JPS6294844A

JPS6294844A - 画像形成方法

Info

Publication number: JPS6294844A
Application number: JP23420685A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Aozuka; 康生青塚
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1985-10-19
Filing date: 1985-10-19
Publication date: 1987-05-01

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】工　発明の背景技術分野本発明は熱現像を用いた画像形成方法、に関し、特に最
終画像を得るまでの処理時間か短縮された画像形成方法
に関する。

先行技術とその問題点ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法たとえば１
′［子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節
などの写真特性にすぐれているので、従来から最も広範
に用いられてきた。

近年になってハロゲン化銀を用いた感光材料の画像形成
処理法を従来の現像液等による湿式処理から、加熱等に
よる乾式処理にかえることにより簡易で迅速に画像を得
ることのできる技術が開発されてきた。

このような画像形成処理法に用いる写真材料としては、
例えば特開昭５８−５８５４３号、同５８−７９２４７
号等に記載されている感光性ハロゲン化銀と、この感光
性ハロゲン化銀が熱現像によって銀に還元される反応に
対応または逆対応して親水性の拡散性色素を生成または
放出する色素供与性物質からなる熱現像カラー感光材料
と前記色素を小量の水の存在下に転写し固定するための
色素固定材料の組合せなどがある。

最近になって、このような写真材料を用いて最終画像を
得るまてに要する処理時間の短縮がますます要望される
ようになってきた。

すなわち、熱現像方式のカラー画像形成法においては、
水の存在下での拡散性色素の色素固定材料への転写の速
度を高めることが望ましい。

従来の湿式処理では、このような処理時間の短縮の要求
に対しては、写真要素の塗布膜（通常はゼラチン膜）を
軟膜化して現像液、漂白液、定清液、転写用の水等の処
理液が膜中に浸透し易くする方策かとられてきた。しか
しながら、上記の軟膜化のために、例えばゼラチン膜の
硬化度を下げたり、ゼラチンと共にポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、デキストラン等の親水性コ
ロイドを加える手段をとると、塗布膜の機械的強度が劣
化したり、処理後の乾燥工程でレチキュレーションと呼
ばれる塗布膜面の縮み攻障が発生するという問題あった
。

しかし、このような問題が起こるのは、主に湿式処理に
おいてであり、熱現像方式では、現像液中に感光材料を
浸漬することなく、一定量の水を供給するのみであるの
で、上記のような問題は発生し難い。　すなわち、画像
状に分布する拡散性色素を水の存在下で転写する場合、
特開昭５９−１６４５５１号に記載のように供給する水
の量は最大膨潤時の吸水量以下の一定量であるだけであ
る。

このようなことを考慮に入れて、熱現像方式においては
処理時間の短縮化を講する必要がある。

■　発明の目的本発明の目的は、短い処理時間で最終画像を得ることが
できる画像形成方法を提供することにある。

■　発明の開示このような目的は下記の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は、支持体上に少なくとも感光性ハロ
ゲン化銀、バインダーおよび高温状態下で感光性ハロゲ
ン化銀が銀に還元される際、この反応に対応または逆対
応して拡散性色素を生成または放出する色素供与性物質
を含有する感光材料を像様露光後または像様露光と同時
に水ならびに塩基および／または塩基プレカーサーの存
在下で加熱し、生成または放出した拡散性色素を加熱の
際に色素固定層に移す画像形成方法において、上記感光
材料が、硬膜剤を、硬膜剤と反応して架橋しうる総バイ
ンダー量に対して１０重量％以上含有することを特徴と
する画像形成方法である。

■　発明の具体的構成以下、本発明の具体的構成について、詳細に説明する。

本発明の画像形成方法においては、感光材料を像様露光
後または像様露光と同時に水ならびに塩Ｊ、ｔ、および
／または塩基プレカーサーの存在下で加熱し、生成また
は放出した拡散性色素を通常現像のための加熱の際に色
素固定層に移す。

本発明に用いられる色素固定層は感光層を有する感光材
料中に設けてもよく、また感光材料とは別個に設けられ
た材料中に設けてもよい。

そして、本発明の画像形成方法に用いる感光材料は、硬
１反剤を、硬膜剤と反応して架橋しうる総バインダー量
に対して１０重量％以下、好ましくは０．１〜５重量％
含打する。

このようにすることによって、後に詳述する一定量の水
を感光材料に供給する場合、吸水に要する時間を短縮す
ることができる。

この場合用いる硬膜剤としては無機または有機の硬膜剤
が挙げられる。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、
ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（
ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインな
ど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリアク
リロイル−へキサヒドロ−５−トリアジン、１．３−ビ
ニルスルホニル−２−プロパツールなど）、活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−１，３
，５−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロ
ル酸、ムコフェノキシクロル酸など）などであり、単独
または組み合わせて用いることができる。

なかでも、下記の一般式（Ｉ）で表わされるものが特に
好ましい。

一般式％式％（）上記一般式（Ｉ）において、ＸＩおよびｘ２は−ＣＨ＝
ＣＨ２または、−ＣＨ２ＣＨ２Ｙのいずれかであり、ｘ
ｌおよびｘ２は同じであっても異なっても良い。　Ｙは
求核性基により置換されるか、塩基によってＨＹの形で
脱離し得る基（例えば、ハロゲン原ｆ、スルホニルオキ
シ、硫酸モノエステル等）を表わす。　Ｌは２僅の連結
基であり、置換されていても良い。

ＸＩ　、Ｘ２の具体例としては、例えば次のものを挙げ
ることができる。

−ＣＨ＝ＣＩ（２、 −ＣＨ２ＣＨ２（４ −ＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ −ＣＨ２ＣＨ２０５０２ＣＨ３ −ＣＨ２ＣＨ２０ＳＯ２べＤ −ＣＨ２ＣＨ２０５０２＜こ＞ＣＨ３ −ＣＨ２ＣＨ２０Ｓ０３　Ｎａ。

−ＣＨ２ＣＨ２０Ｓ０３　Ｋ。

−ＣＨ２ＣＨ２０）１、 −ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ３、 −ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＦ３、 −ＣＨ２ＣＨ２ｏｃｏｃＨｃｘｚ、これらの中でも、特に −ＣＨ＝ＣＨ２、 −ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１、 −ＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ、 −ＣＨ２ＣＨ２０ＳＯ２ＣＨ３、および、−ＣＨ２Ｃ）
（２０Ｓ０２　Ｎａ　　が好ましい。

２価の連結基りは、アルキレン基、アリーレン基または
これらの基と、−〇−１−Ｎ−１−ＣＯ−１−３Ｏ−、
Ｒ１一５ｏ２−１−３Ｏ３−１−３Ｏ２Ｎ−１−ＣＯＯ−１
−ＣＯＮ−、Ｒ１ −ＮＣＯＮ−１−ＮＧＯ２− で示される結合を１つ或いは複数組み合わせることによ
り形成される２僅の基である。Ｒ１は水素原子、または
１か６１５個の炭素原子を有するアルキル基またはアラ
ルキル基を表わす。

また、を２つ以ト含む場合、それらのＲ１同志が結合して環を
形成しても良い。　更に、Ｌは置換基を有しても良く、
置換基としてはヒドロキシ基、アルコキシ基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキル基、アリール基等
が例として挙げられる。

また、その置換基は、１つ以上のＸ３−８ｏ２−で表わされる基によって更に置換されて
いても良い。　ｘ３は前述のｘｌおよびＸ２と同意義で
ある。

Ｌの代表的な例としては次のものを挙げることかてきる
。　但し、例中のａ〜Ｖは１〜６の整数であり、ｄのみ
は０であっても良い。　このうち、ｄ、に、ｌおよびｐ
は１〜３であることが好ましく、Ｈ−ｙの上記ｄ、に、
ＭおよびＰ以外のものは、１または２であることか好ま
しい。　また、Ｒ１は水素原子、または１〜６個の炭素
原子を有するアルキル基が好ましく、水素原子、メチル
基およびエチル基が特に好ましｌ　し１　。

−（ｅｌｌ□）、一種（Ｃ１１２）ｂ−１−（Ｃ１１２
）ｒ−５Ｏ２（−ｃｌｌ□）ｇ−５−（（：１１２）　
ｈ−Ｎ　　（−Ｃ：１１２）　ｉ　−１−（ＣＩ＋２）
　Ｊ−ＣＯＮ　　（−ｅｌｌ□）ｋ−０（−ＣＩｌ□）
ＱＩ −（Ｃ１１２）。−Ｃ０２（トＣＩ＋２）　ｐ−０（：
０　　＋（：ＩＩ□　）９−１Ｇｏ（−（：１１２）　
Ｌ−５Ｏ２Ｘ３、次に本発明で使用する硬膜剤の具体例
を挙げる。

１、　　ＣＨ２＝ＣＨＳＯ２ＣＨ２０ＣＨ２Ｓ０２　Ｃ
Ｈ＝ＣＨ２２、ＣＨ２＝ＣＨ３Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ
２ＣＨ２Ｓ０２　ＣＨ＝ＣＨ２ａこれら、本発明で使用する硬膜剤の合成法は、例えば、
特公昭４７−２４２９号、同５０−３５８０７号、特開
昭４９−２４４３５号、同５３−４１２２１号、同５９
−１８９４４号、同５７−２０７２４３号、同５Ｂ−４
２０３９号、同５６−１８９４４号等の公報に詳細に記
載されている。

そして、バインダーは親水性のものが好ましく、透明か
、半透明の親水性コロイドが代表的である。　例えばゼ
ラチン、ゼラチン誘導体等の蛋白質、ポリビニルアルコ
ール、セルロース誘導体、デンプン等の多糖類、アラビ
アゴムのような天然物質、デキストリン、プルラン、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル
アミド重合体の水溶性ポリビニル化合物のような合成重
合物質等か用いられる。　この中でも特にゼラチン、ポ
リビニルアルコールが有効である。

本発明において、水に色素固定材料に供給してもよいし
、感光材料に供給してもよい。　また色素固定材料と感
光材料の両者に供給してもよい。

本発明において、水はどのような方法により供給されて
もよい。　たとえば、細孔からジェットとして噴出させ
てもよいし、クエツブローラーで儒らしてもよい。　ま
た水の入ったポットを押しつぶす形式で用いてもよく、
これらの方法および他の方法により制約されるものでは
ない。　また結晶水やマイクロカプセルとして材料中に
内蔵させておいてもよい。

本発明で用いられる水とは、いわゆる“純水”に限らず
、広く慣習的に使われる意味での水を含む。　また、後
記の塩基および／または塩基ブレラーサーまたは、金属
イオンと錯形成反応しうる化合物を含有する水溶液でも
よいし、メタノール、ＤＭＦ、アセトン、ジイソブチル
ケトンなどの低沸点溶媒との混合溶媒でもよい。　さら
に、後述の色素放出助剤、促進剤、親水性熱溶剤を含有
する水溶液でもよい。

本発明における水の量は、感光材料および色素固定材料
の全塗布膜の重量の少なくとも０．１倍、好ましくは全
塗布膜の重量の０．　１倍ないし全塗布膜の最大膨潤体
積に相当する水の重１１１の範囲内であり、さらに好ま
しくは全塗布膜の１「量の０．１倍ないし全塗布ｌｌ５
ｌ！の最大膨潤体積に相当する水の重量から全塗布膜の
重量を差引いた量の範囲内である。

膨潤時の膜の状態は不安定であり、条件によっては局所
的ににじみを生ずるおそれがありこれを避けるには感光
材料と色素固定材料の全塗布膜の最大膨潤時の体積に相
当する水の量以下が好ましいのである。

本発明において塗布膜を形成するバインダーは未転写か
可能なものならなんでもよく、また塗布膜は感光性ハロ
ゲン化銀、色素供与性物質、媒染剤、高沸点有機溶媒を
含みつるが、このような添加物があっても本発明の関係
は同様に成立する。

最大膨潤体積は、用いる水の中に測定するべき塗布膜を
もつ感光材料または固定材料を浸漬させ、十分膨潤した
ところで顕微鏡等で断面の長さを測定して膜厚を求め、
問題にしている感光材料または色素固定材料の塗布Ｉ漠
の面積を乗じれば求めることができる。

膨潤度の測定法は、ホトグラフィック　サイエンス　エ
ンジニアリング　１６−ｉ　　４４９頁（１９７２年発
行）に記載がある。

本発明に用いられる塩基および／また塩基プレカーサー
または金属イオンと錯形成反応しうる化合物は感光材料
にもまた色素固定層を感光材料と別個に設ける場合これ
を有する色素固定材料にも内蔵できる。　また、本発明
において使用される水に溶解させた状態でも使用するこ
とかできる。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第２または第
３リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホ
ウ酸塩：アンモニウム水酸化物；４級アルキルアンモニ
ウムの水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ
、有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルア
ミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）
：芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、
Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビ
ス（ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類）、
複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、シア
ニジン類、環状グアニジン類か挙げられ、特にｐにａが
８以上のものが好ましい。

また上記の有機塩基と弱酸との塩、たとえば炭酸塩、重
炭酸塩、ホウ酸塩、第２および第３リン塩、キノリン酸
塩、酢酸塩、メタホウ酸塩なども好ましく用いられる。

　これら以外に特開昭５９−２１８４４３号記載の化合
物も好ましく用いられる。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸して分解
する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン
転位、ベックマン転位等の反応により分解してアミン類
を放出する化合物など、加熱により何らかの反応を起こ
して塩基を放出するものおよび電解などにより塩基を発
生させる化合物が好ましく用いられる。　前者の加熱に
より塩基を発生するタイプの好ましい塩基プレカーサー
としては英国特許第９９８゜９４９号等に記載のトリク
ロロ酢酸の塩、米国特許第４，０６０，４２０号に記載
のα−スルホニル酢酸の塩、特願昭５８−５５７００号
に記載のプロピオール酸類の塩、米国特許第４゜０８８
．４９６号に記載の２−カルボキシカルボキサミド誘導
体、塩基成分に有機塩基の他にアルカリ金属、アルカリ
土類金属を用いた熱分解性酸との塩（特願昭５８−６９
５９７号）、ロッセン転位を利用した特願昭５８−４３
８６０号に記載のヒドロキサムカルバメート類、加熱に
よりニトリルを生成する特願昭５８−３１６１４号に記
載のアルドキシムカルバメート類などが挙げられる。　
その他、英国特許第９９８，９４５号、米国特許第３゜
２２０．８４６号、特開昭５０−２２６２５号、英国特
許第２．０７９，４８０号等に記載の塩基プレカーサー
も有用である。

電解により塩基を発生させる化合物として次のものを挙
げることができる。

例えば、電解酸化を用いる方法の代表として各種脂肪酸
塩の電解を挙げることができる。

この反応によってアルカリ金属やグアニジン類、アミジ
ン類等の有機塩基の炭酸塩を極めて効率良く得ることか
できる。

また電解還元を用いる方法としてはニトロおよびニトロ
ソ化合物の還元によるアミン類の生成：ニトリル類の還
元によるアミン類の生成；ニトロ化合物、アゾ化合物、
アゾキシ化合物等の還元によるｐ−アミノフェノール類
、ｐ−フ二二しンジアミン類、ヒドラジン類の生成等を
挙げることができる。　ｐ−アミノフェノール類、ｐ−
フ二二しンジアミン類、ヒドラジン類は塩基として用い
るだけでなく、それらを直接色画像形成物質として使用
することもできる。

また、種々の無機塩共存下での水の電解によりアルカル
成分を生成させることももちろん利用できる。

また特願昭６０−１６９５８５号に記載されている難溶
性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金
属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物とい
う）の混合により塩基を発生させる方法も利用できる。

　難溶性金属化合物としては亜鉛、アルミニウム、カル
シウム、バリウムなどの炭酸塩、水酸化物、酸化物等が
挙げられる。　また、錯形成化合物については、例えば
ニー・イー・マーチル、アール−エム・スミス（Ａ、Ｅ
、Ｍａｒｔｅｌｌ、　Ｒ，Ｍ、Ｓｍ１Ｌｈ）共著、［ク
リティカル・スタビリテイ・コンスタンッ（ＣｒｉｌＬ
ｉｃａｌ　５ｔａｂｉｌｌｉＬｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ
）」、第４ａと第５巻、ブレナム・プレス（Ｐｌｅｎｕ
ｍＰｒｅｓｓ　）に詳説されている。　具体的にはアミ
ノカルボン酸類、イミジノ酢酸類、ピリジルカルボン酸
類、アミノリン酸類、カルボン酸類（モノ、ジ、トリ、
テトラカルボン酸類およびさらにフォスフォへヒドロキ
シ、オキソ、エステル、アミド、アルコシキ、メルカプ
ト、アルキルチオ、フォスフイノなどの置換基を持つ化
合物）、ヒドロキサム酸類、ポリアクリレート類、ポリ
リン酸類などのアルカリ金属、グアニジン類、アミジン
類もしくは４級アンモニウム塩等との塩が挙げられる。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光材料と色
素固定材料に別々に添加するのが有利である。

塩基および／または塩基プレカーサーは単独でも２種以
上組み合わせても使用することができる。

本発明に用いられる塩基および／または塩基プレカーサ
ーの量は、広い範囲で用いることができる。　感光層お
よび／または色素固定層中に使用する場合には、塗布膜
を重量換算して谷々５０重量％以下で用いるのが適当で
あり、さらに好ましくは、０．０１重量％から４０重量
％の範囲が有用である。　また本発明における水に溶解
させて使用する場合には、０　、　ＯＯ５ｍｏｌｅ／ｆ
Ｌないし２　　ｍｏｌｅ／４１の濃度が好ましく、特に
０　、０５　　ｍｏｌｅ／ＩＬないし１ｍｏｌｅ／Ｉｌ
の濃度が好ましい。　これらの添加量は直接ｐＨとは関
係ない。　色素固定材料などと重ねると、塩基等が他の
層に移動したりするからである。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれでも
よい。

具体的には特願昭５９−２２８５５１号の３５　（ｉ〜
３６頁、米国特許第４，５００，６２６号、第５０欄、
リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年６月号９頁
〜１０頁（ＲＤｌ　７０２９）等に記載されているハロ
ゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は末後熟のまま使用してもよいか通常
は化学増感して使用する。　通常型感光材料用乳剤で公
知の硫流増感法、還元増感法、貴金属増感法などを等独
または組合せて用いることができる。　これらの化学増
感を含窒素複本環化合物の存在Ｆで行うこともできる（
特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号
）。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。　内部潜像型
乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用すること
もできる。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１　ｍｇないし１０ｇ／ゴの範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。　この場合
、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触状態もしく
は接近した距離にあることが必要である。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特願昭５９−２２８５５１号の３７頁〜
３９頁、米国特許第４゜５００．６２６号第５２欄〜第
５３欄等に記載の化合物がある。　また特願昭５８−２
２１５３５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのア
ルキニル基を有するカルボン酸の銀塩も有用である。

以Ｆのイ１゛機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあた
り、０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ない
し１モルを併用することができる。　感光性ハロゲン化
銀と有機銀塩の塗布量合計は５０ｍｇないしｌｏｇ／ｒ
ｎ”が適当である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色！、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキソノール色素が包含される。

具体的には、特開昭５９−１８０５５０号。

同６０−１４０３３５号、リサーチ・ディスクローシャ
ー誌、１９７８年６月号１２〜１３頁（ＲＤ１７０２９
）等に記載の増感色素や、特開昭６０−１１１２３９号
、特願昭６０−１７２９６７号等に記載の熱脱色性の増
感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてよく、増感色素の組合せは特に、強色増感
の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい（例えば米
国特許第２，９３３．３９０号、同第３，６３５，７２
１号、同第３，７４３，５１０号、同第３，６１５゜６
１３号、同第３，６１５，６４１号、同第３．６１７．
２９５号、同第３，６３５，７２１号に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその抽後でもよいし、米国特許第４．１８３．
７５６号、同第４．２２５．６６６号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成面接でもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０−”ないし
１０−２モル程度である。

本発明においては、画像形成物質は銀を用いることがで
きる。　また高温状態下で感光性ハロゲン化銀が銀に還
元される際、この反応に対応して、あるいは逆対応して
可動性色素を生成するか、あるいは放出する化合物、す
なわち色素供与性物質を含仔することもできる。

次に色素供与性物質について説明する。

本発明に使用することのできる色素供与性物質の例とし
て、まず、現像薬と反応しうるカプラーを挙げることが
できる。　このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像
薬との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカ
プラーと反応して色素を形成するものであり、多数の文
献に記載されている。　現像薬およびカプラーの具体例
はジエームズ著「ザ　セオリー　オブザ　フォトグラフ
ィック　プロセス」第４版（Ｔ、１１．Ｊａｍｅｓ　　
“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏ−
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ″）２９１〜３３４１
ｉ、および３５４頁〜３６１頁、特開昭５８−１２３５
３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１４９０４
７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２４３３９
号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５３９号
、同Ｅｉ９−２３１５４０号、同６０−２９５０号、同
６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６０−２
３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記載され
ている。

また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与性物質の例に挙げることができる。　色素銀化合物の
具体例はリサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年５
月号、５４〜５８ページ（ＲＤ−１６９６６）等に記載
されている。

また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。　アゾ色素の具
体例および漂白の方法は米国特許第４，２３５，９５７
号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年４月
号、３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４３３）等に記載さ
れている。

また、米国特許第３，９８５．５６５号、同第４．０２
２，６１７号等に記載されているロイコ色素も色素供与
性物質の例に挙げることができる。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。

この型の化合物は次の一般式（Ｌｌ）で表わすことがで
きる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙ　　　　　（Ｌｌ）Ｄｙｅは色素
基、一時的に短波化された色素基または色素葭駆体基を
表わし、ＸはｔＢなる結合または連結基を表わし、Ｙは
画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応し
て（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙで表わされる化合物の拡散性に
差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出され
たＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙとの間に拡散性におい
て差を生じさせるような性質を存する基を表わし、ｎは
１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｘは
同一でも異なっていてもよい。

一般式〔Ｌ１〕で表わされる色素供与性物質の具体例と
しては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国特許第３，１３４，７６４
号、同第３゜３６２．８１９号、同第３，５９７，２０
０号、同第３，５４４，５４５号、同第３．４８２．９
７２号等に記載されている。　また分子内求核置換反応
により拡散性色素を放出させる物質か、特開昭５１−６
３，６１８号等に、イソオキサシロン環の分子内巻き換
え反応により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭４
９−１１１．６２８号等に記載されている。　これらの
方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡散性色素
が放出または拡散する方式であり、現像の起こったとこ
ろでは色素は放出も拡散もしない。

また、別の方式としては、色素放出性化合物を色素放出
能力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と
共存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還
元して拡散性色素を放出させる方式も考案されており、
そこに用いられる色素供与性物質の具体例が、特開昭５
３−１１０，８２７号、同５４−１３０，９２７号、同
５６−１６４，３４２号、同５３−３５５３３号に記載
されている。

一方、−現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる
物質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像
薬の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質
が、英国特許第１゜３３０．５２４号、特公昭４８−３
９，１６５号、米国特許第３，４４３，９４０号等に記
載されている。

また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるため、
この問題を改良する目的で・現像薬を必要としなし）、
それ自身力＜還元性を持つ色素放出性化合物も考案され
ている・その代表例はたとスば、米国特許第３・９２８
・３１２号、同第４，０５３，３１２号、同第４，０５
５，４２８号、同第４，３３６，３２２号、特開昭５９
−６５８３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８
１９号、同５１−１０４３４３号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌１７４６５号、米国特許第３，７２５．０
６２号、同第３，７２８，１１３号、同第３，４４３，
９３９号、特開昭５８−１１６．５３７号、同５７−１
７９８４０号、米国゛特許第４，５００，６２６号等に
記載されている色素供与性物質である。

本発明に用いつる色素供与性物質の具体例としては、前
述の米国特許第４，５００，６２６号の第２２欄〜第４
４欄に記載の化合物を挙げることができるが、なかでも
前記米国特許に記載の化合物（１）〜（３）　、　（１
０）〜（１３）　、　（１６）〜（１９）、（２８）〜
（３０）、（３３）、（：］５）、　　（３８）〜（４
０）、（４２）〜（６４）が好ましい。　また、特願昭
５９−２４６４６８号の８０〜８７貞に記載の化合物も
有用である。

上記の色素供与性化合物および以−トに述べる画像形成
促進剤などの疎水性添加剤は米国特許第２．３２２．０
２７号記載の方法などの公知の方法により感光材料の層
中に導入することができる。　この場合には、特開昭５
９−８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−
１７８４５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−１
７８４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７
８４５７号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要
に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用
して、用いることができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質１ｇに
対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。　また疎水性物質を親水性コロイドに分散する際に
、種々の界面活性剤を用いることができ、それらの界面
活性剤としては特開昭５９−１５７６３６号の第（３７
）〜（３８）頁に界面活性剤として挙げたものを使うこ
とができる。

本発明においては感光材料中に還元性物質を含有させる
のが望ましい。　還元性物質としては一般に還元剤とし
て公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物
質も含まれる。

また、それ自身は還元性を持たないが現像道程で求核試
薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサ
ーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第４
，５００，６２６号の第４９〜５０欄、同第４，４８３
，９１４号の第３０〜３１欄、特開昭６０−１４０３３
５号の第（１７）〜（１８）頁、特開昭６０−１２８４
３８号、同６０−１２８４３６号、同６０−１２８４３
９号、同６０−１２８４３７号等に記載の還元剤が利用
できる。　また、特開昭５６−１３８７３６号、１・・
１５７−４０２４５号、米国特許第４．３３０．６１７
号等に記載されている還元剤プレカーサーも利用できる
。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような柿々の現像薬の組合せも用いることができる。

本発′明に於いては還元剤の添加量は３１！１モルに対
して０．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０
モルである。

本発明において感光材料には画像形成促進剤を用いるこ
とができる。　画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤
との酸化還元反応の促進、色素供与性物質からの色素の
生成または色素の分解あるいは移動性色素の放出等の反
応の促進および、感光材料層から色素固定層への色素の
移動の促進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩
基または塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機
溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオ
ンと相互作用を持つ化合物等゛に分類される。　ただし
、これらの物質群は一般に複合機能を有しており、上記
の促進効果のいくつかを合せ持つのが常である。

これらの詳細については特願昭５９−２１．３９７８号
６７〜７１頁記載されている。

本発明においては、現像時の処理温度および処理時間の
変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。　具体的には、加熱により
酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基
と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素へテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその面駆体等が挙げら
れる（例えば特願昭５８−２１６９２８号、同５９−４
８３０５号、同５９−８５８３４号または同５９−８５
８３６号に記載の化合物など）、。

また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であり、例えば特願昭５９−１９０１７３号、同５９
−２６８９２６号、同５９−２４６４６８号、同６０−
２６０３８号、同６０−２２６０２号、同６０−２６０
３９号、同６０−２４６６５号、四６０−２９８９２号
、同５９−１７６３５０号に記載の化合物がある。

また本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に
画像の安定化を図る化合物を用いることができる。

好ましく用いられる具体的化合物については米国特許第
４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載されてい
る。

本発明においては種々のカブリ防＋ｈ刑を使用すること
ができる。　カブリ防止剤としては、アゾール類、特開
昭５９−１６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類
およびリン酸類、あるいは特開昭５９−１１１６３６号
Ｊｅａのメルカプト化合物およびその金属塩・昭和６８
年１０月１４日付特許出願（Ｂ）（特許出願人；富七写
真フィルム株式会社）に記載されているアセチレン化合
物類などが用いられる。

本発明においては、感光材料に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。　有効な調色剤の具体例につ
いては特願昭５９−２６８９２６号９２〜９３頁に記載
の化合物がある。

本発明の感光材料に用いられるバインダーは、？■独で
あるいは組合せて含有することができる。　このバイン
ダーには親水性のものを用いることができる。　親水性
バインダーとしては、透明か半透明の親水性バインダー
が代表的てあり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等の
タンパク質や、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤ
ゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリヒニルビロリ
ドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化
合物のような合成重合物質を含む。　他の合成重合物質
には、ラテックスの形で、とくに写真材料のす魔女定性
を増加させる分散状ビニル化合物がある。

本発明においてバインダーはｌｒｎ’あたり２０ｇ以下
の塗布量であり、好ましくは１０ｇ以下さらに好ましく
は７ｇ以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー１ｇに対して溶媒１　ｃｃ以下、好ましくは０
．５ｃｃ以下、さらに好ましくは０．３ｃｃ以下が適当
である。

本発明の写真感光材料および色素固定材料には、写真乳
剤層、その他のバインダ一層に無機または打機の硬膜剤
を含有してよい。

硬膜剤の具体例は、特願昭５９−２６８９２６号明細書
９４頁ないし９５頁や特開昭５９−１５７６３６号第（
３８）頁に記載のものが挙げられ、これらは単独または
組合せて用いることができる。

本発明における感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐える
ことのできるものである。　一般的な支持体としては、
ガラス、紙、重合体フィルム、金属およびその類似体が
用いられるばかりでなく、特願昭５９−２６８９２６号
明細書の９５頁〜９６頁に支持体として挙げているもの
が使用できる。

本発明で使用する感光材料の中に着色している色素供与
性物質を含有する場合には、さらにイラジェーション防
止やハレーション防止物質、あるいは各種の染料を感光
材料に含有させることはそれ程必要ではないが、特願昭
５９−２６８９２６号９７〜９８頁や米国特許第４゜５
００．６２６号の第５５欄（４１〜５２行）に例示され
た文献に記載されているフィルター染料や吸収性物質等
を含有させることができる。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて、色度図
内の広範囲の色を得るために、本発明に用いられる感光
要素は、少なくとも３層のそれぞれ異なるスペクトル領
域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要があ
る。

互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せとし
ては、特開昭５９−１８０５５０号に記載のものがある
。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて同一のス
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度によっ
て２層以上に分けて有していてもよい。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて、熱現像
感光材料として知られている各種添加剤や、感光層以外
の層、例えば静電防止層、電導層、保護層、中間層、Ａ
Ｈ層、剥離層、マット層等を含有することができる。　
各種添加剤としては、リサーチ・ディスクロー、ジャー
誌Ｖｏ１．１７０，１９７８年６月のＮｏ１７０２９号に記載されている添加剤、例えば可塑
剤、鮮鋭度改良用染料、ＡＨ染料、増感色素、マット剤
、界面活性剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、スベリ剤、
酸化防止剤、退色防止剤等の添加剤がある。

特に、保護層（ｐｃ）には、接着防止のために有機、無
機のマット剤を含ませるのが通常である。　また、この
保護層には媒染剤、ＬＩＶ吸収剤等を含ませてもよい。

　保護層および中間層はそれぞれ２層以上から構成され
ていてもよい。

また中間層には、混色防止のための還元剤、ＵＶ吸収剤
、ＴｉＯ２などの白色顔料を含ませてもよい。　白色顔
料は感度を上昇させる目的で中間層のみならず乳剤層に
添加してもよい。

本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形成または
放出する感光要素と必要に応じて、色素を固定する色素
固定要素から構成される。

特に色素の拡散転写により画像を形成するシステムにお
いては感光要素と色素固定要素が必須であり、代表的な
形態として、感光要素と色素固定要素とが２つの支持体
上に別個に塗設される形態と同一・の支持体上に塗設さ
れる形態とに大別される。

感光要素と色素固定要素相互の関係、支持体との関係、
白色反射層との関係は特願昭５９−２６８９２６号明細
書の５８〜５９頁や米国特許第４，５００，６２６号の
第５７欄に記載の関係が本願にも適用できる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素を
受像要素から剥離する必要のない形態である。　この場
合には、透明または不透明の支持体上に感光層、色素固
定層と白色反射層とが積層される。　好ましい態様とし
ては、例えば、透明支持体／感光層／白色反射層／色素
固定層、透明支持体／色素固定層／白色反射層／感光層
などを挙げることができる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的態様には、例えば特開昭５６−６７８４０
号、カナダ特許第６７４゜０８２号、米国特許第３，７
３０，７１８号に記載されているように、感光要素の一
部または全部を色素固定要素から剥離する形態があり、
適当な位置に剥離層が塗設されているものを挙げること
ができる。

感光要素または色素固定要素は、加熱現像もしくは色素
の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体層
を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。

抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物薄１膜を利用する方法とがある。　これらの方法に利
用できる材料は、特願昭５９−１５１８１５号明細書等
に記載のものを利用できる。

本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層を少
なくとも１層有しており、色素固定層が表面に位置する
場合、必要な場合には、さらに保護層を設けることがで
きる。

色素固定要素の層構成、バインダー、添加剤、媒染剤添
加層の設置位置は特願昭５９−２６８９２６号明細書の
６２頁９行〜６３頁１８行の記載およびそこに引用され
た・特許明細書に記載のものが本願にも適用できる。

本発明に用いられる色素固定要素はｎ「記の層の他に必
要に応じて剥離層、マット剤層、カール防止層などの補
助層を設けることができる。

上記層の１つまたは複数の層には、色素移動を促進する
ための塩基および／または塩基プレカーサー、親水性熱
溶剤、色素の退色を防ぐための退色防止剤、ＵＶ吸収剤
、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定性を増加
させるための分散状ビニル化合物、蛍光増白剤等を含ま
せてもよい。　これらの添加剤の具体例は特願昭５９−
２０９５６３号の１０１頁〜１２０頁に記載されている
。

上記層中のバインダーは親水性のものが好ましく、透明
か、半透明の親水性コロイドが代表的である。　具体的
には前記の感光材料の所で挙げたバインダーが用いられ
る。

本発明における画像受像層としては、熱現像カラー感光
材料に使用する色素固定層があり、通常使用される媒染
剤の中から任意に選ぶことができるが、それらの中でも
特にポリマー媒染剤が好ましい。　ここでポリマー媒染
剤とは、三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部
分を有するポリマー、およびこれらの４級カチオン基を
含むポリマー等である。

この具体例については特願昭５９−２６８９２６号９８
〜１００頁や米国特許第４，５００．６２６号の第５７
〜６０欄に記載されている。

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、バック層その他の層の塗布法は米国特許第４，５０
０．６２６号の第５５〜５６欄に記載の方法が適用でき
る。

熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができ、
例えば特願昭５９−２６８９２６号の１００頁や米国特
許第４，５００゜６２６号の第５６Ｊ［に記載の光源を
用いることができる。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用であ
り、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度
から室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で
熱現像工程における温度よりも約ｌＯ℃低い温度までが
より好ましい。　現像および／または転写工程における
加熱手段としては、熱板、アイロン、熱ローラ−、カー
ボンやチタンホワイトなどを利用した発熱体等を用いる
ことができる。

また、特開昭５９−２１８４４３号、特願昭６０−７９
７０９号等に詳述されるように、少量の水などの溶媒の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。　この方法においては、前述の画像
形成促進剤は、色素固定材料、感光材料のいずれかまた
は両者にあらかじめ含ませておいてもよいし、外部から
供給する形態をとってもよい。

上記の現像および転写を同時または連続して行う方式に
おいては、加熱温度は５０℃以上で溶媒の沸点以下が好
ましい。　例えば溶媒が水の場合は５０℃以上１００℃
以下が望ましい。

また、可動性色素の色素固定層への移動のために溶媒を
用いてもよい。

現像の促進および／または可動性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。　また、低沸点
溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液と
の混合溶液なども使用することができる。　また界面活
性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を
溶媒中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定材料または感光材料およびそ
の両者に付与する方法で用いることができる。　その使
用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量以
下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量
から全塗布膜の重量を差引いた社風下）という少量でよ
い。

溶媒（例えば水）は熱現像感光材料の感光層と色素固定
材料の色素固定層との間に付与することによって画像の
形成および／または色素の移動を促進するものであるが
、あらかじめ感光層もしくは色素固定層またはその両者
に内蔵させて用いることもできる。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特願昭５９−２６８９２６号の１０１頁９行
〜１０２頁４行に記載の方法がある。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。　親水性熱溶剤は
感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、
両方に内蔵させてもよい。　また内蔵させる層も乳剤層
、中−間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色
素固定層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好
ましい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類、その他の複素環類がある。

転写工程における加熱手段は、特願昭５９−２６８９２
６号の１０２頁１４行〜１０３頁１１行に記載の手段が
ある。　また、色素固定材料に、グラファイト、カーボ
ンブラック、金属等の導電性材料の層を重ねて施してお
き、この導電性層に電流を通じ、直接的に加熱するよう
にしてもよい。

熱現像感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特願昭５９−２
６８９２６号の１０３頁〜１０４頁に記載の方法が適用
できる。

■　発明の具体的作用効果本発明によれば、感光材料を像様露光後または像様露光
と同時に水ならびに塩基および／または塩基プレカーサ
ーの存在Ｆで加熱し、生成または放出した拡散性色素を
色素固定層に移す画像形成方法において、用いる感光材
料の硬１摸剤含有量が硬膜剤と反応して架橋しうる総バ
インダー量の１０１１ｉ量％以下であるため、感光材料
に水を供給する場合、短時間で水を吸収させることがで
き、処理に要する時間を短縮することができる。

また、感光材料の膨潤度が高くなるため、転写用の水が
感光材料中により多く分配され、受像材料中の水の１を
少なくすることができ、受像材料の乾燥工程が実質的に
不要となる。

このように、本発明の画像形成方法では、短い処理時間
で最終画像を得ることができる。

■　発明の具体的実施例以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３００ｍＩＬに溶解した。　この溶液を
４０℃に保ち攪拌した。　この溶液に硝酸銀１７ｇを水
１００ｍＩｔに溶かした液を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。　その後、ｐＨを６．３０１
．：合わせ、収ｆｆ１４００　ｇ（７）ベンゾトリアゾ
ール銀乳剤を得た。

第５層と第１層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる
。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００ｍＭ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇ
を含み、７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭
化カリウムを含有している水溶液６００ｍＭと硝酸銀水
溶液（水６００ｍ４２に硝酸銀０．５９モルを溶解させ
たもの）を同時に４０分間にわたって等流量で添加した
。

このようにして、平均粒子サイズ０．４０μｍの羊分子
ｆｋ立方体塩臭化銀乳剤（臭素５０モル％）を調製した
。

水洗、脱塩後、チオｉ酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデン２０ｍｇを添加して、６０℃で化
学増感を行なった。　乳剤の収量は６００ｇであった。

次に、第３層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇ
を含み、７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭
化カリウムを含有している水溶液６００ｍｊｌと硝酸銀
水溶液（水６００ｍＲ。

に硝酸３１０．５９モルを溶解させたもの）を同時に４
０分間にわたって等流量で添加した。

このようにして、平均粒子サイズ０．３５μｍの嚇分散
立方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質（Ａ）を５ｇ、界面活性剤と
して、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダ０．５ｇ、トリイソノニルフォスフェート１
０ｇを秤量し、酢酸エチル３０ｍＩＬを加え、約６０℃
に加熱溶解させ、均一な溶液とした。　この溶液と石灰
処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇとを攪拌混合した後
、ホモジナイザーで１０分間、１１００００ｒｐにて分
散した。　この分散液をイエローの色素供与性物質の分
散物と）う。

マゼンタの色素供与性物質（Ｂ）を使う事と高沸点溶媒
としてトリクレジルフォスフェートを７．５ｇ使う以外
は、上記方法により同様にしてマゼンタの色素供与性物
質の分散物を作った。

シアンの色素分散物は、イエローの色素分散物と同様に
して、シアンの色素供与性物質（Ｃ）を使い作った。

これらにより、次表のような多層構成のカラー感光材料
１０１を作った。　この感光材料１０１において、硬膜
剤の合計量は総ゼラチン量の１２重量％とじた。

色素供与性物質（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ−１）（Ｄ−２）（Ｄ−３）感光材料１０１において、硬膜剤の塗布量を次りように
変えて感光材料１０２〜１０４を作製しセ。

感光材料Ｎｏ、　　　　１０２　　　　１０３　　　　
１１０４（／ｍ２）量（ｆｆｉｆｆｉ％）次に、色素固定材料の作り方について述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率は１：１）１０ｇを２００ｍＩＬの水に溶解し、
１０％石灰処理セラチン１００ｇと均一・に混合した。

　この混合液を二酸化チタンを分散したポリエチレンで
ラミネートした紙支持体上に９０μｍのウェット膜厚に
均一に塗布した。

更にこの上にピコリン酸　３　ｇ　、　水　１６ｍ２．
１０％ゼラチン２０ｇ、コハク酸−２−エチル−ヘキシ
ルエステルスルホン酸ソーダの１％水溶液４．８ｍＩＬ
、２．４−ジクロル−６−ヒドロキシ−１，３，５−ト
リアジンの２％水溶液２ｍｆＬを混合溶解した液を３０
μｍのウェット膜厚に塗布し、乾燥後媒染層を有する色
素同定材料として用いる。

上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているＧ、Ｒ，ＩＲ三色分解
フィルター（Ｇは５００〜６００　ｎｍ、　Ｒは６００
〜７００　ｎ　ｍのバンドパスフィルター、ＩＲは７０
０ｎｍ以上透過のフィルターを用い構成した）を通して
、５００ルツクスで１秒露光した。

この露光済みの感光材料の乳剤面に５ｍ　Ｉｔ　／　ｍ　２の水をワイヤーバーで供給した。

この場合、感光材料１０１〜１０４が５ｍ　ｌ　／　ｍ
　２の水を吸収するのに要する時間は、それぞれ以下の
ようであった。

感光材料Ｎｏ、　　　　　時間（秒）１０１　　　１分経過しても全水量を吸収しきれなかっ
た。

１０４　　　　　　　　０．５このように吸水した感光材料１０１〜１０４（ただし、
感光材料１０１については吸収しきれてない水が残った
状態である）をそれぞれ色素固定材料と膜面が接するよ
うに重ね合せた。

吸水した１漠の温度が９０〜９５℃となるように温度調
整したヒートローラーを用い、２０秒間加熱した後色素
固定材料を感光材料からひきはがすと、感光材料１０２
〜１０４については固定材料上にＧ、Ｒ，ＩＲの三色分
解フィルターに対応してイエロー、マゼンタ、シアンの
鮮明な像が得られた。　しかし、感光材料１０１につい
ては吸収しきれなかった水が原因でイエロー、マゼンタ
、シアン共に濃度ムラがおきて満足な像が得られなかっ
た。

以りの結果より、硬膜剤の含有量を減少させた感光材料
を用いた本発明の画像形成方法によって処理時間が短縮
できることが確認される。

また、色素固定材料の乾燥工程も不要であった。

実施例２第１層用の乳剤の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００社中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを
含み７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カ
リウムを含有している水溶液６００１１１と硝酸銀水溶
液（水６００Ｉｌｌに硝酸銀０．５９モルを溶解させた
もの）を同時に４０分間にわたって等流量で添加した。

　このようにして平均粒子サイズ０．３５μの単分散立
方体塩臭化銀乳剤（臭素°８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５！Ｉ１ｇと４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザイン
デン２０ｍｇを添加して６０ｔで化学増感を行なった。

　乳剤の収量は６００ｇであった。

次に第３層用の乳剤の作り方についてのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１ｏ００−中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを
含み７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カ
リウムを含有している水溶液６００　ｍｊ！と硝酸銀水
溶液（水６００−に硝酸銀０．５９モルを溶解させたも
の）と以下の色素溶液（Ｉ）とを、同時に４０分間にわ
たって等流量で添加した。　このようにして平均粒子サ
イズ０．３５μの色素を吸着させた単分散立方体塩臭化
銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
２０ｍｇを添加して６０”Ｃで化学増感を行なった。　
乳剤の収量は６００ｇであった。

色素浴液（Ｉ）メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４００ａｊ！次に第５層用のハロゲン化銀乳
剤の作り方を述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７１００〇社中に
ゼラチン２０ｇとアンモニアを溶解させ５０℃に保温し
たもの）に沃化カリウムと臭化カリウムを含有している
水溶液１０００ｒｄと硝酸銀水溶液（水１００ｏＩＬＱ
中に硝酸銀１モルを溶解させたもの）とを同時に１）Ａ
ｇを一定に保ちつつ添加した。　このようにして平均粒
子サイズ０．５μの単分散沃臭化銀八面体乳剤（沃素５
モル％）を調製した。

水洗、脱塩後塩化金酸（４水塩）５［Ｉｌｇとチオ硫酸
ナトリウム２ｍｇを添加して６０℃で金およびイオウ増
感を施した。　乳剤の収量は１．０にｇであった。

なお、ヘンシトリアゾール銀乳剤および色素供与性物質
のゼラチン分散物は実施例１と同様に作った。

これらにより次表のような多層構成のカラー感光材料２
０１を作った。　この感光材料２０１において、硬膜剤
の量は総ゼラチン量の２重量％とした。

感光材料２０１において、硬膜剤の塗布量のを次のよう
に変えて感光材料２０２〜２０４を作製した。

感光材料Ｎｏ、　　　硬膜剤塗布量（ｇ／ｒｎ”）（総
ゼラチン量に対する重量％）２０３　　　　　２８　　　　　（０，５）２０４　　
　　　１１．２　　（０，２）ト記多層構成のカラー感
光材料にタングステン電工＊を用い、連続的に濃度が変
化しているＢ、Ｇ、Ｒの三色分解フィルターを通して２
０００ルクスで１秒間露光した。

この露光済みの感光材料の乳剤面にｌＯｍ　Ｉｔ　／　
ｒｎ’の水をワイヤーバーで供給した。

この場合、感光材料２０１〜２０４が１０ｍ　ｆｌ　／
　ｍ’の水を吸収のするのに要する時間は、それぞれ以
下のようであった。

感光材料Ｎｏ、　　　　　時間（秒）このように吸水した感光材料２０１〜２０４　　　′を
それぞれ色素固定材料と膜面が接するように重ね合せた
。

その後、実施例１の色素固定材料を用い、膜面が接する
ように重ね合せ、実施例１と同様の処理と操作を行うと
、いずれも固定材料上にＧ、Ｒ，ＩＲの三色分解フィル
ターに対応してイエロー、マゼンタ、シアンの鮮明な像
が得られた。

以北の結果より、硬膜剤の含有量を減少させた感光材料
を用いた本発明の画像形成方法により処理時間が短縮で
きることが確認される。

また、色素固定材料の乾燥工程も不要であっ　　　：た
。

Claims

【特許請求の範囲】

支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
および高温状態下で感光性ハロゲン化銀が銀に還元され
る際、この反応に対応または逆対応して拡散性色素を生
成または放出する色素供与性物質を含有する感光材料を
像様露光後または像様露光と同時に水ならびに塩基およ
び／または塩基プレカーサーの存在下で加熱し、生成ま
たは放出した拡散性色素を色素固定層に移す画像形成方
法において、上記感光材料が、硬膜剤を、硬膜剤と反応
して架橋しうる総バインダー量に対して１０重量％以下
含有することを特徴とする画像形成方法。