
シフェノール、ステアリル−(3,5−ジ−メチル−4
−ヒドロキシベンジル)チオグリコレート、ステアリル
−β−(4−ヒドロキシ−3,5−ジー第3ブチルフエ
ニル)プロピオネート、ジステアリル−3,5−ジー第
3ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、2、
4. 6−)リス(3°、5°−ジー第3ブチル−4
−ヒドロキシベンジルチオ)1,3.5−トリアジン、
ジステアリル(4−ヒドロキシ−3−メチル−5−第3
7’チル)ベンジルマロネート、トリエチレングリコー
ルビス(3−第3ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチル
フェニルプロピオネート)、3.9−ビス(I,1−ジ
メチル−2−(3−第3ブチル−4−ヒドロキシ−5−
メチルフェニルプロピオニルオキシ)エチル)−2,4
゜8、lO−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン
、2.2°−メチレンビス(4−メチル−6−第3ブチ
ルフエノール)、ビス〔3,5−ビス(4−ヒドロキシ
−3−第3ブチルフエニル)ブチリックアシドコグリコ
ールエステル、4.4゛−ブチリデンビス(6−第3ブ
チル−m−クレゾール) 、2.2’ −エチリデンビ
ス(4,6−ジー第3ブチルフエノール)、2.2’
−エチリデンビス(4−第2ブチル−6−第3ブチルフ
エノール)、1,1.3−)リス(2−メチル−4−ヒ
ドロキシ−5−第3ブチルフエニル)ブタン、ビス〔2
−第3ブチル−4−メチル−6−(2−ヒドロキシ−3
−第3ブチル−5−メチルベンジル)フェニル〕テレフ
タレート、1,3.5−)リス(2,6−シメチルー3
−ヒドロキシ−4−第3ブチル)ベンジルイソシアヌレ
−)、1,3゜5−トリス(3,5−ジー第3ブチル−
4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−)IJ/+ル
ベンゼン、テトラキス(メチレン−3−(3,5−ジー
第37’チル−4−ヒドロキシフェニル)プロビオネー
ト〕メタン、1.3.5−1−リス(3,5−ジー第3
ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、
1.3.5−)リス((3,5−ジー第3ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチルコイン
シアヌレート、2−オクチルチオ−4,6−ジ(4−ヒ
ドロキシ−3,5−ジー第3ブチル)フェノキシ−1,
3゜5−トリアジン、4.4゛−チオビス(6−第3ブ
チル−m−クレゾール)等があげられる。
ール化合物としては、例えば、2.6−ジー第3ブチル
−p−クレゾール、2,6−ジフェニル−4−オクトキ
シフェノール、ステアリル−(3,5−ジ−メチル−4
−ヒドロキシベンジル)チオグリコレート、ステアリル
−β−(4−ヒドロキシ−3,5−ジー第3ブチルフエ
ニル)プロピオネート、ジステアリル−3,5−ジー第
3ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、2、
4. 6−)リス(3°、5°−ジー第3ブチル−4
−ヒドロキシベンジルチオ)1,3.5−トリアジン、
ジステアリル(4−ヒドロキシ−3−メチル−5−第3
7’チル)ベンジルマロネート、トリエチレングリコー
ルビス(3−第3ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチル
フェニルプロピオネート)、3.9−ビス(I,1−ジ
メチル−2−(3−第3ブチル−4−ヒドロキシ−5−
メチルフェニルプロピオニルオキシ)エチル)−2,4
゜8、lO−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン
、2.2°−メチレンビス(4−メチル−6−第3ブチ
ルフエノール)、ビス〔3,5−ビス(4−ヒドロキシ
−3−第3ブチルフエニル)ブチリックアシドコグリコ
ールエステル、4.4゛−ブチリデンビス(6−第3ブ
チル−m−クレゾール) 、2.2’ −エチリデンビ
ス(4,6−ジー第3ブチルフエノール)、2.2’
−エチリデンビス(4−第2ブチル−6−第3ブチルフ
エノール)、1,1.3−)リス(2−メチル−4−ヒ
ドロキシ−5−第3ブチルフエニル)ブタン、ビス〔2
−第3ブチル−4−メチル−6−(2−ヒドロキシ−3
−第3ブチル−5−メチルベンジル)フェニル〕テレフ
タレート、1,3.5−)リス(2,6−シメチルー3
−ヒドロキシ−4−第3ブチル)ベンジルイソシアヌレ
−)、1,3゜5−トリス(3,5−ジー第3ブチル−
4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−)IJ/+ル
ベンゼン、テトラキス(メチレン−3−(3,5−ジー
第37’チル−4−ヒドロキシフェニル)プロビオネー
ト〕メタン、1.3.5−1−リス(3,5−ジー第3
ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、
1.3.5−)リス((3,5−ジー第3ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチルコイン
シアヌレート、2−オクチルチオ−4,6−ジ(4−ヒ
ドロキシ−3,5−ジー第3ブチル)フェノキシ−1,
3゜5−トリアジン、4.4゛−チオビス(6−第3ブ
チル−m−クレゾール)等があげられる。
これらのアルキルフェノール化合物の添加量は、前記ポ
リ塩化ビニル樹脂100重量部に対し、好ましくは0.
01〜5重量部、より好ましくは0.1〜L重量部であ
る。
リ塩化ビニル樹脂100重量部に対し、好ましくは0.
01〜5重量部、より好ましくは0.1〜L重量部であ
る。
また、本発明の組成物には、高級脂肪族アルコール、高
級脂肪族カルボン酸、ワックス等の滑剤を添加すること
ができる。
級脂肪族カルボン酸、ワックス等の滑剤を添加すること
ができる。
また、その他必要に応じて本発明の組成物に、有機ホス
ファイト化合物、可塑剤、顔料、充填側等を添加するこ
ともできる。
ファイト化合物、可塑剤、顔料、充填側等を添加するこ
ともできる。
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明する。
実施例1
下記の配合物を二本ロールミルにより170℃で3分間
混練し、シートを作成した。
混練し、シートを作成した。
このシートから10X20−一の試験片を切り取り、1
90℃のギヤーオーブン中に入れ、熱安定性試験を行っ
た。また、190℃で30分間加熱後の試験片の着色を
10段階で評価し熱着色性とした。また、上記のロール
上りシートを175℃で5分間プレス加工し、得られた
プレスシートの着色(初期着色)を10段階で評価し初
期着色性とした。その結果を下記表−1に示す。
90℃のギヤーオーブン中に入れ、熱安定性試験を行っ
た。また、190℃で30分間加熱後の試験片の着色を
10段階で評価し熱着色性とした。また、上記のロール
上りシートを175℃で5分間プレス加工し、得られた
プレスシートの着色(初期着色)を10段階で評価し初
期着色性とした。その結果を下記表−1に示す。
配合
ポリ塩化ビニル樹脂(Geon 1031!P) 1
00重量部ステアリルアルコール 0.
5工ポキシ化合物(下記表−1参1!IK) 3.
0表−1 $1;10段階評価 l(無色)−5(黄色)−10(褐色)*2;グリシジ
ル(メタ)アクリレート系樹脂寛I GMA−5L共
重合体(50: 50、分子量11.000.エポキシ
当量312) 丸2 GMA−MMA共重合体(50: 50、分子
量to、ooo、エポキシ当量310)N13 GM
A−MMA−3を共重合体(50: 25:25、分子
量10,000、エポキシ当1316)Na4 GM
A−MMA−3L−MA共重合体(3G : 20 :
20 : 20、分子量9,000 、エポキシ当量
529) !lh5 GA−MMA共重合体(50: 5G、分
子量8.100 、エポキシ当量295) 実施例2 本発明の組成物に、更に多価アルコール化合物を併用す
ることにより優れた効果を示す。
00重量部ステアリルアルコール 0.
5工ポキシ化合物(下記表−1参1!IK) 3.
0表−1 $1;10段階評価 l(無色)−5(黄色)−10(褐色)*2;グリシジ
ル(メタ)アクリレート系樹脂寛I GMA−5L共
重合体(50: 50、分子量11.000.エポキシ
当量312) 丸2 GMA−MMA共重合体(50: 50、分子
量to、ooo、エポキシ当量310)N13 GM
A−MMA−3を共重合体(50: 25:25、分子
量10,000、エポキシ当1316)Na4 GM
A−MMA−3L−MA共重合体(3G : 20 :
20 : 20、分子量9,000 、エポキシ当量
529) !lh5 GA−MMA共重合体(50: 5G、分
子量8.100 、エポキシ当量295) 実施例2 本発明の組成物に、更に多価アルコール化合物を併用す
ることにより優れた効果を示す。
本実施例では、多価アルコール化合物を併用した場合の
効果をみるために、下記の配合物を2本ロールミルで1
70℃で3分間混練してシートを作成し、このシートに
ついて、190℃のギヤーオーブン中での熱安定性、1
90℃で30分後の熱着色性の試験を行った。また、ロ
ール上りシートを175℃で5分間プレス加工して得た
プレスシートの着色(初期着色)をみた、その結果を下
記表−2に示す。
効果をみるために、下記の配合物を2本ロールミルで1
70℃で3分間混練してシートを作成し、このシートに
ついて、190℃のギヤーオーブン中での熱安定性、1
90℃で30分後の熱着色性の試験を行った。また、ロ
ール上りシートを175℃で5分間プレス加工して得た
プレスシートの着色(初期着色)をみた、その結果を下
記表−2に示す。
配合
ポリ塩化ビニル樹脂(Geon 103EP) 10
0重量部ポリエチレンワックス 0.
5表−2 (表−2の続き) 実施例3 下記の配合物を用い、実施例2と同様にしてシートを作
成し、このシートについて、実施例2と同様の試験を行
った。その結果を下記表−3に示す。
0重量部ポリエチレンワックス 0.
5表−2 (表−2の続き) 実施例3 下記の配合物を用い、実施例2と同様にしてシートを作
成し、このシートについて、実施例2と同様の試験を行
った。その結果を下記表−3に示す。
配合
ポリ塩化ビニル樹脂 100重量部ステアリ
ルアルコール 0.5試料化合物(下記表
−3参照)1.0 表−3 (表−3の続き) 実施例4 本発明の組成物に他の安定剤を併用した場合の効果をみ
るために、下記の配合物を用い、実施例2と同様にして
シートを作成し、このシートについて、実施例1と同様
の試験を行った。その結果を下記表−4に示す。
ルアルコール 0.5試料化合物(下記表
−3参照)1.0 表−3 (表−3の続き) 実施例4 本発明の組成物に他の安定剤を併用した場合の効果をみ
るために、下記の配合物を用い、実施例2と同様にして
シートを作成し、このシートについて、実施例1と同様
の試験を行った。その結果を下記表−4に示す。
配合
ポリ塩化ビニル樹脂 100重量部ステアリ
ルアルコール 0.5試料化合物(下記表
−4参照)0.2 表−4 (表−4の続き) 注1〕 ステアリル−711−3,5−ジ第3ブチル−
4−ヒドロキシフェニルプロピオネート(0,1重量部
)及びテトラ(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)ブタンテトラカルボキシレート(0,1重量
部) 実施例5 下記の配合物を用い、実施例2と同様にしてシートを作
成し、このシートについて、実施例2と同様の試験を行
った。その結果を下記表−5に示す。
ルアルコール 0.5試料化合物(下記表
−4参照)0.2 表−4 (表−4の続き) 注1〕 ステアリル−711−3,5−ジ第3ブチル−
4−ヒドロキシフェニルプロピオネート(0,1重量部
)及びテトラ(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)ブタンテトラカルボキシレート(0,1重量
部) 実施例5 下記の配合物を用い、実施例2と同様にしてシートを作
成し、このシートについて、実施例2と同様の試験を行
った。その結果を下記表−5に示す。
配合
ポリ塩化ビニル樹脂(Geon 1031!P) 1
00重量部ジ(2−エチルヘキシル)フタ 50レ
ート 表−5 (表−5の続き) 上記の実施例の結果から、本発明の組成物は、通常用い
られる含金属系の安定剤を用いずとも苛酷な熱間加工に
耐えることが判る。
00重量部ジ(2−エチルヘキシル)フタ 50レ
ート 表−5 (表−5の続き) 上記の実施例の結果から、本発明の組成物は、通常用い
られる含金属系の安定剤を用いずとも苛酷な熱間加工に
耐えることが判る。
また、前記実施例で得られた本発明の組成物の金属台を
量を調べたところ、Ca、Fe、Mg。
量を調べたところ、Ca、Fe、Mg。
Zn、AI、Ba、Pb及びSnを合わせていずれもt
opps以下であり、半導体工業用に必要とされるso
ppm以下の金属含有量であることは勿論、さらに厳し
い2oppm以下の要望をも満たすものであった。
opps以下であり、半導体工業用に必要とされるso
ppm以下の金属含有量であることは勿論、さらに厳し
い2oppm以下の要望をも満たすものであった。
本発明のポリ塩化ビニル樹脂組成物は、金属を実質上台
まずに苛酷な加工条件に耐え得るもので、主として半導
体工業向の各種材料等の金属による汚染を極度に嫌う用
途に好適に用いられる。
まずに苛酷な加工条件に耐え得るもので、主として半導
体工業向の各種材料等の金属による汚染を極度に嫌う用
途に好適に用いられる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ポリ塩化ビニル樹脂100重量部に、(a)グリシジル
(メタ)アクリレート系樹脂の少なくとも一種0.01
〜20重量部及び(b)次の一般式( I )、(II)又
は(III)で表される含窒素化合物の少なくとも一種0
.01〜10重量部を含有させてなり、且つ組成物中の
金属含有量が50ppm以下である、金属を実質上含ま
ないポリ塩化ビニル樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (式中、nは1〜4を示し、mは0〜3を示し、m+n
は1〜4である。R_1は(m+n)価のアルコールの
残基を示す。R_2はアルキル基を示す。Xは酸素原子
又は硫黄原子を示す。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15386686A JPS6310648A (ja) | 1986-06-30 | 1986-06-30 | ポリ塩化ビニル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15386686A JPS6310648A (ja) | 1986-06-30 | 1986-06-30 | ポリ塩化ビニル樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6310648A true JPS6310648A (ja) | 1988-01-18 |
Family
ID=15571814
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15386686A Pending JPS6310648A (ja) | 1986-06-30 | 1986-06-30 | ポリ塩化ビニル樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6310648A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02262831A (ja) * | 1989-02-27 | 1990-10-25 | Mitsubishi Electric Corp | エレベータの制御装置 |
WO2008075510A1 (ja) * | 2006-12-21 | 2008-06-26 | Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd. | 塩素含有重合体用安定剤及び塩素含有重合体組成物 |
WO2008087784A1 (ja) * | 2007-01-19 | 2008-07-24 | Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd. | 塩素含有重合体用安定剤及び塩素含有重合体組成物 |
JP2008195912A (ja) * | 2007-01-19 | 2008-08-28 | Mizusawa Ind Chem Ltd | 塩素含有重合体用安定剤及び塩素含有重合体組成物 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62197441A (ja) * | 1986-02-24 | 1987-09-01 | Takiron Co Ltd | 塩素含有樹脂成型品 |
JPS62197439A (ja) * | 1986-02-24 | 1987-09-01 | Takiron Co Ltd | 塩素含有樹脂成型品 |
-
1986
- 1986-06-30 JP JP15386686A patent/JPS6310648A/ja active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62197441A (ja) * | 1986-02-24 | 1987-09-01 | Takiron Co Ltd | 塩素含有樹脂成型品 |
JPS62197439A (ja) * | 1986-02-24 | 1987-09-01 | Takiron Co Ltd | 塩素含有樹脂成型品 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02262831A (ja) * | 1989-02-27 | 1990-10-25 | Mitsubishi Electric Corp | エレベータの制御装置 |
WO2008075510A1 (ja) * | 2006-12-21 | 2008-06-26 | Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd. | 塩素含有重合体用安定剤及び塩素含有重合体組成物 |
WO2008087784A1 (ja) * | 2007-01-19 | 2008-07-24 | Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd. | 塩素含有重合体用安定剤及び塩素含有重合体組成物 |
JP2008195912A (ja) * | 2007-01-19 | 2008-08-28 | Mizusawa Ind Chem Ltd | 塩素含有重合体用安定剤及び塩素含有重合体組成物 |
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