JPS6284166A - Non-toxic antifouling paint composition - Google Patents
Non-toxic antifouling paint compositionInfo
- Publication number
- JPS6284166A JPS6284166A JP22280785A JP22280785A JPS6284166A JP S6284166 A JPS6284166 A JP S6284166A JP 22280785 A JP22280785 A JP 22280785A JP 22280785 A JP22280785 A JP 22280785A JP S6284166 A JPS6284166 A JP S6284166A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- petrolatum
- silicone oil
- viscosity
- mixture
- liquid paraffin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、船舶、臨海工業プラント、火力・原子力発電
所の冷却水取水路、海底油田掘削リグ。Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to ships, coastal industrial plants, cooling water intake channels for thermal and nuclear power plants, and submarine oil field drilling rigs.
港湾施設、養殖用漁網、定置漁網おにび海洋土木工事用
海水汚濁防止精なと海中構造物の接水部に゛塗付するこ
とにより、長期にわたり海中生物の付着生長を防止する
ことができる毒性を有する防汚剤を含有しない無毒性防
汚塗料組成物に関するものである。By applying this product to the water-contact parts of harbor facilities, fishing nets for aquaculture, fixed fishing nets, marine civil engineering works, and underwater structures, it is possible to prevent the growth of attached marine organisms over a long period of time. The present invention relates to a non-toxic antifouling paint composition that does not contain toxic antifouling agents.
〈従来の技術〉 ｉ広巾には、フジッボ、セルプラ、イガイ、カキ。<Conventional technology> Fujibbo, Serpura, mussels, and oysters are in the i-wide area.
ホヤ、フサコケムシ、アオノリ、アオサなと多数の動植
物性付着生物が生息していて、これらが海中溝）４物の
接水部に付着生長することによって産業上多大の損害を
与えることはよく知られている。It is well known that a large number of animal and plant sessile organisms such as sea squirts, sea breams, green laver, and sea lettuce inhabit the water-contact parts of underwater trenches, and that they can cause a great deal of industrial damage. ing.
その対策として従来から、有機錫化合物や銅化合物を防
汚剤とする防汚塗料を海中構造物の接水部に塗付する方
法が一般に行われている。しかし、最近、日本の漁業を
めぐる国際情勢にかんがみ、沿岸における養殖漁業や定
置網漁業が普及発展するにつれて、環境汚染物質等の魚
介類への移行残留に対する社会的関心が高まり、有害物
の汚染拡散防止対策が重要な課題となっており、従来の
防汚塗わ１に配合されている防汚剤（とくに有機錫化合
物）の影響についても注目されている。Conventionally, as a countermeasure against this problem, a method of applying an antifouling paint containing an organic tin compound or a copper compound as an antifouling agent to the water-contacted parts of underwater structures has been generally used. However, in recent years, in view of the international situation surrounding Japan's fishing industry, and as coastal aquaculture and set-net fishing have spread and developed, social concern has increased regarding the transfer and residual of environmental pollutants into fish and shellfish, and the spread of harmful contamination has increased. Preventive measures have become an important issue, and the influence of antifouling agents (particularly organic tin compounds) contained in conventional antifouling coatings 1 is also attracting attention.
そこで本発明者らはさきに無毒性防汚塗料として、オリ
ゴマー状常温硬化形シリコーンゴムに、流動パラフィン
又は（ａｎｄｌｏｒ）ペトロラタムを配合して成る組成
物を提案した。（特公昭６０−３４３３号公報）。しか
しこの防汚塗料は、例えば、水温、流速、水深、海域な
ど使用環境によっては性能が不安定で、短期間にて防汚
性が低下し、海中生物が付着する欠点を有することが分
った。この原因の第１は、オリゴマー状シリコーンゴム
と、ペトロラタムまたはペトロラタムと流動パラフィン
の混合物との混合分散性不十分であること、第２はペト
ロラタムと流動パラフィンの混合割合不適当などによる
ことが判明した。Therefore, the present inventors have previously proposed a composition comprising liquid paraffin or (andlor) petrolatum blended with oligomeric cold-setting silicone rubber as a non-toxic antifouling paint. (Special Publication No. 60-3433). However, it has been found that the performance of this antifouling paint is unstable depending on the environment in which it is used, such as water temperature, flow velocity, water depth, sea area, etc., the antifouling property decreases in a short period of time, and it has the disadvantage of attracting marine organisms. Ta. The first cause of this was found to be insufficient mixing and dispersibility of the oligomeric silicone rubber and petrolatum or a mixture of petrolatum and liquid paraffin, and the second reason was an inappropriate mixing ratio of petrolatum and liquid paraffin. .
また、無毒性防汚塗料として、加硫シリコーンゴムに（
１）ポリジヒドロカルビルシロキサンのヒドロカルビル
基がメチル基および／またはフェニル基からなるシリコ
ーン流体、または（２）炭化水素系の潤滑油とくに工業
ホワイトオイルのごとき常温にて海水中において液体で
ある流体有機化合物などを混合してなる組成物を外表面
に被覆することを特徴とする海洋構造物が提案されてい
る（特開昭５６−９２９７１＠公報）。さらに、オワゴ
マ−状シリコーンゴムに２０〜１０００センチストーク
スの粘度を有するシリコーンオイルを混合して得られる
組成物をもって、海水接触面を被覆することを特徴とす
る海水接触面の生物蓄積防止または低下方法（特公昭５
６−２６２７２号公報）が知られている。In addition, it is used as a non-toxic antifouling paint for vulcanized silicone rubber (
1) A silicone fluid in which the hydrocarbyl group of polydihydrocarbylsiloxane is a methyl group and/or a phenyl group, or (2) A fluid organic compound that is liquid in seawater at room temperature, such as hydrocarbon-based lubricating oil, especially industrial white oil. A marine structure has been proposed in which the outer surface is coated with a composition made of a mixture of the following (Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-92971@). Furthermore, a method for preventing or reducing bioaccumulation on a seawater contacting surface, which comprises coating the seawater contacting surface with a composition obtained by mixing silicone oil having a viscosity of 20 to 1000 centistokes with a sesame-like silicone rubber. (Tokuko Showa 5
6-26272) is known.
（発明が解決しようとする問題点）
本発明者らは、前記したこれらの塗料組成物について造
膜性、海中浸漬による防汚性を調査したところ、いずれ
も実用的な性能は不十分であることが認められた。これ
は、塗膜を形成するシリコーンゴムと、工業用ホワイト
オイルやメチルフェニルシリコーンオイルなどとの相溶
分散性が不良であるため、これらのオイルが海中におい
て塗膜から早期に離脱する欠点があり、とくに流速が大
なる場合や温度が高いような海水環境においては短期間
に防汚性能が低下するという問題があった。(Problems to be Solved by the Invention) The present inventors investigated the film-forming properties and antifouling properties of these coating compositions by immersion in the sea, and found that the practical performance of both coating compositions was insufficient. This was recognized. This is because the silicone rubber that forms the coating film has poor compatibility and dispersibility with industrial white oil, methylphenyl silicone oil, etc., which has the disadvantage that these oils quickly separate from the coating film in the sea. However, there is a problem in that the antifouling performance deteriorates in a short period of time, especially in a seawater environment where the flow velocity is high or the temperature is high.
そこで本発明の目的とするところは、さらに長期にわた
りいかなる使用環境においても安定かつすぐれた防汚性
能が得られるよう改良された無毒性防汚塗料組成物を提
供することにある。Therefore, an object of the present invention is to provide a non-toxic antifouling paint composition that has been improved so as to provide stable and excellent antifouling performance over a longer period of time in any usage environment.
（問題点を解決するための手段）
本発明の特徴とするところは、（ａ）化学反応硬化形シ
リコーンゴム（以下単に「シリコーンゴム」という）と
、（ｂ＞ペトロラタム単独または一定の割合でペトロラ
タムと流動パラフィンを混合した混合物と、（Ｃ）低粘
度シリコーンオイルとを混合して成る組成物を使用する
ことにある。(Means for Solving the Problems) The present invention is characterized by: (a) chemically reaction-curable silicone rubber (hereinafter simply referred to as "silicone rubber"); and (b> petrolatum alone or in a certain proportion). The purpose is to use a composition obtained by mixing a mixture of liquid paraffin and (C) low viscosity silicone oil.
そこで以下本発明の内容について詳細に説明する。Therefore, the content of the present invention will be explained in detail below.
（ａ）シリコーンゴム
化学反応によって硬化するシロキサン結合を有するオル
ガノシロキサンを主な成分とするものであり、該オルガ
ノシロキサンは硬化反応性官能基として水酸基、アルコ
キシ基など、有機基としてメチル基、フェニル基、ビニ
ル基などが３ｉに直接結合したものである。また、オル
ガノシロキサンに加水分解可能な基（例えばアセトキシ
基、ケトキシ基、ケトシム基など）を結合させた多官能
性シラン化合物を架橋剤とし、金屈有洩酸塩（例えばジ
ブチル錫ジラウレート、ジオクテン酸錫。(a) Silicone rubber The main component is an organosiloxane having siloxane bonds that hardens through a chemical reaction, and the organosiloxane has curing-reactive functional groups such as hydroxyl and alkoxy groups, and organic groups such as methyl and phenyl groups , a vinyl group, etc. are directly bonded to 3i. In addition, a polyfunctional silane compound in which a hydrolyzable group (e.g., acetoxy group, ketoxy group, ketosim group, etc.) is bonded to organosiloxane is used as a crosslinking agent, tin.
ステアリン酸鉄、オクチル酸鉛、過酸化物、有機アミン
など）を硬化触媒とし、これらの中からすくなくともそ
れぞれ１種を配合することによって、１液形または２液
形とすることもできるし、さらに常温硬化形もしくは加
熱硬化形とすることもできる。Iron stearate, lead octylate, peroxide, organic amine, etc.) can be used as a curing catalyst, and by blending at least one of these, it can be made into a one-component or two-component type. It can also be a room temperature curing type or a heat curing type.
これらのシリコーンゴムは常温または加熱により、加水
分解、脱アルコール、脱醋酸、脱アセトン、脱アミン、
脱オキシムなどの化学反応を生じつつ硬化するが、塗付
作業性の容易さから１液形でかつ常温にて硬化する形態
のシリコーンゴムがもつとも好ましい。These silicone rubbers undergo hydrolysis, dealcoholization, acetic acid removal, acetone removal, deamination, deamination, etc. at room temperature or by heating.
Although it cures while undergoing a chemical reaction such as deoximation, it is preferable to use a one-liquid silicone rubber that cures at room temperature because of ease of application.
以上のシリコーンゴムに該当する品例として、ＫＥ１２
１２．ＫＥ１８００．ＫＥ６８．ＫＥ４２３、ＫＥ４５
．ＫＥ４５ＴＳ、ＫＥ４４５．ＫＥ３４８ （いずれも
信越化学工業株式会社製商品名）などが利用できる。As an example of the above silicone rubber, KE12
12. KE1800. KE68. KE423, KE45
．． KE45TS, KE445. KE348 (all product names manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) etc. can be used.
（ｂ）ペトロラタム、流動パラフィン
ペトロラタムは、原油の蒸留残渣油または重質留分を虜
色精製してつくられる軟質ワックス（日本工業規格ＪＩ
Ｓ Ｋ２２３５の１〜４＠に品質が規定）である。そ
して融点４５〜８０℃、稠度８０〜２１０（２５℃）、
動粘度１０〜３Ｑｃｓｔ（１００’Ｃ）の性状を有し、
常温では流動性がなくゼリー状を呈する。通常、医薬品
や化粧品に使用される日本薬局方のＦ白色ワセリンＪま
たはＦ黄色ワセリンＪが相当するのでこれらを用いるこ
とができる。(b) Petrolatum, liquid paraffin Petrolatum is a soft wax (Japanese Industrial Standard JI
The quality is specified in 1 to 4 of SK2235). and melting point 45-80℃, consistency 80-210 (25℃),
It has a kinematic viscosity of 10 to 3 Qcst (100'C),
At room temperature, it has no fluidity and takes on a jelly-like appearance. Usually, F white petrolatum J or F yellow petrolatum J of the Japanese Pharmacopoeia, which is used for pharmaceuticals and cosmetics, corresponds to this, so these can be used.
つぎに、流動パラフィン・は原油を＠留し、特定の留分
を精製して得られる無色透明の油状液体であり、沸点は
３００’Ｃ以上でおる。日本工業規格ＪＩＳ Ｋ９０
０３（試薬１級）及び日本薬局方に規定されているとこ
ろの、医薬品や化粧品に使用されている高純度品を用い
ることが好ましく、その性状はおよそ次の通りである。Next, liquid paraffin is a colorless and transparent oily liquid obtained by distilling crude oil and refining a specific fraction, and has a boiling point of 300'C or higher. Japanese Industrial Standard JIS K90
It is preferable to use a high-purity product used in pharmaceuticals and cosmetics as specified in the Japanese Pharmacopoeia and 03 (1st grade reagent), and its properties are approximately as follows.
比重 （２０℃） ０．８５５〜０．８９０粘度
（４０℃） ＣＳｔ（ｍｎ［／Ｓ） ９〜］１０塩化物
（Ｃ１） ％ ０．００１５以下硫酸塩（Ｓ
Ｏ４）％ ０．００２以下その他の性状として、
遊＠酸および遊離アルカリ、硫化物、過マンガン酸還元
性物質、固形パラフィン、硫酸着色物質等は、ＪＩＳ
Ｋ９００３の試験方法により試験し、その規定に適合
するものでおることが必要である。Specific gravity (20℃) 0.855-0.890 Viscosity
(40℃) CSt (mn [/S) 9~]10 Chloride (C1) % 0.0015 or less Sulfate (S
O4)% 0.002 or lessOther properties include:
Free @ acids and free alkalis, sulfides, permanganate reducing substances, solid paraffin, sulfuric acid colored substances, etc.
It is necessary to test according to the K9003 test method and meet the regulations.
ペトロラタムおよび流動パラフィンいずれも、本発明の
組成物が海洋構造物の表面に塗付されるときの作業者に
対する衛生上や、海水汚染拡散防止等の観点から上記の
ような高純度の品質を使用することが望ましい。Both petrolatum and liquid paraffin are of high purity quality as mentioned above from the viewpoint of hygiene for workers when the composition of the present invention is applied to the surface of marine structures and prevention of seawater pollution diffusion. It is desirable to do so.
（Ｃ）シリコーンゴム・ル
シリコーンオイルは、つぎの一般式で表され、ｎの大小
により分子量および粘度が異なる。(C) Silicone rubber/silicone oil is represented by the following general formula, and its molecular weight and viscosity vary depending on the size of n.
Ｒ３Ｓｉ Ｏ＋Ｓｉ Ｏ）ｎ Ｓｉ Ｒ３（Ｒがメチル
基のものをメチルシリコーンオイルといい、Ｒの一部が
フェニル基であるものをメチルフェニルシリコーンオイ
ルという。）本発明の組成物の用いるシリコーンオイル
は、メチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコー
ンオイルいずれか単独または両者の混合物でもよいが、
単独または混合油の２５℃における粘度が２０センチス
トークスを越えないことが必要である。当該粘度を超過
しない限りにおいて高粘度油と低粘度油を混合して使用
することができる。R3Si O+Si O)n Si R3 (Those in which R is a methyl group are referred to as methyl silicone oils, and those in which a part of R is a phenyl group are referred to as methylphenyl silicone oils.) The silicone oil used in the composition of the present invention is: Methyl silicone oil or methylphenyl silicone oil may be used alone or as a mixture of both.
It is necessary that the viscosity of the oil alone or in combination at 25° C. does not exceed 20 centistokes. High viscosity oil and low viscosity oil can be mixed and used as long as the viscosity is not exceeded.
これらのシリコーンオイル相当品としては、ＫＦ９６Ｌ
、ＫＦ９６．ＫＦ９２．ＫＦ６９ （以上メチルシリコ
ーンオイル＞、ＫＦ５６．ＫＦ５４゜ＫＦ５３．ＫＦ５
０ （Ｊ、４上メチルフエニルシリコーンオイル）（い
ずれも信越化学工業株式会社製商品名）などを用いるこ
とができる。KF96L is equivalent to these silicone oils.
, KF96. KF92. KF69 (Methyl silicone oil>, KF56.KF54゜KF53.KF5
0 (J, 4-supermethylphenyl silicone oil) (all trade names manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), etc. can be used.
本発明の防汚塗料組成物は、上記の（ａ）。The antifouling paint composition of the present invention has the above-mentioned (a).
（ｂ）および（Ｃ）に記述した各成分を主成分とするも
のであって、具体的な溝成方法は以下のとおりである。The main components are the components described in (b) and (C), and the specific groove forming method is as follows.
構成割合はすべて重量％で示す。All constituent proportions are expressed in weight%.
（１）シリコーンゴムの固形分１００部に対し、ペトロ
ラタム単独またはペトロラタムと流動パラフィンの混合
物１〜１００部好ましくは５〜８０部を混合する。これ
らの混合割合が１部以下では防汚性能が極めて低下し、
１００部以上では塗膜を形成することができない。また
、ペトロラタムと流動パラフィンの混合物においては、
２５℃における両者の混合粘度が４００〜１５，０００
センチストークス好ましくは５，０００〜１２．ＯＯＯ
センチストークスの範囲が適当であり、４００〜１５，
０００センチストークスの範囲の下限以下または上限以
上では防汚性能の持続性が短くなり本発明の目的を達す
ることができない。(1) 1 to 100 parts, preferably 5 to 80 parts of petrolatum alone or a mixture of petrolatum and liquid paraffin are mixed with 100 parts of solid content of silicone rubber. If the mixing ratio of these is less than 1 part, the antifouling performance will be extremely reduced.
If the amount exceeds 100 parts, a coating film cannot be formed. Also, in a mixture of petrolatum and liquid paraffin,
Mixed viscosity of both at 25°C is 400 to 15,000
centistokes preferably 5,000 to 12. OOO
A suitable centistoke range is 400 to 15,
Below the lower limit or above the upper limit of the range of 0,000 centistokes, the durability of the antifouling performance becomes short and the object of the present invention cannot be achieved.
（２）次いで、上記（１）の混合物に、さらにシリコー
ンオイルを９９〜１１部好ましくは６０〜２０部を混合
し、容器中にて攪拌機により全体が均一となるまでよく
撹拌する。シリコーンオイルが１１部以下では、シリコ
ーンゴムに対するペトロラタムまたはペトロラタム・流
動パラフィン混合物の相溶分散性が不良となることによ
り、防汚性能が短期間で低下するので好ましくない。ま
た、９９部以上では塗膜に粘着性が残りかつ下塗との付
着性が阻害されるので実用的でない。シリコーンオイル
は、メチルシリコーンオイル又はメチルフェニルシリコ
ーンオイルであり、粘度（２５℃）が０．６５センチス
トークス以上で２０センチストークスを越えないものを
使用する。０゜６５センチストークス以下のシリコーン
オイルは商品が上市されていない。２０センチストーク
ス以上では上記の相溶分散性が低下する。シリコーンオ
イルは単独または混合物例えばメチルシリコーンオイル
またはメヂルフェニルシリコーンオイル、メチルシリコ
ーンオイルとメチルフェニルシリコーンオイルの混合物
、メチルシリコーンオイル同志の混合物、メチルフェニ
ルシリコーンオイル同志の混合物が用いられる。また、
これらのうち混合油においてはすくなくとも２種類のシ
リコーンオイルを使用し、そのうらのすくなくとも１種
類を低粘度オイルとし、残余を高粘度オイルとすること
もできる。(2) Next, 99 to 11 parts, preferably 60 to 20 parts, of silicone oil are further mixed into the mixture of (1) above, and the mixture is thoroughly stirred in a container using a stirrer until the entire mixture becomes uniform. If the amount of silicone oil is less than 11 parts, the compatibility and dispersion of petrolatum or petrolatum/liquid paraffin mixture with silicone rubber will be poor, and the antifouling performance will deteriorate in a short period of time, which is not preferable. Moreover, if it exceeds 99 parts, it is not practical because the coating film remains sticky and the adhesion to the undercoat is inhibited. The silicone oil used is methyl silicone oil or methylphenyl silicone oil, which has a viscosity (at 25° C.) of 0.65 centistokes or more and does not exceed 20 centistokes. There are no silicone oil products on the market that are less than 0°65 centistokes. At 20 centistokes or more, the above-mentioned compatibility and dispersibility decreases. The silicone oil may be used alone or as a mixture, such as methyl silicone oil or methyl phenyl silicone oil, a mixture of methyl silicone oil and methyl phenyl silicone oil, a mixture of methyl silicone oils, or a mixture of methyl phenyl silicone oils. Also,
Among these, it is also possible to use at least two types of silicone oil in the mixed oil, at least one of which is a low viscosity oil and the remaining one is a high viscosity oil.
上記の各成分を混合したのち、必要に応じて有機溶剤（
例えばドルオール、キジロール、ミネラルスピリットの
中から選ばれた少なくとも１種）。After mixing each of the above components, add an organic solvent (
For example, at least one type selected from dolor, kijiroll, and mineral spirits).
着色顔料２体質顔料、たれ止剤等を混合することもでき
る。It is also possible to mix a colored pigment, an extender pigment, an anti-sag agent, and the like.
このようにして調整した組成物は、低粘度シリコーンオ
イルの添加によって、ペトロラタムまたはペトロラタム
・流動パラフィン混合物のシリコーンゴム中における相
溶分散性がきわめて良好となり、これらのものの微細な
コロイド状の混合状態が得られる。そのため、該組成物
は長期にわたり良好な防汚性能を持続することができ、
かつ組成を変化させることにより各種海水環境に適切に
対応できる組成物が得られる。この理由は、シリコーン
ゴムとペトロラタムまたはペトロラタム・流動パラフィ
ンとシリコーンオイルとの混合物が、組成物として相平
衡的に安定し、塗膜状態においてペトロラタムまたはペ
トロラタム・流動パラフィン混合物とシリコーンオイル
との混合物が塗膜マトリックスであるシリコーンゴム表
面に均一かつ緻密に配向するため、長期間にわたり低表
面自由エネルギーの塗膜が維持されるからである。In the composition prepared in this way, by adding the low-viscosity silicone oil, the compatibility and dispersion of petrolatum or petrolatum/liquid paraffin mixture in silicone rubber is extremely good, and the fine colloidal mixed state of these substances is improved. can get. Therefore, the composition can maintain good antifouling performance over a long period of time,
Moreover, by changing the composition, a composition that can be appropriately adapted to various seawater environments can be obtained. The reason for this is that the mixture of silicone rubber and petrolatum or petrolatum/liquid paraffin and silicone oil is stable as a composition in phase equilibrium, and in the coating state, the mixture of petrolatum or petrolatum/liquid paraffin and silicone oil is coated. This is because the coating film with low surface free energy is maintained for a long period of time because it is oriented uniformly and densely on the surface of the silicone rubber that is the film matrix.
（実施例）
以下、実施例、比較例、試験例を挙げて本発明を具体的
に説明する。なお、実施例、比較例中に記載の組成値は
重但部で示し、重ｄ％を併記する。(Example) Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, Comparative Examples, and Test Examples. In addition, the composition values described in Examples and Comparative Examples are shown in weighted parts, and weight d% is also written.
実施例および比較例 本発明の組成例を別紙表１に示し、比較例を併記した。Examples and comparative examples Composition examples of the present invention are shown in Appendix Table 1, and comparative examples are also listed.
比較例］はシリコーンゴムにペトロラタム・流動パラフ
ィン混合物（１，５：１）を、比較例２は該混合物（１
：２＞を、比較例３は該混合物（１：１）をそれぞれ混
合したもの、比較例４はシリコーンオイルを、比較例５
は流動パラフィンをそれぞれ混合したものである。Comparative Example] was a mixture of silicone rubber and petrolatum/liquid paraffin (1,5:1), and Comparative Example 2 was a silicone rubber mixture (1,5:1).
:2>, Comparative Example 3 was a mixture of the mixture (1:1), Comparative Example 4 was a mixture of silicone oil, Comparative Example 5 was a mixture of silicone oil and
is a mixture of liquid paraffin.
試験例１゜
組成例２１組成例４および比較例１をそれぞれ配合し、
容器内で回転速度５００回／分（撹拌翼直径１００ｍ＞
で１時間撹拌し、３０分間静置した後、ガラス板に１滴
づつを採取し、光学顕微鏡にて成分の相溶分散状態を検
した結果、組成例２と組成例４においては、ペトロラタ
ム・流動パラフィン混合物は０．１〜０．５μｍ大の微
粒子状となって組成物中に均一に混合しているのがみと
められた。しかるに、比較例１については０．５〜１＃
大の比較的粗大な粒子状で混合しているのが観察された
。Test Example 1゜Composition Example 21 Composition Example 4 and Comparative Example 1 were each blended,
Rotation speed in the container: 500 times/min (stirring blade diameter: 100 m>
After stirring for 1 hour and allowing it to stand still for 30 minutes, one drop was collected on a glass plate and the state of compatibility and dispersion of the components was examined using an optical microscope. It was observed that the liquid paraffin mixture was in the form of fine particles of 0.1 to 0.5 μm in size and was uniformly mixed in the composition. However, for Comparative Example 1, 0.5 to 1 #
It was observed that the particles were mixed in the form of relatively coarse particles.
試験例２゜
組成例１〜６および比較例１〜５の各組成物をガラス板
上に約１００μｙｒｔ （乾燥膜厚）の厚さとなるよう
ハケをもって塗付し、常温で１夜乾燥した後塗膜表面状
態を１０倍拡大鏡で検査したところ、比較例の組成物は
いずれも油状物が多量に浸出分離し粘着性を呈していた
が、組成例ではいずれもこのような状態はみとめられな
かった。Test Example 2 The compositions of Composition Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 were applied with a brush to a thickness of about 100 μyrt (dry film thickness) on a glass plate, dried overnight at room temperature, and then coated. When the membrane surface condition was inspected using a 10x magnifying glass, it was found that in all of the compositions of the comparative examples, a large amount of oily substances oozed out and separated and exhibited stickiness, but such a condition was not observed in any of the composition examples. Ta.
試験例３゜
水温４０’Ｃ，海水流速４ＴｒＬ／Ｓの熱交換器内壁の
ゴムライニング面にプライマーおよびバインダーコート
を下塗りした後、組成例４，５および６と比較例１，２
および３０組成物をパッチ状に塗付して防汚性能を試験
した。その結果は表２のとおりであった。Test Example 3 After applying a primer and a binder coat to the rubber lining surface of the inner wall of a heat exchanger with a water temperature of 40'C and a seawater flow rate of 4 TrL/S, composition examples 4, 5 and 6 and comparative examples 1 and 2 were applied.
and 30 compositions were applied in a patch to test the antifouling performance. The results are shown in Table 2.
試験例４゜
組成例１，４および゛比較例４，５を海洋土木工事用海
水汚濁防止膜（ＳＰＳ−５００，大洋工業株式会社商品
名）の試験片（３００Ｘ３００ｍｍ＞にエアレススプレ
ィにて塗付量３００ｇ／ｍ （乾燥重量）となるよう塗
付し、広島溝にて浸漬試験を行った結果、表３に示すよ
うな成績が得られた。Test Example 4 Composition Examples 1 and 4 and Comparative Examples 4 and 5 were applied to a test piece (300 x 300 mm) of seawater pollution prevention membrane for marine civil engineering work (SPS-500, trade name of Taiyo Kogyo Co., Ltd.) using an airless sprayer. The coating was applied at a weight of 300 g/m 2 (dry weight), and a dipping test was conducted in Hiroshima ditch, resulting in the results shown in Table 3.
なお、組成例１については、塗付して指触乾燥後１３０
℃の恒温器内で５分間加熱したものを供試した。Regarding Composition Example 1, after application and drying to the touch, 130%
The sample was heated for 5 minutes in a constant temperature chamber at ℃.
試験例５゜
組成例２，３および比較例コ、２をポリエステル繊維製
の漁網（テトロン、帝人株式会社顎商品名）に乾燥塗付
量が漁網ａ川の７０％となるよう浸漬塗りを行ったもの
を広島港外の海面に浸漬して試験した。Test Example 5 Composition Examples 2 and 3 and Comparative Examples K and 2 were applied by dipping to a polyester fiber fishing net (Tetron, trade name of Teijin Co., Ltd.) so that the dry coating amount was 70% of that of the fishing net A river. The test was carried out by immersing it in the sea outside Hiroshima Port.
試験例６゜
組成例４と比較例２を、高速艇（巡航速度３０ノツト）
の船底にエポキシ系防食塗料およびバインダーコートを
下塗りした上に塗装して就航させ防汚性能を試験した結
果を表５に示す。Test Example 6 Composition Example 4 and Comparative Example 2 were tested on a high-speed boat (cruising speed 30 knots).
Table 5 shows the results of testing the antifouling performance of the ship by applying an epoxy anticorrosive paint and a binder coat to the bottom of the ship and then putting it into service.
以上にわたって説明したとおり、本発明の組成物はシリ
コーンゴムと、ぺｌ〜ロラタム単独または一定の粘度範
囲のペトロラタム・流動パラフィン混合物と、さらに低
粘度シリコーンオイルとを混合して調整することにより
、従来のシリコーンゴムに、ペトロラタム、流動パラフ
ィン、シリコーンオイル（中〜高粘度オイル）などをそ
れぞれ単独で混合した態様の防汚塗料組成物に比し防汚
性能が格段に向上するとともに、海中構造物の各種海水
環境に応じ適切な防汚性能を選定できることは産業上き
わめて有利となった。As explained above, the composition of the present invention can be prepared by mixing silicone rubber, Pel-loratum alone or a mixture of petrolatum and liquid paraffin having a certain viscosity range, and further low-viscosity silicone oil. Compared to antifouling paint compositions made by mixing silicone rubber with petrolatum, liquid paraffin, silicone oil (medium to high viscosity oil), etc., the antifouling performance is markedly improved, and the antifouling performance is significantly improved. The ability to select appropriate antifouling performance according to various seawater environments has become extremely advantageous for industry.
以上that's all
Claims (1)
たはペトロラタム・流動パラフィン混合物と、低粘度シ
リコーンオイルとを混合してなることを特徴とする無毒
性防汚塗料組成物。 ２、特許請求の範囲第１項において、化学反応硬化形シ
リコーンゴム１００重量部に対して、ペトロラタムまた
はペトロラタム・流動パラフィン混合物の混合割合は１
〜１００重量部、低粘度シリコーンオイルの混合割合は
９９〜１１重量部であることを特徴とする無毒性防汚塗
料組成物。 ３、特許請求の範囲第１項において、化学反応硬化形シ
リコーンゴムは、常温硬化形または加熱硬化形であるこ
とを特徴とする無毒性防汚塗料組成物。 ４、特許請求の範囲第１項において、ペトロラタム・流
動パラフィン混合物は２５℃における動粘度が４００〜
１５，０００センチストークスであることを特徴とする
無毒性防汚塗料組成物。 ５、特許請求の範囲第１項において、低粘度シリコーン
オイルは２５℃における動粘度が０．６５センチストー
クスを越え、２０センチストークス未満のものであるこ
とを特徴とする無毒性防汚塗料組成物。 ６、特許請求の範囲第１項において、ペトロラタムは常
温において半固体状であり、ＪＩＳＫ２２３５相当品で
あることを特徴とする無毒性防汚塗料組成物。 ７、特許請求の範囲第１項において、流動パラフィンは
ＪＩＳＫ９００３相当品であることを特徴とする無毒性
防汚塗料組成物。[Scope of Claims] 1. A non-toxic antifouling paint composition comprising a chemical reaction-curable silicone rubber, petrolatum or a petrolatum/liquid paraffin mixture, and a low-viscosity silicone oil. 2. In claim 1, the mixing ratio of petrolatum or petrolatum/liquid paraffin mixture to 100 parts by weight of chemically cured silicone rubber is 1.
100 parts by weight, and the mixing ratio of low viscosity silicone oil is 99 to 11 parts by weight. 3. The non-toxic antifouling paint composition according to claim 1, wherein the chemical reaction-curable silicone rubber is of a room-temperature curing type or a heat-curing type. 4. In claim 1, the petrolatum/liquid paraffin mixture has a kinematic viscosity of 400 to 25°C.
A non-toxic antifouling paint composition characterized in that it has a viscosity of 15,000 centistokes. 5. The non-toxic antifouling paint composition according to claim 1, wherein the low-viscosity silicone oil has a kinematic viscosity of more than 0.65 centistokes and less than 20 centistokes at 25°C. . 6. The non-toxic antifouling paint composition according to claim 1, wherein petrolatum is semi-solid at room temperature and is equivalent to JIS K2235. 7. The non-toxic antifouling paint composition according to claim 1, wherein the liquid paraffin is a product equivalent to JIS K9003.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22280785A JPS6284166A (en) | 1985-10-08 | 1985-10-08 | Non-toxic antifouling paint composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22280785A JPS6284166A (en) | 1985-10-08 | 1985-10-08 | Non-toxic antifouling paint composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6284166A true JPS6284166A (en) | 1987-04-17 |
| JPS632995B2 JPS632995B2 (en) | 1988-01-21 |
Family
ID=16788204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22280785A Granted JPS6284166A (en) | 1985-10-08 | 1985-10-08 | Non-toxic antifouling paint composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6284166A (en) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4970252A (en) * | 1989-02-15 | 1990-11-13 | Shin-Etsu Chemical Company, Ltd. | Oily paste composition |
| WO2008081789A1 (en) * | 2006-12-25 | 2008-07-10 | Chugoku Marine Paints, Ltd. | Curable composition, antifouling coating composition, antifouling coating film, base with antifouling coating film, and method for preventing fouling on base |
| US7468399B2 (en) | 2004-09-14 | 2008-12-23 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Antifouling condensation curing organopolysiloxane composition and underwater structure |
| EP2055750A1 (en) | 2007-10-29 | 2009-05-06 | Shinetsu Chemical Co., Ltd. | Antifouling condensation curing organopolysiloxane composition, making method, and underwater structure |
| EP2143766A1 (en) | 2008-07-07 | 2010-01-13 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Antifouling coating composition and underwater structure using the same |
| US7666514B2 (en) | 2003-09-16 | 2010-02-23 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Antifouling condensation curing organopolysiloxane composition and underwater structure |
| JP2010506705A (en) * | 2006-10-18 | 2010-03-04 | ナノシル エス．エー． | Marine organism adhesion prevention and deposit removal composition |
| EP2308956A1 (en) | 2009-10-09 | 2011-04-13 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Fluid and method for cleaning antifouling coating, antifouling coating repair method, and underwater structure |
| US7928175B2 (en) | 2003-03-14 | 2011-04-19 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Antifouling paint composition |
| US7998588B2 (en) | 2008-09-12 | 2011-08-16 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Process for producing room temperature vulcanizable organopolysiloxane composition and base material coated with composition obtained by the production process |
| EP2474573A1 (en) | 2010-12-21 | 2012-07-11 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Room temperature vulcanizable organopolysiloxane composition, its production method, and article coated by cured organopolysiloxane composition |
| JP2014062215A (en) * | 2012-09-03 | 2014-04-10 | Nitto Denko Corp | Aquatic organism adhesion prevention adhesive tape |
| JP2015007201A (en) * | 2013-06-26 | 2015-01-15 | 日東電工株式会社 | Aquatic anti-biofouling pressure-sensitive adhesive tape |
| WO2017195508A1 (en) | 2016-05-09 | 2017-11-16 | 信越化学工業株式会社 | Room-temperature-curable organopolysiloxane composition, and base coated with cured object obtained from said composition |
| WO2018186167A1 (en) | 2017-04-07 | 2018-10-11 | 信越化学工業株式会社 | Room-temperature-curable organopolysiloxane composition and base material |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5626272A (en) * | 1979-05-04 | 1981-03-13 | Oerlikon Buehrle Holding Ag | Method of measuring shooting error and device therefor |
| JPS603433A (en) * | 1983-06-21 | 1985-01-09 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Anchor device for fireproof and heat insulating material layer |
| JPS6065076A (en) * | 1983-09-20 | 1985-04-13 | Kansai Paint Co Ltd | Non-toxic antifouling paint |
-
1985
- 1985-10-08 JP JP22280785A patent/JPS6284166A/en active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5626272A (en) * | 1979-05-04 | 1981-03-13 | Oerlikon Buehrle Holding Ag | Method of measuring shooting error and device therefor |
| JPS603433A (en) * | 1983-06-21 | 1985-01-09 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Anchor device for fireproof and heat insulating material layer |
| JPS6065076A (en) * | 1983-09-20 | 1985-04-13 | Kansai Paint Co Ltd | Non-toxic antifouling paint |
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4970252A (en) * | 1989-02-15 | 1990-11-13 | Shin-Etsu Chemical Company, Ltd. | Oily paste composition |
| US7928175B2 (en) | 2003-03-14 | 2011-04-19 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Antifouling paint composition |
| US7666514B2 (en) | 2003-09-16 | 2010-02-23 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Antifouling condensation curing organopolysiloxane composition and underwater structure |
| US7468399B2 (en) | 2004-09-14 | 2008-12-23 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Antifouling condensation curing organopolysiloxane composition and underwater structure |
| JP2010506705A (en) * | 2006-10-18 | 2010-03-04 | ナノシル エス．エー． | Marine organism adhesion prevention and deposit removal composition |
| WO2008081789A1 (en) * | 2006-12-25 | 2008-07-10 | Chugoku Marine Paints, Ltd. | Curable composition, antifouling coating composition, antifouling coating film, base with antifouling coating film, and method for preventing fouling on base |
| JPWO2008081789A1 (en) * | 2006-12-25 | 2010-04-30 | 中国塗料株式会社 | Curable composition, antifouling coating composition, antifouling coating film, substrate with antifouling coating, and method for antifouling substrate |
| JP5153649B2 (en) * | 2006-12-25 | 2013-02-27 | 中国塗料株式会社 | Curable composition, antifouling coating composition, antifouling coating film, substrate with antifouling coating, and method for antifouling substrate |
| US8110638B2 (en) | 2006-12-25 | 2012-02-07 | Chugoku Marine Paints, Ltd. | Curable composition, antifouling paint composition, antifouling coating film, base material with antifouling coating film and antifouling method for base material |
| US8372385B2 (en) | 2007-10-29 | 2013-02-12 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Antifouling condensation curing organopolysiloxane composition, making method, and underwater structure |
| EP2055750A1 (en) | 2007-10-29 | 2009-05-06 | Shinetsu Chemical Co., Ltd. | Antifouling condensation curing organopolysiloxane composition, making method, and underwater structure |
| EP2143766A1 (en) | 2008-07-07 | 2010-01-13 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Antifouling coating composition and underwater structure using the same |
| US7998588B2 (en) | 2008-09-12 | 2011-08-16 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Process for producing room temperature vulcanizable organopolysiloxane composition and base material coated with composition obtained by the production process |
| EP2308956A1 (en) | 2009-10-09 | 2011-04-13 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Fluid and method for cleaning antifouling coating, antifouling coating repair method, and underwater structure |
| EP2474573A1 (en) | 2010-12-21 | 2012-07-11 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Room temperature vulcanizable organopolysiloxane composition, its production method, and article coated by cured organopolysiloxane composition |
| JP2014062215A (en) * | 2012-09-03 | 2014-04-10 | Nitto Denko Corp | Aquatic organism adhesion prevention adhesive tape |
| JP2015007201A (en) * | 2013-06-26 | 2015-01-15 | 日東電工株式会社 | Aquatic anti-biofouling pressure-sensitive adhesive tape |
| WO2017195508A1 (en) | 2016-05-09 | 2017-11-16 | 信越化学工業株式会社 | Room-temperature-curable organopolysiloxane composition, and base coated with cured object obtained from said composition |
| KR20190006509A (en) | 2016-05-09 | 2019-01-18 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | A room temperature curable organopolysiloxane composition and a substrate coated with a cured product of the composition |
| US10590286B2 (en) | 2016-05-09 | 2020-03-17 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Room-temperature-curable organopolysiloxane composition, and base member coated with cured object obtained from said composition |
| WO2018186167A1 (en) | 2017-04-07 | 2018-10-11 | 信越化学工業株式会社 | Room-temperature-curable organopolysiloxane composition and base material |
| US10941317B2 (en) | 2017-04-07 | 2021-03-09 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Room-temperature-curable organopolysiloxane composition and base material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS632995B2 (en) | 1988-01-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5958116A (en) | Antifouling coating composition | |
| DK1092758T4 (en) | A curable composition, coating composition, paint, antifouling paint, cured product thereof and method of rendering antifouling base material | |
| JP2503986B2 (en) | Non-toxic antifouling paint composition | |
| US6476095B2 (en) | Antifouling coating composition | |
| KR960005430B1 (en) | Antifouling paint | |
| JP3874486B2 (en) | Paint composition | |
| US5116611A (en) | Antifouling paint | |
| JPS6284166A (en) | Non-toxic antifouling paint composition | |
| JPH03255169A (en) | Nontoxic antifouling coating composition | |
| JP2001139816A (en) | Curable composition, composition for coating, coating material, stainproofing coating material, its cured product, and method of rendering substrate antifoulancy | |
| JPS5813673A (en) | Coating material for preventing adhesion of marine organism | |
| JP2001181509A (en) | Curable composition, coating composition, coating material, antifouling coating material, its cured product, and antifouling method of substrate | |
| JPH10316933A (en) | Antifouling painting composition | |
| JP2775862B2 (en) | Biofouling prevention paint composition | |
| KR20060125683A (en) | Coating composition, antifouling coating film, underwater structure, and method of preventing fouling of underwater structure | |
| JP3498563B2 (en) | Underwater antifouling coating | |
| JP2600842B2 (en) | Underwater antifouling coating agent | |
| JP3248191B2 (en) | Paint composition | |
| JP3498562B2 (en) | Underwater antifouling coating | |
| JP2000239571A (en) | Antifouling coating composition | |
| JP2775861B2 (en) | Biofouling prevention paint composition | |
| JP2006183059A (en) | Coating composition | |
| JPS6065076A (en) | Non-toxic antifouling paint | |
| JP2000169761A (en) | Antifouling coating composition | |
| JP4573337B2 (en) | Method for producing coating composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |