JPS6293363A - 耐蝕鋼製品の加熱処理法 - Google Patents

耐蝕鋼製品の加熱処理法

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JPS6293363A
JPS6293363A JP61238165A JP23816586A JPS6293363A JP S6293363 A JPS6293363 A JP S6293363A JP 61238165 A JP61238165 A JP 61238165A JP 23816586 A JP23816586 A JP 23816586A JP S6293363 A JPS6293363 A JP S6293363A
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    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C8/00Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C8/06Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は第1の工程と(−で耐蝕鋼製品(物品)をガス
状剪囲気中で窒化して該製品の表面上にイゾシロノ型窒
化鉄により本質的になる基層を生成し、第2の工程とし
て該製品を酸化性の雰囲気に暴露して該製品の基層上に
酸化物富化最外層を形成することから成る耐蝕鋼製品の
加熱処理法に関する◎ 窒化及びニトロ浸炭は耐疲労性、耐摩耗性、11111
結合性及び耐lI擦1Fを向上させるのに意図した処理
方法である◎今11までイオンによる窒化、成る塩浴の
処理法及び成るガスの処理法は良好な潤滑特性を有する
窒化層を製造する満足な方法であると判明した@ 前記特性を改良する最近の試みは大部分が9化製品及び
ニトロ浸炭製品の耐蝕性向上に向けられている。クツキ
ング用成形型、がラス製造741成形型及び根株部品を
含めて多数のか〜る製^i’lけ周囲温度より高い温度
で用いられ、他の製品例えば弁及び継手はかなり腐蝕性
の流体雰囲気中で用いられる。
欧州特f−f第77 、627号及び第122.762
  号明細曹は鋼製品を窒化するか又はニトロ浸炭し、
続いてガス状寥囲気中で酸化して該製品に酸化保瞳被覆
層を与えることからなる方法を記載している。
酸化1!1窒化工程後に行われる断続工程であり、57
0℃程度の温度で炉から放出する製品を酸化するのに十
分な濃度の残留空気及び/又は水蒸気を必要とする。こ
の工程は通常5〜120秒間持続する。この方法では適
度に制御し得るか又は再現し得る酸化を考慮してないこ
とに注目すべきである。
米国特許第4.131,492号明細書には窒化に続い
て空気酸化により鋼製品上に酸化表面層を形成する方法
が記載されており、酸化層はそれが窒化層よりも容易に
摩耗されるようなものであり、か〜る摩耗特性は機械継
手及びギアーの鎖成分が殆んど摩擦せずに迅速に係合す
る継手及びギアーの製造を可能とする。【7かしながら
、この従来法は酸化層が窒化層よりも摩耗に対して低い
表面耐性を有する点で欠点がある。この弱い表面摩耗耐
性は密化層に対する酸化層の接着が不十分なことから生
ずる〇 仏国特昨第2.560.892号明細書は鋼製品のイオ
ンによる窒化法を記載している口膣方法はわずか数トル
σ)きわめて低い圧力でガス状ゾラズマに生成1−次い
で銅製品上に窒化層ケ形成し・続いて酸化表面層を形成
することに在る。
これは窒化のきわめて特殊な方法である。その%性によ
り例えば低圧及びカンード土に製品の配置により、この
従来法は工業的応用に容易には役立たず、窒化用雰囲気
として通常アンモニアを用いない。東際上、発生するプ
ラズマは窒素分子を原子状密塞に解離させることを生起
し、該原了態窒累は窒化用雰囲気を生成する。この従来
法は、活性窒素を製造するのにアンモニアを必要とする
ガス状窒化法とは異なって、窒化を生ずる処理室中に窒
素を装入することを単に必要とする。同じ現象は酸化に
8蒙とされる酸素にも応用される。
更には該仏間特許に記載される方法はその実用的な応用
には有利でない特性の緩慢な反応速度を伴なう。
米国特許第2.343,418号明細書は先ず非反射性
の航空機翼の部品を窒化してこれらを耐摩耗性とさせ次
いで処理炉に空気を導入して該部品を酸化することによ
り航空機翼を製糸する方法を記載(7ている。
本発明の目的tま大気圧に夾澗的に等しい圧力でガス状
窒化により・会化鋼製品の表面上に酸化層を与えること
であり、該酸化層は鋼製品への優れた接着を特徴とし、
かくして該製品をより耐摩耗性且つ耐蝕性とさせる。
本発明によると、mlの工程として炉に配置した耐蝕鋼
製品をガス状V囲気中で窒化して該製品の表面上にイゾ
シロン型窒化鉄より本質的になる第1の層を生成し、続
いて第2の工程として該製品を酸化性雰囲気に暴欝して
該製品の表面上に別の酸化物富化層を生成することから
成る、耐蝕鋼製品の加熱処理法において、第1の工程中
は、20〜70容量−のアンモニアNH,と1〜5容j
l係の亜酸化窒素N20と25〜79容1鋒の窒素N2
  とを含有する雰囲気を炉に装入し、装入した雰囲気
中のアンモニアと亜酸化窒素との濃度比rNH,] /
〔N20〕は5より大きいので炉の雰囲気は酸化性では
なく、第2の工程中は0〜25容量係のアンモニアN口
 とO〜5答緻優のN20と70〜100容祉チのN2
  とを含有する雰囲気を炉に装入し1第2の工程で装
入した雰囲気中のアンモニアと亜酸化窒素との濃度比は
0<〔NH3〕/〔N20〕<5であるようなものであ
り、該雰囲気が徐々に酸化性となりように炉の雰囲気を
2〜5の割合で更新し、これによって鋼基部上のイゾシ
ロン型窃化鉄の基1−と2〜12μの厚さのオキシ窒化
鉄の中間層と1〜7μの厚さの酸化鉄の最外表面層とを
有する鋼製品を生成することを特徴とする、耐蝕鋼製品
の加熱処理法が提供される。
この要領により、処理した鋼製品が得られ、該製品はイ
ゾシロン型窒化鉄の基層で被覆した芯部と2〜12μの
厚みのオキシ窒化鉄の中間層と1〜7μの厚みの酸化鉄
の最外表面層とを有してなる。
かくして本発明の方法は連続的な窒化処理とオキシ窒化
処理と酸化処理とを伴なう。オキシ窒化鉄層(以下では
その灰色に与えられた「灰色層」と記載し、これは黒色
の酸化鉄層及び白色のイグシロノ型窒化鉄層とは異なる
)の生成に基因するオキシ賭化工程は非酸化雰囲気が酸
化雰囲気に徐々に変化することから行われる。このオキ
シ窒化工程が所望の作用即ち杓拳2〜12μの厚さの灰
色層の形成を達成し得るには該変化が十分緩慢でなけれ
ばならず即ち炉雰囲気の更新率が十分低くなければなら
ない。それ故当業者は特にが〜る型式の処理法について
他の周知のパラメーター(例工ば温度)の関数として各
型式の雰囲気について更新率を決定するであろう。炉雰
囲気の更新率nは雰囲気が1時間当りn回更新されたこ
とを意味するO 一般に厚さ5〜25μの窒化物の層及び酸化物の層が、
窒化性雰囲気から酸化性雰囲気に徐々に変化することに
より形成されるにつれて、かkる層は鋼製品の表面に窒
素拡散層から窒化物、オキシ窒化物及び酸化物の連続的
な構造上の発生によって特徴づけられる。即ち酸化層は
優れた接触力のみならずオキシ窒化物即ち灰色層の存在
により集質的な堅牢性及び表面硬度もまた特徴として有
する。この事東により大幅に向上した耐摩耗性及び耐蝕
性を生起する。
本出願人の出願に係る米国特許第4,531,984号
明細書は金属製晶子の亜酸化窒素の接触分解により亜酸
化窒素はアンモニアを窒素及び水素に分解させるに有効
な触媒として役立つ方法を記載している。しかしながら
、拳法の第2工程では、他の既知反応剤に反して亜酸化
窒素は次の2つの役割を演することが見出された: (1)  接触分解〔N20→N2+0〕 により放出
された酸素は窒化を生起するアンモニアともはや反応せ
ずにNH,の熱分解によって生成した水素と反応1−で
水蒸気を形成する。即ちNH5含tの減少によりpH2
0/ l) 2  比が雰囲気を酸化性とさせるのに十
分な程に水素含量は低い。
(2)雰囲気の水素含量が低く与えられるならば!4i
!酸化窒素の分解は自動的に物品の酸化を生起する。
かくして他の既知の酸化剤及び同等な他の全ての物質と
比較すると亜酸化窒素は同等な厚さの窒化/d 、オキ
、/置fl:、層及び酸化層分有する製品の処理期間を
短縮することが見出された。例えば、亜酸仕置′JA(
f−用いると二酸化炭素を用いて同じ処理に要する時間
と比較すると少々(とも30−だけ処理期間が短縮され
る。
第2工程中に装入した(y囲気のアンモニア含緻は第1
工程におけるアンモニア合端よりも少ないか又はこれと
同じであるのが好fL<、然るに第2工程中の夏囲気の
亜酸化諸素バーは第1工程に2ける亜酸化窒素含はより
も多いか又はこれと同じであるのが好まL7い。
亜酸化窒素及び/又はアノモニア濃度の変fヒは雰囲気
の窃素含盪の対応の変化によって相殺されるのが好まし
い。
前記の第1工程は適当鎗の亜酸化窒素を用い存がら窒f
ヒ法及び二)o浸炭法の既知特徴を有する(米国特許第
4.531.984号明細11)参照)0第2工程につ
いては次の2つの好ましい具体例がある: 1)第2工程は1.AI工程の温度と実質的に等しい温
度で大体15〜60分間の期間で実施する++)!2工
根は第1工程の温度から開始して300’t〜450’
t?  の温度まで低下する温度で実施する〇 一般的に・第2工程は第1工程の終了後直ちに開始する
。しかしながら1つの炉で窒化層を形成し次いで別の炉
で数日後にオキシ窒化層及び酸化層を形成できる。
本発明の別の好ましい具体例によると、炉にアンモニア
を装入するのは第2工程の開始時に全て抑制し、同様に
酸化用ブスの装入も停止するのが好まし匹。この場合に
は所望の製品は炉雰囲気を徐々に更新することにより簡
単に製造される。
本発明の方法は同じ要領で迅速窒化(560°〜590
℃)及び緩慢窒化(490°〜550℃)に適用できる
・ 本発明を次の実施例により説明するがこれに限定される
ものではない。
実施例1 35CD4鋼製の物品を30慢NH5,3−N2O及び
67%N2  の混合物中で530℃で個化した。
窒化工程の終r時(530℃で15時間)に、アンモニ
アの装入を停止し、その時に温度は降−トし始めた0温
度が4gO’Cに達した時に20分の工程を行ない、炉
に装入した雰囲気は窒素及び亜酸化窒素より専らなる。
この工程の終了時に、N20の装入を停止し、冷却を窒
素のみの寥囲気下で続行した(更新率=3)。
得られた結果は次の如くである:処理した鋼は窒素拡散
層を特徴として有し、その厚さは5300Cで窒化の期
間と共に変化する。この層は厚さ16μの窒化層(白色
層)を相持し、この窒化層は次いで厚さが約4μのオキ
シ窒化層を担持し、このオキシ窒化層は処理物品の全表
面に五って6μの均一な厚さの酸化物Fe、04の高度
に接着性の層で被覆されている。
実施例2 30CDVK鋼[17)物品を35 % NH,、3%
 N20及び62 優N2  の混合物中で490℃で
窒化した。
窒化工程の終了時にアンモニア及びN20の装入を抑制
しその時に冷却を開始した。この時点では、炉の雰囲気
はN20から解離した酸素とNH5からの水素との間の
反応により早くから生成した十分な水蒸気を含有して4
90℃から350℃に冷却中に鋼表面を酸化した0得ら
れた結果は約4μの厚さのオキシ賭化層と約3μの厚さ
の酸化物Fe 304の層とである(第2工程中の雰囲
気更新率=3)。
実施例3 炉に3O−NH5,3慢N20及び67チN2  の混
合物を装入することにより35CD4鋼製の物品を53
0℃で窒化した03時間の窒化工程の終了時に、5慢N
H3,3% N20及び921 N2  の混合物を炉
に装入した030分の工程を530℃の温度で行なった
。得られる物品は15μの窒化層とlθμのオキシ窒化
層と6μの酸化層とを有した〔更新率=3〕。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、第1の工程として炉に配置した耐蝕鋼製品をガス状
    雰囲気中で窒化して該製品の表面上にイプシロン型窒化
    鉄より本質的になる第1の層を生成し、続いて第2の工
    程として該製品を酸化性雰囲気に暴露して該製品の表面
    上に別の酸化物富化層を生成することから成る、耐蝕鋼
    製品の加熱処理法において、第1の工程中は、20〜7
    0容量%のアンモニアNH_3と1〜5容量%の亜酸化
    窒素N_2Oと25〜79容量%の窒素N_2とを含有
    する雰囲気を炉に装入し、装入した雰囲気中のアンモニ
    アと亜酸化窒素との濃度比〔NH_3〕/〔N_2O〕
    は5より大きいので炉の雰囲気は酸化性ではなく、第2
    の工程中は0〜25容量%のアンモニアNH_3と0〜
    5容量%のN_2Oと70〜100容量%のN_2とを
    含有する雰囲気を炉に装入し、第2の工程で装入した雰
    囲気中のアンモニアと亜酸化窒素との濃度比は0≦〔N
    H_3〕/〔N_2O〕≦5であるようなものであり、
    該雰囲気が徐々に酸化性となるように炉の雰囲気を2〜
    5の割合で更新し、これによつて鋼芯部上のイプシロン
    型窒化鉄の基層と2〜12μの厚さのオキシ窒化鉄の中
    間層と1〜7μの厚さの酸化鉄の最外表面層とを有する
    鋼製品を生成することを特徴とする、耐蝕鋼製品の加熱
    処理法。 2、第2の工程中で装入した雰囲気のアンモニア含量は
    第1の工程中に装入した雰囲気のアンモニア含量よりも
    少ないか又はこれに等しい特許請求の範囲第1項記載の
    方法。 3、第2の工程中で装入した雰囲気の亜酸化窒素含量は
    第1の工程中に装入した雰囲気の亜酸化窒素含量よりも
    多いか又はこれに等しい特許請求の範囲第1項記載の方
    法。 4、亜酸化窒素及び/又はアンモニア含量の変化は雰囲
    気の窒素含量の対応の変化によつて相殺する特許請求の
    範囲第1項記載の方法。 5、第2の工程は第1の工程の温度に実質的に等しい温
    度で大体15〜60分の期間に亘つて行なう特許請求の
    範囲第1項記載の方法。 6、第2の工程は、第1の工程の温度から開始して20
    0℃〜450℃の温度にまで低下する温度で行なう特許
    請求の範囲第1項記載の方法。 7、第2の工程は第1の工程が終了する時に開始する特
    許請求の範囲第1項記載の方法。 8、炉へのアンモニアの装入は第2の工程の開始時に全
    て抑制する特許請求の範囲第1項記載の方法。 9、炉への亜酸化窒素の装入は第2の工程の開始時に全
    て抑制する特許請求の範囲第1項記載の方法。 10、第1の工程における炉の雰囲気はまた鋼製品をニ
    トロ浸炭するのに必要な成分を含有する特許請求の範囲
    第1項記載の方法。
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