JPS6284072A - Ascorbic acid derivative - Google Patents

Abstract

NEW MATERIAL:An ascorbic acid derivative expressed by formula I (R<1> and R<3> are 1-17C straight-chain or branched alkyl, cycloalkyl or aryl; R<2>CO is 4-18C fatty acid residue branched at the alpha-position or cycloalkanoic acid residue). EXAMPLE:2,3,6-Tri-0-(2-ethylhexanoyl)-L-ascorbic acid. USE:Useful as one component of nutrient supplements or cosmetics. Since the above-mentioned derivative is stable even in an oxidizing atmosphere without coloring with time and has excellent characteristic of high vitamin C activity, cosmetic containing the derivative are stable without discoloration, change in odor and deterioration in activity even in a hydrous system and capable of exhibiting improved vitamin C activity. PREPARATION:For example, as shown in the reaction formula, ascorbic acid is reacted with a halogenated acyl branched at the alpha-position to afford the aimed 2,3-di-0-(alpha-position branched acyl)-6-0-acylascorbic acid expressed by formula I.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規なアスコルビン酸誘導体に関し、更に詳
しくは、３位の水酸基がα位分枝脂肪酸又はシクロアル
カン酸でアシル化され、かつ同時に２位及び６位の水酸
基が分枝若しくは直鎖脂肪酸、シクロアルカン酸又は芳
香族カルゼン酸でアシル化されたアスコルビン酸誘導体
に関する。Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a novel ascorbic acid derivative, more specifically, the hydroxyl group at the 3-position is acylated with a branched fatty acid at the α-position or a cycloalkanoic acid, and at the same time The present invention relates to an ascorbic acid derivative in which the hydroxyl groups at the 2- and 6-positions are acylated with a branched or straight chain fatty acid, cycloalkanoic acid, or aromatic carzenic acid.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

アスコルビン酸を栄養強化剤あるいは化粧品の一成分と
して使用する場合、エンジオール部分が容易に酸化され
る為に経時保存性が悪く、また、脂溶性が極めて低い為
にりＩＪ−ム中への配合安定性が悪く、更には経皮吸収
性が低いという欠点がめった。When ascorbic acid is used as a nutritional fortifier or a component of cosmetics, the enediol part is easily oxidized, resulting in poor storage stability over time, and its extremely low fat solubility makes it difficult to incorporate into IJ-meals. It frequently suffers from poor stability and low percutaneous absorption.

アスコルビン酸の斯様な欠点を改善する方途として直鎖
若しくはω−メチル分枝（イソ分枝）脂肪酸エステル誘
導体が種々提案されている。例えば、特公昭４３−５８
８５号公報には２，６−ゾ脂肪酸エステル、特公昭４５
−１５３９１号公報には２．６−ジイツオクタノエート
、特公昭４３−９２１６号公報には２．５．６−トリ脂
肪酸エステル、特公昭４５−４１５７７号公報には２−
モノ脂肪酸エステルが開示されている。Various linear or ω-methyl branched (isobranched) fatty acid ester derivatives have been proposed as a way to improve such drawbacks of ascorbic acid. For example,
Publication No. 85 describes 2,6-zo fatty acid ester,
-15391, 2.6-diituoctanoate, Japanese Patent Publication No. 43-9216, 2.5.6-trifatty acid ester, Japanese Patent Publication No. 45-41577, 2-
Monofatty acid esters are disclosed.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

しかし、従来のこれらアスコルビン酸誘導体のうちエン
ジオール部水酸基の一万のみがアシル化されたものは、
保存により着色し、保存安定性が充分改善されたとは言
えない。However, among these conventional ascorbic acid derivatives, those in which only 10,000 hydroxyl groups of the enediol moiety are acylated,
It became colored during storage, and it cannot be said that the storage stability was sufficiently improved.

またエンジオール部水酸基の双方がアシル化されたもの
としては、５．６位の水酸基も同時にアシル化されたテ
トラアシル体のみが知られているが、これは重量βたり
のアスコルビン酸含有量すなわちビタミンＣ活性が低い
という欠点があった。In addition, the only known type of enediol in which both hydroxyl groups are acylated is a tetraacyl compound in which the hydroxyl group at position 5 and 6 is also acylated at the same time. It had the disadvantage of low C activity.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者らは、アスコルビン酸誘導体のもつ斯様な欠点
を解消すべく鋭意研究した結果、２．３．６−）リーＯ
−アシルアスコルビン酸のうち、３位がα位分枝脂肪酸
又はシクロアルカン酸でアシル化されているアスコルビ
ン酸誘導体が、従来の脂肪酸のアスコルビン酸エステル
のもつ斯様な欠点を解決することを見い出し本発明を完
成した。As a result of intensive research to eliminate such drawbacks of ascorbic acid derivatives, the present inventors found that 2.3.6-) Lee O
- The discovery that an ascorbic acid derivative in which the 3-position of acylascorbic acid is acylated with an α-branched fatty acid or a cycloalkanoic acid solves the drawbacks of conventional ascorbic acid esters of fatty acids. Completed the invention.

すなわち、本発明は、次の一般式（１）（式中、几１及
びＲ３は炭素数１〜１７の直鎖若しくは分校アルキル基
、シクロアルキル基又はアリール基を、　Ｒ”ＣＯは炭
素数４〜１８のα位分枝脂肪酸残基又はシクロアルカン
酸残基を示す） で表わされるアスコルビン酸誘導体を提供するものであ
る。That is, the present invention relates to the following general formula (1) (wherein 1 and R3 are a straight chain or branched alkyl group having 1 to 17 carbon atoms, a cycloalkyl group, or an aryl group, and R"CO is a carbon number 4 -18 α-position branched fatty acid residue or cycloalkanoic acid residue)

前記一般式（Ｉ）で表わされるアスコルビン酸誘導体の
Ｒ１及びＲ３としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル
、ｎ−ブチル等の直鎖アルキル基；イソゾロビル、５ｅ
ｅ−ブチル、１−ブチル、１−エチルグロビル、１−エ
チルペンチル、１−へブチルデシル、４，６．６−ドリ
メチルー１−（１，３，３−トリメチルブチル）ヘゲチ
ル等の分校アルキル基；シクロヘキシル、シクロペンチ
ル等のシクロアルキル基；フェニル基等のアリール基が
挙げられる。Ｒ”ＣＯとしては、２−インブタノイル、
ヒバロイル、２−エチルブタノイル、２−エチルヘキサ
ノイル、２−へグチルウンデカノイル、５．７．７−）
リメチル−２−（１゜３．３−）リメチルブチル）オク
タノイル、シクロヘキサノイル基等が挙げられる。R1 and R3 of the ascorbic acid derivative represented by the general formula (I) include linear alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, and n-butyl; isozolobyl, 5e
Branched alkyl groups such as e-butyl, 1-butyl, 1-ethylglobil, 1-ethylpentyl, 1-hebutyldecyl, 4,6.6-dolimethyl-1-(1,3,3-trimethylbutyl)hegetyl; cyclohexyl, Examples include cycloalkyl groups such as cyclopentyl; aryl groups such as phenyl group. As R”CO, 2-inbutanoyl,
hivaloyl, 2-ethylbutanoyl, 2-ethylhexanoyl, 2-hegutyluundecanoyl, 5.7.7-)
Limethyl-2-(1°3.3-)limethylbutyl)octanoyl, cyclohexanoyl, and the like.

本発明の一般式（Ｉｌで表わされるアスコルビン酸誘導
体は、例えば次に示すいずれかの反応式に従い製造され
る。尚、下記反応式中、Ｒ４は水素原子又は前記Ｒ３Ｃ
０を、Ｒ５はＲｚｃｏ又はＲ２ＯＯを示し　Ｒ４が水素
原子の時はＲ２Ｃ０を示し、Ｒ４が几３ＣＯの時はＲ３
Ｃ０を示す。Ｘは７１０ダン原子を示し　Ｂｌ　、Ｒ２
及びＲ３は前記と同じものを示す。The ascorbic acid derivative represented by the general formula (Il) of the present invention is produced, for example, according to any of the following reaction formulas. In the following reaction formula, R4 is a hydrogen atom or the R3C
0, R5 represents Rzco or R2OO, when R4 is a hydrogen atom, it represents R2C0, and when R4 is 3CO, R3
Indicates C0. X represents 710 Dan atoms Bl , R2
and R3 are the same as above.

以下余白 Ｒ”　　　Ｘ すなわち、（ｉ）アスコルビン酸又は６−〇−アシルア
スコルビン酸にハロダン化α位分枝アシルを反応させて
２，３−シー０−（α位分枝アシル）−６−０−アシル
アスコルビン酸ヲ製造スる。（Ｕ）　６−０−アシルア
スコルビン酸にハロゲン化α位分校アシルを反応させて
３位の水酸基のみ選択的にα位分枝アシル化し、次いで
これにハロゲン化アシルを反応せしめることにより、少
なくとも３位の水酸基はα位分枝アシル基を有する２、
３．６−トリー〇−アシルアスコルビン酸を製造する。The following margin R'' - Production of acylascorbic acid. (U) 6-0-acylascorbic acid is reacted with a halogenated α-branched acyl to selectively branch acylate only the hydroxyl group at the 3-position, and then halogenate this. By reacting acyl, at least the hydroxyl group at the 3-position has a branched acyl group at the α-position 2,
3. Produce 6-tri0-acylascorbic acid.

（ｉ）２．６−１’−〇−７シルアスコルピン酸ニハロ
ダン化α位分枝アシルを反応させて、少なくとも３位の
水酸基はα位分校アシル基を有する２、３．６−）ジ−
０−アシルアスコルビン酸を製造する。（＋ｖ）２　、
３−シー０−アシルアスコルビン酸（Ｉ）にハロゲン化
アシルを反応させて２．３．６−）ジ−０−アシルアス
コルビン酸を製造する。(i) 2.6-1'-〇-7 silascorbate dihalodanized α-position branched acyl is reacted, and at least the hydroxyl group at the 3-position has a 2,3.6-)-branched acyl group at the α-position. −
0-acylascorbic acid is produced. (+v)2,
3-0-acylascorbic acid (I) is reacted with an acyl halide to produce 2.3.6-)di-0-acylascorbic acid.

アシル化剤であるハロゲン化アシルのハロゲン原子とし
ては、塩素原子、臭素原子等が好ましい。The halogen atom of the acyl halide, which is the acylating agent, is preferably a chlorine atom, a bromine atom, or the like.

アシル化反応の反応溶媒としては、ジクロルメタン、ク
ロロホルム、ジクロルエタン等のハロゲン化アルカンを
用いるのが好ましい。As the reaction solvent for the acylation reaction, it is preferable to use halogenated alkanes such as dichloromethane, chloroform, and dichloroethane.

触媒としてビリシン等の有機塩基を用いると収率等の面
で有利である。反応温度は、０〜４０℃で、反応時間は
用いるアシル化剤、反応溶媒等により異なるが、３０分
〜５時間が好ましい。Use of an organic base such as bilicin as a catalyst is advantageous in terms of yield and the like. The reaction temperature is 0 to 40°C, and the reaction time varies depending on the acylating agent, reaction solvent, etc. used, but is preferably 30 minutes to 5 hours.

尚、上記反応式ｍ〜（ｉ）の出発原料である２位及び／
又は６位の水酸基がアシル化されたアスコルビン酸は、
前記公知の方法により製造される。また、反応式（１ｖ
）の出発原料である２、３−シーローアシルアスコルビ
ン酸（厘）は、本発明者らによし見い出され九新規化合
物であり、例えば以下の如くして製造される（特願昭６
０−８６８８８号）。In addition, the 2nd and /
Or ascorbic acid in which the 6-position hydroxyl group is acylated,
It is manufactured by the above-mentioned known method. In addition, the reaction formula (1v
) is a novel compound discovered by the present inventors, and can be produced, for example, as follows (Japanese Patent Application No. 6
0-86888).

■　反応式中、Ｒ６が立体的に大きいα位分枝でるる場
合 （式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ８Ｃ０は前記Ｒｚ
ｃｏを、Ｒ７は前記Ｒ１を示す）■　反応式中、ｇ６が
α位分枝でない若しくは立体的に小さいα位分枝アルキ
ル基である場合、（式中、　Ｒ’ＣＯはα位分枝でない
アルキル基又は立体的に小さいα位分枝アルキル基を示
し、ａ’ｃｏ　ａ前記Ｒ”ＣＯを示し、Ｘは前記と同じ
）すなわち、５．６−０．０−イソプロピリデンアスコ
ルビン酸に脂肪酸ノ・ライドを反応させることによりア
スコルビン酸の２位および３位水酸基をアシル化して２
．３−シー〇−アシルー５．６−０．０−イノグロビリ
デンアスコルビン酸とした後、これから酸触媒を用いて
インプロピリデン基を脱離せしめることにより式（１）
の化合物が製造される＠尚、５．６−０．０−イソグロ
ピリデンアスコルピン酸の２位と３位の水酸基のアシル
化反応の経路は、用いるアシル化剤によって異なる。■ In the reaction formula, when R6 has a sterically large α-position branch (in the formula, X represents a halogen atom, and R8C0 represents the above-mentioned Rz
co, and R7 represents R1) ■ In the reaction formula, when g6 is an alkyl group that is not branched at the α position or is sterically small, (in the formula, R'CO is not branched at the α position In other words, 5.6-0.0-isopropylidene ascorbic acid has a fatty acid・By reacting with Ride, the 2- and 3-position hydroxyl groups of ascorbic acid are acylated to form 2
．． After preparing 3-cy〇-acyl-5.6-0.0-inoglopylidene ascorbic acid, the inpropylidene group was removed using an acid catalyst to obtain the formula (1).
In addition, the route of the acylation reaction of the hydroxyl groups at the 2- and 3-positions of 5.6-0.0-isoglopylidene ascorbic acid differs depending on the acylating agent used.

アシル化剤がα位分枝脂肪酸ハライドの場合には、最初
に３位の水酸基がアシル化され、次いで２位の水酸基が
アシル化される（反応式■）。一方、用いるアシル化剤
がα位分枝でない脂肪酸ハライドまたは立体的に小さい
α位分枝脂肪酸ハライドの場合には、最初に３位の水酸
基がアシル化されるが、該アシル基は２位の水酸基に転
位し、次いで転位により水酸基となった３位がアシル化
される（反応式Ｏ）。When the acylating agent is an α-branched fatty acid halide, the hydroxyl group at the 3-position is first acylated, and then the hydroxyl group at the 2-position is acylated (reaction formula (2)). On the other hand, when the acylating agent used is a fatty acid halide that is not α-branched or a sterically small α-branched fatty acid halide, the 3-position hydroxyl group is first acylated; It is rearranged to a hydroxyl group, and then the 3-position, which has become a hydroxyl group due to the rearrangement, is acylated (reaction formula O).

目的とする式（１）の化合物のうち、２位と３位のアシ
ル基が同一である化合物を製造する場合は、反応式＠に
従って、５．６−０．０−イソプロピリデンアスコルビ
ン酸に対して２倍モル以上のアシル化剤を用いて反応さ
せればよい。また、２位と３位のアシル基が異なる化合
物を製造しようとする場合には、反応式■又はＯに従っ
て、２種の異なるアシル化剤を順次用いて反応させれば
よい。Among the target compounds of formula (1), when producing a compound in which the acyl groups at the 2- and 3-positions are the same, according to the reaction formula @, for 5.6-0.0-isopropylidene ascorbic acid, The reaction may be carried out using an acylating agent in an amount of 2 times the mole or more. Furthermore, when it is desired to produce a compound in which the acyl groups at the 2- and 3-positions are different, the reaction may be carried out using two different acylating agents in sequence according to the reaction formula (1) or O.

この反応で用いる５ｊ６−０．０−イソプロピリデンア
スコルビン酸は、アスコルビン酸とアセトンをアセチル
クロリド中で反応させることによって得られる〔エム、
イー、シュンおよびティー、ゾエイ、ショー、シャーナ
ル　オプ　アメリカン　ケミカル　ツブイアティ（Ｍ、
に、Ｊｕｎｇ　ａｎｄ　Ｔ、Ｊ、５ｈａｖ＋Ｊ、ムｍ、
Ｃｈｅｍ。5j6-0.0-isopropylidene ascorbic acid used in this reaction is obtained by reacting ascorbic acid and acetone in acetyl chloride [M,
Yi, Shun and Tee, Zoei, Shaw, Sharnal Op American Chemical Tubuiati (M;
, Jung and T, J, 5hav+J, Mm,
Chem.

Ｓｏｅ、）、１０２．６３０４（１９８０）；ケー、ゾ
ヤクソンおよびゾエイ、ゾヨンズ。Soe, ), 102.6304 (1980); Kay, Zoyakson and Zoey, Zoyons.

カナディアン　シャーナル　オブ　ケミストリ　−　（
Ｋ、Ｊａｅｋａｏｎ　　ａｎｄ　　Ｊ、Ｊｏｎｓｓ、Ｃ
ａｎ、Ｊ、Ｃｈ＠ｍ、　　）、４７．２４９８（１９６
９））。Canadian Charnal of Chemistry - (
K, Jaekaon and J, Jonss, C
an, J, Ch@m, ), 47.2498 (196
9)).

尚、原料として用いるα位分枝脂肪酸は。The α-branched fatty acids used as raw materials are as follows.

例えば炭素数７〜１０の直鎖又は分枝鎖のアルデヒドの
アルドール縮合によりα−分枝不飽和アルデヒドとし、
次いでこれを水素添加、酸化させて分校飽和脂肪酸とす
る方法によって製造することができる。この方法によっ
て製造される最も入手し易い分校飽和脂肪酸は、イソブ
チレン２量体のオキソ反応により炭素数９の分校アルデ
ヒドとし、次いでこのアルデヒドのアルドール縮合によ
り炭素数１８０分枝不飽和アルデヒドとし、次いで水素
添加、酸化により得られる炭素数１８の分校脂肪酸、５
．７．７−）リメチル−２−（１，３，３−トリメチル
ブチル）−オクタン酸〔例えば日量化学■により市販さ
れている。以下、日量化学イソステアリン酸と称す〕で
める。For example, α-branched unsaturated aldehyde is obtained by aldol condensation of a linear or branched aldehyde having 7 to 10 carbon atoms,
This can then be hydrogenated and oxidized to produce a fractionated saturated fatty acid. The most easily available branched saturated fatty acid produced by this method is a branched aldehyde with 9 carbon atoms through the oxo reaction of an isobutylene dimer, then a branched unsaturated aldehyde with 180 carbon atoms through aldol condensation of this aldehyde, and then a branched unsaturated aldehyde with 180 carbon atoms, which is then hydrogenated. Branched fatty acid with 18 carbon atoms obtained by addition and oxidation, 5
．． 7.7-) Limethyl-2-(1,3,3-trimethylbutyl)-octanoic acid [commercially available, for example, from Nichiwa Kagaku ■. Hereinafter, it will be referred to as daily chemical isostearic acid.

上記α位分枝脂肪酸は、また、炭素数７〜１０の直鎖又
は分枝鎖１級アルコールのゲルベ反応（Ｇｕｅｒｂｅｔ
　ｒｅａｅｔｌｏｎ　）によりβ−分枝アルコールとし
、次いでこれを酸化することＫより得られる。この方法
によって製造することができる最も入手し易い分校飽和
脂肪酸は、ノニルアルコールのゲルベ反応、続いて酸化
反応により得られる２−へブチルウンデカン酸〔例えば
三菱化成■より市販されている。以下、三菱化成イソス
テアリン酸と称す〕である。The α-branched fatty acid described above can also be used in the Guerbet reaction (Guerbet reaction) of a linear or branched primary alcohol having 7 to 10 carbon atoms.
reaetlon) to give a β-branched alcohol, which is then oxidized. The most readily available fractionated saturated fatty acid that can be produced by this method is 2-hebutylundecanoic acid, obtained by the Guerbet reaction of nonyl alcohol followed by an oxidation reaction [commercially available, for example, from Mitsubishi Kasei Corporation. Hereinafter, it is referred to as Mitsubishi Kasei isostearic acid.

〔作用及び発明の効果〕[Action and effect of the invention]

かくシて、！得られた本発明の７スコルビン酸誘導体は
経時的に着色することもなく、酸化雰囲気においても安
定でアや、ビタミンＣ活性も高いという優れた特徴を有
する。従って、これを配合した化粧料は含水系において
も変色、変臭、活性低下を生起することなく極めて安定
で、かつ優れたビタミンＣ活性を発揮させることが可能
となる。Hide it! The obtained 7-scorbic acid derivative of the present invention has the excellent characteristics of not becoming colored over time, being stable even in an oxidizing atmosphere, and having high vitamin C activity. Therefore, cosmetics containing this product are extremely stable even in water-containing systems without causing discoloration, odor change, or decrease in activity, and can exhibit excellent vitamin C activity.

〔実施例〕〔Example〕

次に実施例及び参考例を挙げて本発明を説明する。 Next, the present invention will be explained with reference to Examples and Reference Examples.

参考例１ ２．３−シーＯ−ピバロイル−５，６−０、ｏ−イソゾ
ロに’　リフ’ンーＬ−アスコルビン酸： ５．６−０．０−イソグロビリデンーＬ−アスコルビン
酸（７０ｆ　ｓ　０．３２４　ｍｏｌ　）を塩化メチレ
ン（１，５１）と乾燥ぎりシン（２４２−）の混合液に
溶かし、氷水浴で冷却しつつ、ピバリン酸塩化物（８６
，２ｆ、０．７１５ｍｏｌ　）を１５分間で滴下した。Reference Example 1 2.3-C-O-pivaloyl-5,6-0, o-isozolo-L-ascorbic acid: 5.6-0.0-isoglopylidene-L-ascorbic acid (70f Pivalic acid chloride (86
, 2f, 0.715 mol) was added dropwise over 15 minutes.

さら忙室湛で２．５時間攪拌した後冷希塩酸、水および
食塩水で順次洗い、硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶媒
を留去し、残留物をエーテル−ヘキサンで再結晶し、２
，３−シー〇−ピバロイル−５゜６−０．０−イソグロ
ピリデンアスコルピン酸（１０５ｆ、収率８４％）を得
た。After further stirring for 2.5 hours in a heated chamber, the mixture was washed successively with cold dilute hydrochloric acid, water and brine, and dried over sodium sulfate. The solvent was distilled off and the residue was recrystallized from ether-hexane.
,3-cy〇-pivaloyl-5゜6-0.0-isoglopylidene ascorpic acid (105f, yield 84%) was obtained.

融点　１１１．５〜１１２．５℃ 元素分析　Ｃ１，■１．０．として 計算値：Ｃ，５９，３６％；ＩＩｌ、７．３４％実測値
：Ｃ，５９，２２％；ａ、７．３９％ＵＶλ”。１１２
２１ｍｍ　（ｌｏｇ　ｔ　４．０１）ｍ＆Ｘ ＩＲν（ＫＢｒ） ２９７５．２９３０．２８７０．１７８０．１７７０゜
１７００．１２００．１１３５．１１１０，１０８０゜
１０５０．１０１０Ｃ１ｌ−” ”Ｃ−ＮＭＲ２５ＭＨｚ　ａ　ｐｐｍ　（ＣＤＣＩＢ　
）１７３．７（ａ）、　１７２．５（ｓ＋Ｌ　１６５．
４（ｓ、　Ｃ，）、　１５１．２（畠＝　ＣＢ）−１２
２，５（ｓ−Ｃ２）　１１１０．８（ｓ）、７ａ４（ｄ
、Ｃ４）、７３．３（ｄ−０１）＋６５．４（Ｌ＃Ｃ＠
　）。Melting point 111.5-112.5°C Elemental analysis C1,■1.0. Calculated value: C, 59,36%; IIl, 7.34% Actual value: C, 59,22%; a, 7.39% UVλ".112
21mm (log t 4.01) m & IB
) 173.7(a), 172.5(s+L 165.
4 (s, C,), 151.2 (Hatake = CB) -12
2,5 (s-C2) 1110.8 (s), 7a4 (d
, C4), 73.3 (d-01) + 65.4 (L#C@
).

３９．４（ｓ）、　３９．１（＠）、　２７．０（ｑＬ
　２６．９（ｑ）、　２５．８（ｑ）。39.4(s), 39.1(@), 27.0(qL
26.9(q), 25.8(q).

２５．５（ｑ） ｔｇ−ＮＭＲ６０Ｍ■ｚ・δｐｐｍ　（ＣＤＣ４）５．
１０　（ｄ　、　Ｊ＝２．０Ｈｚ　、　Ｉｆ（、Ｃ４−
ｆｉ）　、　４．０〜４．５（ｍ、３Ｈ）、１．３９（
ａ、３Ｈ）＋１．３３（ｓ、３Ｈ）。25.5(q) tg-NMR60Mz・δppm (CDC4)5.
10 (d, J=2.0Hz, If(,C4-
fi), 4.0-4.5 (m, 3H), 1.39 (
a, 3H) + 1.33 (s, 3H).

１．３０（ｓ、１１３Ｈ） 参考例２ ２．３−シー〇−ピバロイルーＬ−アスコルビン酸： ２．３−シー０−ピパロイル−５，６−ＯＩＯ−イソプ
ロピリデン−Ｌ−アスコルビン酸（１０５ｆ、０．２７
３ｍｏｌ　）をメタノール（２，５ｔ）に溶かし、濃塩
酸（５０ｆＩＩｌ）を加えた後、室温で２時間攪拌した
。水を加えた後、塩化メチレンで抽出し、有機相を水お
よび食塩水で洗い、硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶媒
を留去し、残留物を酢酸エチルーヘキプンから再結晶し
て２，３−シーＯ−ピパロイルーＬ−７スコルピン酸（
８３，４ｇ、収率８９％）を得た。1.30 (s, 113H) Reference Example 2 2.3-C0-pivaloyl-L-ascorbic acid: 2.3-C0-pivaloyl-5,6-OIO-isopropylidene-L-ascorbic acid (105f, 0 .27
3 mol) was dissolved in methanol (2.5 t), concentrated hydrochloric acid (50 flIl) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. After adding water and extracting with methylene chloride, the organic phase was washed with water and brine and dried over sodium sulfate. The solvent was distilled off, and the residue was recrystallized from ethyl acetate-hexypone to give 2,3-C-O-pipaloy-L-7 scorpic acid (
83.4 g, yield 89%) was obtained.

融点　１１６〜１１７℃ 元素分析　ｃｔａ馬４０８として 計算値：Ｃ，５ａ８１％；Ｉｌｆ、７．０２％実測値：
Ｃ，５６，０８％；Ｈ，７，２９％ΣｔＯＨ ｕｖλ　　　２２Ｚ、２ｍｍ　（ｌｏｇ　ａ　３．９９
　）ｍ＆ｘ 工８ν（Ｋｎｒ） ３４５０．２９８０．１７７０．１７５０．１６９０゜
１１６０、１１００．１０２０３１−””Ｃ−ＮＭＲ６
７，５ＭＨｚ　　Ｊｐｐｍ　（ＣＤＣ２，）１６６．２
（ｓ、ｃｌ）、１５２．４（ｓ、Ｃｓ）、１２２．６（
ａ、Ｃ２）−７６，８（ｄ−０４）１６９．９（ｄ、Ｃ
，）。Melting point 116-117°C Elemental analysis Calculated value as cta horse 408: C, 5a 81%; Ilf, 7.02% Actual value:
C, 56,08%; H, 7,29%ΣtOH uvλ 22Z, 2mm (log a 3.99
)m&x Eng8ν(Knr) 3450.2980.1770.1750.1690゜1160, 1100.102031-""C-NMR6
7.5MHz Jppm (CDC2,) 166.2
(s, cl), 152.4 (s, Cs), 122.6 (
a, C2) -76,8 (d-04) 169.9 (d, C
,).

６２．８（ｔ、ｃ、）エステル部分は省略’Ｈ−ＮＭＲ
６０ＭＨｚ　　ａｐｐｍ　（ＣＤＣｔ、）５．１８（ｄ
　、　Ｊ＝２Ｈｚ　、　１ｆ１．　ｃ４−Ｈ）　、　３
．７〜４．１（ｍ、３Ｈ）、２．８（ｂｒ、２Ｅ１．Ｏ
Ｈ）、１．３０（ａ、１８ｆ［）参考例３ ２−０−ベンゾイル−３−，０−ピバロイル−！’）、
６−０．０−インプロピリデン−Ｌ−アスコルビン酸： ５．６−０．０−イソグロピリデンーＬ−アスコルビン
酸（２，１６ｆ、１０−　Ｏｍｍｏｌ　）を塩化メチレ
ン（１５０ｔｎｌ！’）と乾燥ぎりシン（８，０７ｒｎ
ｌ）の混合液に溶かし、ピパリン酸塩化物（１，３２９
ｓ　　１１．Ｏｍｍｏｌ　）を塩化メチレン（ＸＳ＊）
に溶かした液を１４分間で滴下した。１時間攪拌した後
、安息香酸塩化物（１，５５９ｚ　　１１．０　ｍｍｏ
ｌ　）を塩化メチレン（１５１ｎｌ）に溶かした液を１
６分間で滴下した。さらに２時間攪拌した後、冷希塩酸
および水で顆次洗い、硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥した
。溶媒を留去して得た残留物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーによって分離し、２−０−ベンゾイル−３
−０−ピバロイル−５、６−Ｏｅ　Ｏ−イソグロぎりデ
ンーＬ−アスコルビン酸（ａ、ｏ４ｙ、収率７５％）ヲ
得た。62.8 (t, c,) ester part omitted 'H-NMR
60MHz appm (CDCt,)5.18(d
, J=2Hz, 1f1. c4-H), 3
．． 7-4.1 (m, 3H), 2.8 (br, 2E1.O
H), 1.30(a, 18f[) Reference Example 3 2-0-benzoyl-3-,0-pivaloyl-! '),
6-0.0-Ipropylidene-L-ascorbic acid: 5.6-0.0-Isoglopylidene-L-ascorbic acid (2,16f, 10-Ommol) with methylene chloride (150tnl!') Dried Girishin (8,07rn
Dissolve in the mixture of piparic acid chloride (1,329
s 11. Ommol) to methylene chloride (XS*)
was added dropwise over 14 minutes. After stirring for 1 hour, benzoic acid chloride (1,559z 11.0 mmo
1) dissolved in methylene chloride (151 nl).
It was added dropwise over 6 minutes. After stirring for an additional 2 hours, the mixture was washed with cold dilute hydrochloric acid and water, and dried over sulfuric acid. The residue obtained by distilling off the solvent was separated by silica gel column chromatography, and 2-0-benzoyl-3
-0-pivaloyl-5,6-Oe O-isoglolidene-L-ascorbic acid (a, o4y, yield 75%) was obtained.

融点　１１７〜１１８℃ 元素分析　ｃｔｔ　Ｈ！４０．として 計算値：Ｃ，６２，３７％；■、５．９８％実測値：Ｃ
，６２，３４％；ｆｌ、５．９６％ｔＯＨ ＵＶλ　　２３２．８ｎｍ（ｌａｇ１４３４）ｍｍＸ ＩＲν（ＫＢ　ｒ） ２９８６．１７７９．１７４３．１７１６．１６０２゜
１３５３．１２５４．１１４０．１１１６．１０７４゜
１０５０．１０２０．１００５．７１４１１ｌｌ１１−
１１３Ｃ−Ｎ　　２５ＭＨｚδｐｐｍ　（ＣＤＣ４）１
７２．７（ｓ）、　１６５．６（＠、Ｃｔ　）　、　１
６１．９（ｓ）、　１５１．７（ｓ　、Ｃｓ　）　、１
３４．３（ｄ）−１３０，６（ｄ）−１２８−８（ｄ）
−１２７，５（ｓ＞、１２２．４（ｓ、ｃｔ　）−１１
０，ｆＫａ）、７５．６（ｄｌＣａ　）。Melting point 117-118℃ Elemental analysis ctt H! 40. Calculated value: C, 62,37%; ■, 5.98% Actual value: C
, 62, 34%; fl, 5.96% tOH UVλ 232.8 nm (lag 1434) mm 1005.71411ll11-
113C-N 25MHzδppm (CDC4)1
72.7 (s), 165.6 (@, Ct), 1
61.9 (s), 151.7 (s, Cs), 1
34.3(d)-130, 6(d)-128-8(d)
-127,5 (s>, 122.4 (s, ct) -11
0, fKa), 75.6 (dlCa).

７３．２（ｄ、Ｃ，）　　、６＆５（ｔ　　、　　ｃ、
　　　）　　、　３９．５（ｍＬ２６．９（ｑ）、　２
５．８（ｑ）、　２５．５（ｑ）’Ｈ−ＮＭＲ６０ＭＨ
ｚ　　ａｐｐｍ（ＣＤＣｔ、）８．０〜８．３　（ｍ　
、　２■）、７．２〜７．８（ｍ、３Ｈ）、５．２０（
ｄ　、Ｊ＝１．５　Ｉｓ　−ＩＨ−Ｃ４−Ｈ）　＋　４
．０〜４．５　（ｍ　、３Ｈ）−１，４２（ｓ、３Ｈ）
、１．３６（ｓ、３Ｈ）、１．２７（ａ、９Ｈ）参考例
４ ２−０−ベンゾイル−３−０−ピバロイル−Ｌ−アスコ
ルビン酸： ２−０−ベンゾイル−３−〇−ピパロイルー５．６−０
．０−イソグロピリデンーＬ−アスコルビン酸（２，０
Ｏｆ４４．９５　ｍｍｏｌ　）をメタノール（４０ｆｎ
りとエタノール（４〇−）の混合液に溶かし、濃塩酸（
１，５ｙ）を加えて室温で１．５時間攪拌した。水を加
え、塩化メチレンで抽出した。有機相を食塩水で洗い、
硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥した。溶媒を留去し、残留
物を酢酸エチルーヘキブンから再結晶し、２−０−ベン
ゾイル−３−０−ピバロイル−し−アスコルビン酸（１
，４４ｙ。73.2 (d, C,), 6 & 5 (t, c,
), 39.5 (mL26.9(q), 2
5.8(q), 25.5(q)'H-NMR60MH
z appm (CDCt,)8.0~8.3 (m
, 2■), 7.2-7.8 (m, 3H), 5.20 (
d, J=1.5 Is-IH-C4-H) + 4
．． 0 to 4.5 (m, 3H) - 1,42 (s, 3H)
, 1.36 (s, 3H), 1.27 (a, 9H) Reference Example 4 2-0-benzoyl-3-0-pivaloyl-L-ascorbic acid: 2-0-benzoyl-3-〇-piparoyl 5 .6-0
．． 0-isoglopylidene-L-ascorbic acid (2,0
Of44.95 mmol) was dissolved in methanol (40fn
Dissolve in a mixture of water and ethanol (40-), add concentrated hydrochloric acid (
1,5y) was added and stirred at room temperature for 1.5 hours. Water was added and extracted with methylene chloride. Wash the organic phase with brine;
Dried over IJ sulfuric acid. The solvent was distilled off, and the residue was recrystallized from ethylhexibane acetate to give 2-0-benzoyl-3-0-pivaloyl-ascorbic acid (1
, 44y.

収率７２％）を得た。A yield of 72% was obtained.

融点　１０８．５〜１０９．５℃ 元素分析　Ｃｌ５Ｈ！。０．として 計算値：Ｃ，５９，３４％；■、５．５３％実測値：Ｃ
，５９，０９％；Ｈ，５，５７％ＵＶλ　　　　２３３
．５　ｎｍ　（ｌｏｇ　１４．３４　）ｍ＆Ｘ Ｉ几ν（ＫＢｒ） ３３６４．２９８６．１７８２．１７５２．１６９５゜
１２６９．１２４８．１１５８，１１１９，１０９２゜
１０２６．７０８ｍ−１ ”Ｃ−ＮＭＲ２５ＭＨｚ　　Ｊｐｐｔａ　（ＣＤＣ４）
１７２．８（ｓＬ　１６６．４　（ｓ　、　Ｃ１）　、
　１６２．３（ａｔ　１５２．６（ａ　、　ｃ、　）　
、　１３４．３（ａ）、　１３０．６（ｄ）、　１２８
．８（ａ）。Melting point 108.5-109.5℃ Elemental analysis Cl5H! . 0. Calculated value: C, 59.34%; ■, 5.53% Actual value: C
,59,09%;H,5,57%UVλ 233
．． 5 nm (log 14.34) m & )
172.8 (sL 166.4 (s, C1),
162.3 (at 152.6 (a, c, )
, 134.3(a), 130.6(d), 128
．． 8(a).

１２７．４（ａ）、１２２．３（ｓ　、Ｃ，）＃７７、
Ｏ（ｄ、Ｃ４）。127.4(a), 122.3(s, C,) #77,
O(d, C4).

６９．７（ａ、ｃ、　）、６２．９（ｔ、ｃａ　）、３
９．５（ｓ）、２６．８（ｑ）”　ＥＩ−ＮＭＲ６０Ｍ
Ｈｚ　　ａ　ｐｐｍ　（ＣＤＣｔ、）８．０〜８．２　
（ｍ　ｍ　２　Ｈ）　−７，２〜７．７　（ｍ　−３Ｈ
）　−５−２７（ａ、Ｊ＝ｌ、８Ｈ１，１１Ｃ，−ａ）
、３．７〜４．２（ｍ、　３Ｅ［）。69.7 (a, c, ), 62.9 (t, ca ), 3
9.5(s), 26.8(q)” EI-NMR60M
Hz a ppm (CDCt,) 8.0-8.2
(m m 2 H) -7,2~7.7 (m -3H
) -5-27 (a, J=l, 8H1, 11C, -a)
, 3.7-4.2 (m, 3E[).

３．４４（ｂｒ　ｓ、２Ｈ，ＯＨ）、１．２３（ａ、９
Ｈ）実施例１ ２．３．６−）リー０−（日量化学イソステアロイル）
−し−アスコルビン酸： Ｌ−アスコルビン酸（１，７６９ｓ　　１０ｍｍｏｌ　
）を塩化メチレン（２００ｍ）と乾燥ぎりシン（１６，
２ｍ）の混合液に懸濁し、氷水浴で冷却した。ここへ日
量化学イソステアリン酸塩化物（１２，１Ｗｂ　４０ｔ
ａｍｏｌ　）を塩化メチレン（５０Ｗ１１）に溶かした
液を２５分間で滴下した。この間、反応温度は３〜５℃
に保たれた。滴下終了後さらに室温で３日間攪拌を続け
た。反応液を水（１００ｒ１１！Ｘ１）、１．２Ｎ塩酸
（１ｏｏ−ｘｚ）、水（１００−×１）、食塩水（２０
０＊ｘ２）で順次洗い、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し
た。溶媒を減圧留去して得た油をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーによって分離し、２，３．６−）リー０
−（日量化学インステアロイル）−Ｌ−アスコルビン酸
（８，０８ｇ、収率８３％）を得た。3.44 (br s, 2H, OH), 1.23 (a, 9
H) Example 1 2.3.6-) Lee 0- (daily chemical isostearoyl)
-Shi-ascorbic acid: L-ascorbic acid (1,769s 10 mmol
) with methylene chloride (200m) and dry girishin (16,
2m) and cooled in an ice water bath. Here is the daily dose of chemical isostearate chloride (12,1Wb 40t
Amol) dissolved in methylene chloride (50W11) was added dropwise over 25 minutes. During this time, the reaction temperature was 3-5℃.
was maintained. After the dropwise addition was completed, stirring was continued for 3 days at room temperature. The reaction solution was mixed with water (100r11!X1), 1.2N hydrochloric acid (1oo-xz), water (100-x1), and brine (20
0*x2) and dried over anhydrous sodium sulfate. The oil obtained by distilling off the solvent under reduced pressure was separated by silica gel column chromatography, and 2,3.6-) Lee 0
-(Daily Chemical Instearoyl)-L-ascorbic acid (8.08 g, yield 83%) was obtained.

元素分析　Ｃ６０ｆ’ｌｌ。０゜として計算値：Ｃ，７
３，８７％；　Ｈ、１１，３７％実測値：Ｃ，７４，２
％；■、１１．５％ｔｏａ ＵＶλ　　　（ｌｏｇｓ　）２２１．５ｎｒｎ（４，０
５）ｍ＆Ｘ Ｉｎν（ｎｅａｔ） ３４６０．２９５５．２９００．２８６０．１７９０゜
１７７０、１７３５．１７０５．１４６０．１３６０゜
１１０５．１０６５１！−１ ”Ｃ−ＮＭＲ２５ＭＨｚδｐｐｍ　（ＣＤＣ４）１７５
．６（ａ）１１７０．９（ａ）−１７０，３（ｓ）、　
　１６５．３　（ｍ　　ｌＣｔ　　）　　−１５２，５
（ｓ　−ＣＢ　）　、１２３．１（ｍ、ｃｌ　）−７７
，１（ａ、ｃ、）１６７．６（ｄｍｃ、）、６４．３（
ｔ、Ｃ，）。Elemental analysis C60f'll. Calculated value assuming 0°: C, 7
3,87%; H, 11,37% Actual value: C, 74,2
%; ■, 11.5% toa UVλ (logs) 221.5nrn (4,0
5) m & -1 “C-NMR25MHzδppm (CDC4)175
．． 6(a)1170.9(a)-170.3(s),
165.3 (mlCt) -152,5
(s-CB), 123.1(m,cl)-77
,1(a,c,)167.6(dmc,),64.3(
t, C,).

アルキル部分は省略 ｌ■−ＮＭＩＬ　６０Ｍｆｌｚ　δｐｐｍ（ＣＤＣ４）
５．３４　（ｍ　、Ｉ　Ｈ−Ｃ４Ｆｌ　）　、３．９〜
４．５　（ｍ　−３Ｈ）　。Alkyl part omitted l■-NMIL 60Mflz δppm (CDC4)
5.34 (m, IH-C4Fl), 3.9~
4.5 (m −3H).

０．８〜２．６　（ｍ　、　１０６■）実施例２ ２．３．６−）リ−０−（三菱化成インステアロイル）
−Ｌ−アスコルビン酸： Ｌ−アスコルビン酸（１，７６９ｂ　　１０ｍｍｏｌ　
）を塩化メチレン（２８０ｍ／）と乾燥ぎりシン（２＆
８−）の混合液に懸濁し、氷水浴で冷却した。ここへ三
菱化成イソステアリン酸塩化物（９，６９ｆ、　３１．
９　ｍｍｏｌ　）を塩化メチレン（５０ｍ）Ｋ溶かした
液を３０分間で滴下した。この間反応温度は３．５〜４
．５℃に保たれた。滴下終了後さらに室温で６時間攪拌
した。１．８Ｎ塩酸（２ｏｏ−ｘｌ）、水（２００ｄＸ
２　）、食塩水（２００−ｘｌ）で順次洗い、無水硫酸
ナトリウム上で乾燥した。溶媒を減圧留去して得た油を
シリコン化処理シリカゲルカラムクロマトグラフィーに
よって分離し、２．３．６−トリー〇−（三菱化成イン
ステアロイル）−し−アスコルビン酸（５，２６ｆ、収
率５４％）を得た。0.8-2.6 (m, 106■) Example 2 2.3.6-) Lee-0- (Mitsubishi Kasei Instearoyl)
-L-ascorbic acid: L-ascorbic acid (1,769b 10mmol
) with methylene chloride (280 m/) and dried girishin (2 &
8-) and cooled in an ice water bath. Mitsubishi Kasei Isostearate Chloride (9,69f, 31.
A solution of 9 mmol) dissolved in methylene chloride (50 m)K was added dropwise over 30 minutes. During this time, the reaction temperature was 3.5-4
．． It was kept at 5°C. After the dropwise addition was completed, the mixture was further stirred at room temperature for 6 hours. 1.8N hydrochloric acid (2oo-xl), water (200dX
2), washed sequentially with brine (200-xl) and dried over anhydrous sodium sulfate. The oil obtained by distilling off the solvent under reduced pressure was separated by siliconization treatment silica gel column chromatography to obtain 2.3.6-tri〇-(Mitsubishi Kasei instearoyl)-shi-ascorbic acid (5.26f, yield 54 %) was obtained.

元素分析　Ｃ０゜旺、１゜０．として 計算値：Ｃ，７３，８７％；Ｅｌ、１１．３７％実測値
：Ｃ，７３，２％；ｉｌｌ、２％ｔｏｔｔ ＵＶλ　　（ｌｏｇ　ａ　）　２２１−４　ａｍ（３，
９８）ｍ＆Ｘ ＩＲｕ（ｎｅａｔ） ３４５０．２９６０．２９３０．２８６０゜１７９０．
１７７０．１７４０．１７１０．１４６０ｅ　１１１　
Ｑ　ｃｔ−１ ’Ｃ−ＮＭＲ２５ＭＨｍ　　Ｊｐｐｍ　（ｃｏｃｚ、　
）１７６．５（ｓ）、　１７１．７（ｓ）、　１７０．
７（ｍ）、　１６５．５（ｓ、　Ｃ１）。Elemental analysis C0゜O, 1゜0. Calculated value: C, 73,87%; El, 11.37% Actual value: C, 73,2%; ill, 2% tot UVλ (log a) 221-4 am (3,
98) m&X IRu (neat) 3450.2960.2930.2860°1790.
1770.1740.1710.1460e 111
Q ct-1 'C-NMR25MHm Jppm (cocz,
) 176.5 (s), 171.7 (s), 170.
7 (m), 165.5 (s, C1).

１５２．１（１，Ｃ，）＃１２３．Ｏ（１，Ｃ，）、７
６．４（ｄ。152.1 (1, C,) #123. O(1,C,),7
6.4 (d.

Ｃ，）、６７．６（ｄ、Ｃ，）１６４．３（ｔｌｃＩ　
）アルキル部分は省略 ”Ｈ−ＮＭＲ６０ＭＨＳａｐｐｍ（ＣＤＣ４）５．２６
（ｍ、　ｌｆｌ、　Ｃ４−１Ｋ）＊３．９〜４．５（ｍ
、　３Ｈ）。C,), 67.6 (d, C,) 164.3 (tlcI
) Alkyl part omitted”H-NMR60MH Sappm (CDC4) 5.26
(m, lfl, C4-1K)*3.9~4.5(m
, 3H).

０．６〜２．８　（ｍ、　１０６　Ｅｌ　）実施例３ ２．３．６−トリー〇−（２−エチルへキプノイル）−
Ｌ−アスコルビン酸： Ｌ−アスコルビン酸（３，５７ｆ　、　　２０．３　ｍ
ｍｏｌ）を塩化メチレン（２００ｍ／）と乾燥ぎりシン
（１Ｏ−）の混合液に懸濁し、氷水浴で冷却した。ここ
へ２−エチルヘキブン酸塩化物（１０，２ｆｓ　６２．
９　ｍｍｏｌ　）を塩化メチレン（５０−）に溶かした
液を３５分間で滴下した。滴下終了後３０分攪拌し、冷
却浴をはずして、さらに７０時間室温で攪拌した。０．
６Ｎ塩酸（１００ｔ／Ｘ３）％水（２００ｓｙ／Ｘｉ）
、食塩水（２００ｍ、４００−各ｘｉ）で順次洗い、無
水硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥した。溶媒を減圧留去し
て得た油をシリカゲルカラムクロマトグラフィーによっ
て分離し％　２．３．６−トリー〇−（２−エチルへキ
ブノイル）−Ｌ−アスコルビン酸（３，３ａｐ、収率３
０％）を得た。0.6-2.8 (m, 106 El) Example 3 2.3.6-tri〇-(2-ethylhecypnoyl)-
L-ascorbic acid: L-ascorbic acid (3,57f, 20.3 m
mol) was suspended in a mixture of methylene chloride (200 m/) and dry girishin (1O-) and cooled in an ice-water bath. Here, 2-ethylhexibonic acid chloride (10,2fs 62.
A solution prepared by dissolving 9 mmol) in methylene chloride (50-) was added dropwise over 35 minutes. After the dropwise addition was completed, the mixture was stirred for 30 minutes, the cooling bath was removed, and the mixture was further stirred at room temperature for 70 hours. 0.
6N hydrochloric acid (100t/X3)% water (200sy/Xi)
, brine (200 m, 400 - each xi) and dried over anhydrous sulfuric acid (IJ). The oil obtained by distilling off the solvent under reduced pressure was separated by silica gel column chromatography to give %2.3.6-tri-(2-ethylhexibunoyl)-L-ascorbic acid (3,3ap, yield 3).
0%) was obtained.

元素分析　ｃｓｏａｓｏｏｅとして 計算値：Ｃ，６４９６％；■、９．０９％実測値：Ｃ，
６４，３１％；■、９．３６％ｔｏａ ｔｔｖλ　　　（ｌｏｇｓ）２２１．１Ｏｍ（３，９６
）ｍｓ！ 、ＴＲν（ｎ・ａｔ） ３４５０．２９６０．２９４０．２８７０．１７７０゜
１７４０．１７０５．１４６０．１３８０．１３３０゜
１２００．１１７０．１１１０．１０９０，１０７０゜
４ＱａＬ１ ”Ｃ−ＮＭＲ２５Ｍｌｌ５　ａｐｐｍ　（ＣＤＣ４）１
７６．４（ｓ）−１７１ｌ７１−７（１７０，７（ｓＬ
　１６５−８　（ａ　−Ｃｔ　）　−１５２，３（ｓ、
Ｃ畠　　）、１２３．１（轟　＃　　Ｃｔ　　）−７６
，５（’、Ｃ＋　Ｃ６７−５（’、Ｃｓ　）、６４．２
（ｔ、Ｃｏ　）ｅアルキル部分省略 ｌＥｌ−ＮＭＲ６０ＭＨｓ　　Ｊｐｐｍ　（ＣＤＣ４）
５．３０　（ｍ　−Ｌ　Ｈ、Ｃ４−Ｈ）　−４−６〜３
．９　（ｍ　−３Ｈ）　−２，７〜２．０（ｍ、２Ｈ）
、２．０〜０．７（ｍ、４４Ｈ）実施例４ ２．３−シー〇−（２−エチルブタノイル）−６−Ｏ−
ステアロイル−Ｌ−アスコルビン酸： ６−０−ステアロイル−Ｌ−アスコルビン酸（４，４３
ｆ、ｌ　Ｑ、Ｑ　ｍｍ０１　）を塩化メチレン（１５０
ｄ）と乾燥ｆリシン（８，０７−）の混合液に溶かし、
２−エチルブタン酸塩化物（２，７５ｆ　、　２０．４
ｍｍｏｌ　）を塩化メチレン（６０ｍｇ）に溶かした液
を、−反応液温２２〜２５℃で１８分間かけて滴下した
。室温で２時間攪拌し、０．４Ｎ塩酸（３００１１１）
にあけた。有機相を分離し、水相は塩化メチレン（５０
ｍ／Ｘｌ）で抽出した。有機相を合し、水洗および食塩
水洗し、無水硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥した。溶媒を
減圧留去して得た油をシリカダルカラムクロマトグラフ
ィーによって分離し、２．３−シー〇−（２−エチルブ
タノイル）−６−０−ステアロイル−Ｌ−アスコルビン
酸（２，８９ｆ％収率４５％）を得た。Elemental analysis Calculated value as csoasooe: C, 6496%; ■, 9.09% Actual value: C,
64,31%; ■, 9.36% toa ttvλ (logs) 221.1Om (3,96
)ms! , TRν(n・at) 3450.2960.2940.2870.1770°1740.1705.1460.1380.1330°1200.1170.1110.1090,1070°4QaL1 ”C-NMR25Mll5 appm (CDC4) 1
76.4(s)-171l71-7(170,7(sL
165-8 (a-Ct)-152,3(s,
C Hatake), 123.1 (Todoroki #Ct)-76
,5(',C+C67-5(',Cs),64.2
(t, Co)e Alkyl moiety omitted lEl-NMR60MHs Jppm (CDC4)
5.30 (m-L H, C4-H) -4-6~3
．． 9 (m -3H) -2,7~2.0 (m, 2H)
, 2.0-0.7 (m, 44H) Example 4 2.3-C〇-(2-ethylbutanoyl)-6-O-
Stearoyl-L-ascorbic acid: 6-0-stearoyl-L-ascorbic acid (4,43
f, l Q, Q mm01) in methylene chloride (150
Dissolved in a mixture of d) and dry f-lysine (8,07-),
2-ethylbutanoic acid chloride (2,75f, 20.4
mmol) in methylene chloride (60 mg) was added dropwise over 18 minutes at a reaction solution temperature of 22 to 25°C. Stir at room temperature for 2 hours and add 0.4N hydrochloric acid (300111).
I opened it. The organic phase was separated and the aqueous phase was diluted with methylene chloride (50
m/Xl). The organic phases were combined, washed with water and brine, and dried over anhydrous sulfuric acid. The oil obtained by distilling off the solvent under reduced pressure was separated by silica dull column chromatography to obtain 2,3-cy〇-(2-ethylbutanoyl)-6-0-stearoyl-L-ascorbic acid (2,89f% A yield of 45% was obtained.

元素分析　Ｃ３゜Ｈ６□０゜として 計算値：Ｃ，６７，６８％；■、９．７８％実測値：Ｃ
＝６７．５９％；Ｈ，９，７６％ｔＯＨ ＵＶλ　　（ｌｏｇｓ）　２２０．７（４，０３）ａｘ ＩＲν（ＫＢｒ） ３４２０、２９２４　、２８５２．１７９８　、１７８
０　、１７４０．１７０２．１４６６．１１７０．１１
２２．１０６２．８８２ａｍ−！”Ｃ−ＮＭＢ　２５Ｍ
ｆｌｚ　　Ｊｐｐｍ　（ＣＤＣ４）１７３．８（ｍ）、
　１７１．５（ｍ）、　１７０．４（ｓ）、　１６＆６
（ｓ　、Ｃ１）　。Elemental analysis Calculated value as C3゜H6□0゜: C, 67,68%; ■, 9.78% Actual value: C
=67.59%; H, 9,76% tOH UVλ (logs) 220.7 (4,03) ax IRν (KBr) 3420, 2924, 2852.1798, 178
0, 1740.1702.1466.1170.11
22.1062.882am-! “C-NMB 25M
flz Jppm (CDC4) 173.8 (m),
171.5 (m), 170.4 (s), 16&6
(s, C1).

１５２．３（ｓ、ｃｓ　）−１２３，０（ｓ、ｃｌ　）
、’ｙａ、ｓ（ａ、Ｃ４６７−４（ｄ　−Ｃｓ　）　＊
　６４−３　（ｔ　ｍ　Ｃ・）アルキル部分は省略 ”Ｈ−ＮＭＢ　　６０ＭｆＩｓ　　Ｊｐｐｍ（ＣＤＣ４
）５−３１　（ｍ　−１［１−Ｃ４−Ｈ）　−４，５〜
３．９　（ｍ　−３Ｅｌ　）　−２，６７（ｂ　ｒ　ｓ
　−Ｌ　Ｈ−ＯＨ）　、２．６〜２．２　（ｍｓ　４　
Ｈ）　。152.3 (s, cs) - 123,0 (s, cl)
,'ya,s(a,C467-4(d-Cs)*
64-3 (t m C・) Alkyl part omitted”H-NMB 60MfIs Jppm (CDC4
)5-31 (m-1[1-C4-H)-4,5~
3.9 (m −3El ) −2,67(br s
-L H-OH), 2.6~2.2 (ms 4
H).

２．０〜０．７（ｍ、５３ｇ） 実施例５ ２−０−ベンゾイル−３−０−ピバロイル−６−〇−ス
テアロイルーＬ−アスコルビン酸： ６−０−ステアロイル−し−アスコルビン酸（４，４３
９＠　１０．０　ｍｍｏｌ　）を塩化メチレン（１５０
ｒＩｄ）と乾燥ビリシン（１０ｍｊ）の混合液に溶かし
、ピバリン酸塩化物（１，２７ｇ、）、１０．６　ｍｍ
＠１　）を塩化メチレン（２ｏｏ）に溶かした液を２５
分間で滴下した。室温で１時間攪拌した後、安息香酸塩
化物（１，４９ｙ、１Ｏ１６■ｍ・ｌ）を塩化メチレン
（２ｏ−）に溶かした液を１５分間で滴下した。さらに
室温で２時間攪拌し、冷希塩酸で洗った。希塩酸相を塩
化メチレン（５０ｄＸ１）で抽出し、有機相を合した。2.0-0.7 (m, 53 g) Example 5 2-0-benzoyl-3-0-pivaloyl-6-〇-stearoyl-L-ascorbic acid: 6-0-stearoyl-shi-ascorbic acid (4, 43
[email protected] mmol) in methylene chloride (150
pivalic acid chloride (1.27 g), 10.6 mm
＠1) in methylene chloride (2oo).
It was dripped in minutes. After stirring at room temperature for 1 hour, a solution of benzoic acid chloride (1,49y, 1O16 mL/l) in methylene chloride (2o-) was added dropwise over 15 minutes. The mixture was further stirred at room temperature for 2 hours and washed with cold dilute hydrochloric acid. The dilute hydrochloric acid phase was extracted with methylene chloride (50dX1) and the organic phases were combined.

水洗および食塩水洗後、有機相を無水硫酸ナトリウム上
で乾燥した。溶媒を減圧留去して得た固体をシリカダル
カラムクロマトグラフィーにより分離して、２−〇−ペ
ンソイルー３−０−ピノ々ロイル−６−〇−ステアロイ
ルアスコルビンｆｉ（１，８５ｆ。After washing with water and brine, the organic phase was dried over anhydrous sodium sulfate. The solid obtained by evaporating the solvent under reduced pressure was separated by silica dull column chromatography to obtain 2-〇-pensoyl-3-0-pinorroyl-6-〇-stearoyl ascorbine fi (1,85f).

収率２９％）、２．３−シー０−ベンゾイル−６−０−
ステアロイルアスコルビン酸（０，３７ｇ、６％）およ
び２．３−シー〇−ぎメロイル−６−〇−ステアロイル
アスコルビン酸（０，１７ｆ、３％）を得た。yield 29%), 2.3-cy-0-benzoyl-6-0-
Stearoyl ascorbic acid (0.37 g, 6%) and 2,3-C-gimeloyl-6-0-stearoyl ascorbic acid (0.17f, 3%) were obtained.

元素分析 計算値：Ｃ，６６，８５％；Ｈ，９，５７％実測値：Ｃ
，６６，８７％；ｆｌ、９．５８％ｔＯＨ ＵＶλ　　（ｌｏｇｇ　）　２２１．８（４，００）ｍ
ｍＸ １几ν（ｎｅａｔ） ３４９０．２９２６．２８５４．１？８８．１７４３゜
１７１０、１４７３．１３５３．１２５７．１１４３゜
１１１９．１０８３．１０６８．１０２０．７０２ｃｍ
−”１３（−ＮＭＲ２５Ｍ■２　Ｊｐｐｍ　（ＣＤＣ４
）１７３．８（ｓ）、　１７２．５（ａ）、　１６５．
９（ａ　、　Ｃ０）　、１５１．５（＠＋Ｃ＄　）−１
２２，５（−ａ、Ｃ１）％７６．３（ａｌｃ４　）ｓ６
７．６（ｄ、Ｃ，）＊６４．３（ｔ、Ｃｓ　）＃アルキ
ル部分は省略 ”Ｈ−ＮＭＲ６０ＭＨｚ　　Ｊｐｐｍ（ＣＤＣ４）５．
１８　（ｍ　−Ｉ　Ｈ−Ｃ４−Ｈ）　−４，５〜３．９
　（ｔｏ　−３Ｈ）　１２．３６　（ｔ　−２＝７　Ｈ
ｚ　−２Ｈ）　−１−７〜０．８　（ｍ　＃　５１　ｆ
Ｅ　）実施例６ ２．６−ゾー〇−ノＱルミトイルー３−〇−ピパロイル
−Ｌ−アスコルビン酸： ２．６−ゾーＯ−ノｑルミトイルーＬ−アスコルビン酸
（３，２６ｔ、　４．９９　ｍｍｏｌ　）と乾燥ピリシ
ン（４，０６ｍｇ）を塩化メチレン（１５０１１ｄ）Ｋ
溶かし、ピバリン酸塩化物（０，６５６９％５．４４　
ｍｍｏｌ　）の塩化メチレン溶液（２００）を２６分間
で滴下した。滴下後さらに８０分間室温で攪拌し、冷希
塩酸で洗った。水相を塩化メチレンで抽出（５０ｍｔ　
Ｘ　ｌ　）　シ、有機相を合した。水洗後、無水硫酸ナ
トリウム上で乾燥し、溶媒を減圧留去して得た残留物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって分離した
。２．６−ゾー０−ノｑルミトイルー３−０−ピバロイ
ルアスコルビン酸（１，０１ｆ、２７％）および３゜５
−シーローピバロイル−２，６−ゾー〇−ノＱルミトイ
ルアスコルピン酸（０，４１ｆ。Elemental analysis calculated value: C, 66,85%; H, 9,57% actual value: C
, 66,87%; fl, 9.58% tOH UVλ (logg) 221.8 (4,00) m
M
-”13(-NMR25M■2 Jppm (CDC4
) 173.8(s), 172.5(a), 165.
9(a, C0), 151.5(@+C$)-1
22,5(-a, C1)%76.3(alc4)s6
7.6 (d, C,)*64.3 (t, Cs) #Alkyl part omitted”H-NMR60MHz Jppm (CDC4)5.
18 (m-IH-C4-H) -4,5 to 3.9
(to −3H) 12.36 (t −2=7H
z -2H) -1-7~0.8 (m #51 f
E) Example 6 2.6-zo-no-Q lumitoyl-3-〇-piparoyl-L-ascorbic acid: 2.6-zo-no-q lumitoyl-L-ascorbic acid (3,26t, 4.99 mmol) and dry pyricin (4.06 mg) in methylene chloride (15011d) K
Dissolve pivalate chloride (0.6569% 5.44
mmol) of methylene chloride solution (200) was added dropwise over 26 minutes. After the dropwise addition, the mixture was further stirred at room temperature for 80 minutes and washed with cold dilute hydrochloric acid. The aqueous phase was extracted with methylene chloride (50 mt
Xl) The organic phases were combined. After washing with water, it was dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure, and the resulting residue was separated by silica gel column chromatography. 2.6-zo-0-noq-lumitoyl-3-0-pivaloylascorbic acid (1,01f, 27%) and 3゜5
-Celow pivaloyl-2,6-zo-no-Q lumitoyl ascorbic acid (0,41f.

１０％）を得た。10%).

２．６−ゾーＯ−ノｑルミトイルー３−〇−ピバロイル
アスコルビン酸 元素分析　Ｃａｓ　ｆｌ？＠　Ｏｏとして計算値：Ｃ，
７０，０７％；■、　１０．３９％実測値：Ｃｅ２Ｏ，
０４％；ｆｌ、ｌｏ、４０％ｖｖ２”０ＦＬ（ｔａｇｓ
）２２１．８（４，０２）ｍｍＸ ＩＲν（ｎｅａｔ） ３５２０．２９２４．２８５６．１７８６．１７４４゜
１７０６．１４７０．１１？４，１１３４．１０７０゜
１０１８α−１ ”Ｃ−ＮＭＲ２５ＭＨｓ　ａ　ｐｐｍ（ＣＤＣ１Ｂ　）
１７３．９（ｍ）、　　１７２．７（ａ）、　１６９．
１（ａ）、　　１６５．９（ｓ　　、ｃ、　　　）　　
。2.6-zo-O-lumitoyl-3-〇-pivaloyl ascorbic acid elemental analysis Cas fl? @ Calculated value as Oo: C,
70.07%; ■, 10.39% actual value: Ce2O,
04%; fl, lo, 40%vv2”0FL (tags
) 221.8 (4,02) mm
173.9(m), 172.7(a), 169.
1(a), 165.9(s, c, )
.

１５１．３（ｇ　、Ｃａ　）　、１２２．３（ａ　、Ｃ
ｔ　）、　７６．３（ｄ。151.3 (g, Ca), 122.3 (a, C
t), 76.3 (d.

Ｃ４）Ｉｓ７．７（ａｌｃ、）、６４．３（ｔｏｅ＠　
）’Ｈ−ＮＭＲ６０ＭＨｓδＰＰ０Ｉ　（ＣＤＣ４）！
Ｌ　１７　（ｍ　、１　［１，０４−Ｅｌ　）　−４−
５〜３．９　（ｍ　−３Ｈ）　−２，７〜２．１　（ｍ
’、　４Ｈ）　、　１．８〜０．７　（ｍ　、　７５■
）実施例７ ６−０−（日産化学インステアロイル）−２，３−シー
０−ピパロイル−Ｌ−アスコルビン酸： 参考例１及び２によって製造された２、３−シー〇−ピ
パロイルーＬ−アλコルビン酸（３，４５９，１０，０
ｍｍｏｌ　）と乾燥ぎりシン（８，０７ｔｔ’）を塩化
メチレン（ｔｓｏ−）Ｋ溶かし、日産化学イソステアリ
ン酸塩化物（３，１２ｆ、ｌ　Ｏ，３ｍｍｏｌ　）を塩
化メチレン（３０ｄ）に溶かした液を１６分間で滴下し
た。滴下後さらに４．５時間室温で攪拌し、冷希塩酸で
洗った。水相を塩化メチレンで抽出（ｓｏ＊ｘｔ）し、
有機相を合した。水洗機無水硫酸ナトリウム上で乾燥し
、溶媒を減圧留去して得た残留物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーによって分離した。６−〇−（日産化
学インステアロイル）−２，３−シー０−ピバロイルア
スコルビン酸（２，８１＃、４６％）を得た。C4) Is7.7 (alc,), 64.3 (toe@
)'H-NMR60MHsδPP0I (CDC4)!
L 17 (m, 1 [1,04-El) -4-
5~3.9 (m -3H) -2,7~2.1 (m
', 4H), 1.8-0.7 (m, 75■
) Example 7 6-0-(Nissan Chemical Instearoyl)-2,3-cy0-piparoyl-L-ascorbic acid: 2,3-cy0-piparoyl L-a λ produced according to Reference Examples 1 and 2 Corbic acid (3,459,10,0
mmol) and dried girishin (8,07tt') were dissolved in methylene chloride (tso-)K, and a solution of Nissan Chemical isostearic acid chloride (3,12f, lO, 3mmol) in methylene chloride (30d) was dissolved in 16 It was dripped in minutes. After the addition, the mixture was further stirred at room temperature for 4.5 hours and washed with cold diluted hydrochloric acid. The aqueous phase was extracted with methylene chloride (so*xt),
The organic phases were combined. The residue was dried over anhydrous sodium sulfate and the solvent was distilled off under reduced pressure, and the resulting residue was separated by silica gel column chromatography. 6-〇-(Nissan Chemical Instearoyl)-2,3-cy 0-pivaloyl ascorbic acid (2,81#, 46%) was obtained.

元素分析　ｃｍ４ａｓａｏｅとして 計算値：Ｃ，６６，８５％；Ｈ，９，５７％実測値：Ｃ
，６６，６３％；■、’１７０％ΣｔＯＨ ＵＶλ　　　（ｌｏｇｓ）　２２１．６（４，０７）ａ
ｘ ＩＲν（ｎ＠ａｔ） ３４８０．２９６０．２９１２．２８７６．１７９２゜
１７７６．１７３８．１４８２，１１４２．１１２２゜
１０７０１ｍ−１ ”Ｃ−ＮＭＲ２５Ｍｆｌｘ　ａ　ｐｐｍ（ＣＤＣＡ、　
）１７８−４（ｓ）ｓ　　１　７３．９（ｍ）、　　１
６　９．８（虐）−１６５，６（ａ　　、Ｃｔ　　）　
　。Elemental analysis Calculated value as cm4asaoe: C, 66,85%; H, 9,57% Actual value: C
,66,63%;■,'170%ΣtOH UVλ (logs) 221.6(4,07)a
x IRν(n@at) 3480.2960.2912.2876.1792°1776.1738.1482,1142.1122°10701m-1 ”C-NMR25Mflx a ppm (CDCA,
)178-4(s)s 1 73.9(m), 1
6 9.8 (mass) - 165,6 (a, Ct)
.

１５１．６（１＝ｃ＠　）、５１２３．０（１−Ｃ１）
−７６，４（ｄ、Ｃａ）−６７，４（ａ、ｃ、）、６４
．４（ｔ、ｃ、）実施例８ ２−０−ベンゾイル−６−０−（２−エチルブタノイル
）−３−０−ぎバロイルーＩ、　−アスコルビン酸： 参考例３及び４によって製造された２−〇−ベンゾイル
ー３−０−１’／’？ロイル−Ｌ−７スコルピン酸（６
，１２９％１６．８　ｍｍｏｌ　）と乾燥ぎりシン（６
，７８ｍ）を塩化メチレン（３００ｍ）に溶かし、２−
エチルブタン酸塩化物（２，３１９ｈ　　１７−２　ｍ
ｍｏｌ　）の塩化メチレン溶液（３０ｄ）を１５分間で
滴下した。151.6 (1=c@), 5123.0 (1-C1)
-76,4(d,Ca)-67,4(a,c,),64
．． 4(t,c,) Example 8 2-0-benzoyl-6-0-(2-ethylbutanoyl)-3-0-gibaloylu I, -ascorbic acid: 2 produced according to Reference Examples 3 and 4 -〇-benzoyl 3-0-1'/'? Loyl-L-7 scorpic acid (6
, 129% 16.8 mmol) and dried girishin (6
, 78m) in methylene chloride (300m), 2-
Ethylbutanoic acid chloride (2,319h 17-2 m
mol) of methylene chloride solution (30d) was added dropwise over 15 minutes.

滴下後さらに、１．５時間室温で攪拌し、冷希塩酸で洗
った。水相を塩化メチレンで抽出（５０ｓｄＸ１）しｓ
有機相を合した。水洗機無水硫酸ナトリウム上で乾燥し
、溶媒を減圧留去した。残留物をシリカダルカラムクロ
マトグラフィーで分離して２−０−ベンゾイル−６−０
−（２−エチルブタノイル）−３−〇−ピパロイルアス
コルビン酸（１，７８ｆ、２３％）および２−０−ベン
ゾイル−５，６−ゾー〇−（２−エチルブタノイル）−
３−〇−ピパロイルアスコルビン酸（０，２６ｆ、３％
）を得九。After the dropwise addition, the mixture was further stirred at room temperature for 1.5 hours and washed with cold diluted hydrochloric acid. The aqueous phase was extracted with methylene chloride (50sdX1).
The organic phases were combined. The mixture was washed with water and dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was separated by silica dull column chromatography to give 2-0-benzoyl-6-0.
-(2-ethylbutanoyl)-3-〇-piparoyl ascorbic acid (1,78f, 23%) and 2-0-benzoyl-5,6-zo〇-(2-ethylbutanoyl)-
3-〇-piparoylascorbic acid (0,26f, 3%
) got nine.

２−０−ベンゾイル−６−０−（２−エチルブタノイル
）−３−ｏ−ピバロイルアスコルビン酸 元素分析　ｃｚ４１１１ｓｏｏ＊として計算値：Ｃ，６
２，３３％；Ｈ，６，５４％実測値：Ｃ，６２，４５％
；■、６．５２％ＩｔＯＨ ＵＶλ　　　　２３２．１ｍｍ ｍ＆Ｘ １！（−ＮＭＲ６７，５ＭＥｚ　　ａ　ｐｐｍ　（ｃｏ
ｃ４　）１７８．７（ｓＬ１７０．５（ｓ）、１６＆７
（ａ、ｃｔ　）、１６２．２（ｓＬ　１５２．１（ｓ　
−Ｃｓ　）　−１３４−４（ｄ）−１３０−７（ｄ）−
１２８，８（ａ）、　１２７．５（ｓ）、１２３．１　
（ｍ　、Ｃｔ　）　−７６−４（ｄ、Ｃ，）　＊　ｓ　
７．ｓ　（ａ　、ｃｓ　）　−６４，５（＊　−Ｃ，）
　ｓ４８．４（ｄ）　、３９．０（Ｓ）、２７−２（ｑ
）、　２４．６（ｔ）　−１１，６（ｑ）’Ｈ−ＮＭＲ
６０ＭＨｚ　　Ｊｐｐｍ（ＣＤＣ４）８．２〜８．０　
（ｍ、　２Ｈ）　、　７．７〜７．３　（ｍ　、　３　
Ｈ）　、　５．２８（ｄ　、　Ｊ＝１．４ＥＸｚ　＃　
ｌＨ，Ｃ４−Ｈ）　８４．６−４．０（ｍｅ３■）　、
　２．４４　（ｔｔ　、　Ｊ＝６．７■ｓ　、　６．７
ＨＫ　、　１ｆＩ）　。2-0-benzoyl-6-0-(2-ethylbutanoyl)-3-o-pivaloyl ascorbic acid Elemental analysis Calculated value as cz4111soo*: C, 6
2,33%; H, 6,54% Actual value: C, 62,45%
;■, 6.52%ItOH UVλ 232.1mm m&X 1! (-NMR67,5MEz a ppm (co
c4) 178.7 (sL170.5(s), 16&7
(a, ct ), 162.2(sL 152.1(s
-Cs) -134-4(d)-130-7(d)-
128,8(a), 127.5(s), 123.1
(m, Ct) -76-4(d, C,) *s
7. s (a, cs) −64,5(* −C,)
s48.4(d), 39.0(S), 27-2(q
), 24.6(t) -11,6(q)'H-NMR
60MHz Jppm (CDC4) 8.2~8.0
(m, 2H), 7.7~7.3 (m, 3
H), 5.28(d, J=1.4EXz#
lH, C4-H) 84.6-4.0 (me3■),
2.44 (tt, J=6.7■s, 6.7
HK, 1fI).

１．５６　（ｔｑ　、　Ｊ＝６．７Ｈｚ　、　６．９Ｈ
ｓ　１４■）、１．２３（ｓ、９Ｈ）、０．８７（ｔ、
Ｊ＝６．９Ｂｓ−６Ｈ）実施例９ 本発明化合物の安定性を以下の如くして評価した。1.56 (tq, J=6.7Hz, 6.9H
s 14■), 1.23 (s, 9H), 0.87 (t,
J=6.9Bs-6H) Example 9 The stability of the compound of the present invention was evaluated as follows.

すなわち、各種のアスコルビン酸誘導体をアセトニトリ
ルに溶かし、その溶液を５０℃。That is, various ascorbic acid derivatives were dissolved in acetonitrile, and the solution was heated at 50°C.

７日間保存後着びに７日間日光暴露した試料のＵＶスペ
クトルの吸光度よ沙残存量を求めた。その結果を次表に
示す。After storage for 7 days, the sample was exposed to sunlight for 7 days, and the absorbance of the UV spectrum and the residual amount of the sample were determined. The results are shown in the table below.

以下余白 ム：６−０−モノノｑルミトイルアスコルピン識 Ｂ：２＃６−ゾー０−ノｑルミトイルアスコルピン酸 Ｃ：２．３−シー０−（２−エチルブタノイル）−６−
ｏ−ステアロイルアスコ ルビン酸 Ｄ：２，３−シー０−ピバロイル−６−〇−ステアロイ
ルアスコルビン酸 Ｅ：２．３−シー０−ピバロイル−６−〇−（日量化学
インステアロイル）アス コルビン酸 以上Below margin: 6-0-monoq lumitoyl ascorpine identification B: 2#6-zo0-noq lumitoyl ascorbic acid C: 2.3-cy0-(2-ethylbutanoyl)-6-
o-stearoyl ascorbic acid D: 2,3-cy 0-pivaloyl-6-〇-stearoyl ascorbic acid E: 2,3-cy 0-pivaloyl-6-〇- (daily chemical instearoyl) ascorbic acid or higher

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１及びＲ＾３は炭素数１〜１７の直鎖若し
くは分枝アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基
を、Ｒ＾２ＣＯは炭素数４〜１８のα位分枝脂肪酸残基
又はシクロアルカン酸残基を示す） で表わされるアスコルビン酸誘導体。[Claims] 1. General formula (I) ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (I) (In the formula, R^1 and R^3 are straight chain or branched alkyl having 1 to 17 carbon atoms. group, cycloalkyl group, or aryl group, and R^2CO represents an α-position branched fatty acid residue or cycloalkanoic acid residue having 4 to 18 carbon atoms.