JPS63101458A - 水溶性モノアゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ヒドロキシ基及び／又はカルボンア【ド基含
有材料、特にセルロース繊維、天然又は合成ポリアミド
繊維、ポリウレタン繊維あるいは皮革等、あるいはそれ
らの混紡ａ紬を染色及び捺染するのに有用な水溶性モノ
アゾ化合物並びにその適用に関するものである。

〈従来の技術〉 反応染料は、各種の染色方法を適用することができ、鮮
明な色相、染色物が良好な湿潤堅牢度を持つ等の特徴を
有するためセルロース系繊維、ポリアミド系繊維の浸染
、捺染用として広く用いられてきている。しかし、濃厚
な染色物を得る目的で反応染料を使用した場合、従来の
染料では充分な染着性を有していないため染色効率の低
下現象が多く認められ、染色コスト、廃水処理の点など
からさらにレベルアップを望まれている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明者らは、諸堅牢度、均染性、水溶性等の種々の染
料特性に優れかつ良好な染着性を有する染料を見い出す
ことを目的に鋭意研究を行なった結果、特定の但金物が
目的とする性能を有することを見い出した。

く問題を解決するための手段〉 本発明は、遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）Ｒ１ 〔式中、Ｒ，、Ｒ，及びＲ８は互いに独立に水素原子又
は置換されてもよい低級アルキル基を示しＢ、　、　Ｂ
２は互いに独立にメチル基、メトキシ基、エチル基、エ
トキシ基、塩素原子、臭素原子、スルホン酸又はカルボ
ン酸基によって置換されてもよいフェニレン基、または
スルホン酸基で置換されてもよいナフチレン基を示す。

Ｙｏ及びＹ、は互いに独立に−ＣＨ＝ＣＨ１又は、−Ｃ
Ｈ，ＣＨ，Ｚを示し、ここにＺはアルカリの作用で脱離
する基を示す。ｍ及びｎは０又は１を表わす。〕 で表わされる水溶性モノアゾ化合物及びそれを用いてヒ
ドロキシ基又は／及びカルボンアミド基含有材料を染色
又は捺染する方法を提供する。

一般式（１）において、Ｒ１ｅ　Ｒｇ及びＲ，が互いに
独立に置換されていてもよい低級アルキル基である場合
、その様な基としては例えば特開昭５９−１２２５４９
号公報に示された基が該当し、好ましくはメチル基及び
エチル基である。またＲＩｔＲ，の少なくとも一方は水
素原子であることがより好適であり、Ｒ１は水素原子あ
るいはメチル基であることが好ましい。

に示された基が相当するが、その内Ｂ、　、　Ｂ！が互
いに独立にメチル基又はメトキシ基で置換されてもよい
フェニレン基であることが好ましい。

Ｙ１又ハＹ！カ、−ＣＨＩＣＭ、Ｚ　テアル場合（７）
　Ｚ　Ｊ！、アルカリの作用で脱離能がある基であり、
例えば、硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、リン酸
エステル基、ハロゲン原子等が挙げられる。

好ましいＹｌ及びＹ２は共にβ−スルフアートエチルの
場合であり、その中に一部ビニルが混在していてもよい
。

前記一般式（Ｉ）において特に好ましいモノアゾ化合物
は、遊ｍ酸の形で下記一般式（１１）及び（Ｉｌｌ）〔
式中、Ｒ４は水素原子、メチル基又はエチル基を示す。

〕 〔式中、Ｒ，は水素原子、メチルシζ又はエチル基を示
す。〕 で示されるモノアゾ化合物である。

これらのモノアゾ化合物は、アルカリ金属又はアルカリ
土類金属の塩であることが好ましく、特にナトリウム又
はカリウム塩が好ましい。

本発明化合物は例えば次のようにして製造することがで
きる。一般式（ＩＶ） Ｈ 〔式中、Ｒ３、ｎは前記の意味を有する。〕で示される
ア【ノナフタレンスルホン酸と塩化シアヌルと一次的に
縮合させ、この−成縮合物に、一般式（Ｖ） 〔式中、ｍは前記の意味を有する。〕 で示されるアニリンスルホン酸を通常の方法でジアゾ化
したジアゾニウム化合物を加えて中性ないしアルカリ性
でカップリングさせることで一般式（Ｖｌ） 〔式中、ｍ、ｎは前記の意味を有する。〕で示されるモ
ノアゾ化合物を得、これに下記一般式（Ｖｌ）、（■） 〔式中、Ｒ１，Ｒ，、Ｂ、　、　Ｂ、　、　Ｙ、及びＹ
、は前記の意味を有する。〕 で示されるアミンを二次的、三次的に任意の順序で縮合
させて一般式（１）の化合物を得ることができる。

上記の出発化合物は、反応条件次第で酸及び／又は塩、
特にアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の形で使用
される。

本発明により製造したモノアゾ化合物は、場合によって
は無機塩を除去し、必要に応じて安定剤もしくは染色性
改良剤の添加を行い液状品とすることもでき、あるいは
この液状品または反応溶液を蒸発、たとえば噴霧乾燥に
より粉体品とすることもでき、さらに一般に公知の方法
。

により電解質の添加による塩析分離を経て、液状品また
は粉体品とすることもできる。

本発明によるモノアゾ化合物は、繊維反応性染料として
利用でき、繊維材料、たとえばヒドロキシ基またはカル
ボン酸アミド基含有材料を染色できる。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物ａ維、たとえばリネン、麻
、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セルロース
ａ維はたとえばビスコース・ステーブル及びフィラメン
トビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然ポリ
アミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば羊
毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，６
、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド−
４である。

染色は繊維反応性染料の反応性基に応じた方法を適用で
きる。

例えば、セルローズ系繊維の場合、本発明染料と酸結合
剤、例えば苛性ソーダ、炭酸ナトリウム、燐酸塩、珪酸
塩又は炭酸水素ナトリウムを用いて染色を行う。染色方
法は、繊維の性質、及び物理的形状によって選択でき、
ｔことえば吸尽法、捺染法又はコールドパッド−バッチ
−アップ法等を採用できる。

吸尽法の場合、炭酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、
苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝又は食塩を加え
た染浴で比較的低い温度で行われる。捺染法の場合、例
えばアルギン酸ナトリウム又は澱粉エーテルのような潮
料又は乳化潮料及び炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、苛性ソーダ、第三燐酸ナトリウム、トリクロル酢酸
ナトリウム又は相当するカリウムもしくはアルカリ土類
化合物のようなアルカリ性又はアルカリを放出する薬剤
とともに、所望によっては、例えば尿素のような通常の
捺染助剤又は分散剤の添加のもとに繊維上に施し、乾燥
し、そして特に水蒸気の存在下で熱処理に付すことによ
り染色できる。コールド−バッチ−アップ染色の場合、
酸結合剤として苛性ソーダ単独、あるいは珪酸ソーダ、
炭酸ナトリウム又は第三燐酸ナトリウムを併用し、場合
によっては、芒硝又は食塩を加えて、所望によっては尿
素などの溶屏助剤あるいは浸透剤の添加のもとに常温付
近で、繊維上にパッドし、ロールに巻き上げ、８時間な
いし一夜問おない後に水洗し、乾燥することにより染色
できる。

本発明化合物は繊維材料に対して優れた性能を発揮する
点に特徴があり、特にセルロース系ｋａ雑に対する染色
に好適である。高い吸尽率と固着率、優れたビルドアツ
プ性を示すことに顕著な特徴を有する。さらに均染性及
び易洗浄性を示し、温度、浴比、塩濃度等の染色条件に
多少の変動が生じても染色性への影響がほとんどない等
の特徴を合わせて有している。また耐光性、汗耐光性、
耐汗性、耐酸加水分解性、耐洗濯性、耐塩素性などの諸
堅牢度にも優れている。

次に本発明を実施例によって説明する。

文中、部は重量部を表わす。

実施例１ 塩化シアヌル７．４部を水５０部中に分散させ、この中
に６−ア【ノー１−ヒドロキシナフタレン−８−スルホ
ン酸９．８部の中性水溶液１００部を加えて、θ〜６°
Ｃ，ｐＨ２〜４にて原料の６−アミノ−１−ヒドロキシ
ナフタレン−８−スルホン酸が認められなくなるまで撹
拌を続ける。このようにして得た第一縮合物質の溶液中
にｐ−アニシジン−ｍ−スルホン酸９．０部を公知の方
法でジアゾ化した液を加えてｐＨ８〜８．１０〜１６°
Ｃにてカップリングを行なう。反応終了後、Ｎ−エチル
アニリン−８−β−スルファートエチルスルホ２１３．
６部を加えてｐＨ４〜６．８０〜５０℃で第２縮合を行
ない続いて、１−アミノベンゼン−８−β−スルフアー
トエチルスルホン８４部を加えて同ｐＨ，５０〜７０℃
にて第８縮合を行なう。反応終了後、塩化カリウムを加
えて塩析し、−過洗浄後、乾燥し遊離酸の形で下記構造
のモノアゾ化合物８０部を得た。

実施例２ 実施例１と同様な方法で、塩化シアヌルと第一縮合を行
なうアゾ成分として、６−アミノ−１−ヒドロキシナフ
タレン−８，５−ジスルホン酸を用いて、他は同様のア
ミン成分を用いることにより、遊離酸の形で下記構造の
モノアゾ化合物を得た。

実施例３ 下記アゾ成分Ａとジアゾ成分Ｂ１第２縮合ア電ン成分Ｃ
１第８縮合アミン成分りからなるモノアゾ化合物を実施
例１と同様の方法で合成した。

これらの化合物は、アゾ成分（塩化シアヌルと第１縮合
を行なうアゾ成分）：Ａ欄、ジアゾ成分：Ｂ欄、第２縮
合アミン成分：Ｃ欄、第８縮合アミン成分＝Ｄ欄、並び
に合成されたモノアゾ化合物のセルロースｌａ維上での
色調：Ｅ欄により特徴づけられる。

実施例４ 実施例１〜８で得られた各々の化合物０．８部を２００
部の水に溶解し、芒硝１０部を加え、木綿１０部を加え
て６０゛Ｃに昇温する。

ついで、２０分経過後、炭酸ソーダ４部を加える。

その温度で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピ
ングを行なって諸堅牢度のすぐれた緋色の染色物を得た
。

実施例６ 実施例１〜８で得られた各々の化合物１５部を尿素６０
部と共に熱水２００部中に溶解する。溶液に撹拌下アル
ギン酸ナトリウム４０部及び水９６０部から成る湖４０
０部及び重炭酸ナトリウム２０部を加える。次いで混合
物を水と湖で１０００部に調整する。この捺染ペースト
を用いて木綿織物を捺染する。

乾燥後、６会同１００〜１０８℃でスチーミングし、冷
水で次いで熱水で洗浄し、煮沸ソーピングし再び洗浄し
乾燻する。このようにして極めて良好な諸堅牢度を有す
る濃度の高い緋色捺染物を得た。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は互いに独立に水素
   原子又は置換されていてもよい低級アルキル基を示しＢ
   ＿１、Ｂ＿２は互いに独立にメチル基、メトキシ基、エ
   チル基、エトキシ基、塩素原子、臭素原子、スルホン酸
   又はカルボン酸基によって置換されてもよいフェニレン
   基、またはスルホン酸基で置換されてもよいナフチレン
   基を示す。Ｙ＿１及びＹ＿２は互いに独立に−ＣＨ＝Ｃ
   Ｈ＿２又は、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚを示し、ここにＺは
   アルカリの作用で脱離する基を示す。ｍ及びｎは０又は
   １を表わす。〕 で示される水溶性モノアゾ化合物。
2. （２）Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３が互いに独立に水素原
   子、メチル基又はエチル基である特許請求の範囲第１項
   に記載のモノアゾ化合物。
3. （３）Ｂ＿１及びＢ＿２が互いに独立に、メチル基又は
   メトキシ基で置換されてもよいフェニレン基である特許
   請求の範囲第１項又は第２項に記載のモノアゾ化合物。
4. （４）Ｙ＿１及びＹ＿２が同時にβ−スルファートエチ
   ル基である特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに
   記載のモノアゾ化合物。
5. （５）遊離酸の形で下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＿４は水素原子、メチル基又はエチル基を示
   す。〕 で示される特許請求の範囲第１項に記載のモノアゾ化合
   物。
6. （６）遊離酸の形で下記一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中、Ｒ＿５は水素原子、メチル基又はエチル基を示
   す。〕 で示される特許請求の範囲第１項に記載のモノアゾ化合
   物。
7. （７）流離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は互いに独立に水素
   原子又は置換されてもよい低級アルキル基を示しＢ＿１
   、Ｂ＿２は互いに独立にメチル基、メトキシ基、エチル
   基、エトキシ基、塩素原子、塩素原子、臭素原子、スル
   ホン酸又はカルボン酸基によって置換されてもよいフェ
   ニレン基、またはスルホン酸基で置換されてもよいナフ
   チレン基を示す。Ｙ＿１及びＹ＿２は互いに独立に−Ｃ
   Ｈ＝ＣＨ＿２又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚを示し、ここに
   Ｚはアルカリの作用で脱離する基を示す。ｍ及びｎは０
   又は１を表わす。〕 で示される水溶性モノアゾ化合物を用いることを特徴と
   するヒドロキシ基及び／又はカルボンアミド基含有材料
   を染色又は捺染する方法。