JPS6286541A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPS6286541A
JPS6286541A JP60227433A JP22743385A JPS6286541A JP S6286541 A JPS6286541 A JP S6286541A JP 60227433 A JP60227433 A JP 60227433A JP 22743385 A JP22743385 A JP 22743385A JP S6286541 A JPS6286541 A JP S6286541A
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孝仁 三好
Masaaki Fujiyama
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 本発明は、非磁性支持体と磁性層よりなる磁気記録媒体
の改良に関する。
[発明の背景および従来技術の説明] 一般にオーディオ用、ビデオ用あるいはコンピュータ用
等の磁気記録媒体(以下磁気テープと記載することもあ
る)として、γ−Fe2Oコ、コバルト被着γ−Fe2
O3などの針状結晶からなる強磁性の金属酸化物粉末を
結合剤(バインダ)中に分散させた磁性層が非磁性支持
体上に設けられた磁気記録媒体が用いられている。しか
しながら、最近の高密度記録化の要請下に、これらの強
磁性の金属酸化物粉末に代わって強磁性金属微粉末を使
用した磁気テープが使用されるようになってきている。
特に最近実用化された8ミリビデオ方式で使用するビデ
オテープは、従来のVH3方式およびβ方式のビデオテ
ープと比較するとテープ幅が狭いので従来のビデオテー
プよりも更に高密度記録できるものであることが要求さ
れ1通常強磁性金属微粉末が使用されている。
強磁性金属微粉末は、抗磁力(Hc)および残留磁束密
度(B r)が高いため高密度記録ができるとの理由か
ら、高密度記録化に適した磁性体であるが1本来的に硬
度が低いため、これを用いた磁気記録媒体は、磁性層表
面の傷の発生あるいは強磁性金属微粉末の磁性層からの
脱落を起し易いなど走行耐久性が充分でないとの問題が
ある。すなわち、ビデオテープの場合には、特に静止画
像を連続的に再生する条件下(スチルモード)における
磁性層の寿命(スチルライフ)が低゛下することになる
強磁性金属微粉末を用いた磁気記録媒体の走行耐久性を
向上させることを目的として、磁性層にコランダム、炭
化ケイ素、酸化クロムなどの研磨材(硬質粒子)を添加
する方法が採られている。
しかしながら、研磨材の添加効果を顕著とするためには
、その添加量を増加させる必要があり、一方では研磨材
の添加量の増加は磁性層に含有させることのできる強磁
性金属微粉末の量の低下につながるとの問題がある。す
なわち、従来利用されている技術では、走行耐久性を向
トさせるために磁気記録媒体の電磁変換特性の少なから
ずの低下をよぎなくされていた。
[発明の目的] 本発明の第一の目的は、新規な磁気記録媒体を提供する
ことにある。
本発明の第二の目的は、電磁変換特性および走行耐久性
の両者が共に優れた磁気記録媒体を提供することにある
[発明の要旨1 本発明は、非磁性支持体と、該支持体上に設けられた比
表面積45rrf/g以上の強磁性金属微粉末とモース
硬度5以との無機質粒子とが結合剤に分散されてなる磁
性層とを含む磁気記録媒体であって、該無機質粒子が該
磁性層の表面a(10ルm)2あたり5〜40個、各粒
子の一部を該磁性層の表面に露出した状態で該磁性層に
固定され、かつ該磁性層の表面から深さO,1gmより
深い部分の磁性層の無機質粒子の平均含有率が、表面か
ら深さ0.1gm以内の磁性層の無機質粒子の平均含有
率よりも低いことを特徴とする磁気記録媒体にある。
すなわち、本発明は、磁性層に添加した研磨材のうちで
実際に走行耐久性の向上に寄手しているのは磁性層の表
面に存在しているもののみであって、表面に存在する研
磨材以外の研磨材は磁気記録媒体の走行耐久性の向上に
は開学していないとの知見に基づき、磁性層中の研磨材
を表面側に特定の条件下に偏在させたことを主な特徴と
するものである。
[発明の効果] 本発明に従う磁気記録媒体は、優れた電磁変換特性を示
すと共に高い走行耐久性をも示す。すなわち、本発明の
磁気記録媒体は、従来の同種の磁気記録媒体に比較して
、走行耐久性を同一とした場合には、高い電磁変換特性
を示し、また電磁変換特性を同一とした場合には高い走
行耐久性を示すとの利点がある。また本発明によれば、
両特性をバランスさせることにより、従来の同種の磁気
記録媒体に比較して、電磁変換特性と走行耐久性の双方
において優れた磁気記録媒体を得ることができる。
[発明の詳細な記述] 本発明における磁気記録媒体は、非磁性支持体と、結合
剤中に分散された磁性体と無機質粒子からなる磁性層が
この非磁性支持体上に設けられた基本構造を有するもの
である。
非磁性支持体としては、通常使用されているものを用い
ることができる。非磁性支持体を形成する素材の例とし
ては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、
ポリサルホン、ポリエーテルサルホンなどの各種の合成
樹脂のフィルム、およびアルミ箔、ステンレス箔などの
金属箔を挙げることができる。また、非磁性支持体とし
ては、通常は厚さが3〜50ILm(好ましくは5〜3
0ILm)の範囲内にあるものが使用される。
非磁性支持体は、磁性層が設けられていない側にバック
層(バッキング層)が設けられたものであってもよい。
本発明の磁気記録媒体は、前述のように非磁性支持体上
に強磁性金属微粉末が結合剤中に分散された磁性層が設
けられたものである。
本発明において使用される強磁性金属微粉末は、鉄、コ
バルトあるいはニッケルを含む強磁性金属微粉末であっ
て、その比表面積(SBE丁径)が45m2/g以上(
好ましくは50 tn’ / g以上)の強磁性金属微
粉末である0強磁性金属微粉末の比表面積が45m2/
gより小さいと、高い電磁変換特性を有する磁気記録媒
体が得られない。
この強磁性金属微粉末の例としては、強磁性金属微粉末
中の金属分が75重量%以上であり。
そして金属分の80重量%以上が少なくとも一種類の強
磁性金属あるいは合金(例、Fe、Co、Ni、Fe−
Co、Fa−Ni、Co−Ni。
Co−N1−Fe) であり、この金属分の2O重量%
以下の範囲内で他の成分(例、AJISi。
Pb、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Cu、B、Y、M
o、Rh、Pd、Ag、Sn、Sb、P、Ba、Ta、
W、Re、Au、Hg、S、B f、La、Ce、Pr
、Nd、Zn、Te)を含むことのある合金を挙げるこ
とができる。また、上記強磁性金属分が少量の水、水酸
化物または酸化物を含むものなどであってもよい、これ
らの強磁性金属微粉末の製造方法は既に公知であり、本
発明で用いる強磁性金属微粉末についてもこれら公知の
方法に従って製造することができる。
強磁性金属微粉末の形状に特に制限はないが。
通常は針状、粒状、サイコロ状、米粒*、?+上rメ鼾
状のものなどが使用される。
磁性層を形成する結合剤は通常の結合剤から選ぶことが
できる。結合剤の例としては、塩化ビニル・酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニルとビニルアルコール
、マレイン酸および/またはアクリル酸との共重合体、
塩化ビニルe塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・ア
クリロニトリル共重合体、エチレンや酢酸ビニル共重合
体、ニトロセルロース樹脂などのセルロース誘導体、ア
クリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブ
チテール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂を挙げ
ることができる。
特に、塩化ビニル・酢酸ビニル・無水マレイン酸共重合
体のような硬度の高い樹脂成分とポリウレタン樹脂のよ
うな硬度の低い樹脂とを組合わせ、更にポリインシアネ
ート化合物のような硬化剤を併用した結合剤を使用する
ことが好ましい。
このような結合剤の硬化体は、強度が高いので、走行耐
久性を向上させるのに有利である。
磁性層中の結合剤の含有率は、通常は強磁性金属微粉末
100重量部に対してio〜ioo重量部(好ましくは
2O〜40重量部)である。
磁性層は、モース硬度5以上の無機質粒子(研磨材)を
含有する。
使用される無機質粒子は、モース硬度が5以上であれば
特に制限はない、モース硬度が5以上の無機質粒子の例
としては、α−A交2O3(モース硬度9)、Ti0(
同6)、TiO2(同6.5)、5iOz(同7)、5
nOz(同6 、5 ) 、 Cr 2O3 (同9)
、およびα−Fe2O.(同5.5)を挙げることがで
きる。
無機質粒子は、単独で使用することもできるし、また異
なる種類の無機質粒子を二種以上組合わせて使用するこ
ともできる。
磁性層全体における上記無機質粒子の平均含有率は、強
磁性金属微粉末100重量部に対して通常10重量部以
下である。
本発明の磁気記録媒体は、上記の無機質粒子が磁性層の
表面積(10ルm)2あたり5〜40個、各粒子の一部
を磁性層の表面に露出した状態で磁性層に固定されてい
ることが必要である(以下、このような状態で磁性層に
固定されている無機質粒子を単に「露出粒子」と記載す
ることもある)、磁性層の表面積(loILm)  2
あたりの露出粒子の個数は特に10〜30個の範囲内に
あることが好ましい、磁性層の表面積(10Bm)  
2あたりの露出粒子の個数が5個より少ないと走行耐久
性が充分でなく、また、40個より多いと特に短波長の
信号の再生出力が低下するなど電磁変換特性の改善が達
成されない。
なお1本発明において上記の無機質粒子が磁性層表面に
各粒子の一部を露出した状態で固定されているとは、無
機質粒子が研磨材として作用する程度に粒子の一部を磁
性層表面に露出した状態で磁性層に容易に脱離しないよ
うに固定されている状態をいう、従って、粒子が磁性層
表面に付着するような状態で粒子のほどんど全部が露出
して僅かな外力を加えることにより脱離するような状態
にあるものおよび露出部分が非常に少なく到底研磨材と
しての作用を有し得ないような状態にあるものは含まれ
ない。
本発明の磁気記録媒体は、さらに磁性層の表面から深さ
O,luLmより深い部分の磁性層の無機質粒子の平均
含有率が、表面から深さ0.1gm以内の磁性層の無機
質粒子の平均含有率よりも低いことが必要である。
このように磁性層の表面からの深さが深い部分の磁性層
の無機質粒子の平均含有率を低くすることにより電磁変
換特性が向上する。これは、従来の磁気記録媒体におい
ては磁性層の深い部分にあって研磨材としてほとんど作
用していなかった無機質粒子の占有部分の少なくとも一
部を強磁性金属微粉末に置き換えることが可能で、この
ため磁性層全体の強磁性金属微粉末の平均の含有率が高
くすることができからである。
さらに、例えば後述する重層塗布などの方法を利用して
磁性層の非磁性支持体に接する面から表面方向に磁性層
の厚さの少なくともl/2の厚さの範囲内の磁性層が実
質的に無機質粒子を含有せず、磁性層の表面から非磁性
支持体方向に磁性層の厚さの多くとも1/2の範囲内に
無機質粒子の全量を含有する磁気記録媒体は、電磁変換
特性および走行耐久性の両者共良好であり好ましい。
露出粒子の存在は、例えば走査型電子顕微鏡などを使用
して磁性層表面を約1万倍程度の倍率で観察することに
より確認することができる。
なお、無機質粒子の平均粒子径は、通常0.1〜lルm
の範囲内にある。
磁性層は上記の無機質粒子以外にも、潤滑剤、帯電防止
剤、充填剤、分散剤など通常磁気記録媒体の磁性層の調
製の際に用いられるものを含有することができることは
勿論である。
次に本発明の磁気記録媒体を製造する方法の例を述べる
本発明の磁気記録媒体は、無機質粒子を含有する磁性塗
料、および無機質粒子を含有しない磁性塗料の二種類の
磁性塗料を用意し、非磁性支持体上にまず後者の無m賀
粒子を含有しない磁性塗料を塗布し1この上に前者の無
機質粒子を含有す不磁性塗料を塗布する重層塗布法を利
用することにより製造することができる。
磁性塗料の調製は公知の方法に従って行なうことができ
る。すなわち、強磁性金属微粉末と結合剤、前記の無!
aIf!J粒子、そして必要に応じて他の充填材、添加
剤などを溶剤と混練し磁性塗料を調製する(無機質粒子
含有磁性塗料)。
同様にして無機質粒子を添加しないで磁性塗料を調製す
る(無機質粒子不合磁性塗料)。
一般に上記の二種類の磁性塗料の結合剤などは同一のも
のを使用する。
混練の際に使用する溶剤としては、磁性塗料の調製に通
常使用されている溶剤を使用することができる。混練の
方法にも特に制限はなく、各成分の添加順序などは適宜
設定することができる。
磁性塗料の調製には通常の混線機、たとえば、三木ロー
ルミル、三木ロールミル、ボールミル、ペブルミル、ト
ロンミル、サンドグライダ−、セグバリ(Szegva
ri)アトライター、高速インペラー分散機、高速スト
ーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、ニーグー、高
速ミキサー、ホモジナイザーおよび超音波分散機などを
挙げることができる。
次に、このようにして調製された磁性塗料を塗布する。
まず、非磁性支持体上に無機質粒子不合磁性塗料を塗布
し、次いで無機質粒子含有磁性塗料を塗布する。無機質
粒子不合磁性塗料の塗布厚さは1通常得られる磁気記録
媒体の磁性層の厚さの1部2以上であり、無機質粒子含
有磁性塗料の塗布厚さは1/2以下(好ましくは17t
m以下)である。
塗布法の例としては、エアードクターコート、ブレード
コート、ロッドコート、押出しコート、エアナイフコー
ト、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコー
ト、トランスファーロールコート、グラビヤコート、キ
スコート、キャストニート、スプレーコート及びスピン
コード方法を挙げることができ、またこれらの方法以外
であっても利用することができる。
磁性層の厚さは、全体の厚さが乾燥後の厚さで通常0.
2〜lOJLm(好ましくは0.5〜7.0JLm)の
範囲内にある。
塗布された磁性層は、通常磁性層中の強磁性金属微粉末
を配向させる磁場配向処理を施した後、乾燥される。ま
た必要により表面乎滑化処理を行なう。表面モ滑化処理
などが施された磁気記録媒体は、次に所望の形状に裁断
される。
本発明の磁気記録媒体はと記の重層塗布法の外に、無機
質粒子を含有する磁性塗料を通常の方法に従って調製し
、通常の方法に従って非磁性支持体とに塗布した後、た
だちに非磁性支持体の磁性塗料が塗布されていない面(
裏面)に磁石を接近させて塗布したばかりの磁性塗料中
の強磁性金属微粉末を強制的に沈降させ、これにより無
機質粒子(研磨材)を表側の表面に偏在させる方法を利
用することもできる。
本発明の磁気記録媒体は優れた電磁変換特性を示す媒体
であり、たとえば8ミリビデオ用ビデオテープとして使
用した場合には高い再生出力を示す、さらに、8ミリビ
デオ用ビデオテープとしてスチルライフが長く良好な走
行耐久性を示すとの利点がある。
次に、本発明の実施例および比較例を示す、なお、実施
例および比較例中の「部」との表示は。
「重量部」を示すものである。
[実施例1] 以rに記載する組成物をボールミルを用いて48時間混
線分散した後、これにポリイソシアネート化合物(日本
ポリウレタン■製:コロネートL)8部を100部のメ
チルエチルケトンに溶解した硬化剤組成物を加え、さら
に1時間混線分散した後、lILmの平均孔径を有する
フィルタを用いて濾過し、無機質粒子含有磁性塗料を調
製した。
さらに、無ja賀粒子を用いなかった以外は同様にして
無機質粒子不合磁性塗料を調製した。
厚さ10gmのポリエチレンテレフタレート支持体上に
得られた無機質粒子不合磁性塗料を乾燥後の厚さが2.
OILmになるように、そして、この上に無機質粒子含
有磁性塗料を乾燥後の厚さがIgmとなるようにリバー
スロールを用いて塗布した。
無機 粒 含有磁 ! 組成 強磁性金属微粉末 (組成:Fe−X1合金、旧含有率約2重量%比表面積
:50rrf/g)       100部塩化ビニル
/酢酸ビニル/無水マレイン酸共重合体(日本ゼオン■
製:400X 110A、重合度:400)     11部ポリウレ
タン樹脂 (日本ポリウレタン■製: N−2301)         2部無機質粒子 α−Fe2O3 (平均粒子径:0.2JLm)       to部カ
ーボンブラック (旭カーボン■製、平均粒径H40mp)2部オレイン
醸                1部ステアリン醜
               1部ステアリン酸ブチ
ル           1部メチルエチルケトン  
       500部磁性塗料が塗布された非磁性支
持体を、磁性塗料が未乾燥の状態で3000ガウスの磁
石で磁場配向処理を行ない、さらに乾燥後、スーパーカ
レンダー処理を行なった後、8mm1XIにスリットし
て8ミリビデオ用ビデオテープを製造した。
上記のようにして得られたビデオテープにビデオレコー
ダ(FUJ lX−8)を用いて5MHzの信号を記録
し再生した。基準テープ(比較例1で製造したビデオテ
ープ)に記録した5MHzの再生出力をOdBとしたと
きの上記ビデオテープの相対的な再生出力を測定した。
上記のビデオテープとビデオレコーダとを使用してスチ
ルモードにおける再生を連続的に行ない、再生画像が記
録画像の273となるまでの時間(スチルライフ)を調
べた。
得られたビデオテープの磁性層の表面を走査型電子顕微
鏡を用いて1万倍の倍率で観察し、磁性層表面に粒子の
一部を露出した状態で磁性層に固定されている無機質粒
子の(10部m)”あたりの個数を調べた。
結果を第1表に記載する。
なお、以下に示す実施例および比較例におけるビデオテ
ープの再生出力、スチルライフおよび露出粒子の個数は
、上記の方法により測定した。
[実施例2] 実施例1において、無機質粒子含有磁性塗料中のα−F
e2O.の量を2O部とした以外は同様にして8ミリビ
デオ用ビデオテープを製造した。
得られた8ミリビデオ用ビデオテープの再生出力、スチ
ルライフおよび露出粒子の個数を第1表に示す。
[実施例3] 実施例1において、sa賀顆粒子含有磁性塗料中10部
のα二Fe2O3に代わりに7.5部のa−Fe2O.
、および2.5部f)cx−AM 2O 。
(平均粒子径は、前記のα−Fe2O3と同一である)
の混合物を使用した以外は同様にして8ミリビデオ用ビ
デオテープを製造した。
得られた8ミリビデオ用ビデオテープの再生出力、スチ
ルライフおよび露出粒子の個数を第1表に示す。
[比較例1] 実施例1において、重層塗布の代わりに無機質粒子含有
磁性塗料を乾燥厚さが34mとなるように単層塗布した
以外は同様にして8ミリビデオ用ビデオテープを製造し
た。
得られた8ミリビデオ用ビデオテープの再生出力、スチ
ルライフおよび露出粒子の個数を第1表に示す。
[比較例2] 実施例1において、無機質粒子含有磁性塗料中のα−F
e2O.の量を4部とした以外は同様にして8ミリビデ
オ用ビデオテープを製造した。
得られた8ミリビデオ用ビデオテープの再生出力、スチ
ルライフおよび露出粒子の個数を第1表に示す。
[比較例3] 実施例1において、無機質粒子含有磁性塗料中のα−F
e 2O.の量を45部とした以外は同様にして8ミリ
ビデオ用ビデオテープを製造した。
得られた8ミリビデオ用ビデオテープの再生出力、スチ
ルライフおよび露出粒子の個数を第1表に示す。
[比較例4] 実施例1にお、いて、無機質粒子不合磁性塗料の代わり
に、α−Fe2O3を2O部含有する実施例2で調製し
た無機質粒子含有磁性塗料を用いた以外は同様にして8
ミリビデオ用ビデオテープを製造した。
得られた8ミリビデオ用ビデオテープの再生出力、スチ
ルライフおよび露出粒子の個数を第1表に示す。
以下余白 第1表

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、非磁性支持体と、該支持体上に設けられた比表面積
    45m^2/g以上の強磁性金属微粉末とモース硬度5
    以上の無機質粒子とが結合剤に分散されてなる磁性層と
    を含む磁気記録媒体であって、該無機質粒子が該磁性層
    の表面積(10μm)^2あたり5〜40個、各粒子の
    一部を該磁性層の表面に露出した状態で該磁性層に固定
    され、かつ該磁性層の表面から深さ0.1μmより深い
    部分の磁性層の無機質粒子の平均含有率が、表面から深
    さ0.1μm以内の磁性層の無機質粒子の平均含有率よ
    りも低いことを特徴とする磁気記録媒体。 2、磁性層の表面に各粒子の少なくとも一部を露出した
    状態で該磁性層に固定されている無機質粒子の個数が、
    磁性層の表面積(10μm)^2あたり10〜30個の
    範囲内にあることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
    載の磁気記録媒体。 3、磁性層全体における無機質粒子の平均含有率が、強
    磁性金属微粉末100重量部に対して10重量部以下で
    あることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の磁気
    記録媒体。 4、磁性層の非磁性支持体に接する面から表面方向に磁
    性層の厚さの少なくとも1/2の厚さの範囲内の磁性層
    が、無機質粒子を実質的に含有していないことを特徴と
    する特許請求の範囲第1項記載の磁気記録媒体。 5、無機質粒子が、α−Al_2O_3、TiO、Ti
    O_2、SiO_2、SnO_2、Cr_2O_3、お
    よびα−Fe_2O_3からなる群より選ばれる少なく
    とも一種類の化合物の粒子であることを特徴とする特許
    請求の範囲第1項乃至第4項のいずれかの項記載の磁気
    記録媒体。 6、磁性層が一種類の上記無機質粒子を含有することを
    特徴とする特許請求の範囲第5項記載の磁気記録媒体。 7、磁性層が二種類以上の上記無機質粒子を含有するこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第5項記載の磁気記録媒
    体。 8、強磁性金属微粉末の比表面積が50m^2/g以上
    であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の磁
    気記録媒体。 9、結合剤が、塩化ビニル・酢酸ビニル・無水マレイン
    酸共重合体、ポリウレタン樹脂およびポリイソシアネー
    ト化合物の硬化体よりなることを特徴とする特許請求の
    範囲第1項記載の磁気記録媒体。
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