JPS6285080A - ポリアミド系繊維用均染性、撥水撥油性油剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、ポリアミド系繊維に均染性、ｍ水成油性を
付与するための油剤組成物に関するものである。

（従来の技術） カーペットなどの布帛製品に、パーフルオロアルキル基
を有するフッ素化合物をスプレーなどによる塗布、また
は、２清によって防汚加工を行なういわゆる後加工法が
従来一般に行なわれていたが、スプレーなどの塗布によ
る場合は処理剤を繊維に均一に付与することができず、
また浸漬による場合は処理剤がカーペットの基布内ある
いはパイルの底部などの実質的に防汚性を必要としない
部分にまで付着してカーペット全体の風合いを悪くする
という問題があった。また上記の処理剤は一般に繊維と
の密着性が弱いため長時間の使用、あるいは洗濯などに
よって加工品の性能が低下するなどの問題もあった。

上記の問題を解決するものとして、合成繊維の紡糸、延
伸、巻縮加工などの製糸工程において、パーフルオロア
ルキル基を有するフッ素化合物を主体とするｍ水溌油性
油剤を付与するいわゆるスピンフィニツシユ法が提案さ
れている。例えば、ポリアミド系未延伸糸条に、パーフ
ルオロアルコキシ基を有する特定のポリウレタン化合物
に、ｉｌｌ滑剤、界面活性剤などを含有する油剤を混合
した処理剤を付与する方法（特開昭５７−１７１７６０
号公報参照）や、またポリアミド系未延伸糸条に、非含
水紡糸油剤を付与し、引続きパーフルオロアルキル基含
有ポリウレタン化合物を主体とする処理剤を付与したの
ち、この糸条を延伸熱処理するｍ水損油性、防汚性を有
するポリアミド繊維の製造法（特開昭５９−２０４９２
１号公報参照）などのスピンフィニツシユ法が提案され
ている。

（発明が解決しようとする問題点） 上記提案の処理剤は、いずれもパーフルオロ基を有する
フッ素化合物を使用しているため、撓水澄油性は優れて
いるが、フッ素化合物の付着斑、デニール差１巻縮差な
どによる糸質斑、微細構造差などによる物理的構造斑な
どの斑に基づく染着差の発生を防止する作用、すなわち
均染性の向上を目的とするものではない。さらに上記特
開昭５７−１７１７６０号公報には、併用油剤として、
高級アルコールのエチレンオキサイド付加物と脂肪族硫
酸塩のエチレンオキサイド付加物などの使用が開示され
ているが、均染剤成分として選択されたものではない。

特に後者の脂肪族硫酸塩のエチレンオキサイド付加物は
、酸性染料を染色するときに繊維親和性の均染剤としで
ある程度の効果を期待できるが、親和力の異なるアニオ
ン性染料を組合わせるような配合染色が多い実用的染色
では必ずしも均染効果が十分ではない。

（問題点を解決するための手段） この発明は、パーフルオロ基を有する下記〔１〕式で示
されるフッ素化合物（Ａ）と、（イ）ｎ−０（Ｘ−０人
、、１１．　（ロ）Ｉｔ−０−０（Ｘ−０）ｒ、、１１
．（ハ）Ｒ−５ｏ、Ｍおよび（ニ）Ｉｔ−Ｏ−５Ｏ，Ｍ
　（ただし上式中、Ｒ１：１．ＣＩｏ〜Ｃｔｓのアルカ
ル基、Ｘはエチレン基またはプロピレン基、Ｍは１１ま
たはＮａ、に、　Ｃａなどの金属、ｍは５〜２０である
）の混合成分（Ｂ）と、液状油剤（Ｃ）と、エステル系
平滑剤（Ｄ）との各成分からなす、上記（Ａ）成分ｌＯ
Ｏ重址部に対して、（Ｂ）成分５０〜４００重量部、（
Ｃ）成分５０〜２００重景部、（Ｄ）成分５０〜２００
重鼠部であ装置リアミド系繊維用均染性、成木ｍ油性油
剤組成物である。

〔ただしく１）式中、Ｒ，は水素またはメチル基、ｉは
３〜１０、χは０または６以上の整数、ｐ　：　ｑ＝３
〜２０：１である〕 上記パーフルオロ基を有するフッ素化合物（Ａ）を示す
〔１〕式において、ｉが３未満の場合はｍ水性、廃油性
の効果を不十分であり、またｌが１０を越える場合は表
面エネルギー低下効果が小さくなるため、ｍ＊ｍ油性が
低下する。また口）式におけるχは０または６以上の整
数、好ましくは６〜２０であり、χが１〜５の場合は再
汚染防止効果が低下する。

さらに〔１〕式においてｐ　：　ｑ＝３〜２０：ｌであ
り、ＣＩ／Ｐが１／３より大きい場合は再汚染防止効果
は向−１ニする反面、ｍ水性、廃油性が低下する。

ｑ／ｐが１／２０より小さい場合はｍ水性、廃油性が向
上する反面、再汚染防止効果が低下する。

フッ素化合物（Ａ）の具体的なものとしては、式中のＲ
がメチル基、ｉ＝８．χ＝９、ｐ　：　ｑ＝４：１が好
ましい。なお、このフッ素化合物（Ａ）にはポリウレタ
ン化合物をフッ素化合物に対して５〜３０重量％混合し
たものでもよく、このポリウレタン化合物としては具体
的に下記（ＩＩ）式で示されるものが好ましい。

ＯＮ１−ＩＣ０ＯＲ （」一式中、■くはＣ１〜Ｃ５のアルキル基である）−
に式フッ素化合物（Ａ）には、上式（イ）、（ロ）で示
される２種のノニオン性化合物、および（ハ）。

（ニ）で示される２種のア二Ａン性化合物のｄシ合Ｉ戊
分（Ｂ）が配合される。

（イ）　　　　■＜−０−（Ｘ−０）、、、Ｉ（（ロ）
　Ｆえ−０−Ｏ−（Ｘ−０）、、、ｌ（（ハ）　　Ｒ−
Ｓｏ、Ｍ （ニ）　　Ｒ−＠−８Ｏ，Ｍ 上記（イ）〜（ニ）式中、　Ｒ”　Ｃ，ｏ−Ｃ，、のア
ルキル基、Ｘはエチレン基またはプロピレン基、Ｎ１は
１１またはＮａ、Ｋ、Ｃａなどの金属であり１ｍは５〜
２０、好ましくは５〜１０である。上記混合成分（Ｂ）
中の配合割合は、（イ）化合物１ｍｎ部に対して（ロ）
、（ハ）、（ニ）化合物のそれぞれが０．５〜２重量部
であることが好ましい。

液状油剤（Ｃ）としては、たどえば紡糸、延伸、巻縮加
工およびその他の後工程のくト産性、性能を維持するた
め、潤滑性、訓電性、集束性およびヒーター上での熱分
解に酎えろ耐熱性等の要求特性を満足しなければならな
い。具体的には、高粘度鉱物油、シリコーン４１Ｉなど
が好ましい。

エステル系平滑剤（Ｄ）としては、−塩基酸エステル類
、二塩基酸エステル類、多塩基酸エステル順、グリコー
ルエステル類、多価アルコールエステル類などが挙げら
れが、脂肪族二塩基酸のジアルキルエステル類が好まし
く、ジプロピルセバケート、ジラウリルセバケート、ジ
ラウリルアジペー１〜、ソルビタンモノオレエ−１へな
どである。なお上記エステル系平滑剤は、ポリアミドの
膨潤剤としての作用も有する。

上記フッ素化合物（Ａ）、混合成分（Ｂ）、鉱物油（Ｃ
）およびエステル系平滑剤（Ｄ）の配合割合は、フッ素
化合物（Ａ）　ｌ　Ｏ０重量部に対して、（１３）成分
５０〜４００重量部、好ましくは５０〜２００重量部、
（Ｃ）成分５０〜２００重策部、好ましくは５０〜１０
０重量部、（Ｄ）成分５０〜２００重量部、好まくしは
５０〜ｌ　ＯＯ！Ｉ’！、ｉｆ部である。

（Ｂ）成分が５０重置部未満では均染効果が十分でなく
、また４００重址置部超えるとｍ水性、１油性が低下す
る。（Ｃ）成分および（Ｄ）成分がそ、１１ぞれ５０重
量部未満では製糸性が低１ニジ、糸切れなどが発生し、
また２００重聴部製超えると製糸時のガイドピン、ガイ
ド板などの汚れが発生し易くなるとともにｍ水性、廃油
性がｒｊ干低下する場合がある。なお上記（Ｃ）成分と
（Ｌ））成分との配合割合は８５〜２０対１５〜８０重
に部が好ましい。

上記のａｉＪＮＪ組成物には、所望により蛍光染事ト、
青味付染料、紡かび剤、紫外線吸収剤などを配合するこ
とができる。

なお、ポリアミド繊維の均染性を向）ニさせろために染
料に親和性を有するカチオン性化合物を使用することが
考えられるが、他の液状油剤、エステル系平滑剤などと
の相溶性、染色時における染料とのコンプレックス形成
、および変色などの問題があるので不適当である。

この発明の油剤組成物は、ポリアミド系の’ＡＬｍ維ま
たはフイラメン１〜糸、殊に未延伸繊維に公知の方法、
たとえばローラ塗布、浸漬、撒布等の手段により付与し
、延伸時の紡糸油剤として用いるのに好適である。

ポリアミド繊維としては、ナイロン６、ナイロン６６、
ナイロン１１、ナイロン１２、芳香族ナイロンなどの合
成繊維であり、このほかに蛋白・アクリロニトリル共重
合体繊維、羊毛や絹などの天然ポリアミド繊維に適用さ
れる。

（作用） この発明の油剤組成物に配合される混合成分（Ｂ）中の
特定のノニオン性化合物（イ）、（ロ）および特定のア
ニオン性化合物（ハ）、（ニ）は、ａ性染料、含金染料
のいずれに対しても均染効果を発揮することを見出した
のである。この際、ノニオン性化合物（イ）、（ロ）は
主として濡れ性の向上とバリヤー的緩染効果とによる均
染効果を呈し、アニオン性化合物（ハ）、（ニ）は上記
の効果のほかに繊維親和性均染効果を呈するものと考え
られる。そして上記のノニオン性化合物（イ）、（ロ）
とアニオン性化合物（ハ）、（ニ）を併用することによ
って、相乗的な均染性の向−１−があり、特に酸性染料
と合金染料とが併用される実用的染色では特に良好な均
染性が得られるものとみられる。

実施例 アミン末端基址の異なる３種のナイロン６をＩＭ料樹脂
として、常法により溶融紡糸して得られた染色性の濃淡
の異なる３種の未延伸糸条に対して。

下記第１表に示した処理剤を４重敏％付与し、次いで延
伸１巻縮加１を施してナイロンのバルキーフィラメント
糸（８００ｄ、単糸１６４本）を製造した。得られた３
種の糸条がそれぞれ隣り合せになるようにタフトマシー
ンに供給して基布にタフティングしてル−プパイルカー
ペットを得た。

次いでこのカーペットを酸性染料または合金染料をもっ
てウィンス染色したのち、常法によりバッキング材を裏
打した。得られたループパイルカーペットの均染性、溌
木溌浦性、防汚性を評価した結果を下記第１表に示した
。

なお上記未延伸糸条の染色性濃淡は、この糸条をスミノ
ールミーリングサイアニン５Ｒ（ブルー系酸性染料、住
友化学工業社製）の５ｙ；／Ｑ、硫酸アンモニウム３０
ｇ／Ｑからなる染浴中にて、浴比１：１ＯＯ１沸騰、６
０分間で染色し、中間色の染着率を標準として、濃色は
＋１％、淡色は一１γ、の染着率である。　　　　　　
　　（以下空白）上記第１表中のフッ素化合物Ａ１は、
（Ｉ）式中のＲ＝　ＣＩ−１，，１＝８、χ＝９．ｐ：
ｑ＝４：　１であり、フッ素化合物Ａ、は、上記フッ素
化合物Ａ、の９０重量部に下記式の化合物の１０重量部
を混合したものである。

ＯＮＨＣＯＯＣ，！＋。

また混合成分（Ｂ）中の（イ）は、Ｒ＝Ｃ，、Ｉ（、、
、ｍ＝５のノニオン性化合物、（ロ）はＲ＝ＣＩ、Ｈ，
、、ｍ＝５のノニオン性化合物、（ハ）はＲ＝　Ｃ，、
Ｈ，、、Ｍ＝Ｎａのアニオン性化合物、（ニ）はＲ＝Ｃ
１，Ｈ，、、Ｍ　＝　Ｎ　ａのアニオン性化合物である
。

またエステル系平滑剤Ｄ１はジラウリルセバケート、Ｄ
７はソルビタンモノオレエ−１〜である。染色試験にお
ける酸性Ｉは、下記酸性染料（バイエル社製）の染浴を
使用した。

テロン・イエローに−ＦＧＬ　　　　Ｏ，２％ｏｗｆテ
ロン・レツ＋；ＢＬｔ−０，２％ｏｗｆテロン・ブルー
に−ＧＧＬＬ　　　　Ｏ，２％ｏ　ｗ　ｆ酢酸　　　　
　　０．５ｃｃＩＱ 酢酸ソーダ　　　　　　　　　　　２．５ｇＩＱ均染剤
　ノニオン性化合物（イ）　　　０．２’糸ｏｗｆＩＩ
　　　７　ニオン性化合物（＝）　　　０．２％　ＯＷ
　ｆ染色条件は浴比１：５０とし、３０℃から９８℃に
７０分間で昇温し、９０℃で６０分間保持したのち湯洗
、水洗を行なった。なお１−人中の染色法〔１〕は均染
剤を配合しない場合、染色法（２）は均染剤を配合した
場合であり、均染剤を配合しない染色法〔１〕の場合は
、３０℃から５３８“ＣにＴＪ７．温する時間を３０分
間とした。

染色試験における酸性２は、■−記の酸性ｌの染浴にお
いて下記の酸性染料（住人化学Ｉ−業社製）を使用した
。

スミノール・ミリングイエロー　　　　　０．１５％ｏ
ｗｆスミノール・ミリンクスカーレットＧＯ１２“％　
ｏ　ｗ　ｆスミノール・レベリングブルーＡＧＧ　　　
Ｏ，１％ｏｗｆまた染色試験における含金は、上記の酸
性ｌの染浴において下記の合金染料（住人化学工業社製
）を使用した。

ラニルイエｏ　−Ｇ　　　Ｏ，１％０シｆラニルブルー
Ｇ　　　Ｏ１５％Ｏ讐ｆ ｌ−記酸性２、含金における染色法〔１〕、（２）およ
び染色条件はいずれも酸性１と同様である。Ｌ記各種染
料による均染性は、染色の濃淡の異なる３種のナイロン
維におけるそれぞれの部分の染段、イラツキ、ストリー
クの発生の程度を目視して判定し、均染性の優れたもの
をＯとし、劣るものを順次Ｏ１Δ、Ｘとした。

上記第１表における成木性は、イソプロパツールと水と
を異なった容址割合で混合し、この混合液の小滴をカー
ペット表面においてその濡れ状態をＴｚ記第１２表よう
に判定した。

第２表 ）北浦性は、ＡＡＴＣＣ１１８−１９７５に準じで評価
したものである。

実用防ｌｊ；性は、ジュース７コーヒー、【１．ようゆ
、サラダ浦などの液体を高さ１０ｃｍの距離からカーペ
ットに落下して５分間放ｔｉ’ｆｆｉ　したのち、ティ
ッシュペーパーで拭き取ったのちのし７みγＩ；、ｆシ
を１１視で判定した。

（発明の効果） 上記第１表でみられるようにこの発明の油剤組成物は、
ナイロン繊維に対する均染性が向トされるとともに成木
性、１発油性に優れている。

特許出願人　　東洋紡績株式会社 代理人　弁理士　　坂　野　威　夫 占　　［ｌ　　了　　司

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 〔１〕パーフルオロ基を有する下記（ I ）式で示され
   るフッ素化合物（Ａ）と、（イ）Ｒ−Ｏ（Ｘ−Ｏ）＿ｍ
   Ｈ、（ロ）▲数式、化学式、表等があります▼、（ハ）
   Ｒ−ＳＯ＿３Ｍおよび（ニ）▲数式、化学式、表等があ
   ります▼（ただし上式中、ＲはＣ＿１＿０〜Ｃ＿２＿５
   のアルキル基、Ｘはエチレン基またはプロピレン基、Ｍ
   はＨまたはＮａ、Ｋ、Ｃａなどの金属、ｍは５〜２０で
   ある）の混合成分（Ｂ）と、液状油剤（Ｃ）と、エステ
   ル系平滑剤（Ｄ）との各成分からなり、上記（Ａ）成分
   １００重量部に対して、（Ｂ）成分５０〜４００重量部
   、（Ｃ）成分５０〜２００重量部、（Ｄ）成分５０〜２
   ００重量部であるポリアミド系繊維用均染性、撥水撥油
   性油剤組成物。 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ただし（ I ）式中、Ｒ＿１は水素またはメチル基、
   ｉは３〜１０、ｘは０または６以上の整数、ｐ：ｑ＝３
   〜２０：１である〕 〔２〕混合成分（Ｂ）は、化学式（イ）１重量部に対し
   て化合物（ロ）、（ハ）、（ニ）がそれぞれ０．５〜２
   重量部である特許請求の範囲第１項記載のポリアミド系
   繊維用均染性、撥水撥油性油剤組成物。