JPS6289748A - ヒンダ−ドシリコンエステル安定剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なヒンダードシリコンエステル、それら
の製造方法及び有機ポリマーのための安定剤としての使
用に関するものである。

立体障害性フェノールのシリルエステル誘４体は、ケミ
カルアブストラクトｓ３，６０４５４Ｆ（１９７５年）
に記述されているように、すでにポリエチレンの安定剤
として提案されている。

カルボキシルエステル基を少なくとも２つを含有するあ
るノリルオキシ誘導体力％　Ｋ　ホリ−ｒ−の熱−酸化
及び／もしくは水により誘導された分解に対する効果的
な安定剤であることを今発見した。

従って、本発明の目的は、次式Ｉ及びＩＩ：ＣＨ，Ｒ５ ＣＨ，Ｒ’ 〔式中、Ｒ＋、Ｒ２，Ｒｓ、　Ｒ４及びＲ，は独立して
水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素
原子数５ないし８のシクロアルキル基、フェニル基、炭
素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換された
フェニル基、炭素原子数７ないし９のアルアルキル基も
しくは炭素原子数１ないし１２のアルキル基によって置
換された上記のアルアルキル基を表わし、 Ｒ６及びＲ７は独立して炭素原子数１ないし３０のアル
キル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、フ
ェニル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基によっ
て置換されたフェニル基、炭素原子数７ないし９のアル
アルキル基もしくは炭素原子数１ないし１２のアルキル
基によって置換された上記のアルアルキル基を表わし； Ａは直接結合、メチレン基、エチレン基を表わし、 Ｂは炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、式−ＣＨ
雪ＣＨｚ　−Ｓ　−ＣＭ鵞−ＣＨ３で表わされる基もし
くは次式Ｌ −ＣＨｚＣ）Ｉｔ　−（０−ＣＨ２ＣＨ２）ｍ　−（Ｉ
ＩＩ　）（式中、ｍは１から４までの整数を表わす）で
表わされる基を表わし、Ｂはまたフェニレン基または酸
素原子かイオウ原子、もしくは式−Ｃ（ＣＨａ）ｚ−で
表わされる基を介在したビフェニレン基を表わし、 ｎは２から１００までの整数を表わす〕で表わされる化
合物に関する。

式！及び大川で表わされる化合物の定義におイテ、Ｒ”
、　Ｒ”、　Ｒ３，Ｒ４及ヒＲ’ｈ炭素／ＪＣ子ａ　１
１にイし１８のアルキル基であってよく、並びにＲａ及
びＲ７Ｆｉ炭素原子数１ないし３０のアルキル基であっ
てよい。例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
１．インプロピル基、ブチル基、第ニーブチル基、第三
−ブチル基、１，１−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル
基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，
５．３−テトラメチルブチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デ
シル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、１．１．
　Ｓ。

３、５．５−へキサメチルヘキシル基、ｎ−テトラデシ
ル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基及びｎ
−ヘキサデシル基である。特にＲ１及びＲ１がメチル基
、並びＫＲ３及びＲ４が第三−ブチル基であるのが好ま
しい。

Ｒ’、　Ｒ”、　Ｒ”、　Ｒ’、　Ｒ’、　Ｒ’及ヒＲ
’ａ　ｔ　タ５　ｆｋ　ｌ／％　Ｌ８個の炭素原子を有
するシクロアルキル基、例えハ、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基及びシクロオ
クチル基であってもよい。

４　Ｌ、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ８，Ｒｊ＆ヒＲ’
　カ炭素ａ子数７ないし９のアルアルキル基もしくは炭
素原手数１ないし１２のアルキル基によって置換された
該アルアルキル基を表わすのなら、それは、例エバ、ベ
ンジル基、α−メチルベンジル基、フェニルエチル基、
ａＩ　ａ−ジメチルベンジル基もしくはフェニル基部分
が１個、２個もしくは３個のメチル基によって置換され
たベンジル基であり得る。

Ｒ１，Ｒ”、　Ｒｓ、　Ｒ４１Ｒｌｉ、　Ｒａ及びＲ？
　ｉｊ　炭素原子数１ないし１８のアルキル基、例えば
炭素原子数１ないし１８のアルキル基の定義に対して上
記ですでに表わされたアルキル基によって置換されたフ
ェニル基であっても良い。

Ｒ６及びＲ１は１ないし３０個の炭素原子を有するアル
キル基、例えば　Ｒ１ないし１ｇの基について前記です
でに定義した相当する定義のアをキル基、また加えるに
、ｎ−エイコシル基％ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシ
ル基モジくはｎ　−トリアコンチル基であってよい。特
に、Ｒ・及びＲ’Ｈｎ　−）”デシル基もしくはオクタ
デシル基が好ましい。

式■で表わされる化合物の定義において、Ｂは炭素原子
数２ないし１ｏのアルキレン基、たとえば、エチレン基
、プロピレン−１，２、プロピレン−１，３、テトラメ
チレン−１，４，１−エチルエチレン、ヘキサメチレン
−１，６、オクタメチレン−１，８及びデカメチレン−
１，１ｏである。弐ｍで表わされる二価の基の例は、３
−オキサペンタメチレン、５．５−ジオキサオクタメチ
レンもしくは３．５．７−トリオキサーウンデカメチレ
ンである。

Ｂはまた、酸素原子もしくはイオウ原子または−Ｃ（Ｃ
Ｈ３）２−基によって中断されるビフェニレン基、例エ
バ４．４′−ジフェニルエーテｋ、４゜４′−ジフェニ
ルスルフィド及び４．４′−ジフェニル−（ジメチル）
メタンでもあり得る。

特別有利なものは、式■及び式■中、Ｒ１及びＲ２は水
素原子もしくは炭素原子数１ないし６のアルキル基を表
わし　Ｒ３及びＲ４は水素原子もしくは炭素原子数１な
いし６のアルキル基を表わし、Ｒ５は水素原子を表わし
、Ｒ６及びＲ１は炭素原子数１ないし２０のアルキル基
を表わし、Ａは直接結合虜たはメチレン基もしくはエチ
レン基を表わし、Ｂは炭素原子数２ないし１０のアルキ
レン基を表わし、並びにｎは２から１０までの数を表わ
す該化合物である。

式！及び■で表わされる好ましい化合物は、核式中、Ｒ
１及びＲχは水素原子もしくは炭素原子数１ないし４の
アルキル基を表わし　Ｒ３及びＲ４は水素原子もしくは
炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、Ｒ５は水
素原子を表わし、Ｒ６及びＲ７は炭素原子数１ないし１
８のアルキル基を表わし、Ａは直接結合もしくはエチレ
ン基を表わし、Ｂはヘキサメチレン基を表わし、並びに
ｎは２から１０までの数を表わす化合物である。

式１及び式「で表わされる特に好ましい化合物は、該式
中、Ｒ１及びＲ２は水素原子もしくはメチル基を表わし
、Ｒ３及びＲ４は、フェノール性酸素原子に対してオル
ト位で第三ブチル基を表わし、Ｒ６は水素原子を表わし
、Ｒ６及びＲ？！−を炭素原子数１０な−し１８のアル
キル基を表わし、Ａけ直接結合を表わし、Ｂはヘキサメ
チレン基を表わし、並びにｎは２から５までの数を表わ
す化合物である。

式！で表わされる化合物の製造は、例えば次式■： Ｙ−５ｉ　−Ｙ　　　　　　　　　（ＮＪ（式中、Ｙは
塩素原子もしくは臭素原子を表わす）で表わされる化合
物（たとえば１モル）を次式（■： ＣＨ，Ｒ５ （式中、Ｒ３，Ｒ５，Ｒ”Ｉｔ−Ｕ　Ａ　Ｆｉ上記で定
義した意味を表わす）で表わされる化合物（たとえば１
モル）及び次式（■ Ｃ（ＣＨ３）２ ＣＨ２Ｒ’ （式中、Ｒ４，Ｒ１，Ｒ７及びＡは上記で定義した意味
を表わす）で表わされる化合物（たとえば１モル）と反
応させることにより成し得る。

式■で表わされる化合物の製造は、例えば次式（■）。

ＣＩ（、Ｒ５ Ｃ（ＣＨｓ）鵞　　　　　　　　　　　　　Ｒ４百 ＣＨ，Ｒ５ （式中、Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ａ及びＢは、上記テ定義シ
た意味を表わす。）で表わされる化合物（例えば１モル
）を式■で表わされる化合物と反応させることにより成
し得る。

上記で述べたような製法は、反応に不活性である溶媒及
び／もしくは希釈剤の存在下で実施されるのが好ましい
。中性溶媒に特に、適している。例えば、ヘキサン、シ
クロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンのような
脂肪族及び芳香族炭化水素、塩素化エチレン、四塩化炭
素、クロロホルム、クロロベンゼンのヨウナノ−ロゲン
化炭化水素、たとえばジエチルエーテル、モノ−、ジー
、トリー及びテトラエチレングリコールジメチルエーテ
ル、モノ−、ジー、トリー及びテトラエチレングリコー
ルジエチルエーテルもしくはテトラヒドロフランのよう
なエーテル及びエーテル性化合物、並びにアセトニトリ
ルのようなニトリルである。

更に、酸結合剤もしくはカチオン錯化剤を反応混合物に
添加してもよい。この目的に対して適当なものは、特に
、たとえばトリアルキルアミンのような第三アミン、た
とえばトリエチルアミン、ピリジン及びピリジン塩基も
しくはジアルキルアニリンである。適当な錯化剤は、例
えばクラウンエーテルである。

該反応は、種々の温度で、好ましくは０℃ないし１５０
℃の温度で実施することができ、反応時間は、２〜３分
ないし数時間もしくは数日の間で、使用したフェノール
性化合物の反応性に依って広い範囲に・及ぶことができ
る。

生じた生成物は、通常の方法、例えばろ過、溶媒抽出も
しくは好ましくは減圧下での蒸留により分離できる。

予定の最終使用に依り、未精製の生成物の使用もしくは
、有機溶媒中で、蒸発もしくは結晶化による精製が有利
である。

式■、■及び■で表わされる出発物質は、一部は公知で
あり、公知の方法に従って製造できる。式■に従ったハ
ロシランの製造に対する詳細な参考文献は、′総会的な
有機金属化学“（Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ　Ｏｒｇ
ａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　）であ
る。編集者：Ｇ、ウィルキンソン（Ｗｉｌｋｉｎ−ｓｏ
ｎ　）、Ｆ、　Ｇ、　Ａ、　ｘトー７　（５ｔｏｎｅ　
）及びＥ、Ｗ。

アペル（Ａｂｅｔ　）、ベルガモン　プレｘ　（Ｐｅｒ
ｇａｍｏｎＰｒｅｓｓ　）、ニューヨーク、１９８２年
、１０−１２頁及び１７７−１８５頁； もしくは“有機化学の方法“（Ｍｅｔｈｏｄｅｕ　ｄｅ
ｒＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　）、ホウペ
ン−ウニイル（Ｈｏｕｂｅｎ　−Ｗｅｙｌ　）、編集者
　Ｅ、ミエラー（ＭＭｌｌｅｒ　）及び０．バイヤー（
Ｂａｙｅｒ　）、ゲオルグ　チェノ　フェアラーク（Ｊ
ｅｏｒｇ　ＴｈｉｅｍｅＶｅｒｌａｇ　）、ニューヨー
ク、１９８０年、１−４２３頁、第Ｘ［ｌｌ１５巻。

式■で表わされる出発物質は、一部公知物質であり、た
とえば次式■及びＸ Ｃ１，Ｒ５ＣＨ鵞Ｒ５ （■）（■） （式中％　Ｒ”、　Ｒ４，Ｒ５及びＡは上記で定義した
意味を表わし、Ｒは低級アルキル基を表わす）で表わさ
れる化合物各１モルを次式Ｘ ＨＯ−Ｂ−ＯＨ００ （式中、Ｂは上記で定義した意味を表わす）で表わされ
る化合物１モルとエステル転移反応させることによシ製
造できる。

本発明の式Ｉ及び■で表わされる化合物は特に酸化、熱
、化学線分解を受は易い物質、たとえばプラスチックポ
リマー及び樹脂のような有機物質を安定化することにお
いて有効である。

加えるに、該物質は、オルトａ換のために加水分解に対
して改良した抵抗を示す。

式！及び■で表わされる化合物が特に有効である基材は
、ポリエチレン及びポリプロピレンのようなポリオレフ
ィン、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、ＡＢＳ樹
脂、ＳＢＲ，イソプレン、並びに天然ゴム、ポリエチレ
ンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレート及び
そのコポリマーを含むポリエステル、並びに鉱油及び合
成油から誘導された潤滑油である。

一般に安定化できるポリマーは下記のものを含む。

１、　モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、た
とえばポリエチレン（場合によっては架橋され得る）、
ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−１、
ポリメチル−ペンテン−１、ポリイソプレンもしくはポ
リブタジェン、並びにシクロオレフィンのポリマー、た
とえばシクロペンテンもしくはノルボルネンのポリマー
。

２．１）に列挙したホモポリマーの混合物、たとえばポ
リイノブチレンとポリプロピレンの混合物。

五　モノオレフィンとジオレフィンととのコポリマー、
モノオレフィン及びジオレフィンと他のビニルモノマー
とのコーポリマー、たとエバ、エチレン／プロピレンコ
ーポリマー、プロピレン／ブテン−１コーホリマー、フ
ロピノン／イソブチレンコーポリマー、エチレン／ブテ
ン−１コーポリマー、フロピノン／ブタジェンコポリマ
ー、インブチレン／イソ゛プレン、コポリマー、エチレ
ン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アル
キルメタクリレートコポリマー、エチレン／ビニルアセ
テートコポリマーもしくはエチレン／アクリル酸コポリ
マー及びそれらの塩（イオノマー）及びエチレンとプロ
ピレン及びジエン、たとえばヘキサジエン、ジシクロペ
ンタジェンもしくはエチリデン−ノルボルネンとのター
ポリマー。

４、ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）。

シ　ジエンもしくはアクリル誘導体とスチレンもしくは
α−メチルスチレンのコーポリマー、たとえばスチレン
／ブタジェン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン
／エチルメタクリレート、スチレン／フタジエン／エチ
ルアクリレート、スチレン／アクリロニトリル／メチル
７？’）レートコーポリマー：スチレンコーポリマー及
び他のポリマーからの耐衝撃強さを与える混合物、例え
ば、ポリアクリレート、ジエンポリマーもしくはエチレ
ン／プロピレン／ジェンターポリマーからの高衝撃強さ
混合物；及びスチレンのブロックポリマー、たとえば、
スチレン／ブタジェン／スチレン、スチレン／インブレ
ン／スチレン、ヌチレン／エチレン／フチレン／スチレ
ンもしくハスチレン／エチレン／プロピレン／スチレン
ブロックポリマー。

＆　スチレンのグラフトコーポリマー、たとえばポリブ
タジェンにスチレンのクラフトポリマー、ポリブタジェ
ンにスチレンとアクリロニトリルをグラフトしたポリマ
ー、ポリブタジェンにスチレン及びアルキルアクリレー
トもしくはメタクリレートをグラフトしたポリマー、エ
チレン／プロピレン／ジェンターポリマーにスチレン及
びアクリロニトリルをグアル午１し 一μ−ｃ−′ ラフトしたポリマ　、ポリアクリレートもしくはポリメ
タクリレートにスチレン及びアクリロニトリルをグラフ
トしたポリマー、アクリレート／ブタジェン　コーポリ
マーにスチレン及びアクリロニトリルをグラフトしたポ
リマー、並びに５）に列挙したコーポリマーとこれらと
の混合物、例えばＡＢＳ−１ＭＢＳ−１ＡＳＡ−もしく
はＡＥＳポリマーとして知られるコーポリマー混合物。

ｌ　ハロゲン原子を含有するポリマー、たとえばポリク
ロロプレン、塩素化ゴム、塩素化もしくはスルホクロロ
化ポリエチレン、エビク００ヒドリン　ホモ−及びコー
ポリマー、ハロゲン原子を含有するビニル化合物からの
ポリマー、たとえば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリ
フッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、並びにそれらの
コーポリマー、たとえば、塩化ビニル／塩化ビニリデン
コーポリマー、塩化ビニル／ビニルアセテートコーポリ
マー、もしくは塩化ビニリデン／ビニルアセテートコー
ポリマー。

ａ　　（１，β−不飽和酸及びそれらの誘導体から誘導
されたポリマー、例えば、ポリアクリレート及びポリメ
タアクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロ
ニトリル。

９．８）で列挙した七ツマー同士もしくは、他の不飽和
モノマーとのコーポリマー、例えば、１り＋）ロートリ
ル／ブタジェン、アクリロニトリル／アルキルアクリレ
ート、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレ
ートもしくはアクリロニトリル／ビニルハロゲニドコー
ボリマーもしくはアクリロニトリル／アルキルメタアタ
リレート／ブタジエンターボリマー。

１（Ｌ　　不飽和アルコール及びアミン、またはそれら
のアシル誘導体もしくはそれらのアセテートから誘導さ
れるポリマー、たとえばポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアセテート、ポリビニルステアレート、ポリビニル
ベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリヒニルフ。

チラール、ポリアリルフタレートもしくはポリアリル−
マレアミン。

１１、　　環状エーテルのホモポリマー及びコーポリマ
ー、たとえば、ポリアルキレングリコール。

ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドもしく
はビス−グリシジルエーテルとそれらのコーポリマー。

１２　　ポリアセタール、たとえばポリオキシメチレン
、及ヒコーモノマーとしてエチレンオキシドを含有して
いるポリオキシメチレン。

１五　ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、並びに
ポリスチレンとポリフェニレンオキシドの混合物。

１４、　一方に末端水酸基及びもう一方に脂肪族もしく
は芳香族ポリインシアネートをもつポリエーテル、ポリ
エステルもしくはポリブタジェンから誘導されるポリウ
レタン、並びにそれらの前鹿物質（ポリインシアネート
、ポリオールもしくはプレポリマー）。

１５、　　ジアミン及びジカルボン酸及びもしくはアミ
ノカルボン酸または相当するラクタムから誘導されるポ
リアミド及びコーポリアミド、たとえばポリアミド４、
ポリアミド６、ポリアミド６／６、ポリアミド６／１０
、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリ−２，４，４
−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドもしくは
ポリ−ｍ−７エニレンイソフタルアミド、並びにポリエ
ーテルとそれらのコーポリマー、たとえば、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコールもしくはポリ
テトラメチレングリコールとのそれらのコーポリマー。

１瓜　ポリ尿素、ポリイミド及びポリアミドーイミ　ド
。

１１　　ジカルボン酸及びジオール及び／またはヒドロ
キシカルボン酸もしくはそれに相当するラクトンから誘
導されるポリエステル、たとえば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４
−ジメチロール−７りロヘキサンテレフタレート、ポリ
−［２，２−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン］
テレフタレート及びポリヒドロキシベンゾエート、並び
に末端に水酸基を有するポリエーテルから誘導されたブ
ロックコーポリエーテル−エステル。

１ａ　　ポリカーボネート。

１９、　　ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポ
リエーテルケトン。

２α　一方の成分としてアルデヒド、他方の成分として
フェノール、尿素及びメラミンから誘導された架橋ポリ
マー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素
／ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン／ホルムアルデヒ
ド樹脂。

２１、　　乾燥及び未乾燥アルキド樹脂。

２２、　　飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコー
ル及び架橋剤としてのビニル化合物から誘導される不飽
和ポリエステル樹脂、並びにまた低可燃性のハロゲン原
子を含有するそれらの変性体。

２五　置換アクリル酸エステルから誘導される熱硬化性
アクリル樹脂、たとえば、エポキシ−アクリレート、ウ
レタン−アクリレートもしくはポリエステルアクリレー
ト。

２４、　　架橋剤としてのメラミン樹脂、尿素樹脂、ポ
リイソシアネートもしくはエポキシド樹脂と混合したア
ルキド樹脂、ポリエステル樹脂またはアクリレート樹脂
。

２ｉ　　ポリエポキシドから誘導される架橋エポキシド
樹脂、たとえばビス−グリシジルエーテルもしくは環状
脂肪族ジエボキシドから誘導される架橋エポキシド樹脂
。

２＆　天然ポリマー、たとえばセルローズ、ゴム、ゼラ
チン及び重合同族体方法で化学的に変性されるそれらの
誘導体、たとえば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロ
ース及ヒセルロースブチレート、もしくはメチルセルロ
ースのよウナセルロースエーテル。

２７、　　上記に列挙したようなポリマーの混合物、た
とえば、ＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド６７ＥＰＤＭもし
くＨＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ。

ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、　
　・２ａ　　純粋なモノマー化合物もしくはその化合物
の混合物である天然に得られる物質及び合成有機物質、
たとえば、鉱油、動物及び植物脂肪、油及びワックス、
もしくは油、脂肪及び合成エステルに基づいたワックス
、（例えば、フタレート、アジペート、ホスフェートも
しくはトリメリテート）及びまたあらゆる重量の割付に
おける鉱油と合成エステルの混合物、ポリマーのための
可塑性としてもしくは織物紡績油として用いてもよい物
質、並びにそのような物質の水性懸濁液。

２９　　天然もしくは合成ゴムの水性懸濁液、たとえば
天然ラテックスもしくはカルボキフル化スチレンのラテ
ックス／ブタジェンコーポリマーＯ 一般に、本発明の式Ｉ及び■で表わされる化合物は、安
定化される組成物に対して約α０１ないし５重量％で使
用されるが、これは基質及び適用法で異なる。有利な範
囲は、約０．５ないし２％で特にＩＩＬｌから約１チで
ある。

本発明の安定剤は慣用の方法によシ、ポリマー成形体製
造前のいかなる段階でも、容易に有機ポリマーに添加で
きる。例えばポリマーの溶液、懸濁液または乳液に、安
定剤を乾燥粉末または懸濁液または乳液の形で混合され
得る。本発明の生成した安定化ポリマー組成物は、また
場合により、下記に示すように様々な通常の添加剤も含
有してよい。

例えば、２．６−ジー第三ブチル−４−メチルフェノー
ル、 ２−第三プチル−４，６−シメチルフエノール、 ２．６−ジー第三ブチル−４−エチルフェノール、 ２．６−ジー第三ブチル−４−，１−ブチルフェノール
、 ２、６−ジー第三ブチル−ａ−ｉ−・ブチルフェノール
、 ２、６−シーンクロペンチル−４−メチルフェノール、 ２−（−メチルシクロヘキシル）−４゜６−シメチルフ
エノール、 ２．６−ジ−オクタデシル−４−メチルフェノール、 ２．４．６−ドリーシクロヘキジルフエノール、 ２．６−ジー第三ブチル−４−メトキシメチルフェノー
ル 例えば、２．６−ジー第三ブチル−４−メトキシフェノ
ール、 ２．５−ジー第三ブチル−ヒドロキノン、２．５−ジー
第三アミル−ヒドロキノン、２．６−ジフェニル−４−
オクタデシルオキシフェノール、 例えば、２．２′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−４
−メチルフェノール）、 ２．２′−チオ−ビス−（４−オクチルフェノール）、 ４．４′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−３−メチル
フェノール）、 ４．４′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−２−メチル
フェノール） １．４　　フルキリデンービスフェノール例えば、２．
２′−メチレン−ビス−（６−第三ブチル−４−メチル
フェノール）、２．２′−メチレン−ビス−（６−第三
ブチル−４−エチルフェノール）、 ２．２′−メチレン−ビス−〔４−メチル−６−（−メ
チルシクロヘキシル）−フェノール〕、 ２．２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−シクロ
ヘキジルフエノール）、 ２．２′−メチレン−ビス−（６−ノニル−４−メチル
フェノール）、 ２．２′−メチレン−ビス−〔６−（−メチルベンジル
）−４−ノニルフェノール〕、２．２′−メチレン−ビ
ス−〔６−（−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノ
ール〕、２．２′−メチレン−ビス−（４，６−ジー第
三ブチルフェノール）、 ２．２′−エチリデン−ビス−（４，６−ジー第三ブチ
ルフェノール）、 ２．２′−エチリデン−ビス−（６−第三ブチル−４−
イソブチルフェノール）、４．４′−メチレン−ビス−
（２，６−ジー第三−メチルフェノール）、 ４．４′−メチレン−ビス−（６−第三ブチル−２−メ
チルフェノール）、 １．１−ビス−（５−第三プチル−４−ヒドロキシ−２
−メチルフェニル）−ブタン、 ２．６−ジー（３−第三プチル−５−メチル−２−ヒド
ロキシベンジル）−４−メチルフェノール、 １．１．３）リス−（５−第三プチル−４−ヒドロキシ
−２−メチルフェニル）−ブタン、 １．１−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２
−メチルフェノール）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブ
タン、 エチレングリコール−ビス−［：３．！ｌ−ビスー（３
′−第三プチル−４′−ヒドロキシフェニル）−ブチラ
ード〕、 ジー（３−第三プチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）−ジシクロペンタジェン、 ジー［２−（３’−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５
′−メチル−ベンジル＞−ｂ−第三プチル−４−メチル
フェニル〕−テレフタレート 例えば、１．３．５−）ジー（３，５−ジー　’：Ａ　
三フチルー４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−）
ＩＪ、！チルベンゼン、隼ジー（３，５−ジー第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）−スルフィド ３．５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メ
ルカプト−酢酸イン′オクチルエステル、 ビス−（４−ｆｆｉ三ブチル−５−ヒドロキシ−２，６
−ジメチルベンジル）ジチオールテレフタレート、 １、５．５−　）リス−（３，５−ジー第三ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、 １、５．５−　）リス−（４−第三ブチル−３−ヒドロ
キシ−２，６−ジメチルベンジル）−インシアヌレート
、 ル１ カルシウム塩。

例えば、４−ヒドロキシ−ラウリン酸アニリド、 ４−ヒドロキシ−ステアリン酸アニリド、２．４−とス
ーオクチルメルカブト−６−（３，５−第三ブチル−４
−ヒドロキシアニリノ）−ａ−）リアジン、 オクチル−Ｎ−（５，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−カルパミネート。

、７　以下の様な一価または多価アルコールとβ−（３
，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロピオン酸とのエスチル 例ｔば、メタノール、オクタデカノール、１．６−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ペンタエリトリオール、トリス−ヒドロキシ
エチルイソシアヌレート、ジ−ヒドロキシエチル蓚酸、
ジアミド。

のエステル 例えば、メタノール、オクタデカノール、１．６−ヘキ
サジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレン
グリコール、ジエチレンクリコール、トリエチレンクリ
コール、ペンタエリトリオール、トリス−ヒドロキシエ
チル　イソシアヌレート、ジ−ヒドロキシエチル蓚酸、
ジアミド。

β−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒトＮ　、　Ｎ／
−ジー（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニルプロピオニル）−ヘキサメチレンジアミン、 Ｎ、Ｎ’−ジー（５，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）−トリメチルジアミン、 Ｎ、Ｎ’−ジー（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）−ヒドラジン。

例えば、５′−メチル、ｓｌ、　ｓｌ−ジー第三ブチル
−１５′−第三ブチル−１５’−（１゜１．３．３−テ
トラメチルブチル）−１５−クロロ−３１，ｓｌ−ジー
第三ブチル−１５−クロロ−３′−第三ブチル−５′−
メチル−１３′−第二プチル−５′−第三ブチル−１４
′−オクトキシ　５／、　５／−ジー第三アミル−１３
１、５７−ビス−（ｙ、φ−ジメチルベンジル）−誘導
体。

例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ−１４−オクト
キシ−１４−デシルオキシ−１４−ドデシルオキシ−１
４−ベンジルオキシ−１ａ、　２／、　ａ／　−）、リ
ヒドロキシー及び２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメト
キシ誘導体。

化− 例えば、フェニルサリチレー）、４−ｉニッケル−フェ
ニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジ
ベンゾイルレゾルシノール、ビス−（４−第三ブチルベ
ンソイル）−レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノー
ル、３．５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸
、２．４−ジー９Ｒ三フチルーフェニルエステル＆ヒ３
．　５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキ
サデシルエステル。

例えハ、ｄ−シアノ−β、β−ジフェニルアクリル酸エ
チルエステルもしくはインオクチルエステル、ｄ−カル
ボメトキシ−桂皮酸メチルエステル、ｄ−シアノ−β−
メチル−ｐ−メトキシ−桂皮酸メチルエステルもしくは
ブチルエステル、ｄ−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ−
桂皮酸メチルエステル、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β
−シアノ−ビニル）−２−メチル−インドリン。

ｚ５　ニッケル化合物 例えば、２．２′−チオ−ビス−〔４−（１，１，３，
５−テトラメチルブチル）−フェノール〕のニッケル錯
体、例えば、１：１本しくは１：２錯体、場合によって
は更に、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンもし
くはＮ−シクロヘキシル−ジ−エタノールアミンのよう
な付加配位子との錯体、ニッケル　ジブチルジチオカル
バメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジー第三ブチルベ
ンジルホスホン酸モノアルキルエステルのニッケル塩、
たとえば、メチル、エチルもしくはブチルエステルのニ
ッケル塩、ケトオキシムのニッケル錯体、たとえば、２
−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシルケトオ
キシムのニッケル錯体、場合によっては、付加配位子を
含有してもよい１−フェニル−４−５ウロイルー５−ヒ
ドロキシービリラゾールのニッケル錯体。

例えば、ビス−（２，２，６，６−ケトラメチルピペリ
ジル）セパケート、 ビス−（１，２，２，６，、６−ペンタメチルピペリジ
ル）−セパケート、 ｎ−ブチル−５，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジルマロン酸、 ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル
）エステル、 １−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル
−４−ヒドロキシ−ピペリジンとコハク酸の縮合生成物
。

Ｎ、　Ｎ’−（２，２，６，６−チトラメチルビペリジ
ル）−ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミ
ノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ　−）リアジン
の縮合生成物、トリス−（２，２，６，６−チトラメチ
ルビペリジル）−ニトリロトリアセテート、テトラキス
−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
　−１，２，５，４−ブタン−テトラカルボン酸、１．
１’（１，２−エタンジイル）−ビス−（３，５，５，
５−テトラメチルピペラジノン）。

２．７　　蓚酸ジアミド 例えば、４．４’−ジ−オクチルオキシ−オキサニリド
、２．２’−ジ−オクチルオキシ−５，５′−ジー第三
ブチル−オキサニリド、２．２′−ジ−ドデシルオキシ
−５，５′−ジー第三ブチル−オキサニリド、２−エト
キシ−２′−エチル−オキサニリド、Ｎ。

Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）−オキサル
アミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２′−エチル
オキサニリド及び２−エトキシ−２′−エチル−５，４
′−ジー第三ブチルオキサニリドとその混合物、及びオ
ルト−そしてパラ−メトキシ−並びにＯ−そしてｐ−エ
トキシ−ジ置換オキサニリドの混合物。

例えば、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル蓚酸ジアミド、Ｎ−サリ
チル−Ｎ′−サリチロイルヒドラジン、Ｎ、Ｎ’−ビス
−サリチロイルヒドラジン、Ｎ。

Ｎ′−ビス−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニルプロピオニル）−ヒドラジン、３−サリチロ
イルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス−ベンジ
リデン−蓚酸ジヒドラジド。

例えばトリフェニルホスフィツト、ジフェニルアルキル
ホスフィツト、フェニルジアルキルホスフィツト、トリ
ー（ノニルフェニル）ホスフィツト、トリラウリルホス
フィツト、トリオクタデシルホスフィツト、ジーステア
リルーペンタエリトリットジホスフィット、トリス−（
２，４−ジー第三ブチルフェニル）ホスフィツト、ジー
インデシルペンタエリトリットジホスフィット、ジー（
２，４−ジー第三ブチルフェニル）ペンタエリトリット
ジホスフィット、トリステアリルーンルビットートリホ
スフィット、テトラキス−（２，４−ジー第三ブチルフ
ェニル）−ａ、４’−ジフェニリレンジホスホニット。

１　過酸化物を破壊する化合物 例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル、もしくは
トリデシルエステルのようなβ−チオジプロピオン酸の
エステル、メルカプト−ベンズイミダゾールもしくは２
−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛−ジブ
チル−ジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィ
ド、ペンタエリトリット−テトラキス−（β−ドデシル
メルカプト）−プロピオネート。

例えば、ヨウ化物及び／もしくはリン化合物との組合せ
における銅塩並びに二価マンガンの塩。

例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジンアンジ
アミド、トリアリルシアヌレート、原素誘導体、ヒドラ
ジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級
脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、たと
えば、カルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マ
グネシウムステアレート、ナトリウムリシルエート及び
カリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレートも
しくは亜鉛ピロカテコレート。

ａ　造核剤 例えば、４−第三プチル−安息香酸、アジピン酸、ジフ
ェニル酸ｒＲう 例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス線維、ア
スベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金
属酸化物、金属水酸化物、カーボンブラック、グラファ
イト。

１α　他の添加剤 例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、光学増白剤、防
炎加工剤、帯電防止剤、発泡剤、及びジラウリルチオジ
プロビオネートモシくはジステアリルチオジプロピオネ
ートのようなチオ相乗剤。

以下の実施例において本発明をさらに詳しく説明する。

これらの実施例において、全ての部は、特記しない限り
重量部を表わす。

実施例１ メチル−ジー（４−ｎ−ドデシルオキシカルボニル−２
，６−シーチトラープチルーフエノキシ）−シランの製
造 凝縮器、磁気攪拌器、温度計及び低速添加ろうとを備え
た３　００　ｒｘｌの火炎乾燥フラスコにジクロロメチ
ルシラン２−５０９　（Ｑ、０２モル）、トリエチルア
ミン４．０４４Ｆ　（０，０４モル）及びトルエン２５
ａ／の混合物を入れる。該混合物はトルエン１００ｄ中
のｎ−ドデシル２．６−ジー第三−ブチル−４−ヒドロ
キシベンゾエート１６．７ｙ（１４０モル）で０℃ない
し５℃、２５分間処理する。その後、生じた混合物を室
温まであたため、ＩＲスペクトル中にフェノール性０　
）１の吸収が消えるまで攪拌する。混合物をろ過し１該
ろ液は減圧下濃縮する。残留物は、アセトニトリルとト
ルエン１：１の混合物から再結晶させて精製すると、融
点５５．５−５５．６℃、無色の固体２．７０ｊＥを得
る次式 ％式％ シー第三−プチル−４−ヒドロキシベンゾエート）及び
ジメチルジクロロシランからのコポリマーの製造 凝縮器、磁気攪拌器、温度計、窒素ブランケット及び添
加ろうとを備えた１リツトルの火炎乾燥フラスコにテト
ラヒドロフラン３００　ｄ　中の１．６−ヘキサンジオ
ール　ビス（３，５−ジー第三−プチル−４−ヒドロキ
シベンゾエート）２９．１５１　（（１０５モル）を入
れる。該混合物を、テトラヒドロフラン１００１中の水
素化ナトリウム２．４１（［１Ｌ１０モル）の混合物で
、周囲温度において処理する。室温で２４時間攪拌した
後、混合物を４０−５０℃で２時間加熱する。生成した
混合物をテトラヒドロフラン２５−中のジクロロジメチ
ルシラン６４．５ｐ　（（１０５モル）とテトラブチル
アンモニウムプロミドα３２５Ｆ　（１００１モル）の
混合物で処理する。その後、該混合物をＩＲスペクトル
中でフェノール性ＯＨの吸収が消失するまで４０℃で加
熱する。冷却後、混付物をろ過し、そして該ろ液を減圧
中で濃縮する。その後残留物はシリカゲルをつめた乾燥
カラムクロマトグラフィーにより精製され（溶離剤：ト
ルエン）、融点６７−６９℃の無色の固体１７．５５ｇ
を得る。

元素分析：計算値ＣフｉＨｍ０１２ｓｉ　：　Ｃ７ｔ４
５％：［９，１５％。

実測値：Ｃ７１，０１ｑｂ；Ｈ９，１０ｑｂ０実施例３ ビス（２，６−ジー第三−プチル−４−ｎ−へキシルオ
キシカルボニルフェノキシ）−ジメチルシランの製造 凝縮器、磁気攪拌器、温度計、窒素ブランケット及び添
加ろうとを備えた５　００　ｍｅ火灸乾燥フラスコにテ
トラヒドロフラン１００ｄ中の水素化ナトリウム１．２
　Ｆ　（α０５モル）の混合物を入れる。該混合物をテ
トラヒドロフラン５０−中のｎ−へキシル−５，５−ジ
ー第三−プチル−４−ヒ）”ｏ　キ’／ヘンｌｘ　−）
　１６．７９　（０，０５％ｋ　）の混合物で室温にお
いて処理する。その後、生じた懸濁液を均質になるまで
攪拌するとガスの発生が終わる（おおよそ２時間）。生
じた溶液を室温においてテトラヒドロフラン２５−中の
ジクロロジメチルシラン五２ｓｌｌ　（α０２５モル）
と１５−クラウン−５１，１ｊｒ（（ＬＯＯ２５モル）
の混合物と混合する。反応混合物をＩＲスペクトルでフ
ェノール性ＯＨの吸収が消失するまで４０℃で加熱する
。冷却後、該混合物をろ過し、そのろ液を減圧下で濃縮
する。該残留物をシリカゲル（溶離剤ヘプタン−トルエ
ン１：１をつめたフラッジ島クロマトグラフィーにより
精製すると次式 で表わされる無色のシロップ７．３７りを得る。

元素分析：計算値ＣｎＨｎＯｓＳｉ　：　Ｃ７１９１１
１；　Ｈｌ（ＬＯ％　；実測値：Ｃ１１％　；Ｈ９，９
％。

実施例４ ビス（２，６−ジー第三−ブチル−４−ｎ−ドデシルオ
キシカルボニル−フェノキシ）−ジメチルシランの製造 水素化ナトリウム１．３２り（α０５５モル）、ｎ−ド
デシル３．５−ジー第三−ブチル−４−ヒドロキシベン
ゾエート２０．９５９　（（１０５モル）、１５−クラ
ウン５１．１５＋（１００２５モル）ジクロロジメチル
シラン３２３Ｆ　（１０２５モル）及びテトラヒドロフ
ラン１５０ｄを使用して、実施例３の手順をくり返す。

残留物はシリカゲル（溶離剤ヘプタン３５部：エチルア
セテート５部）をつめたフラッシェクロマトグラフィー
により精製すると、次式 で表わされる無色のシロップａ４ｙを得る。

元素分析：計算値Ｃ４４ＨＨＯａＳ　ｉ　：Ｃ７５，５
％　；　Ｈ１（Ｌ８　％　；実測値：Ｃ７！Ｌ５％　；
　Ｈ１α９係。

実施例５ ビス（２，６−ジー第三−プチル−４−メトキシカルボ
ニルフェノキシ）−ジメチルシランの製造 水素化ナトリウムＳ、２８５Ｆ　（（１２２モル）、メ
チル３−５−ジー第三−ブチル−４−ヒドロキシベンゾ
エート５ａ８７り（１２モル）、１５−クラウン−５２
，２ｐ（（Ｌｌそル）、ジクロロジメチルシラン１２．
９ｐ（ｃＬ１モル）及びテトラヒドロフラン２００−を
使用して実施例５の手順をくり返す。残留物を１：１の
トルエン：アセトニトリルの混合物から再結晶すること
により精製すると次式 で表わされる融点１９７−１９８℃の無色の固体３４．
４りを得る。

元素分析： 計算値　Ｃ３１ＨｇＣ５１Ｈ：Ｃ６９，８％　；　Ｈ９
，０％　。

実測値：　Ｃ７ａ２％　；　Ｈ９，１％。

実施例６ ビス（２，６−ジー第三−プチル−４−ｎ−オクタデシ
ルオキシヵルポニルーフヱノキシ）−ジメチルシランの
製造 水素化ナトリウム２．６４３ｊ（ｒＬ１１モル）、ｎ−
オクタデシル３．５−ジー第三−プチル−４−ヒドロキ
シベンゾエート５α３り（０１モル）、１５−クラウン
−５１，１５Ｆ　（（１００５モル）、ジクロロジメチ
ルシラン＆４ｐ（α５モル）及びテトラヒドロフラン２
００ｉｄを用いて実施例３０手順を繰り返す。残留物を
シリカゲル（溶離剤へブタン９０部：トルエン１０部）
をつめたフラッシェクロマトグラフィーにょシ精製する
と融点６ａ５−６９．５℃の無色の固体ｈｙｏｐを得る
。

次式 ％式％ ： 実施例フ ル〕−７エノキシ）−シランの製造 テトラエチレングリコールジメチルエーテル２５ａｌ中
の水素化ナトリウム五〇６りの攪拌した懸濁液にテトラ
エチレングリコールジメチルエーテル１１５ｄ中のメチ
ル３−（３，５−ジー第三−フチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−フロパノエート溶液を滴下する。該反応混合
物を水素の発生が完了するまで攪拌した後、その結果生
じた反応混合物に続けて１５クラウン−５１，６５５Ｆ
及びジクロロジメチルシランａ、ｓａｐｔｍ加する。反
応混合物を７０℃で２６時間加熱した後、冷却した反応
混合物をジエチルエーテル１を及び水１ｔに分ける。有
機相を分離し、その後水で５回抽出する。有機相を無水
硫酸ナトリウム上で乾燥させ、残留物をアセトニトリル
から再結晶させると融点１２２〜１２９℃を有する次式 の白色固体２２．ａｙ　（４ｂ％）を得る。

元素分析 計算値Ｃ３ａＨ＠０ｓＳｉ　：　Ｃ７１，２％　　；　
Ｈ９，４４％　　；実測値：Ｃ７２，５％；　Ｈ９，３
％。

実施例日 ジメチル−ビス（２，６−ジー第三−ブチル水素化ナト
リウム＆０６ｙ％ｎ−オクタデシル３−（３，５−第三
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパノエート
３９．８２ｊｊ、　１５−クラウン−５１，６５５ｇ及
びジクロロジメチルシラン４．８４Ｆを用いて実施例７
０手順に従う。未反応ｎ−オクタデフル３−（３，５−
ジー第三−プチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−プロ
パ／Ｔ、−）ヲバルプからバルブの蒸留により除去し、
残留物は２−プロパツールから再結晶すると、融点５０
−５５℃を有する次式 の白色固体１４．ｊｐ　（３４％）を得る。

元素分析： 計算値　ＣｎＨ＋ｍ０６Ｓｉ　、’　Ｃ７７，４％　　
；　Ｈ１ｆ、４％実測値：　Ｃ７７，１％　：　Ｈ１１
，５チ実施例９ 未安定化ポリプロピレン粉末（ＨｅｒｃｏｌｅｓＰｒｏ
ｆａｘ’　６５０１　）を指定量の添加剤と完全に混合
する。その後、混合物質は１８２℃で５分間、２本のロ
ールのついたミルで粉砕され、それが終ったら、安定化
ポリプロピレンをミルから分出して、冷却する。その後
、粉砕したポリプロピレンを細かく分けて、油圧プレス
で２２０℃及び１．２　Ｘ　１０”Ｐｌでα１２７Ｉｌ
ｌｌのフィルムに圧縮成形する。そのサンプルが破壊す
るまで螢光性の太陽光／曙光室にさらしておく。破壊は
、さらしておいたフィルム上に赤外線分光機によってカ
ルボニル吸収が１５に達するのに豐する時間とする。

なし　　　　　　　　　　　　　　２５０実施例１　　
　　　　（Ｌ　５　　　　　　　５６０実施例２　　　
　　αｓ　　　　　　　４９゜実施例３　　　　　αｓ
　　　　　　　４７゜実施例４　　　　　αｓ　　　　
　　　６００実施例５　　　　　　（Ｌ　３　　　　　
　　５００実施例６　　　　　αｓ　　　　　　　　ｓ
ｏ。

これらのデーターは、本発明化合物の効果的な安定化を
示している。

実施例１０ 実施例２の化合物を１５重量−含有する実施例９から得
られる粉砕ポリプロピレンサンプルの酸化安定性をα６
　Ｓ　５．厚さのプラ左≠ツクについて、強制通風オー
ブン中１５０℃で該サンプルを空気に暴露して測定する
。ブラックは、分解の最初の徴候（例：亀裂もしくは端
部褐色化（ｂｒｏｗｎ　ｅｄｇｅｓ））が表われた時、
損傷したとみなされる。

実施例１１ ＰＶＣの安定性 ブチルスズメルカプチド熱安定剤を含有する■Ｇｅｏｎ
　８５８６２自然粉末であるｐｖｃ樹脂をＴｉ０１　５
　ｐｈｒと混合し、この配合物を対照囚として用いる。

本発明のそれぞれの安定剤１　ｐｈｒをＡの一部分に添
加する。これらの安定化された配合物を押し出して、圧
縮成形された試験ブラッグを生成し、キセノンウェザコ
メ−ター中で促進老化することにより試験される。ブラ
ックの黄色指数は以下の表に示されるように決定する。

硬質塩ビの光安定化 基材樹脂−Ｂ、　Ｆ、　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社　ブチルス
ズメルカプチド熱安定剤を含有する ■Ｇｅｏｎ８５８６２ 試験サンプル−圧縮成形ブラック キセノンウェザロメーター暴露 黄色指数 これらの結果はＴｉ０１５　ｐｈｒを含む基材樹脂（配
合物Ａ）の酸化がブラックの着色減少によって示される
ように本発明の化合物１９ｈｒの添加によって非常に減
少させられることを示している。

要約すると、本発明は効果的な安定活性を示す新規なシ
リカ含有化合物を提供する。クレームによって示される
ような発明の範囲から離れすに割合、手順、材質におい
て違ったものを生成できる。

特許出願人　　チパーガイギー　アクチェンゲゼルシャ
フト（ほか２名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）次式 I 及びII ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５は
   独立して水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル
   基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、フェニ
   ル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置
   換されたフェニル基、炭素原子数７ないし９のアルアル
   キル基もしくは炭素原子数１ないし１２のアルキル基に
   よって置換された上記のアルアルキル基を表わし、Ｒ＾
   ６及びＲ＾７は独立して炭素原子数１ないし３０のアル
   キル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、フ
   ェニル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基によっ
   て置換されたフェニル基、炭素原子数７ないし９のアル
   アルキル基もしくは炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基によって置換された上記のアルアルキル基を表わし； Ａは直接結合、メチレン基、エチレン基を 表わし、 Ｂは炭素原子数２ないし１０のアルキレン 基、式−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｓ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−で
   表わされる基もしくは次式III： −ＣＨ＿２ＣＨ＿２−（Ｏ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２）＿ｍ−
   （III）（式中、ｍは１から４までの整数を表わす）で
   表わされる基を表わし、Ｂはまたフェニレン基または酸
   素原子かイオウ原子、もしくは式−Ｃ（ＣＨ＿３）＿２
   −で表わされる基を介在したビフェニレン基を表わし、 ｎは２から１００までの整数を表わす〕で表わされる化
   合物。 ２）上記式 I 及びII中、Ｒ＾１及びＲ＾２は水素原子
   もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
   Ｒ＾３及びＲ＾４は水素原子もしくは炭素原子数１ない
   し６のアルキル基を表わし、Ｒ＾５は水素原子を表わし
   、Ｒ＾６及びＲ＾７は炭素原子数１ないし１８のアルキ
   ル基を表わし、Ａは直接結合もしくはエチレン基を表わ
   し、Ｂはヘキサメチレン基を表わし及びｎは２から１０
   までの数を表わす特許請求の範囲第１項に記載の化合物
   。 ３）上記式 I 及びII中、Ｒ＾１及びＲ＾２は水素原子
   もしくはメチル基を表わし、Ｒ＾３及びＲ＾４はフェノ
   ール性酸素原子に対してオルト位にある第三−ブチル基
   を表わし、Ｒ＾５は水素原子を表わし、並びにＲ＾６及
   びＲ＾７は炭素原子数１０ないし１８のアルキル基を表
   わし、Ａは直接結合を表わし、Ｂはヘキサメチレン基を
   表わし、及びｎは２から５までの数を表わす特許請求の
   範囲第１項記載の化合物。 ４）式 I に相当する特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 ５）酸化、熱及び化学線による分解を受ける有機物質並
   びに次式 I 及びII： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５は
   独立して水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル
   基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、フェニ
   ル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置
   換されたフェニル基、炭素原子数７ないし９のアルアル
   キル基もしくは炭素原子数１ないし１２のアルキル基に
   よって置換された上記のアルアルキル基を表わし、Ｒ＾
   ６及びＲ＾７は独立して炭素原子数１ないし３０のアル
   キル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、フ
   ェニル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基によっ
   て置換されたフェニル基、炭素原子数７ないし９のアル
   アルキル基もしくは炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基によって置換された上記のアルアルキル基を表わし； Ａは直接結合、メチレン基、エチレン基を 表わし、 Ｂは炭素原子数２ないし１０のアルキレン 基、式−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｓ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２で
   表わされる基もしくは次式III： −ＣＨ＿２ＣＨ＿２−（Ｏ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２）＿ｍ−
   （III）（式中、ｍは１から４までの整数を表わす）で
   表わされる基を表わし、Ｂはまたフェニレン基または酸
   素原子かイオウ原子、もしくは式−Ｃ（ＣＨ＿３）＿２
   −で表わされる基を介在したビフェニレン基を表わし、 ｎは２から１００までの整数を表わす）で表わされる化
   合物少なくとも１種の安定化有効量を含有する物質の組
   成物。 ６）上記式中、有機物質が合成ポリマーである特許請求
   の範囲第５項記載の組成物。 ７）次式 I もしくはII ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５は
   独立して水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル
   基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、フェニ
   ル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置
   換されたフェニル基、炭素炭素原子数１ないし１２のア
   ルキル基によつて置換された上記のアルアルキル基を表
   わし、Ｒ＾６及びＲ＾７は独立して炭素原子数１ないし
   ３０のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロアル
   キル基、フェニル基、炭素原子数１ないし１８のアルキ
   ル基によって置換されたフェニル基、炭素原子数７ない
   し９のアルアルキル基もしくは炭素原子数１ないし１２
   のアルキル基によって置換された上記のアルアルキル基
   を表わし； Ａは直接結合、メチレン基、エチレン基を 表わし、 Ｂは炭素原子数２ないし１０のアルキレン 基、式−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｓ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２で
   表わされる基もしくは次式III： −ＣＨ＿２ＣＨ＿２−（Ｏ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２）＿ｍ−
   （III）（式中、ｍは１から４までの整数を表わす）で
   表わされる基を表わし、Ｂはまたフェニレン基または酸
   素原子かイオウ原子、もしくは式−Ｃ（ＣＨ＿３）＿２
   −で表わされる基を介在したビフェニレン基を表わし、 ｎは２から１００までの整数を表わす〕で表わされる化
   合物の安定化有効量を該有機物質に加えることよりなる
   酸化、熱及び化学線による分解に対して有機物質を安定
   させるための方法。 ８）次式 I もしくはII： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５は
   独立して水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル
   基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、フェニ
   ル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置
   換されたフェニル基、炭素原子数７ないし９のアルアル
   キル基もしくは炭素原子数１ないし１２のアルキル基に
   よって置換された上記のアルアルキル基を表わし、Ｒ＾
   ６及びＲ＾７は独立して炭素原子数１ないし３０のアル
   キル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、フ
   ェニル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基によっ
   て置換されたフェニル基、炭素原子数７ないし９のアル
   アルキル基もしくは炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基によって置換された上記のアルアルキル基を表わし； Ａは直接結合、メチレン基、エチレン基を 表わし、 Ｂは炭素原子数２ないし１０のアルキレン 基、式−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｓ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２で
   表わされる基もしくは次式III： −ＣＨ＿２ＣＨ＿２−（Ｏ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２）＿ｍ−
   （III）（式中、ｍは１から４までの整数を表わす）で
   表わされる基を表わし、Ｂはまたフェニレン基または酸
   素原子かイオウ原子によってもしくは式−Ｃ（ＣＨ＿３
   ）＿２−で表わされる基を介在したビフェニレン基を表
   わし、 ｎは２から１００までの整数を表わす〕で表わされる化
   合物を製造する為に、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｙは塩素原子もしくは臭素原子を表わし、Ｒ＾
   １及びＲ＾２は前記で定義した意味を表わす）で表わさ
   れる化合物と、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３、Ｒ＾５、Ｒ＾６及びＡは前記で定義し
   た意味を表わす）で表わされる化合物及び次式：▲数式
   、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾７及びＡは前記で定義し
   た意味を表わす）で表わされる化合物とを反応させるか
   、もしくは次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ａ及びＢは前記で定
   義した意味を表わす）で表わされる化合物とを反応させ
   ることよりなる製造方法。