JPS6290312A - Modified polyester fiber - Google Patents

Abstract

PURPOSE:The titled fiber that is obtained from a copolyester containing a polyoxyalkylene glycol blocked at one chain terminal as the major chain terminals, thus being suitably useful in the linen-supply field, because restaining on washing is inhibited with improved stain resistance. CONSTITUTION:Polyoxyalkylen glycol with one blocked terminal of the formula (R<1> is hydrocarbon; R<2> is alkyl; n is positive integer, preferably 30-140) such as polyoxyethylene glycol monomethyl ether) is added, preferably in an amount of 0.1-0.3mol% based on the difunctional carboxylic acid component constituting the polyester at any stage before the synthesis of the polyester is completed to give modified polyester containing the polyoxyalkylene glycol as at least a part of terminals. The, the polymer is melt-extruded to give the objective fiber. The polyester is much preferred, when 0.001-0.5wt% of a polyorganosiloxane is added to the polymer.

Description

【発明の詳細な説明】 （ａ）　　産業上の利用分野 本発明は改質ポリエステル繊維、更に詳細には特に洗）
閉時におりる再汚染性が改良された改質ポリエステル繊
維に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (a) Industrial field of application The present invention relates to modified polyester fibers, more particularly to washing fibers.
This invention relates to a modified polyester fiber that has improved recontamination properties when closed.

山）　従来技術 従来Ｊ、リボリ■ステル繊維はｊ法衣定性がよく、強く
、また皺になり封いなど多くの優れた特性を有している
がゆえに多くの分野に利用されている。2. Prior Art Conventional Art, Rivoli ■ Stell fibers are used in many fields because they have many excellent properties such as good firmness, strength, wrinkle resistance, and sealing.

しかしながら、かかる層秀な特性をもつポリエステル繊
維も、ボリニ［スプルのｔ〕つ疎水ｒ１のために綿など
の親水１’ｌ繊紐に比較しく油性汚れが４１　Ｈしやす
く、除去し動く、また洗１？ｆｆ中に汚れがＦｒ　（４
着し易いなどの問題がある。However, polyester fibers with such excellent properties are easier to absorb oily stains than hydrophilic 1'l strands such as cotton due to their Borini [sprue's T] and hydrophobic r1, and are difficult to remove and move. Wash 1? Dirt inside ff Fr (4
There are problems such as ease of wearing.

この再汚染Ｐ１．　ｌ；Ｌポリエステル繊維が実用化さ
れて以来、常に提起されＩＣ問題であり、この問題を解
消するために多くのｌｉ法が提案されている。This recontamination P1. Since l;L polyester fibers were put into practical use, the IC problem has always been raised, and many lI methods have been proposed to solve this problem.

例えば、ポリ］ｆレンゲリコールとポリエステル樹脂の
共重合物からなる溶液？’＋シ＜は分散液中でポリエス
テル成形物を浸漬処理−リ−る方法（特公昭４７−２５
１２号公報参照）、ポリＪチレングリ］−ルのジメタク
リレートなどの親水性ビニル化合物をバット若しくはス
プレー後、蒸熱処理する方法（特公昭５１−２５４１９
号公報参照）×は酸素を含む気体の低温プラズマ処理に
よる１ノ法（”　Ｐ　ｏｌｙｍｅｒ”１９７８年８月号
９０４〜９１２頁）イｆどが知られている。For example, a solution consisting of a copolymer of poly]f range glycol and polyester resin? '+shi< is a method of dipping a polyester molded article in a dispersion liquid (Special Publication No. 47-25
12), a method in which a hydrophilic vinyl compound such as dimethacrylate of polyJ ethylene glycol is applied to a vat or sprayed and then subjected to steam treatment (Japanese Patent Publication No. 51-25419)
No. 1 (see "Polymer" August 1978 issue, pp. 904-912) is known.

しかしながら、これらの方法はいずれもポリエステル繊
Ｈ製品の（ｌ　−ｌ：　７１＋１１として提案されたも
のであって、操作が角層１′Ｃ″あるどか、特殊な設備
が要るとか、あるいは加工の再現↑１に乏しいなど加工
面での問題があり、更に朋看、白衣などの洗濯類１αの
多い衣類２ｊどは洗濯回数を重ねるに従って初期の効果
が徐々にイ丁くなるという問題があり、従来Ｊ、：　ｒ
）　、洗濯を繰返しても防汚性を保持する（洗ｆＭにＪ
：る黒ずみの＜Ｅい）ポリエステル繊維の出現が強く望
まれていた。However, all of these methods have been proposed as (l - l: 71 + 11) for polyester fiber H products, and they require special equipment or processing that involves the stratum corneum 1'C''. There are problems in terms of processing, such as poor reproduction of ↑1, and there is also the problem that the initial effect of clothes 2j that require a lot of washing 1α, such as face masks and white coats, gradually decreases as the number of washes increases. Conventional J: r
), maintains stain resistance even after repeated washing (J to wash fM)
There has been a strong desire for the appearance of polyester fibers with less dark spots.

〈Ｃ）　　発明の目的 本発明賃は、１）に洗濯による黒ずみが改食され、防汚
性に優れたポリエステル繊維を提供せ／ｖとし−て鋭意
検討を重ねた結果、片末端封鎖ポリオキシ）？ルキレン
グリコールを主鎖の末端に共重合したポリエステルは、
主鎖末端に共重合したポリオキシアルキレングリコール
が特異的に作用するためか、両末端未刊類のポリオキシ
アルキレングリコールをポリ］−スーｉル主鎖中に共重
合せしめたポリエステルや、両末端封鎖したポリオキシ
アルキレングリコ１−ルやポリエステルに不溶性のポリ
オキシアルキレングリコールをポリエステルマトリック
ス中にブレンドしたポリエステルに比較して、１ｉ１と
なした際に格段に改善された防汚性及びその洗濯耐久性
を？りることを知った。(C) Purpose of the Invention The purpose of the present invention was to provide a polyester fiber that is resistant to darkening caused by washing and has excellent stain resistance. ? Polyester copolymerized with alkylene glycol at the end of the main chain is
Perhaps because the polyoxyalkylene glycol copolymerized at the end of the main chain acts specifically, polyesters with unpublished polyoxyalkylene glycol copolymerized into the poly]-suyl main chain at both ends, and those with both ends blocked. Compared to polyoxyalkylene glycol 1-alkyl or polyester in which a polyoxyalkylene glycol insoluble in polyester is blended into a polyester matrix, when it is made into 1i1, it has significantly improved stain resistance and washing durability. ? I learned that

＋ｄ＋　　発明の構成 本発明は上配知児にＭいて完成したもので・ある。+d+ Structure of the invention The present invention was completed with the help of older children.

即ち、下記一般式（Ｉ） Ｒ’　Ｏ（Ｒ２Ｏ）ｎ　Ｉｆ　　　　−（Ｉ　）［式中
、Ｒ１は炭イヒ水累１４．Ｒ２は一ノノルキレン基、ｎ
は１０合度を示す１１゛の整数て゛ある。１で表わされ
るｊ１末端を封鎖したポリオキシアルキレングリコール
が少なくどし一部の末端に共重合されたポリエステルよ
りなる改質ポリエステル繊維に係るものである。That is, the following general formula (I) R'O(R2O)nIf-(I) [wherein R1 is carbon-hydrochloride 14. R2 is a monononorkylene group, n
is an integer of 11, which indicates the degree of 10. This invention relates to a modified polyester fiber made of a polyester in which a reduced number of terminal-blocked polyoxyalkylene glycol represented by j1, represented by 1, is copolymerized at some of the terminals.

本発明でいうポリエステルは、テレフタル酸を主たる酸
成分とし、炭素数２〜６のアル４：レングリコール、即
ち１チレングリ］−ル、トリメチレングリコール、テ１
〜ラメブレングリ］−ル、ペンタメチレングリコ１−ル
及びへ４ニリ−メチレングリ−１−ルから選ばれＩこ少
なくどし一種のグリ−」−ルを主たるグリコール成分と
するポリエステルを対象とする。かかるポリ゛１−ステ
ルは、その酸成分であるテレフタル酸の一部を他の一官
能竹カルボン酸で直きかえてもよい。このようなイ也の
カルボン酸どしてに１例λばイソフタル酸、５−ナトリ
ウムスルレボイソフタル酸、ナフタリンジカルボン酸、
ジノエニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボ
ン酸、β−オキシエ１〜キシ安息香酸、ｐ−オキシ安息
香酸の如き二官能性芳香族カルボン酸、廿バシン酸、ア
ジピン酸、蓚酸の如ぎ二官能性脂肪酸カルボン酸、１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸の如ぎ二官能性脂環族
カルボン酸等をあげることができる。また、ポリエステ
ルのグリコール成分の一部を他のグリコール成分で置き
かえてもよく、かかるグリコール及び他のジオール化合
物、例えばシクロヘキサン−１，４−ジメタツール、ネ
Ａペンチルグリ］−ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールＳの如き脂肪族、脂環族、芳香族のジオール化合物
、両末端が未封鎖のポリオキシアルキレングリコール等
があげられる。The polyester as used in the present invention includes terephthalic acid as the main acid component and has 2 to 6 carbon atoms, such as 4:lene glycol, 1 ethylene glycol, trimethylene glycol, 4:lene glycol, etc.
The present invention is directed to polyesters whose main glycol component is at least one glycol selected from lamebrene glycol, pentamethylene glycol, and hexanylymethylene glycol. In such a poly(1-ester), part of its acid component terephthalic acid may be replaced with another monofunctional bamboo carboxylic acid. Examples of such carboxylic acids include isophthalic acid, 5-sodium sullevoisophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid,
Difunctional aromatic carboxylic acids such as dinoenyl dicarboxylic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, β-oxybenzoic acid, and p-oxybenzoic acid; difunctional fatty acids such as dibasic acid, adipic acid, and oxalic acid. carboxylic acid, 1,
Examples include difunctional alicyclic carboxylic acids such as 4-cyclohexanedicarboxylic acid. Further, a part of the glycol component of the polyester may be replaced by other glycol components, such as cyclohexane-1,4-dimethazole, pentyl glycol, bisphenol A, bisphenol S. Examples include aliphatic, alicyclic, and aromatic diol compounds, polyoxyalkylene glycols with both ends unblocked, and the like.

かかるポリエステルは任意の方法によって製造すること
ができる。例えば、ポリエチレンテレフタレートについ
て説明すれば、テレフタル酸と工ブレングリコ１−ルと
を直接」［ステル化及応さ１！るか、テレフタル酸ジメ
ブールの如きテレ−７タル酸の低級アルキル−Ｖステル
とＩ　Ｊレングリ］−ルどをエステル交換反応さ【Ｊ：
るか装置ブレフタル酸とエチレンオキサイドを反応させ
るかして、テレフタル酸のグリ］−ルＴステル及び／又
はぞの低重合体を生成させる第１段反応、次いぐかかる
（１成物を減圧上加熱（〕て所望のΦ合Ｉ１１になるま
で重縮合反応させる第２段の反応とにＪ、って容易に製
造される。Such polyesters can be produced by any method. For example, in the case of polyethylene terephthalate, terephthalic acid and engineered glycol can be directly combined with each other. Alternatively, a lower alkyl-V ster of tere-7thalic acid such as dimebul terephthalate is transesterified with an IJ ester [J:
The first stage reaction involves reacting brephthalic acid with ethylene oxide to produce a glycol T ster of terephthalic acid and/or a low polymer thereof. J is easily produced by the second stage reaction of heating () and polycondensation reaction until the desired Φ combination I11 is obtained.

本発明においては］１記ポリー１−ステルよりなるポリ
マー鎖の少イ１くどｂ一部の末端に、下記一般式％式％
（ で表わされる片末端を１・１鎖しｌこポリＡキシアルル
ングリ］−ルが共Φ合され（いることが必要−ぐある。In the present invention, the following general formula % formula %
(It is necessary that one end of one chain represented by 1 and 1 chains and 1 and 1 polyA xialyl) are co-fused.

この式中、Ｒ１は炭化水素基を示し、アル４−ル基、シ
フ［１アル−１−／ｌ／も（、ツノリール基又はアルニ
Ｖルアリール基が好ましい。In this formula, R1 represents a hydrocarbon group, and preferably an al4-l group, a Schiff[1al-1-/l/, a tunolyl group or an alniVruaryl group.

Ｒ２はアルキル基であり、通常炭素数２〜４のアルキレ
ン基が好ましい。具体的にはエチレン基。R2 is an alkyl group, preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. Specifically, ethylene group.

プロピレン楢、テｈラメチレン基が例示される。Examples include propylene and tramethylene groups.

また、２種以上の混合、例えばエチレン基とプロピレン
基とをもった共重合体であってもよい。It may also be a mixture of two or more types, for example a copolymer having an ethylene group and a propylene group.

ｎは重合瓜を示す正の整数であり、３０〜１４０の範囲
が好ましい。n is a positive integer indicating polymerized melon, and is preferably in the range of 30 to 140.

かかる片末端Ｊ、Ｊ　ｅ４ポリオ主ジアルキレングリコ
ールの好ましい具体例どしては、ポリオキシエチレング
リコールモノメチルエーテル、ポリオキシエチレングリ
ロールモノフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリ
コールモノオクチルフェニル工−テル、ポリオキシエチ
レングリコールモノノニルフ−ｒニルエーテル、ポリＡ
キシエチレングリ］−ルモノセチル１−−チル、ポリオ
キシプロピレングリコールモノフェニルエーテル、ポリ
オキシプロピレングリコールモノフェニルエーテルリＡ
キシプロピレングリコールモノノニルフェニル１〜チル
、ポリオキシプロピレングリコールモノノニルフェニル
Ｔ−チル、ポリオキシテトラメ７一 チレングリコールしツメチル」−−チル、ポリオキシエ
チレングリ：Ｉ−ル／ポリΔキシブ［１ピレングリコ一
ル共重合体の七ツメＪル１−チル等をあげることができ
る。Preferred specific examples of such one-end J, J e4 polyol-based dialkylene glycols include polyoxyethylene glycol monomethyl ether, polyoxyethylene glycol monophenyl ether, polyoxyethylene glycol monooctylphenyl ether, polyoxy Ethylene glycol monononyl vinyl ether, polyA
xyethylene glycol monocetyl 1--thyl, polyoxypropylene glycol monophenyl ether, polyoxypropylene glycol monophenyl ether A
xypropylene glycol monononylphenyl 1-thyl, polyoxypropylene glycol monononylphenyl T-thyl, polyoxytetrame 7-tylene glycol trimethyl''--thyl, polyoxyethylene glycol I-l/polyΔxib[1 Examples include pyrene glycoyl copolymer, 7-methyl, and the like.

上記の片末端封鎖ポリオキシアルキレングリ−１−ルを
ポリゴーステル鎖の末端に」い［合するには、前述した
ポリエステルの合成が完成する以前の１Ｆ意の段階、例
えば第１段の反応開始前、反応中、反応終了後、第２　
ｆＱの反応中／．ｆどの任意の段階で添加し、添加後製
造反応を完結り−ればよい。この際その使用量は、あま
りに少ないとＲ終的に得られるポリエステル繊維の防汚
性能及びぞの洗濯耐久性が不充分になり、逆にあまりに
多いと重縮合反応の過程においてポリエステルの重合唯
があ．１：り低いレベルで頭打杓になる！こめ最終的に
′４ｑられるポリ１ステル繊絹の強度等の糸物性が悪化
するようになるので、ポリエステルを構成する二官能性
カルボン酸成分に対し０．０１〜４．０モル％の範囲で
あるのが好ましく、なかでｂ　Ｏ，１−３．０モル％範
囲が特に好ましい。The single end-blocked polyoxyalkylene glycol described above is added to the end of the polygoster chain at an arbitrary stage before the synthesis of the polyester described above is completed, for example, before the start of the first stage reaction. , during the reaction, after the reaction, the second
During the reaction of fQ/. It may be added at any stage such as f, and the production reaction may be completed after the addition. In this case, if the amount used is too small, the antifouling performance and washing durability of the polyester fiber ultimately obtained will be insufficient, and on the other hand, if the amount is too large, the polymerization rate of the polyester will be reduced during the polycondensation reaction process. a. 1: Become a failure at a low level! This will deteriorate the yarn properties such as the strength of the final polyester stellate silk. It is preferable that the amount of bO is in the range of 1 to 3.0 mol %.

８一 本発明の改質ポリエステル繊維を構成するポリ１−スプ
ルは、上記した片末端ｆ］鎖ポリオキシアル」−レンゲ
リコールが共重合されているが、更にポリ有機シ１ー１
キサンを含有させると、防汚性及びその洗濯耐久性が更
に向」−するので好ましい。81 The poly 1-sprue constituting the modified polyester fiber of the present invention is copolymerized with the above-mentioned one-terminal f] chain polyoxyal''-rengelicol, and is further copolymerized with polyorganic silicon 1-1.
It is preferable to include xane because it further improves the stain resistance and washing durability.

かかるポリ有機シロキサンどしては、例えばジメチルポ
リシロキサン、メチルエチルポリシロキリ−ン，メチル
プロピルポリシロキ１ｔン，メチルブチルボリシロキ→
１ン，メヂルアミルポリシロキサン，メヂルヘキシルポ
リシロキサン，メヂルオクチルボリシロキリ−ン，メチ
ルデシルポリシロキサン、メチルドデシルポリシロニ１
ーサン、メチルデシルポリシロキサン、メチルドデシル
ポリシロキサン、メチルブトラブシルポリシロキサン，
メチルフェニルポリシロキリン、ジフェニルポリシロキ
サンまたはこれらの共重合体等をあげることができる。Such polyorganosiloxanes include, for example, dimethylpolysiloxane, methylethylpolysiloxane, methylpropylpolysiloxane, methylbutylpolysiloxane→
1, medyl amyl polysiloxane, medyl hexyl polysiloxane, methyl octyl bolysiloxane, methyl decyl polysiloxane, methyl dodecyl polysiloxane 1
-san, methyldecylpolysiloxane, methyldodecylpolysiloxane, methylbutrabcylpolysiloxane,
Examples include methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, and copolymers thereof.

かかるポリ有機シフ「１キサンの分子量は１００、００
０以下が好まく、なかでも５０，０００以下が特に好ま
しい。分子間がｉｏｏ，ｏｏｏを超えた場合、ポリ■ス
テル中での均一分散１１が低下し、防汚ｔ１１改善効果
が低下づる１ば１向がある。また、ポリ打機シロキサン
の２５℃で測定した粘度はｉｏ、ｏｏｏセンチストーク
ス以下がりｆましく、４ｆかでも５，０００レンブスト
ークス１ズ下が特に好ましい。The molecular weight of such polyorganic Schiff 1xane is 100,00
It is preferably 0 or less, and particularly preferably 50,000 or less. If the intermolecular distance exceeds ioo or ooo, the uniform dispersion 11 in the polyester decreases, and the effect of improving stain resistance T11 is likely to decrease. Further, the viscosity of the poly-machine siloxane measured at 25° C. is preferably less than io, ooo centistokes, and is particularly preferably 4 f or less than 5,000 lembstokes.

ポリ有機シ１１−１リーンとしτ（よ、上記したちの以
外にポリニーデル変性シリ：１−ンオイルを好２１−．
シく使用することができる。かかるポリエーテル変性シ
リコーンオイルとし−では、例えば１；記一般式％式％ Ｆ式中、Ｒ′は炭素数１・−４の低級アルキル基、Ｒ（
、Ｌ炭素数１〜４の低級アル−１ル基、Ｒ″は水素又は
低級アルキル基、ｍ。Polyorganic silicone 11-1 lean and τ (In addition to the above, polyneedle modified silicone: 1-1-lean oil is also preferred.
Can be used frequently. In such a polyether-modified silicone oil, for example, 1;
, L is a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R'' is hydrogen or a lower alkyl group, m.

ｂはＯ又は１以上の整数、１１．ａは１以上の整数Ｃあ
る。］ で表わされるシリコーン化合物をあげることができる。b is O or an integer of 1 or more; 11. a is an integer C of 1 or more. ] Examples include silicone compounds represented by the following.

特にポリエーテル変性シリコーンオイルの好ましい具体
例として下記一般式（ＩＩ）で示されるもの（信越化学
（４木製）をあげることができる。Particularly preferred specific examples of polyether-modified silicone oils include those represented by the following general formula (II) (Shin-Etsu Chemical (4 Moku)).

第１表 上記ボリ有機シロギサンは１１＋を単独で使用しても、
また２種以ｉ］を併用してもよい。Table 1: Even if 11+ is used alone,
Moreover, two or more types i] may be used in combination.

かかるポリ有機シ「１ギ量１ンをポリエステル中に含有
させるには、前述したポリ１−ステル繊組の製造が完了
する以前のイｆ意の段階、例えば第１段の反応開始前１
反応中１反応終了後及び第２段の反応中などの任意の段
階で添加し、添加後製造反応を完結すればよい。その使
用け（よ、ポリエステルに対して０．００１重量％未満
である場合には、ポリ有機シロキリ−ンの使用によるポ
リ］、ステルＮＪ＆紐の防汚性能及びその洗濯耐久性の
向上が不充分どなるので、ｏ、ｏｏｉ重惜％以トの間が
好ましい。逆に、この量があまりに多くなると、ポリエ
ステルを製糸化する際の紡糸性や延伸Ｈ等の製糸化パー
フォーマンスが不良化するようになるので、イの使用量
はポリエステルに対して０．５巾間％以下となる量の範
囲に抑えるのが好ましい。In order to incorporate 1 ton of the polyorganic resin into the polyester, it is necessary to carry out an optional step before the production of the poly-1-stell fiber described above is completed, for example, before the start of the first stage reaction.
It may be added at any stage during the reaction, such as after the completion of one reaction or during the second stage reaction, and the production reaction may be completed after the addition. Due to its use (if the amount is less than 0.001% by weight based on polyester, the use of polyorganosiloxylene), the stain resistance of Stell NJ & string and its washing durability are insufficiently improved. Therefore, it is preferable that the amount is between o and ooi % or less.On the other hand, if this amount is too large, the spinning performance such as spinnability and drawing H when spinning polyester into yarn may deteriorate. Therefore, it is preferable to suppress the amount of A to be used within a range of 0.5% by width or less based on the polyester.

このようにして得られた改質ポリエステルを繊維にする
には、格別のｈ法を採用する必要はなく、通常のポリエ
ステル繊維の溶融紡糸方法が任意に採用される。ここτ
゛紡出るＩＩ紺は中空部を有しない中実＃ＡＭであって
も、中空部を有する中空繊維であってもよい。また紡出
づる繊維の横断面にお【する外形や中空部の形状は、円
形であっても異形であってもよい。To make fibers from the modified polyester thus obtained, there is no need to employ a special h method, and any ordinary melt spinning method for polyester fibers can be employed. Here τ
``The II navy blue to be spun may be a solid #AM having no hollow portion, or may be a hollow fiber having a hollow portion. Further, the outer shape and the shape of the hollow portion in the cross section of the spun fiber may be circular or irregular.

（（１＋　　発明の効果 本発明のポリエステル繊維は、例えば肌着、白衣などの
洗濯頻度の高い衣類となした場合に、特にその特徴が光
揮され、何疫洗濯を繰り返しても防汚性が保持されて洗
濯による黒ずみが起こらない。このため、本発明の防汚
性のポリエステル繊維は、リネンリープライ分野におい
て特に有用である。(1+ Effects of the Invention The polyester fiber of the present invention exhibits its characteristics particularly when used in frequently washed clothing such as underwear and white coats, and retains its stain-repellent properties no matter how many times it is washed. The stain-resistant polyester fiber of the present invention is therefore particularly useful in the linen lie ply field.

なお、本発明のポリニスデル繊維には必要に応じて任意
の添加剤、例えば触媒１着色防止剤、耐熱剤、勤燃剤、
螢光増白剤、酸化防ＩＬ剤、艶消剤。The polynisder fiber of the present invention may contain optional additives, such as catalyst 1 color inhibitor, heat resistant agent, combustion agent,
Fluorescent whitening agent, antioxidant IL agent, matting agent.

右色紹、無機微粒子等が含まれていてもよい。Inorganic fine particles and the like may also be included.

（７）　　実施例 以下に実施例をあげて更に説明する。実施例中の部及び
％１まそれぞれ重陽部及び重量％を示す。(7) Examples The following examples will be further explained. In the examples, parts and %1 indicate deuterium parts and weight %, respectively.

ポリマーの極限粘庶［η１は３５℃のＡルソ／７Ｉ］ル
フェノール溶液−Ｃ測定した飴から求め、軟化点（ＳＰ
）はペネレーシ」ン法て測定した。ポリマーの色相はハ
ンター型色斧ｈ！による１−伯と１１１＋ｌ！Ｉで示し
た。ｌ　１ｉＦｉは飴が人きく／ｒろはど白Ｉｆｉの良
ＩＩｆなことを示し、ｂ顧は１−側に人なるほど黄味の
強いことを示ず。The ultimate viscosity of the polymer [η1 is 35°C
) was measured using the penetration method. The hue of the polymer is a hunter type color axe h! 1-Haku and 111+l! Indicated by I. l 1iFi shows that candy is popular/rroha doro white Ifi is good IIf, and bgu does not show that the more people are on the 1- side, the stronger the yellowness is.

実施例 テレフタル酸ジメＴル１００部、Ｔブレングリ］−ル６
０部、酢酸カルシウム１水塩０．０６部（テレフタル酸
ジメチルに対して０．０６６モル％）及び整色剤として
酢Ｍ］バルト４水塩０，００９部（テレフタル酸ジメチ
ルに対して０．００７　【云ル％）をＪステル交換化に
仕込み、窒素ガス雰囲気１４時間か（Ｊて　１４０℃か
ら２２０°（］まで昇渇しで１−成するメタノールを系
外に留去しながらエステル交換反応を行く１つだ。エス
テル交換反応終了後、安定剤どしてリンＭ１〜リメチル
０．０５８部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０８
０モル％）及び第２表記載のポリ有機シロキサンを表記
載の量加えた。次いで１０分後にヨ酸化アンチモン０．
０４部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０２７モル
％）を添加し、同時に過剰のエチレングリコールを追出
しながら２４０℃まで背部した後重合化に移した。重合
化に第２表記載のポリオキシエチレングリコールを表記
載の吊添加した後、１時間かけて７６０ｍＨＯから１　
ｍｍ　ｔｌ　Ｏまで減圧し、同時に１時間３０分かけて
２４０℃から２８０℃まで昇温した。１　ａ　Ｈ！＋以
下の減圧下１重合温度２８０℃で更に２時間重合した時
点で酸化防止剤としてイルガノックス１ｏｉｏ　（チバ
ーガイギー和製）０．４部を真空上添加し、その侵更に
３０分間重合した。得られたポリマーの極限粘１α［η
］、軟化点、ポリマー色相り値、ｂ値を第２表に示した
。このポリマーを常法に従ってチップ化した。Example: 100 parts of dimethyl terephthalate, 6 parts of teraphthalate
0 part, calcium acetate monohydrate 0.06 part (0.066 mol % based on dimethyl terephthalate) and vinegar M]balt tetrahydrate 0,009 part (0.009 part based on dimethyl terephthalate). 007 (%) was charged into a J transesterification system, and the transesterification reaction was carried out under a nitrogen gas atmosphere for 14 hours (J) while raising the methanol from 140°C to 220°() and distilling the methanol formed from the system out of the system. After completing the transesterification reaction, add 0.058 parts of phosphorus M1 to methyl phosphorus (0.08 parts to dimethyl terephthalate) as a stabilizer.
0 mol %) and the polyorganosiloxanes listed in Table 2 were added in the amounts listed in the table. Then, after 10 minutes, 0.0% of antimony iooxide was added.
0.04 parts (0.027 mol % based on dimethyl terephthalate) was added, and the mixture was heated to 240° C. while simultaneously expelling excess ethylene glycol, and then transferred to polymerization. After adding the polyoxyethylene glycol listed in Table 2 under suspension for polymerization, 760 mHO to 1
The pressure was reduced to mm tl O, and at the same time the temperature was raised from 240°C to 280°C over 1 hour and 30 minutes. 1 a H! After further polymerization for 2 hours at a polymerization temperature of 280° C. under a reduced pressure of + or less, 0.4 part of Irganox 1oio (manufactured by Civer Geigy Japan) as an antioxidant was added under vacuum, and the polymerization was continued for 30 minutes. The intrinsic viscosity of the obtained polymer is 1α[η
], softening point, polymer hue value, and b value are shown in Table 2. This polymer was made into chips according to a conventional method.

このチップを常法により乾燥し、孔径０．３＃の円形紡
糸孔を２４個穿設した紡糸口金を使用して２８５℃で溶
融紡糸し、次いで最終的に得られる延伸糸の伸度が３０
％になる延伸倍率で８４℃の加熱口一う−ど　１８０°
Ｃの／レートヒーターを使って延伸熱処理を行ない５０
ｊ′ニール／２４フィラメントの延伸糸を得た。The chips were dried by a conventional method and melt-spun at 285°C using a spinneret with 24 circular spinning holes with a hole diameter of 0.3#, and the elongation of the drawn yarn finally obtained was 30
180° heating opening at 84°C with a stretching ratio of 180°
Stretching heat treatment is performed using a C/rate heater.
A drawn yarn of j'neel/24 filaments was obtained.

得られたポリ１−スＪ−ル−ノイラメン１へ糸５０デニ
ール／２４フイウメントを用いτ〜Ｆ織物を製織しＩこ
。A τ~F fabric was woven into the obtained polyester J-rule Neiramen 1 using a thread of 50 denier/24 fiument.

常法により精練・熱処理を行った後、螢光染料として、
Ｍｉｋａｗｌ＋ｉｌｅ　　ＡＴＮ　（子］菱化成製）を
２％ｏｗｆ含む処理浴中ぐ１３（１°ｃ、　３部１分間
染色を行い螢光染色品を得、次いで１６０℃−（・１分
間熱９１ｉ　ｌ’ｌｉを行った。得られた織物を下記に
３１、り汚染処理を行−）だ。After scouring and heat treatment using conventional methods, it becomes a fluorescent dye.
Mikawl+ile ATN (manufactured by Ryo Kasei) was dyed in a treatment bath containing 2% owf at 1°C for 1 minute in 3 parts to obtain a fluorescent dyed product, and then heated at 160°C for 1 minute at 91il'. The resulting fabric was subjected to the staining treatment described below.

汚染処理 下記組成の洗濯液３００ｃｃをカラーペット染色試験機
（日本染色機械製）のボッ１へに入れ、この中にホルダ
ーにはさ／ｖだ１０ｃｍＸ　１３ｃｎｒの織物を浸）＾
させ、５０℃で１００分間隔１マ処即した。Contamination treatment Put 300 cc of washing liquid with the following composition into the bottle 1 of Colorpet dyeing tester (manufactured by Nippon Senzo Kikai), and immerse the fabric of 10 cm x 13 cnr in the holder in the bottle.
The samples were then heated at 50° C. for 1 treatment at 100 minute intervals.

軽く水洗した後、試別を濾紙の間にはさみ余分の）１）
染液を除いた。After lightly rinsing with water, sandwich the sample between filter papers and remove excess (1)
The dye solution was removed.

次に汚染した試別を家庭洗濯機の弱条件でマルセル石４
−Ｊんを２　ｇ／　ｌ−含む４０°Ｃの湖＞Ｒ中で１０
分間洗ｉｔ’／’　した。その後、風乾した。Next, the contaminated sample was washed with Marcelite 4 in a home washing machine under mild conditions.
10 in a 40 °C lake containing 2 g/l of
It was washed for 1 minute. It was then air-dried.

これらの汚染及び洗濯処理を１）ノイクルとし、この［
Ｊ′イクルを８回繰返した。These contamination and washing treatments are 1) Noikuru, and this [
The J′ cycle was repeated 8 times.

次いで下記方法により織物の汚染率を求めた。Next, the contamination rate of the fabric was determined by the following method.

く汚染率の求め方〉 自記分光光度ｉｆ’Ｒｃ−３３０（島）土製作所）を用
い４４０ｎｍの波長にお【−する反射率を求めた。汚染
率は下式により針幹した。How to determine the contamination rate> The reflectance at a wavelength of 440 nm was determined using a self-recorded spectrophotometer if'Rc-330 (Shimado Seisakusho). The contamination rate was calculated using the formula below.

とＪ染前の艮部１率and Abe 1 rate before J dyeing

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、下記一般式（ I ） Ｒ＾１Ｏ（Ｒ＾２Ｏ）＿ｎＨ・・・（ I ） ［式中、Ｒ＾１は炭化水素基、Ｒ＾２はアルキル基、ｎ
は重合度を示す正の整数である。］で表わされる片末端
を封鎖したポリオキシアルキレングリコールが少なくと
も一部の末端に共重合されたポリエステルよりなる改質
ポリエステル繊維。 ２、片末端を封鎖したポリオキシアルキレングリコール
の共重合量がポリエステルを構成する二官能性カルボン
酸成分に対して０．０１〜４．０モル％である特許請求
の範囲第１項記載の改質ポリエステル繊維。 ３、片末端を封鎖したポリオキシアルキレングリコール
の重合度が３０〜１４０である特許請求の範囲第１項又
は第２項記載の改質ポリエステル繊維。 ４、改質ポリエステルが少なくとも０．００１重量％（
ポリエステル基準）のポリ有機シロキサンを含有する特
許請求の範囲第１項〜第３項のいずれか１項記載の改質
ポリエステル繊維。 ５、ポリ有機シロキサンの含有量が該ポリエステルに対
して　０．００１重量％〜０．５重量％の範囲である特
許請求の範囲第１項〜第４項のいずれか１項記載の改質
ポリエステル繊維。[Claims] 1. The following general formula (I) R^1O(R^2O)_nH...(I) [In the formula, R^1 is a hydrocarbon group, R^2 is an alkyl group, n
is a positive integer indicating the degree of polymerization. A modified polyester fiber comprising a polyester having at least a portion of its ends copolymerized with a polyoxyalkylene glycol which is one end-blocked and is represented by the following. 2. The modification according to claim 1, wherein the amount of copolymerization of the polyoxyalkylene glycol blocked at one end is 0.01 to 4.0 mol% based on the bifunctional carboxylic acid component constituting the polyester. Quality polyester fiber. 3. The modified polyester fiber according to claim 1 or 2, wherein the polyoxyalkylene glycol with one end blocked has a degree of polymerization of 30 to 140. 4. At least 0.001% by weight of modified polyester (
The modified polyester fiber according to any one of claims 1 to 3, which contains a polyorganosiloxane (based on polyester). 5. The modified polyester according to any one of claims 1 to 4, wherein the content of polyorganosiloxane is in the range of 0.001% to 0.5% by weight based on the polyester. fiber.