JPS6284017A - Cosmetic composition and production thereof - Google Patents

Cosmetic composition and production thereof

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JPS6284017A
JPS6284017A JP22432385A JP22432385A JPS6284017A JP S6284017 A JPS6284017 A JP S6284017A JP 22432385 A JP22432385 A JP 22432385A JP 22432385 A JP22432385 A JP 22432385A JP S6284017 A JPS6284017 A JP S6284017A
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oxide
metal oxide
sol
aqueous solution
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白金　一浩
Yoshie Kida
木田　吉重
Seishiro Ito
征司郎 伊藤
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Abstract

PURPOSE:To obtain the titled composition having excellent ultraviolet-shielding property and transparency, by adding a base to an aqueous solution of a metal salt such as Fe<3+>, Ti<4+>, etc., subjecting the resultant ultrafine particles of transparent metal oxide sol to coagulation, filtration, washing and dehydration and compounding a cosmetic base to the product. CONSTITUTION:A cosmetic composition can be produced by compounding 0.05-20wt%, especially 1-10wt% transparent metal oxide having an average particle diameter of <=300Angstrom , preferably <=100Angstrom , such as transparent iron oxide composite, titanium oxide, zinc oxide, etc. Concretely, the composition can be produced by adding a base such as ammonia water to an aqueous solution of a metal salt such as Fe<3+>, Ti<4+>, etc., adding a surfactant to the resultant transparent sol of hydrated metal oxide to effect the coagulation of the sol, filtering, washing and dehydrating the sol and adding or mixing the obtained transparent metal oxide to a cosmetic base. It can be produced in a short step without using organic solvent.

Description

【発明の詳細な説明】 （、）産業上の利用分野 本発明は可視光の透過性に優れる透明性金属酸化物を紫
外線遮蔽剤として用いた化粧用組成物に関するものであ
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to a cosmetic composition using a transparent metal oxide with excellent visible light transmittance as an ultraviolet shielding agent.

（１１）従来の技術 紫外線は波ｊ（４００ｎｍ以下の光線である。(11) Conventional technology Ultraviolet rays are light rays with a wavelength of 400 nm or less.

紫外線は皮膚に対して日焼は現象を起こし、皮膚の黒色
化や炎症、更に、皮膚のフラーゲン繊維の破損１を生じ
、小じわや角化異常の原因となる場合がある。Ultraviolet rays cause sunburn on the skin, causing blackening and inflammation of the skin, as well as damage to the fullergen fibers of the skin, which may cause fine wrinkles and abnormal keratosis.

そして、紫外線の中でもドルノー光線といわれる波長２
９０〜３２０ローの部分は、真皮の乳頭部まで達し、急
性炎症を起こし、引赤、水泡や紅斑をつくると同時にメ
ラニンを生成させて皮膚を、黒変させる。Among ultraviolet rays, wavelength 2 is called the Dorneau ray.
The 90 to 320 row area reaches the papilla of the dermis, causing acute inflammation, producing redness, blisters, and erythema, and at the same time producing melanin, turning the skin black.

一方、波長３２０〜４００ｎｍの紫外線は黒色のメラニ
ンを生成するだけである。On the other hand, ultraviolet rays with a wavelength of 320 to 400 nm only produce black melanin.

又、紫外線はハロゲンフェノール系の特定の殺菌剤や香
料などの存在下で、皮膚の紫外線に対する感受性が高ま
り、又それらの物質との相互反応で、皮膚が刺激され尤
毒性、光アレルギーを誘発することがある。In addition, in the presence of certain halogen phenol-based disinfectants and fragrances, the sensitivity of the skin to ultraviolet rays increases, and interactions with these substances can irritate the skin, causing toxicity and photoallergy. Sometimes.

更に、化粧用組成物には色素、油脂、香料等が配合され
ているが、紫外線はこれらの素材の酸化促進作用を有す
る。Furthermore, cosmetic compositions contain pigments, oils, fragrances, etc., and ultraviolet rays have the effect of promoting oxidation of these materials.

例えば、色素を混入しで成る化粧水、乳液などで透明な
容器に入れであるものは、紫外線によって色素が分解し
て退色することがある。特に化粧品への使用が認められ
ている公定色素は、人体に対する害も少ないが、反面、
紫外線にも弱いものが多い。For example, lotions, emulsions, and the like that contain pigments and are placed in transparent containers may cause the pigments to decompose and fade due to ultraviolet rays. In particular, official pigments that are approved for use in cosmetics are less harmful to the human body, but on the other hand,
Many are also sensitive to UV rays.

又、紫外線は油脂や香料の酸化を促進して変質・変臭を
生じさせることがある。In addition, ultraviolet rays may promote the oxidation of oils, fats, and fragrances, causing deterioration and odor.

従来、化粧品中に紫外線吸収剤や紫外線散乱剤を添加し
て紫外線を遮断し、これによって紫外線が皮膚へ到達す
るのを防止する目的で白粉やファンデーション等の化粧
品には紫外線吸収剤が添加されている。Conventionally, UV absorbers and UV scattering agents have been added to cosmetics to block UV rays, thereby preventing UV rays from reaching the skin. There is.

特に、日焼は止めｍ化粧品には紫外線の皮膚に対する影
響、つまり紫外線の波長と作用を十分に考慮して紫外線
防止剤の種類や量が決定、配合されている。In particular, in cosmetics that prevent sunburn, the type and amount of ultraviolet inhibitors are determined and blended with due consideration given to the effects of ultraviolet rays on the skin, that is, the wavelength and action of ultraviolet rays.

（ｃ）発明が解決しようとする問題点 日焼は止め用化粧品に用いられる紫外線遮蔽剤としては
、以下に述べる２種類のものが挙げられる。(c) Problems to be Solved by the Invention The following two types of ultraviolet screening agents are used in sunscreen cosmetics.

（イ）第一の紫外＃Ｘ遮蔽剤は紫外線の尤エネルギーを
吸収して熱エネルギーに変える薬剤であり、これによっ
て日焼けを防ぐものである。(a) The first ultraviolet #X screening agent is a drug that absorbs the potential energy of ultraviolet rays and converts it into thermal energy, thereby preventing sunburn.

この種の薬剤として、以下のものが例示される。Examples of this type of drug include the following:

■バラアミ７安息香酸系化合物 パラアミ７安Ｑ＠酸エチル等 ■サリチル酸系化合物 サリチル酸フェニル等 ■桂皮酸系化合物 ４−メトキシシンナミック酸−２−エトキシエチルエス
テル等 ■アゾール系化合物 ２　　＜２　　ｂＨａキシ　５−メチルフェニルンベン
ゾトリアゾール等 ■ベンゾ７エ７ン系化合物 ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾ７エ／ン等 ■ウロカニン酸 ウロカニン等 ■キニーネ塩類 キニーネ塩酸塩、キニーネ硫酸塩、キニーネ・オレイン
酸塩等。■Barami7 benzoic acid compounds Paraamy7an Q@ethyl acid, etc. ■Salicylic acid compounds, phenyl salicylate, etc. ■Cinnamic acid compounds, 4-methoxycinnamic acid-2-ethoxyethyl ester, etc. ■Azole compounds 2 <2 bHaxy 5 -Methylphenylbenzotriazole, etc.■Benzo7ene-based compounds 2-hydroxy-4-methoxybenzo7ene, etc.■Urocanine acid, etc.■Quine salts Quinine hydrochloride, quinine sulfate, quinine oleate, etc. .

上記薬剤が紫外線のどの波長領域部分を吸収するが（吸
収極大波長）によって使用法が変わってくるが、この種
の薬剤は一種類で幅広く、しがら効果的に全波艮領域に
わたって吸収するようなものは存在しない。The method of use varies depending on which wavelength range of ultraviolet rays the above drug absorbs (maximum absorption wavelength), but this type of drug is one type that covers a wide range of wavelengths, but it is said that it effectively absorbs over the entire wavelength range. things don't exist.

しかも、最近では、これらの紫外線吸収剤は皮膚から生
体内に吸収されて副作用を３発する恐れがあり、このた
め、これらの薬剤の使用を避ける方向にある。Moreover, these days, there is a fear that these ultraviolet absorbers may be absorbed into the body through the skin and cause three side effects, and for this reason, there is a tendency to avoid the use of these drugs.

（ロ）又、第二の紫外線遮蔽剤は紫外線を効果的に故乱
する無機系の素材であり、これによって紫外線の透過を
防ぐものである。(b) The second ultraviolet shielding agent is an inorganic material that effectively disrupts ultraviolet rays, thereby preventing the transmission of ultraviolet rays.

即ち、紫外線の皮膚への到達を完全に遮断する目的で、
化粧用基材に酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン、炭酸カ
ルシウム、タルク等を混合して化粧用組成物を形成し、
これを皮膚に塗布して紫外線を散乱させ、これによって
紫外線が皮膚に到達するのを防ぐことにより、完全な日
焼は防止を行うものである。In other words, for the purpose of completely blocking ultraviolet rays from reaching the skin,
A cosmetic composition is formed by mixing titanium oxide, zinc oxide, kaolin, calcium carbonate, talc, etc. with a cosmetic base material,
This is applied to the skin to scatter ultraviolet rays, thereby preventing them from reaching the skin, thereby preventing complete sunburn.

しかし、従来、使坩されている酸化チタン、酸化鉄は粒
度が大きくて光線の屈折率が大きく、紫外線を吸収、数
６しさせるだけではなく可視光線をも強く故乱させ、こ
の結果、これらの粒子を配合した化粧用組成物はその強
い隠蔽力のため、肌に塗布した場合、不透明でややもす
ると顔が（すんで見える等の致命的な欠陥があった。However, the titanium oxide and iron oxide that have been used in the past have large particle sizes and a high refractive index of light, which not only absorbs ultraviolet rays but also strongly disrupts visible light. Because of their strong hiding power, cosmetic compositions containing these particles have fatal flaws, such as being opaque when applied to the skin, making the face slightly visible.

（ｄ）問題点を解決するための手段 本発明者らは上記問題点を解決すべ（鋭意検討を重ねた
結果、化粧用基材に超微粒子の透明性金属酸化物を含有
させると、紫外線を広い波長領域で効果的に吸収し、し
かも透明感の著しく優れた化粧用組成物が得られること
を見い出し、本発明を完成するに至ったものである。(d) Means for Solving the Problems The present inventors have attempted to solve the above problems (as a result of extensive studies, we have found that when a cosmetic base material contains ultrafine transparent metal oxide particles, ultraviolet rays are The present inventors have discovered that a cosmetic composition that absorbs effectively in a wide wavelength range and has excellent transparency can be obtained, leading to the completion of the present invention.

即ち、本発明は平均粒子径が３００Å以下の透明性酸化
鉄系複合体、透明性酸化チタン、透明性酸化亜鉛、透明
性酸化クロム、透明性酸化コバルＦ、透明性酸化錫から
成る群より選ばれた少なくとも１ｍの透明性金属酸化物
０．０５〜２０重量％と化粧用基材９９．５〜８０ｆｉ
量％から成る化粧用組成物である。That is, the present invention provides a transparent iron oxide-based composite having an average particle diameter of 300 Å or less, transparent titanium oxide, transparent zinc oxide, transparent chromium oxide, transparent Kobal oxide F, and transparent tin oxide selected from the group consisting of at least 1m of transparent metal oxide 0.05-20% by weight and cosmetic base material 99.5-80fi
% of the cosmetic composition.

以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明に用いられる平均粒子径が３００Å以下の透明性
金属酸化物には、透明−性酸化鉄系複合体、透明性酸化
チタン、透明性酸化錫、透明性酸化亜鉛、透明性酸化ク
ロム、透明性酸化フパルトが挙げられ、これらは単独又
は二以上併用されるが、これらのうち透明性酸化鉄系複
合体及び／又は透明性酸化チタンを用いたものが安全で
、しかも紫外線を広い波長領域で吸収或は故乱し、つま
り紫外線の遮光効果が優れるから好ましい。Transparent metal oxides with an average particle size of 300 Å or less used in the present invention include transparent iron oxide composites, transparent titanium oxide, transparent tin oxide, transparent zinc oxide, transparent chromium oxide, transparent Among these, transparent iron oxide complexes and/or transparent titanium oxides are safe and are effective against ultraviolet rays in a wide wavelength range. It is preferable because it absorbs or disturbs, that is, has an excellent ultraviolet light shielding effect.

又、本発明者らの研究結果によると、透明性金属酸化物
の平均粒子径が３００人を超えると透明性が損なわれる
と共に化粧用基材への分散性が悪化する場合があるため
好ましくない。Furthermore, according to the research results of the present inventors, it is not preferable that the average particle size of the transparent metal oxide exceeds 300 particles because transparency may be impaired and dispersibility in cosmetic base materials may deteriorate. .

そして、紫外線の遮蔽性と可視光線の透過性の２つの特
性を効果的に発揮させるには上記透明性金属酸化物の平
均粒子径が１００Å以下になるよ゛うに調整するのが最
も好ましい。In order to effectively exhibit the two characteristics of ultraviolet ray shielding property and visible ray transmittance, it is most preferable to adjust the average particle diameter of the transparent metal oxide to 100 Å or less.

そして、上記透明性金属酸化物の配合比としては、透明
性金属酸化物と後述の化粧用基材との全重量に対して０
．０５〜２０重１％の範囲とするのが好ましく、特に１
〜１０重量％の範囲とするのが望ましい、この配合比が
０．０５重量％未満では紫外線の遮蔽効果が乏しいので
好ましくなく、一方、２０重１％を超えると、紫外線の
遮蔽効果に限界°が生じると共に化粧用組成物の特性を
悪化させる場合があるから好ましくない。The blending ratio of the transparent metal oxide is 0 to the total weight of the transparent metal oxide and the cosmetic base material described below.
．． It is preferably in the range of 05 to 20% by weight, particularly 1% by weight.
It is desirable that the blending ratio be in the range of ~10% by weight.If this blending ratio is less than 0.05% by weight, the UV shielding effect will be poor, which is undesirable.On the other hand, if it exceeds 20% by weight, the UV shielding effect will reach its limit. This is not preferable because it may result in the occurrence of a chemical reaction and may also deteriorate the properties of the cosmetic composition.

本発明に泪いる透明性酸化鉄系複合体は、例えば以下に
述べる方法で製造される。The transparent iron oxide-based composite used in the present invention is produced, for example, by the method described below.

即ち、Ｆｅ’十の金属塩と、Ｔ　ｉ”、Ｚｎ２＋、Ｃ「
コ＋、Ｃｏ”、Ｓ　１１”、へ１コ今の金属塩のうち少
なくとも一種の混合塩水溶液に塩基性水溶液を加えてｐ
Ｈを１〜６に調整し、これによって粒子径が３００Å以
下の透明な水和酸化鉄系複合ゾルを形成した後、これに
陰イオン性界面活性剤を加えて当該水和酸化鉄系複合ゾ
ルを一旦ａ集させる。次に、この凝集物に水に不溶の有
機溶媒を加えて激しく攪拌することにより微細な水和酸
化鉄系複合粒子を有機溶媒中に移行、分散させた後、水
を分離し、これによって形成したオルガノゾルを有機溶
媒の沸点で蒸発還流して水分を除去し、このものを濃縮
してペースト林とするか又は完全に溶媒を除去して粉末
状とするものである。That is, Fe' ten metal salts, Ti'', Zn2+, C''
Add a basic aqueous solution to a mixed salt aqueous solution of at least one of the metal salts mentioned above and p
After adjusting H to 1 to 6 and thereby forming a transparent hydrated iron oxide composite sol with a particle size of 300 Å or less, an anionic surfactant is added to this to form the hydrated iron oxide composite sol. Collect a once. Next, a water-insoluble organic solvent is added to this aggregate and vigorously stirred to transfer and disperse fine hydrated iron oxide-based composite particles into the organic solvent, after which the water is separated and the resulting The resulting organosol is evaporated and refluxed at the boiling point of the organic solvent to remove moisture, and this product is either concentrated to form a paste, or the solvent is completely removed to form a powder.

又、本発明に用いられる透明性酸化チタン、透明性酸化
亜鉛、透明性酸化クロム、透明性酸化コバルトは、例え
ば以下の方法で製造される。Further, transparent titanium oxide, transparent zinc oxide, transparent chromium oxide, and transparent cobalt oxide used in the present invention are produced, for example, by the following method.

即ち、Ｔｉ”　、Ｚｎ”　、Ｃｒコ÷、Ｃｏ”、ＡＩ３
＋の金属塩水溶液に塩基性水溶液を加えてｐｉを１〜６
に３１１！ｌ、これによってこれらの金属イオンに対応
する平均粒子径が３００Å以下の透明な陽性の水和金属
酸化物のヒドロシルを作り、これに陰イオン性界面活性
剤を加えて、このゾルを一旦凝集させ、次に、この凝集
物に水に不溶の有機溶媒を加えて攪拌し、これによって
微細な水和金属酸化物粒子を有Ｒ溶媒中に移行、分散さ
せた後、水を分離して透明な水和金属酸化物のオルガフ
ゾルを作り、このオルガノゾル中の有機溶媒を蒸留等の
操作によって除去した後、固形物を３００℃以下の温度
で乾燥、゛脱水することによって得られる。That is, Ti", Zn", Cr/Co", AI3
Add a basic aqueous solution to a + metal salt aqueous solution to adjust pi to 1 to 6.
311 to! l. This creates a transparent positive hydrated metal oxide hydrosil with an average particle size of 300 Å or less corresponding to these metal ions, and an anionic surfactant is added to this to once aggregate this sol. Next, a water-insoluble organic solvent is added to this aggregate and stirred, thereby transferring and dispersing the fine hydrated metal oxide particles into the R-containing solvent, and then separating the water to form a transparent It can be obtained by preparing an organosol of hydrated metal oxide, removing the organic solvent in this organosol by distillation or other operations, and then drying and dehydrating the solid at a temperature of 300° C. or lower.

更に、本発明に用いられる透明性酸化錫は、例えば以下
の方法でｖｉ遺される。Furthermore, the transparent tin oxide used in the present invention can be removed, for example, by the following method.

即ち、錫塩の水溶液を加水分解してコロイド粒子を生成
し、該コロイド粒子を熟成して水洗したのち、酸性にし
、これに有機溶媒を添加し、該有機溶媒に上記コロイド
粒子が移行、分散する範囲まで界面活性剤を添加して当
該コロイド粒子の表面に界面活性剤の略単分子吸着層を
形成し、これを静置分離して油層を回収した後、乾燥す
ることによって得られる。That is, an aqueous solution of tin salt is hydrolyzed to produce colloidal particles, the colloidal particles are aged and washed with water, then made acidic, an organic solvent is added thereto, and the colloidal particles are transferred and dispersed in the organic solvent. It is obtained by adding a surfactant to the extent that a surfactant is added to form a substantially monomolecular adsorption layer of the surfactant on the surface of the colloidal particles, and separating the layer by standing to collect an oil layer, followed by drying.

上述の方法で得られた透明性酸化鉄系複合体、透明性酸
化チタン、透明性酸化亜鉛、透明性酸化クロム、透明性
酸化コバルト及び透明性酸化錫はいずれもアモルファス
の透明性金属酸化物であり、可視光をよ＜２！過し、一
方４０Ｏｎ＋ｏ以下の紫外線をよく吸収、散乱する特性
を有し、しかも後述の化粧用基材によく分散することが
認められた。The transparent iron oxide-based composite, transparent titanium oxide, transparent zinc oxide, transparent chromium oxide, transparent cobalt oxide, and transparent tin oxide obtained by the above method are all amorphous transparent metal oxides. Yes, visible light <2! On the other hand, it was found that it had the property of absorbing and scattering ultraviolet rays of 40 On+o or less well, and was also well dispersed in the cosmetic base material described below.

そして、これらの透明性金属酸化物は、単独、或は２種
以上併用して化粧用基材中に混入される。These transparent metal oxides are mixed into the cosmetic base material alone or in combination of two or more.

又、本発明に用いられる化粧用基材とは化粧の目的に使
用されるものであれば特に限定されるものではなく、例
えば紫外線によって、変質、変臭を生じる化粧用基材或
は紫外線の透過を抑制して皮膚を保護するために用いる
化粧ル基材（例えば日焼は止め用化粧品）等が含まれる
。Furthermore, the cosmetic base material used in the present invention is not particularly limited as long as it is used for cosmetic purposes. Cosmetic base materials used to protect the skin by suppressing permeation (for example, sunscreen cosmetics), etc. are included.

上記化粧用基材としては、具体的には、例えば以下のも
のが挙げられる。Specifically, the above-mentioned cosmetic base materials include, for example, the following.

（イ）水物 例えば、化粧水、オーデコロン、香水等、（ロ）乳化物 例えば、クリーム、乳液等、 （ハ）合剤 例えば、粉末成分含有の化粧水や水白粉等、（ニ）ゼリ
ー状化粧品 例えば、クリーム、バック等、 （ホ）ペースト状化粧品 例えば、ファンデーション等、 （へ）スチック状化粧品 例えば、スチンク状メイクアップル品、口紅等、（ト）
ケーキ状化粧品 例えば、固形白粉、プレスト品、頬紅等（チ）ベン°シ
ル状化粧品 例えば、眉墨、アイライナー等、 （す）エアゾールタイプ化粧品 例えば、オーデコロン、香水等、 （ヌ）石けん 例えば、化粧用基材中けん、クリーム状石けん等、が挙
げられる。(b) Water products, such as lotions, colognes, perfumes, etc., (b) Emulsions, such as creams, milky lotions, etc., (c) Mixtures, such as lotions containing powder components, water white powder, etc., (d) Jelly-like substances. Cosmetics such as creams, bags, etc. (e) Paste cosmetics such as foundation, etc. (f) Stick cosmetics such as stink make-up products, lipstick, etc. (g)
Cake-like cosmetics, such as solid white powder, pressed products, blushers, etc. (1) Benzyl-like cosmetics, such as eyebrow ink, eyeliner, etc., (1) Aerosol-type cosmetics, such as cologne, perfume, etc., (1) Soap, for example, for cosmetics. Examples include base soap, cream soap, and the like.

そして、上記透明性金属酸化物の配合比としては、透明
性金属酸化物と上記化粧用基材の全重量に対して０．０
５〜２０重１％の１ａｉｌＩｌとするのが好ましく、特
に１〜１０重量％の範囲とするのが望ましい。この配合
比が０．０５重量％未満では紫外線の遮蔽効果が乏しい
ので好ましくなく、一方２０重量％を超えると、紫外線
の遮蔽効果に限界が生じると共に化粧品としての特性を
恋化させる場合があるから好ましくない。The mixing ratio of the transparent metal oxide is 0.0 with respect to the total weight of the transparent metal oxide and the cosmetic base material.
It is preferable to set it as 1ailIl of 5-20 1% by weight, and it is especially desirable to set it as the range of 1-10% by weight. If the blending ratio is less than 0.05% by weight, it is undesirable because the UV-shielding effect is poor, while if it exceeds 20% by weight, there will be a limit to the UV-shielding effect and the properties as a cosmetic may deteriorate. Undesirable.

次に、本発明の化粧用組成物の製造方法について簡単に
説明する。Next, the method for producing the cosmetic composition of the present invention will be briefly explained.

即ち、本発明の化粧用組成物は、上記透明性金属酸化物
と上記化粧用基材をニーグー、高速混会磯、ボールミル
等の攪拌装置内に投入し、これを所望の温度で均一に攪
拌、混合して得られる。That is, the cosmetic composition of the present invention is prepared by putting the transparent metal oxide and the cosmetic base into a stirring device such as a Nigu, a high-speed mixing rock, or a ball mill, and stirring the same uniformly at a desired temperature. , obtained by mixing.

この場合において所望の温度とは、透明性金属酸化物と
化粧ル基材が均一に混合され、しかも化粧用基材が熱劣
化しないように、これらの素材の性格によって適宜決定
される最適温度をいう。In this case, the desired temperature is an optimum temperature that is appropriately determined depending on the characteristics of these materials, so that the transparent metal oxide and the cosmetic base material are mixed uniformly and the cosmetic base material does not deteriorate due to heat. say.

上述の方法によって化粧用組成物を経済的ｉこ生産でき
るが、最も経済的で、量産化に適する化粧用組成物の製
造方法としては以下に述べる新規な方法が挙げられる。Cosmetic compositions can be produced economically by the above-mentioned methods, but the most economical method for producing cosmetic compositions suitable for mass production is the novel method described below.

即ち、本発明の第二の要旨は上記化粧用組成物の製造方
法に関するものであり、Ｆｅ”、Ｔｉ”、Ｚｎ”、Ｃｏ
”、Ｃｒ”、Ｓ　ｎ４４、Ａ１コ＋の金属塩を単独、或
は二種以上含む水溶液に塩基性水溶液を加えてこれらの
金属に対応する平均粒子径が３００Å以下の透明な陽性
の水和金属酸化物のゾルを調製し、これに界面活性剤を
加えるか、或はアルミニウムイオンを加えた状態で界面
活性斉りを加えてゾルを一旦凝集させ、次に、この凝集
物を′ａ過し、洗浄を行った後、常圧或は減圧下で熱処
理して脱水することにより透明性金属酸化物を形成し、
該透明性金属酸化物を化粧用基材に添加して混合するこ
とにより化粧用組成物を製造することを特徴とするもの
である。That is, the second gist of the present invention relates to a method for producing the above-mentioned cosmetic composition, in which Fe'', Ti'', Zn'', Co
A basic aqueous solution is added to an aqueous solution containing one or more metal salts of ", Cr", S n44, and A1 co+ to produce transparent positive hydration with an average particle size of 300 Å or less corresponding to these metals. A sol of a metal oxide is prepared, a surfactant is added to it, or a surfactant is added with aluminum ions added to cause the sol to aggregate, and then this aggregate is subjected to After washing, a transparent metal oxide is formed by heat treatment and dehydration under normal pressure or reduced pressure.
The present invention is characterized in that a cosmetic composition is produced by adding the transparent metal oxide to a cosmetic base material and mixing the same.

以下、本発明の第二の要りについて詳細に説明する。The second aspect of the present invention will be explained in detail below.

本発明においては、先ず、Ｆｅ’”、Ｔｉ’ゝ、２１１
２＋、Ｃｏ”、ＣＳ÷、Ｓｎ’十の金属塩を単独、或は
二種以上含む水溶液に塩基性水溶液を加えてこれらの金
属に対応する平均粒子径が３００Å以下の透明な陽性の
水和金属酸化物のゾルを：１４ｍ！！する工程へを実施
する。In the present invention, first, Fe'", Ti', 211
A basic aqueous solution is added to an aqueous solution containing one or more metal salts of 2+, Co'', CS÷, and Sn' to produce transparent positive hydration with an average particle diameter of 300 Å or less corresponding to these metals. The process of making 14m of metal oxide sol is carried out.

本発明に用いられる上記金属塩としては、水溶性で、し
かも後述の塩基性水溶液により透明な水和金属酸化物の
ゾルを生成するものであれば特に限定されるものではな
く、例えばＦｃ７＋、Ｔ；４＋、Ｚｎ”、Ｃｏ”、Ｃｒ
コ＋、Ｓ　ｎ４　＋、Ａ＆”十の硫酸塩、硝ｒｒ＆塩、
或は塩化物等が挙げられるが、これらのうち特に硝酸塩
や塩化物が好ましく、又これらは単独で、或は所望によ
り二種以上併用してもよいのである。The metal salt used in the present invention is not particularly limited as long as it is water-soluble and can produce a transparent hydrated metal oxide sol in the basic aqueous solution described below, such as Fc7+, T ;4+, Zn", Co", Cr
Co +, S n4 +, A&”10 sulfate, nitrate rr & salt,
Alternatively, chlorides and the like may be mentioned, and among these, nitrates and chlorides are particularly preferred, and these may be used alone or in combination of two or more as desired.

又、上述の塩基性水溶液としては、例えば水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム−等のアルカリ金属水酸化物の水
溶液、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩水溶液
、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ア
ンモニウム等の炭酸水素塩、アンモニア水等が挙げられ
るが、これらのうち特にアンモニア水が洗浄や乾燥中で
の除去が極めて容易であるから好ましい。Examples of the above-mentioned basic aqueous solutions include aqueous solutions of alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, aqueous solutions of carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, and hydrogen carbonate. Examples include hydrogen carbonate such as ammonium, aqueous ammonia, and among these, aqueous ammonia is particularly preferred because it is extremely easy to remove during washing and drying.

そして、上記の金属塩水溶液と塩基性水溶液の各々の濃
度は平均粒子径が３００Å以下、好ましくは２００Å以
下、特に好ましくは１００Å以下の透明性金属酸化物が
得られるように適宜決定される。The concentrations of each of the metal salt aqueous solution and the basic aqueous solution are appropriately determined so as to obtain a transparent metal oxide having an average particle diameter of 300 Å or less, preferably 200 Å or less, particularly preferably 100 Å or less.

そして、上記金属塩水溶液の濃度としては、０゜１−５
　ｔｏｏｋ／　（ｌの範囲とするのが好ましく、５Ｉｏ
ｏ１／１を超えると、ゾルが濁ったり或は平均粒子径が
３００人を遁えて沈澱したり、ゲル化したりして透明な
ゾルが得られず、一方０　、　１　ｖｏ（１／　（１未
満では、）濃度が薄くなり過ぎて、１ｌｉｔ産性に欠け
、極めて不経済であるから好ましくない。The concentration of the metal salt aqueous solution is 0°1-5.
took/ (preferably in the range of l, 5Io
If it exceeds 1/1, the sol becomes cloudy, or the average particle size exceeds 300, causing precipitation or gelation, making it impossible to obtain a transparent sol; (2) is not preferable because the concentration becomes too thin, the 1 liter productivity is poor, and it is extremely uneconomical.

又、上記塩基性水溶液の濃度としては、０．　５−　Ｓ
　ｒｏｏｆ／　１とするのが好ましく、５ＩＩＩｏ１／
１を超えると濃度が高過ぎて後述の１）１１の調整が困
難となり、一方０　、５　＋ｎｏｆｆｉ／　（１未満に
なると逆に濃度が薄（なり過ぎて取り扱い上間厘がある
から好ましくない。Further, the concentration of the basic aqueous solution is 0. 5-S
It is preferable to set it as roof/1, and 5IIIo1/
If it exceeds 1, the concentration will be too high and it will be difficult to adjust 1) 11 described below, while if it is less than 0,5 +noffi/ (1), the concentration will be too low (which is undesirable because it will be difficult to handle).

この金属塩水溶よと塩基性水溶液とを反応させて、その
金属に対応する平均粒子径が３００Å以下の透明な陽性
の水和金属酸化物のゾルを調製するにあたり、ｐＨｌ〜
ｐ１１Ｇの範囲で行うのが好ましそして、この工程Ａで
得られた透明性水和金属酸化物のゾルの粒子−迂はその
まま透明性金属酸化物粒子の大きさとなり、従って、こ
の工程Ａで生成したゾルを加熱したり、或は長時間放置
すると粒子が成長してゾルが濁ったり、デル化する恐れ
があるため、ゾルを調製する際の温度をＧ　Ｏ’Ｃ以上
にしたり、又はこの工程Ａから次に述べる工程Ｂに移行
するまで長時間放置するのを避ける必要がある。In preparing a transparent positive hydrated metal oxide sol with an average particle size of 300 Å or less corresponding to the metal by reacting this metal salt aqueous solution with a basic aqueous solution, pHl~
It is preferable to carry out the process within the range of p11G, and the particles of the transparent hydrated metal oxide sol obtained in this step A have the same size as the transparent metal oxide particles, therefore, in this step A If the generated sol is heated or left for a long time, the particles may grow and the sol may become cloudy or turn into a delta. It is necessary to avoid leaving the product for a long time before moving from step A to step B, which will be described next.

本発明においては、次に、上記工程Ａ″Ｃ得られた溶液
に、界面活性剤を加えるか、或はアルミニウムイオンを
加えた状態で界面活性剤を加えて、透明性水和金属酸化
物のゾルを一旦凝集させる工程Ｂを実施する。In the present invention, next, a surfactant is added to the solution obtained in the above step A''C, or a surfactant is added with aluminum ions added to form a transparent hydrated metal oxide. Step B is performed in which the sol is once aggregated.

即ち、上記工程Ａで得られた溶液に直接界面活性剤を加
えて透明性水和金属酸化物のゾルを一旦凝集させてもよ
く、或はこれに代えて、上記工程Ａで得られた溶液に、
先ず、アルミニウムイオンを加え、次いで界面活性剤を
加えることによって透明性水和金属酸化物のゾルを一旦
凝集させてもよいのである。That is, a surfactant may be directly added to the solution obtained in the above step A to once aggregate the transparent hydrated metal oxide sol, or alternatively, the solution obtained in the above step A may be added directly to the solution obtained in the above step A. To,
The transparent hydrated metal oxide sol may be aggregated by first adding aluminum ions and then adding a surfactant.

そして、アルミニウムイオンを加える理由は酸化チタン
等の透明性金属酸化物の表面を酸化アルミニウムでコー
ティングし、これによって、化粧用基材との親和性、分
散性を向上させたり、化粧用基材中での安定化を図るた
めのものであり、従って、その添加量は用いる透明性金
属酸化物の種類によって適宜決定される。The reason why aluminum ions are added is that the surface of transparent metal oxides such as titanium oxide is coated with aluminum oxide, which improves the affinity and dispersibility with cosmetic base materials. The amount of addition is determined appropriately depending on the type of transparent metal oxide used.

従って、化粧用基材との親和性が良く、しかも化粧用基
材中で安定な透明性金属酸化物については、上述の如（
、アルミニウムイオンを加える必要はないのである。Therefore, transparent metal oxides that have good affinity with cosmetic base materials and are stable in cosmetic base materials are needed as described above (
, there is no need to add aluminum ions.

本発明に用いられる界面活性剤としては、例えばトチ゛
シル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、カプロン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム
、ラウリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、アル
キルナフタリンスルホン酸ナトリウム、或は、リン酸エ
ステル塩型の陰イオン界面活性剤、例えば、高級アルコ
ールリン酸七／エステルノナトリフム塩、高級アルコー
ルリン酸ジエステルナトリウム塩等の陰イオン界面活性
剤、オレイン酸、リノール酸、リルイン酸、ラウリン酸
、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸等の脂肪
酸、低重合度ポリカルボン酸の塩、例えば低重合度ポリ
アクリル酸ソーグ、低重合度ポリアクリル酸ブチル、低
重合度ポリメタアクリル酸ソーグ、又、従来より化粧品
に添加されている、ポリオキシエチレンオクチルフェニ
ルエーテル等のエーテル系界面活性剤、グリセリンエス
テル、ソルビタンエステル、ソルビット系その池ヒマシ
油等のエーテルエステル系界面活性剤、ポリエチレング
リコール系、グーリセリン系、ショ糖系等の界面活性剤
、アルキロールアマイド等の含窒素系界面活性剤、ポリ
オキシエチレンステアリン酸アマイド等の脂肪酸アマイ
ド系界面活性剤、更に、下記一般式 （但し、分子量５０００〜６００万、又、又はアルカリ
金属、水酸化テトラアルキルアンモニウムをいう） で示されるスルホン化ボリスナレン等の界面活性剤等が
挙げられ、これらのうち特に従来上り化粧品１こ添加さ
れている界面活性剤、ラフリン酸、バルミチン酸、ミリ
スチン酸、ステアリン酸を用いるのが好ましい。Examples of the surfactant used in the present invention include sodium totyl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium caproate, sodium caprylate, sodium laurate, sodium oleate, sodium alkylnaphthalene sulfonate, or phosphate ester. Salt-type anionic surfactants, such as higher alcohol phosphate hepta/ester nonatrihum salts, higher alcohol phosphate diester sodium salts, oleic acid, linoleic acid, lyluic acid, lauric acid, Fatty acids such as palmitic acid, myristic acid, and stearic acid, salts of low polymerization degree polycarboxylic acids, such as low polymerization degree polyacrylic acid sorg, low polymerization degree polybutyl acrylate, low polymerization degree polymethacrylic acid sorg, and conventional Ether surfactants such as polyoxyethylene octylphenyl ether, glycerin esters, sorbitan esters, sorbitol ether ester surfactants such as Sonoike castor oil, polyethylene glycol, glycerin, etc., which are added to cosmetics. Surfactants such as sucrose-based surfactants, nitrogen-containing surfactants such as alkylolamide, fatty acid amide-based surfactants such as polyoxyethylene stearamide, and the following general formula (however, molecular weight 5,000 to 6,000,000, In addition, surfactants such as sulfonated borisnarene represented by (or alkali metal, tetraalkylammonium hydroxide), etc. are mentioned, and among these, surfactants that are conventionally added to cosmetics, lafric acid, Preference is given to using valmitic acid, myristic acid and stearic acid.

この工程Ｂにおいて、界面活性剤の添加量は、透明性金
属酸化物の種類や量、用いる界面活性剤の種類によって
異なるので適宜決定される。In this step B, the amount of surfactant added varies depending on the type and amount of the transparent metal oxide and the type of surfactant used, and is appropriately determined.

本発明においては、上記工程Ｂで得られた凝集物を濾過
して洗浄する工程Ｃを実施する。In the present invention, Step C is performed in which the aggregate obtained in Step B is filtered and washed.

本発明の最も大きな特徴はこの工程Ｃを導入した点にあ
る。The most significant feature of the present invention lies in the introduction of this step C.

そして、凝集物を濾過して洗浄することにより、従来の
ように育成溶媒に移行、分散させるのに比べて、以下に
述べる長所を有するのである。By filtering and washing the aggregates, the advantages described below are achieved compared to the conventional method of transferring and dispersing the aggregates into a growth solvent.

（イ）先ず、生産性が大幅に向上し、大量生産を実現し
て経済的に微細な透明性金属酸化物を得ることがでさる
。(a) First, productivity is greatly improved, mass production is realized, and fine transparent metal oxides can be obtained economically.

即ち、従来のように、■水溶液中で調製した水和金属酸
化物のゾルの２疑果物を有機溶媒に移行、分散させる工
程、■更に、水を分離してオルガノゾルを作成する工程
、■このオルガノゾル中の有機溶媒を蒸留等によって除
去、回収する工程、の各工程が不要となり、しかも′Ｉ
ｘ過と洗浄を繰り返しつつ、微細な水和金属酸化物を洗
浄するのであるから洗浄効果が極めて良好でｐｌ＋を容
易に中性にすることができると共に純度の高い透明性−
２を属酸化物が得られるのである。That is, as in the past, 1) a step of transferring and dispersing the two pseudoproducts of a hydrated metal oxide sol prepared in an aqueous solution into an organic solvent, 2) a step of further separating water to create an organosol, and 2) this step. The process of removing and recovering the organic solvent in the organosol by distillation etc. is no longer necessary, and
Since fine hydrated metal oxides are washed by repeating filtration and washing, the cleaning effect is extremely good, and PL+ can be easily neutralized, and the product has high purity and transparency.
Therefore, oxides of group 2 can be obtained.

そして、上記工程Ｂで得られた凝集物はスポンジ状で濾
過の際の水の流れが非常に良く、従ってこの凝集物の洗
浄、濾過が極めて良好になしうるのである。The aggregate obtained in step B above is spongy and has a very good flow of water during filtration, so that the aggregate can be washed and filtered extremely well.

（ロ）？ｉｔ面活性剤の使用量を少なくできる。(B)? The amount of IT surfactant used can be reduced.

本発明においては、水溶液中で得た水和金属酸化物のゾ
ルを凝集するだけの界面活性剤の量でよ（、従来の方法
に比べて、１／２〜２／３の量で充分なのである。In the present invention, the amount of surfactant required is sufficient to coagulate the hydrated metal oxide sol obtained in an aqueous solution (1/2 to 2/3 of the amount used in conventional methods is sufficient). be.

（ハ）配向吸着している過剰の界面活性剤を簡単に除去
できるため、透明性金属酸化物の含有率を高くすること
ができる。(c) Since the excess surfactant adsorbed in the orientation can be easily removed, the content of the transparent metal oxide can be increased.

（ニ）配向吸着している界面活性剤は透明性金属酸化物
粒子表面に親木基な出しているから、該透明性金属酸化
物粒子の親油性を低下させている。(d) Since the orientated adsorbed surfactant has a parent group on the surface of the transparent metal oxide particles, it reduces the lipophilicity of the transparent metal oxide particles.

ところがどこの配向吸着している界面活性剤は物理吸着
であり、濾過、洗浄を繰り返すことによって容易に除去
でさるため親油性が増大し、これによって有べ溶媒中へ
の分散性が至極増大する。However, surfactants that are oriented and adsorbed are physically adsorbed, and can be easily removed by repeated filtration and washing, increasing their lipophilicity, which greatly increases their dispersibility in solvents. .

（ホ）本発明では有機溶媒を用いないから界面活性剤と
して水溶性の低重合度ポリアクリル酸ソーダ、スルフォ
ン化ポリスチレン等の界面活性剤を使用でき、従って、
この種の界面活性剤を用いると水との親和性が増大する
結果、水中での分散性に優れるのであり、このため、こ
の種の透明性金属酸化物は水物（アルコール）系化粧用
基材（香料等）等に使用できるのである。(E) Since the present invention does not use an organic solvent, water-soluble low polymerization degree polyacrylic acid sodium chloride, sulfonated polystyrene, and other surfactants can be used as surfactants.
When this type of surfactant is used, its affinity with water increases, resulting in excellent dispersibility in water.For this reason, this type of transparent metal oxide is used as an aqueous (alcohol)-based cosmetic base. It can be used for materials (fragrances, etc.).

そして、濾過の方法としては、特に限定されるものでは
なく、従来公知の方法、例えば、吸引濾過、自然濾過、
加圧濾過等、各種の方法を採用しうる。The filtration method is not particularly limited, and conventionally known methods such as suction filtration, natural filtration,
Various methods can be employed, such as pressure filtration.

本発明においては、上記工程Ｃで得られた透明性金属酸
化物を常圧或は真空中で熱処理して脱水することにより
平均粒子径が３００Å以下の透明性金属酸化物を得る工
程りを実施する。In the present invention, the transparent metal oxide obtained in step C is dehydrated by heat treatment at normal pressure or in vacuum to obtain a transparent metal oxide with an average particle size of 300 Å or less. do.

この乾燥方法としては、特に限定されるものではなく、
火気中で加熱、乾燥してもよ（、真空乾燥、不活性ガス
中で加熱乾燥さそでもよいが、乾燥温度としては水和金
属酸化物の水分を除去し、しかも透明性酸化物粒子に化
学吸着しでいる界面活性剤が分離しない程度の温度であ
る。従って、この乾燥温度としては、乾燥方法、水和金
属酸化物や界面活性剤の種類によって異なるが、通常３
００℃以下の温度である。This drying method is not particularly limited,
It may be heated and dried in a flame (vacuum drying, or heated and dried in an inert gas); The temperature is such that the adsorbed surfactant does not separate.Therefore, this drying temperature varies depending on the drying method, the type of hydrated metal oxide and the surfactant, but is usually 3.
The temperature is below 00°C.

本発明においては、最後に、上記工程りで得られた透明
性金属酸化物を化粧用基材に添加して混合することによ
り化粧用組成物を得る工程Ｅを実施する。In the present invention, finally, a step E is carried out in which the transparent metal oxide obtained in the above step is added to a cosmetic base material and mixed to obtain a cosmetic composition.

この場合において、透明性金属酸化物と化粧用基材との
混合には特殊な技術や装置、更に条件を要するものでは
なく、従来公知の混合方法、例えばニーグーによる混合
、高速混合機による混合、ボールミル等による混合、に
よって化粧用組成物が（ぼられる。In this case, the mixing of the transparent metal oxide and the cosmetic base material does not require special techniques, equipment, or conditions, and can be carried out using conventionally known mixing methods such as mixing using a niegu, mixing using a high-speed mixer, etc. The cosmetic composition is mixed by a ball mill or the like.

更に、本発明の第三の要りは、Ｔ　Ｈ４＋、Ｚｎ”、Ｃ
ｒ”、Ｃｏ”、Ｓ　ｎ″＋、Ａ１”十の金属塩のうちい
ずれか一種の水溶液に塩基性水溶液を加えてその金属に
対応する平均粒子径が３００Å以下の透明な陽性の水和
金属酸化物のゾルを３’！５１、これに、上記金属塩の
うち他種の金属塩の水溶液を加え、この混合物に塩基性
水溶液を加えてこの他種の金属に対応する透明な陽性の
水和金属酸化物を調製することにより透明性金属酸化物
の複合ゾルを形成させ、これに界面活性剤を加えるか、
或はアルミニウムイオンを加えた状態で界面活性剤を加
えて上記複合ゾルを一旦凝集させ、次に、この凝集物を
濾過し、洗浄を行った後、常圧或は減圧下で熱処理して
脱水することにより透明性金属酸化物を！！！遺し、該
透明性金属酸化物を基材に乾式混合或は溶融混合するこ
とにより含有させて成る樹脂組成物の製造方法を特徴と
するものである。Furthermore, the third key point of the present invention is that T H4+, Zn'', C
r", Co", S n"+, A1" A transparent positive hydrated metal with an average particle size of 300 Å or less corresponding to the metal is obtained by adding a basic aqueous solution to an aqueous solution of any one of the ten metal salts. 3' oxide sol! 51. To this, add an aqueous solution of another metal salt among the above metal salts, and add a basic aqueous solution to this mixture to prepare a transparent positive hydrated metal oxide corresponding to the other metal. to form a composite sol of transparent metal oxide, and add a surfactant to this, or
Alternatively, a surfactant is added with aluminum ions added to aggregate the composite sol, and then the aggregate is filtered, washed, and then dehydrated by heat treatment under normal pressure or reduced pressure. By making transparent metal oxides! ! ! The present invention also features a method for producing a resin composition containing the transparent metal oxide in a base material by dry mixing or melt mixing.

以下、この第三の要旨について、詳細に説明する。This third point will be explained in detail below.

本発明においては、先ず、Ｔｉ’今、Ｚｎ”、Ｃｒ１＋
、Ｃｏ”、Ｓ　ｎ４　＋、八〇″４の金属塩のうちいず
れか一種の水溶液、例えば７　；４＋の水溶液に塩基性
水溶液を加えてその金属に対応する平均粒子径が３００
Å以下の透明な陽性の水和金属酸化物のゾル、この場合
は透明性酸化チタンのゾルを調製し、これに、上記金属
塩のうちｍ！、Ｍｉの金属塩の水溶液、つまりＴｉ４“
以外の金属塩の水溶液を加え、この混合物に塩基性水溶
液を加えてこの他種の金属に対応する透明な陽性の水和
金属酸化物な′Ｉ！４整することにより透明性金属酸化
物の複合ゾルを形成する。In the present invention, first, Ti′, Zn”, Cr1+
, Co'', Sn4+, 80''4, for example, by adding a basic aqueous solution to an aqueous solution of 7;4+, the average particle diameter corresponding to the metal is 300.
A transparent positive hydrated metal oxide sol, in this case a transparent titanium oxide sol, of less than Å is prepared, and this is added with m! of the metal salts mentioned above. , an aqueous solution of a metal salt of Mi, i.e., Ti4“
A transparent positive hydrated metal oxide corresponding to the other metal is prepared by adding an aqueous basic solution to the mixture. A transparent metal oxide composite sol is formed by adjusting the sol.

他の条件は上記工程へと同様である。Other conditions are the same as in the above steps.

以下、上記の工程Ｂから工程Ｅと同様にして本発明の化
粧用組成物を得る。Hereinafter, the cosmetic composition of the present invention is obtained in the same manner as steps B to E above.

そして、このようにして得られた化粧用組成物は従来の
化粧品と全く同様に使用できるのである。The cosmetic composition thus obtained can be used in exactly the same way as conventional cosmetics.

（ｅ）作用 本発明の化粧ｆＦ１組成物には平均粒度が３００Å以下
の透明性金属酸化物が含有されており、該透明性金属酸
化物は透徹粒子であって透明性に至極優れて可視丸線を
よ（透過する一方、アモルファスの金属酸化物で紫外線
を広い波長領域で吸収或は故６Ｌする作用があるのであ
る。(e) Effect The cosmetic fF1 composition of the present invention contains a transparent metal oxide with an average particle size of 300 Å or less, and the transparent metal oxide is a transparent particle with extremely excellent transparency and a visible circle. While it transmits ultraviolet rays, the amorphous metal oxide has the effect of absorbing ultraviolet rays in a wide wavelength range, or 6L.

又、本発明の化粧用組成物の＋Ａ遣方法によれば、化粧
用組成物の製造工程数を者しく減することができ、しか
も有は溶媒を用いないから安全性が至極向」ニする作用
を有するのである。Moreover, according to the +A method of applying the cosmetic composition of the present invention, the number of manufacturing steps of the cosmetic composition can be significantly reduced, and since no solvent is used, safety is extremely high. It has an effect.

（ｒ）実施例 以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明するが、本発
明はこれに限定されるものではない。(r) Examples Hereinafter, the present invention will be explained in detail based on Examples, but the present invention is not limited thereto.

（１）透明性金属酸化物の製造 ■透明性酸化鉄系複合体の製造 １＋ｏｏｌ／１の塩化第二鉄水溶液１００Ｊと１　ｍｏ
ｂ／１の塩化チタンの水溶ｉｆｆｌｌｏｏｍＮを混合し
、この混合水溶液に１．５　ｍｏｌ／　ｉ７のアンモニ
ア水を２００ａｉ’を加えて透明な水和酸化鉄−水和酸
化チタンの複合ゾルを調整しくこのときのｐＨは３．５
）、この複合ゾルに０．２ｍｏｌ／Ｎのドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム水溶液を２５０ｗＮ加えて、水
和酸化鉄−水和酸化チタンの複合粒子を完全に凝集させ
る。次いでこれにキシレンを３００ＪｊｌＪＤえて激し
く振り混ぜて上記複合粒子をキシレン相に移行、分散さ
せた後、水を除去する。二の繰作によって上記複合ゾル
はキシレン中に完全に分散し、透明なオルガ／ゾルとな
る。このオルガフゾルを温度約１４０℃で還流して、酸
化鉄−酸化チタンのオルガ／ゾルとした後、水浴を用い
てキシレンが完全になくなるまで減圧蒸留すると、透明
性酸化鉄−酸化チタンが残留するからこれを取り出す、
透明性酸化鉄−透明性酸化チタンとしての収率は９１％
であり、その平均粒子径は９０八であった。(1) Production of transparent metal oxide■ Production of transparent iron oxide-based composite 1+ool/1 ferric chloride aqueous solution 100J and 1 mo
B/1 water-soluble titanium chloride ifflroomN is mixed, and 200 ai' of 1.5 mol/i7 ammonia water is added to this mixed aqueous solution to prepare a transparent hydrated iron oxide-hydrated titanium oxide composite sol. The pH at that time was 3.5
), 250 wN of 0.2 mol/N sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution is added to this composite sol to completely aggregate the hydrated iron oxide-hydrated titanium oxide composite particles. Next, add 300 JjlJD of xylene to the mixture and shake vigorously to transfer and disperse the composite particles into the xylene phase, and then remove water. After the second repeat, the composite sol is completely dispersed in xylene and becomes a transparent olga/sol. This orgafsol is refluxed at a temperature of about 140°C to form an iron oxide-titanium oxide olga/sol, and then distilled under reduced pressure using a water bath until all xylene is removed, leaving transparent iron oxide-titanium oxide. take this out,
Transparent iron oxide - yield as transparent titanium oxide is 91%
The average particle size was 908.

■透明性酸化チタンの製造 ０．３規定の塩酸１００ｎｆに、四塩化チタン４゜８ｇ
を溶解し、この溶成に１　、５　ｍｏｌ／　ｌのアンモ
ニア水を１００ｍｊ！加えて透明な水和酸化チタンゾル
を調整しくこのときのｐｉｆは１．８）、このゾルに０
゜２■ｏ　ｌ　／　１のドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム水客ｔ（Ｉ　２５０　ｍ／を加えて水和酸化チ
タン像粒子を完全に凝集させる。■Production of transparent titanium oxide Add 4°8 g of titanium tetrachloride to 100 nf of 0.3N hydrochloric acid.
Dissolve and add 1.5 mol/l of ammonia water to this solution for 100 mj! In addition, a transparent hydrated titanium oxide sol was prepared, and the pif at this time was 1.8).
Add 250 m/l of sodium dodecylbenzenesulfonate solution (I 250 m/l) to completely agglomerate the hydrated titanium oxide image particles.

次いで、これにキシレン３００＋ｏｆｆを加えて、以下
」二記■と同様にして粉末状の透明性酸化チタンを得る
。この透明性酸化チタンの収率は９２．０％であり、又
その平均粒子径は６５人であった。Next, xylene 300+off was added thereto, and the same procedure as described in "2.2" below was carried out to obtain powdery transparent titanium oxide. The yield of this transparent titanium oxide was 92.0%, and the average particle size was 65.

■透明性酸化錫の製造 ５ｎＣ１，・５■４２０１３０［＋を水とエタ／−ルの
混合液（体積比で１：１）４Ｒに溶解し、この溶液に、
５Ｎ　　ＮＨ，ＯＨをｐＨ７、Ｏ！こなるまで一定速度
で添加して酸化錫コロイド粒子を生成する。この反応は
よく攪拌しながら好う。反応後、上記コロイド粒子を８
０℃で３時間熟成したのち、アンモニ（２）化粧用組成
物（実施例■〜［株］）実施例中、部又は％は総で重量
部又は重】％をいう。■Production of transparent tin oxide 5nC1,・5 ■Dissolve 420130[+ in 4R of a mixed solution of water and ethanol/- (1:1 by volume), and in this solution,
5N NH,OH to pH 7, O! The colloidal particles of tin oxide are generated by adding the tin oxide at a constant rate until the amount of tin oxide is reached. This reaction is preferably carried out with good stirring. After the reaction, the above colloidal particles were
After aging at 0° C. for 3 hours, ammonia (2) cosmetic compositions (Examples ① to [Co., Ltd.]) In the examples, parts or % refer to parts by weight or % by weight.

実施例■ 下記配合物から成る化粧用基材（香水）を得る。Example■ A cosmetic base material (perfume) consisting of the following formulation is obtained.

ベルガモツト油　　　　　　　　　８ビスイートオレン
ノ油　　　　　　５ｇ レモン油　　　　　　　　　　　　６８オリス油　　　
　　　　　　　　　１ｇラベンダー油　　　　　　　　
　ＩＦ１アルコール（７５ｖ／ｖ％）　　　５４０＋ｎ
（！製法：上記配合物を室温で充分に混合して均一な溶
液を形成する。Bergamotu oil 8 Bisweet orenno oil 5g Lemon oil 68 Orris oil
1g lavender oil
IF1 alcohol (75v/v%) 540+n
(!Preparation method: Mix the above formulation thoroughly at room temperature to form a homogeneous solution.

この溶液を２４時間放置後蒸留して５００Ｉ１１１の留
出液（Ａ）を（）る。This solution was allowed to stand for 24 hours and then distilled to obtain a distillate (A) of 500I111.

この留出液（Ａ）に下記配合物を添加し、ネロリー油　
　　　　　　　２．５論ｅローズマリー油　　　　　　
０．５＋ｎＮプチグレーン油　　　　　　０．５ｉＮア
ンソノコラレノ７グー　　３．０＋ｏＮアルコール（７
５ｖ／ｖ％）　　　５００．ＯＩＩ＋Ｎ均一に混合した
後、２ケ月間熟成させる。The following formulation was added to this distillate (A), and neroli oil was added.
2.5 theory e rosemary oil
0.5+nN Petitgrain Oil 0.5iN Ansono Coraleno 7 Gu 3.0+oN Alcohol (7
5v/v%) 500. After uniformly mixing OII+N, it is aged for 2 months.

か（して得られた化粧用基材１００部に対して上記（１
）■で得られた透明性酸化鉄−酸化チタンの複合微粒子
３部を添加、配合して本発明の化粧ＪＴＩ組成物をイブ
な。(1) per 100 parts of the cosmetic base material obtained by
) 3 parts of the transparent iron oxide-titanium oxide composite fine particles obtained in step (2) were added and blended to prepare the cosmetic JTI composition of the present invention.

実施例■ 以下に述べる方法により下記配合物から成る化粧用基材
（パンケーキ）を得る。Example ■ A cosmetic base material (pancake) consisting of the following formulation was obtained by the method described below.

亜鉛華　　　　　　　　　　　　３部 カオリン　　　　　　　　　　　５部 タル２　　　　　　　　　　　　３部 着色料　　　　　　　　　　　０．５部親水性乳化剤　
　　　　　　　　２部 脱水う／リン　　　　　　　　　１部 内色ワセリン　　　　　　　　　　５部プロピレングリ
フール　　　　　３部 香料　　　　　　　　　　　　　１部 製法：カオリン、タルク及び着色料を混合して、粉砕、
展色し、これを乳化剤と油を用いて均一に混合すると共
に疎水性に処理し、かくして得られた粉末を乾燥、粉砕
し、プレスして上記配合比からなる化粧用基材を得る。Zinc white 3 parts Kaolin 5 parts Tal 2 3 parts Colorant 0.5 part Hydrophilic emulsifier
2 parts dehydrated uric acid/phosphorus 1 part internally colored petrolatum 5 parts propylene glyfur 3 parts fragrance 1 part Manufacturing method: Mix kaolin, talc and colorant, grind,
The powder is spread, mixed uniformly with an emulsifier and oil, and treated to make it hydrophobic, and the powder thus obtained is dried, pulverized, and pressed to obtain a cosmetic base having the above-mentioned compounding ratio.

得られた化粧用基材１００部に対して上記（１）■で得
られた透明性酸化チタン７部を加えて本発明の化粧用組
成物を得た。A cosmetic composition of the present invention was obtained by adding 7 parts of the transparent titanium oxide obtained in (1) above to 100 parts of the obtained cosmetic base material.

実施例■ 以下に述べる方法により下記配合物から成る化粧用基材
（水白粉）を得る。Example ■ A cosmetic base material (water white powder) consisting of the following formulation was obtained by the method described below.

亜鉛下　　　　　　　　　　　　５　Ｂ二酸化チタン　
　　　　　　　　２部 タル２　　　　　　　　　　　　５部 カオリン　　　　　　　　　　　４部 着色料　　　　　　　　　　０．５部 グリセリン　　　　　　　　　　５部 純水　　　　　　　　　　　　６９部 ア／ｌ／　：ｌ　−ル（７５ｖ／　ｖ％）　　　　１０
部硫酸マグネシウム　　　　　０．２部 水ガラス　　　　　　　　　０．１部 ホウ酸　　　　　　　　　　　０．３部香料　　　　　
　　　　　　０．５部 製法：亜鉛下、二酸化チタン、タルク、カオリン及び着
色料を元号に混合して粉砕、展色したのち、先ず、香料
を加え、次いでグリセリン、水の一部を加えよく混練し
てペースト状にし、更に水を徐々に加えて液状にする。Under zinc 5 B titanium dioxide
2 parts Tal 2 5 parts Kaolin 4 parts Coloring agent 0.5 part Glycerin 5 parts Pure water 69 parts A/L/:L (75v/v%) 10
Part magnesium sulfate 0.2 part Water glass 0.1 part Boric acid 0.3 part Fragrance
0.5 part Manufacturing method: Mix titanium dioxide, talc, kaolin and coloring agent under zinc, crush and spread, first add fragrance, then add glycerin and a part of water and knead well. Make it into a paste, then gradually add water to make it into a liquid.

最後に、少量の水に硫酸マグネシウム、ホウ酸、水〃ラ
スを溶かしたものをアルコールと共に加見てよくかきま
ｆた後、ふるいを通して製品とする。Finally, dissolve magnesium sulfate, boric acid, and water in a small amount of water, add alcohol, stir well, and pass through a sieve to obtain the product.

この化粧用基材１００部に対して上記（１）■で得られ
た透明性酸化チタン５部を加えて均一になるまで混合し
、これによって本発明の化粧用組成物を得た。To 100 parts of this cosmetic base material, 5 parts of the transparent titanium oxide obtained in (1) (2) above were added and mixed until uniform, thereby obtaining a cosmetic composition of the present invention.

実施例■ 以下に述べる方法により下記配合物からなる化粧用基材
（７７ンデーシヨン）を得る。Example ■ A cosmetic base material (77th edition) consisting of the following formulation was obtained by the method described below.

イソプロピルミリステー）５４．０重量部カルナワパロ
フ　　　　　　　５．０重￥Ｌ部サラシミツロフ　　　
　　　　１．０部二酸化チタン　　　　　　　　　　５
部無機顔料　　　　　　　　　　　　５部タルク　　　
　　　　　　　　　　　５部香料　　　　　　　　　　
　　　　適宜製法二ロツ類を約７２℃で溶かしてイソプ
ロピルミリステートを加え、これに予めよく粉砕した二
酸化チタン、亜鉛華及びタルクを順次加えてコロイドミ
ルを通し、徐々にかきまぜ（回転数５０〜８０ｒ、　ｐ
ｌｍ、　）ながら４５℃に冷えたとき香料を加え、容器
に詰める。Isopropyl myrite) 54.0 parts by weight Karnavaparov 5.0 parts by weight ￥L part Sarashimitsurof
1.0 part titanium dioxide 5
Part inorganic pigment 5 parts Talc
5 parts fragrance
Appropriate manufacturing method: Melt the two types at about 72℃, add isopropyl myristate, add titanium dioxide, zinc white, and talc that have been thoroughly ground in advance to this, pass through a colloid mill, and gradually stir (rotation speed 50 to 80 r, p
When the mixture has cooled to 45°C, add flavoring and pack into containers.

かくして得られた化粧用基材１００ｆｆＩＮ＝対して上
記（１）■で得た透明性酸化鉄−酸化チタンの複合微粒
子５部を加えて充分に混合し、これによって本発明の化
粧用組成物を得た。5 parts of the transparent iron oxide-titanium oxide composite fine particles obtained in (1) (1) above were added to 100 ffIN of the thus obtained cosmetic base material and mixed thoroughly, thereby forming the cosmetic composition of the present invention. Obtained.

実施例■ 以下に述べる方法により下記配合物から成る化粧用基材
（液状はおｔ）を得た。Example ■ A cosmetic base material (liquid form is omitted) consisting of the following formulation was obtained by the method described below.

流動パラフィン　　　　　　３９．４％オレイン酸　　
　　　　　　　　７．３％二酸化チタン　　　　　　　
　Ｏ，６％ステアリン酸亜鉛　　　　　　０．４％ｌｎ
す−↓　　　　　　　　　　　　　　　　０．４２％水
酸化アルミニウム　　　　　０．３６％水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４７．７％トリエタノー
ルアミン　　　　３．７％パラオキシ安息香酸メチルエ
ステル ０．１％ 香料　　　　　　　　　　　　適宜 製法：流動パラフィンとオレイン酸を６０　’Ｃに暖め
、これに、別に水とトリエタノールアミンを６０°Ｃに
暖めたものを加え、さらに、予め粉砕して成るステアリ
ン酸亜鉛、顔料、水酸化アルミニウムを順次追加したの
ち、冷却するまでがきまぜ、４５℃になったとき香料を
添加する。Liquid paraffin 39.4% oleic acid
7.3% titanium dioxide
O, 6% zinc stearate 0.4%ln
S-↓ 0.42% aluminum hydroxide 0.36% water
47.7% triethanolamine 3.7% paraoxybenzoic acid methyl ester 0.1% Fragrance Optional preparation method: Warm liquid paraffin and oleic acid to 60'C, and separately add water and triethanolamine to 60°C. After adding the warmed ingredients, zinc stearate, which has been ground in advance, pigment, and aluminum hydroxide are sequentially added, and the mixture is stirred until cooled, and when the temperature reaches 45°C, the fragrance is added.

かくして得られた化粧用基材１００部に対して上記（１
）■で得た透明性酸化鉄−酸化チタンの複合像粒子５部
を加えて充分に混合し、これによって本発明の化粧用組
成物を得た。The above (1
) 5 parts of the transparent iron oxide-titanium oxide composite image particles obtained in step (2) were added and thoroughly mixed to obtain the cosmetic composition of the present invention.

実施例■ 公知の方法により下記配合物から成る化粧用基材（ペン
シル状のアイシャドー）を得た。Example (2) A cosmetic base material (pencil-shaped eye shadow) consisting of the following formulation was obtained by a known method.

セレシン　　　　　　　　　　２６％ 硬化油　　　　　　　　　　　　５％ ヒマシ油　　　　　　　　　　　・１３％カルナバロウ
　　　　　　　　　　４り５１宛動パラフイン　　　　
　　　　６％二酸化チタン　　　　　　　　　８％ 酸化鉄（オーカー色）　　　　　　４％酸化鉄（シーナ
ー色）　　　　　　４％かくして得られた化粧用基材１
００部に討して上記（１）■で得た透明性酸化鉄−酸化
チタンの複合微粒子５部と上記（１）■で得ｒこ透明性
酸化チタン５部を加えて本発明の化粧用組成物を得た。Ceresin 26% Hydrogenated oil 5% Castor oil ・13% Carnauba wax 4ri51 paraffin
6% titanium dioxide 8% iron oxide (ocher color) 4% iron oxide (seener color) 4% Cosmetic base material 1 thus obtained
00 parts, and 5 parts of the transparent iron oxide-titanium oxide composite particles obtained in (1) (1) above and 5 parts of the transparent titanium oxide obtained in (1) (1) above were added to prepare the cosmetic product of the present invention. A composition was obtained.

実施例■ 上記実施例■における化粧用基材１００部に対して上記
（１）■で得た透明性酸化錫５部を加えて本発明の化粧
用組成物を得た。Example (2) 5 parts of the transparent tin oxide obtained in (1) (2) above was added to 100 parts of the cosmetic base material in Example (2) above to obtain a cosmetic composition of the present invention.

実施例■ ２ｍｏｉ’／１の塩化第二鉄水溶液２１に２１１１ｏｌ
／１（ｒ）炭酸ナトリウム水溶液をｐｌ＋が４になるま
で加えて透明な陽性の水利酸化鉄のゾルを調製し、これ
に０．２…ｏｌ／ｌのラフリン酸ナトリウム水溶液１６
３０＋ａＮを加えて水利酸化鉄ゾルを凝集させる。この
ものを濾過し沈澱物を０．０１〜０．０２＋ｅｏＮ／Ｉ
！のアンモニア水で洗浄、濾過を繰り返してｐＨを６．
５〜７．０にしたのち、更に６０　’（：　−７０°Ｃ
の温水２４２にて２回洗浄、濾過を行う。次いでこの沈
澱物を２・ｔＯｏＣにて１時間熱処理した後粉砕しＶ均
粒子径が７５人の粉末状の透明性酸化鉄を９１１な。そ
の収率は９５％であった。Example ■ 2111 ol in 2 moi'/1 ferric chloride aqueous solution 21
/1(r) Add sodium carbonate aqueous solution until pl+ becomes 4 to prepare a transparent positive water-use iron oxide sol, and add 0.2...ol/l sodium lafurinate aqueous solution 16 to this.
Add 30+aN to flocculate the water-containing iron oxide sol. Filter this and remove the precipitate from 0.01 to 0.02+eoN/I
! Washing with aqueous ammonia and filtration were repeated to bring the pH to 6.
5 to 7.0, then further 60' (: -70°C
Washing and filtration are performed twice with hot water 242. Next, this precipitate was heat treated at 2.tOoC for 1 hour and then ground to obtain transparent iron oxide powder with a V average particle diameter of 75 mm. The yield was 95%.

か＜　１−て得られた透明性酸化鉄５部を上記実施例■
における化粧用基材（香水）１００部に実施例■と同様
に添加して７ＩＬ合することにより本発明の化粧用組成
物を得た。5 parts of the transparent iron oxide obtained in the above example ■
The cosmetic composition of the present invention was obtained by adding 7IL to 100 parts of the cosmetic base material (perfume) in the same manner as in Example (2).

実施例■ ２１ｎｏｉ／　（！の四塩化チタン水溶液１１に２　＋
ｎｏ＋！／　ｉ’のアンモニア水を１）１１が２になる
まで加えて透明な陽性の水和酸化チタンのゾルを調製し
、これに０゜０５１ｎｏｌ／　Ｉ’の硝酸アルミニウム
６００１ｎｌを加える。Example ■ 21noi/(!2 +
no+! / i' of ammonia water is added until 1) 11 becomes 2 to prepare a transparent positive hydrated titanium oxide sol, and 6001 nl of 0°051 nol/I' of aluminum nitrate is added to this.

次いで、これに０　、　２　ｍｏＩ！／　１のドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶１（Ｉ２１７０ｍＮ
を加えて、水和酸化チタンと水和酸化アルミニウムの複
合ゾルを凝集させる。Then 0, 2 moI to this! / 1 sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution 1 (I2170 mN
is added to coagulate the composite sol of hydrated titanium oxide and hydrated aluminum oxide.

以下、実施例■と同様に濾過、洗浄、熱処理を行い平均
粒子径が９５人の酸化アルミニウムでコーティングした
粉末状の透明性酸化チタンを得た。Thereafter, filtration, washing and heat treatment were carried out in the same manner as in Example 2 to obtain transparent titanium oxide powder coated with aluminum oxide having an average particle size of 95.

かくして得られた酸化アルミニウムでコーティングした
粉末状の透明性酸化チタン５部を上記実施例■における
化粧用基材（パンケーキ）１００部に実施例■と同様に
添加して混合することにより本発明の化粧用組成物を得
た。The present invention was prepared by adding and mixing 5 parts of powdered transparent titanium oxide coated with aluminum oxide thus obtained to 100 parts of the cosmetic base material (pancake) in Example 2 above in the same manner as in Example 2. A cosmetic composition was obtained.

実施例［株］ １ωｏｌ／ｅの塩化第二鉄水溶液１りと１１１１Ｏｌ／
シの四塩化チタン水溶液ＩＩの混合溶成に２…ｏｌ／ｌ
の炭酸ナトリウム水溶液をｐＨが２になるまで加えて透
明な陽性の水和酸化鉄ゾルと水和酸化チタンゾルの複合
ゾルを調製し、以下実施例■と同様に２２過、洗浄、熱
処理をイテい平均粒子径が９５人の透明な酸化鉄−酸化
チタンの複合微粒子を得た。その収率は９３％であった
。Example [Stock] 1 ωol/e ferric chloride aqueous solution and 1111Ol/e
2...ol/l for mixed dissolution of titanium tetrachloride aqueous solution II
A transparent positive composite sol of hydrated iron oxide sol and hydrated titanium oxide sol was prepared by adding an aqueous solution of sodium carbonate until the pH reached 2, followed by filtration, washing, and heat treatment for 22 hours in the same manner as in Example ①. Transparent iron oxide-titanium oxide composite fine particles having an average particle diameter of 95 mm were obtained. The yield was 93%.

かくして得られた透明な酸化鉄−酸化チタンの複合微粒
子５部を上記実施例■における化粧用基材（ファンデー
ジタン）１００部に実施例■と同様にを添加して混合す
ることにより本発明化粧用１１成物を得た。The present invention was prepared by adding and mixing 5 parts of the thus obtained transparent iron oxide-titanium oxide composite fine particles to 100 parts of the cosmetic base material (foundation tan) in Example 2 above in the same manner as in Example 2. Eleven cosmetic products were obtained.

実施例０ １ｍｏＺ／Ｎの四塩化チタン水溶液１１に２　Ｔａｏ１
／　（１の炭酸ナトリウムの水溶液をｐｌ＋が２になる
まで加えて透明な陽性の水和酸化チタンのゾルを調製し
、これに１　＋ａｏＮ／　（ｌの塩化亜鉛水溶Ｑｌρを
加え、この溶液に０　、　１　＋ａｏ（１／　１の炭酸
水素ナトリウム水溶液をｐｌ＋が２．５になるまで加え
て透明な酸化亜鉛でコーティングした透明性酸化チタン
の複合ゾルを調製し、以下実施例■と同様に濾過、洗浄
、熱処理を行い平均粒子径が８５人の透明な酸化チタン
−酸化亜鉛の複合量粒子を得た。その収率は９０％であ
った。Example 0 1 moZ/N titanium tetrachloride aqueous solution 11 to 2 Tao1
/ (1) of an aqueous solution of sodium carbonate is added until pl+ becomes 2 to prepare a transparent positive hydrated titanium oxide sol, and to this is added 1 +aoN/ (l of zinc chloride aqueous solution Qlρ, and to this solution 0 , 1 + ao (1/1 aqueous sodium hydrogen carbonate solution was added until pl+ reached 2.5 to prepare a transparent composite sol of titanium oxide coated with transparent zinc oxide, and then filtered in the same manner as in Example ①. After washing and heat treatment, transparent titanium oxide-zinc oxide composite particles having an average particle diameter of 85 were obtained.The yield was 90%.

かくして得られた透明な酸化チタン−酸化亜鉛の複合微
粒子５部を実施例■における化粧用基材（水白粉）１０
０部に実施例■と同様に添加して混合することにより本
発明の化粧用組成物を得た。5 parts of the thus obtained transparent titanium oxide-zinc oxide composite fine particles were added to 10 parts of the cosmetic base material (water white powder) in Example ①.
A cosmetic composition of the present invention was obtained by adding and mixing to 0 parts in the same manner as in Example (2).

実施例＠ １ｖｎｏ１／１の塩化クロム水溶ｌｌ＆に１Ｕａｏ１／
／の炭酸ナトリウム水溶液を９１１が３になるまで加え
て透明な陽性の水利酸化クロムのゾルを調製し、これ１
こ０．２＋ａｏＮ／１のドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム水溶液を３８ＳＯ＋ａＮを加え、以下、実施例
■と同様に濾過、洗浄、熱処理を行い、平均粒子径が６
５人の粉末状の透明性酸化クロムを得た。その収率は９
４％であった。Example @ 1vno1/1 chromium chloride aqueous solution ll & 1Uao1/
Add an aqueous solution of sodium carbonate until 911 becomes 3 to prepare a transparent positive chromium oxide sol.
38SO+aN was added to this 0.2+aoN/1 aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate, followed by filtration, washing, and heat treatment in the same manner as in Example ①, until the average particle size was 6.
Five powdered transparent chromium oxides were obtained. The yield is 9
It was 4%.

かくして得られた透明性酸化クロム５部を上記実施例■
における化粧用基材（７アンデーシヨン）１００部に添
加して混合することにより本発明の化粧用組成物を得た
。5 parts of the thus obtained transparent chromium oxide was added to the above Example ■
A cosmetic composition of the present invention was obtained by adding and mixing 100 parts of a cosmetic base material (7 andesion).

実施例■ ０．５＋＋＋ｏ１／１’の塩化第二鉄水溶Ｑ２５０ｔｏ
１にＯ１Ｓｍｏｌ／（ｌの炭酸ナトリウム水溶液をｐｌ
＋が２．５になるまで加えて透明な陽性の水利酸化鉄の
ゾルを３！！製し、これにスルホン化ポリスチレン　（
分子量６００万）の１重量％溶液８７ｍＮを加えて水和
酸化鉄ゾルを凝集させる。Example ■ 0.5+++o1/1' ferric chloride aqueous solution Q250to
Add O1Smol/(l of sodium carbonate aqueous solution to 1.
Add 3 transparent positive water iron oxide sol until + is 2.5! ! sulfonated polystyrene (
The hydrated iron oxide sol is aggregated by adding 87 mN of a 1% by weight solution (molecular weight: 6,000,000).

以下、実施例■と同様に濾過、洗浄、熱処理をイテい、
平均粒子径が７５人で粉末状の透明性酸化鉄を得た。そ
の収率は９４％であった。Hereafter, filtration, washing, and heat treatment were carried out in the same manner as in Example ①.
Powdered transparent iron oxide with an average particle size of 75 was obtained. The yield was 94%.

かくして得られた透明性酸化鉄１．５部を上記実施例■
における化粧ｍ基材（液状はお紅）１００部に実施例■
と同様に添加して混合することにより本発明の化粧用ま
１成物を得た。1.5 parts of the thus obtained transparent iron oxide was added to the above Example ■
Example ■ 100 parts of makeup m base material (liquid is red)
A cosmetic composition of the present invention was obtained by adding and mixing in the same manner as above.

′Ｘ実施例相］ １　ｍｏｌ／　（ｌの塩化亜鉛５００＋ｎ（に０．２　
ｍｏ１／　１のアンモニア水をｐｌ＋が２．５になるま
で加えて透明な陽性の水和酸化亜鉛のゾルを調整し、こ
れに０゜５ｍｏ（１／（ｌのドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム水溶液３２５０＋ｏｆを加え、以下実施例
■と同様に濾過、洗浄、熱処理を行い、平均粒子径が４
５人の粉末状の透明性金属酸化物を得た。その収率は８
７％であった。'X Example phase] 1 mol/(l of zinc chloride 500+n(0.2
A clear positive hydrated zinc oxide sol was prepared by adding mo1/1 ammonia water until pl+ was 2.5, and to this was added 0°5 mo(1/(l) of sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution 3250+of. In addition, filtration, washing, and heat treatment were performed in the same manner as in Example ①, and the average particle size was 4.
Five powdered transparent metal oxides were obtained. The yield is 8
It was 7%.

かくして得られた透明性酸化亜鉛５部を上記実施例■に
おける化粧用基材（水白粉）１００部に実施例■と同様
に添加して混合することにより本発明の化粧用組成物を
得た。A cosmetic composition of the present invention was obtained by adding and mixing 5 parts of the transparent zinc oxide thus obtained to 100 parts of the cosmetic base material (water white powder) in Example 2 above in the same manner as in Example 2. .

比較例■〜［相］ 上記（２）■〜［相］の化粧用組成物において透明性金
属酸化物を全く加えないものを各々比較例とした。Comparative Examples (2) to [Phases] The cosmetic compositions of (2) (2) to [Phases] above, in which no transparent metal oxide was added, were used as comparative examples.

比較例■ 下記配合物から成るパンケーキを実施例■と同様の方法
で得た。Comparative Example ■ Pancakes consisting of the following formulation were obtained in the same manner as in Example ■.

亜鉛華　　　　　　　　　　　　３重量部カオリン　　
　　　　　　　　Ｓｏｌ量部タルク　　　　　　　　　
　　　２０重量部着色料　　　　　　　　　　　　１重
量部親水性乳化剤　　　　　　　　　５重量部脱水ラノ
リン　　　　　　　　　１重量部白色ワセリン　　　　
　　　　　　５重量部プロピレングリコール　　　　　
５−ｍ　Ｒｎ香料　　　　　　　　　　　　　１重量部
比較例［相］ 下記配合物かＣ）成るファンデージジンを実施例■と同
様の方法で得た。Zinc white 3 parts by weight Kaolin
Sol quantity part talc
20 parts by weight Colorant 1 part by weight Hydrophilic emulsifier 5 parts by weight Dehydrated lanolin 1 part by weight White petrolatum
5 parts by weight propylene glycol
5-m Rn fragrance 1 part by weight Comparative Example [Phase] A foundation gin consisting of the following formulation or C) was obtained in the same manner as in Example (2).

イソプロピルミリステート　５４．０重量％カルナウバ
ロウ　　　　　　　５．０重量％サラシミツロウ　　　
　　　　１．０重量％二酸化チタン　　　　　　　　　
１５１１呈％無磯顔料　　　　　　　　　　　１５瓜量
％タルク　　　　　　　　　　　　　１０瓜量％香料　
　　　　　　　　　　　　適宜 」１記の各実施例品及び各比較例品を厚さ２５μ簡のポ
リエチレンフィルム上にロールコータを用いて均一に塗
工した後、日立自記分光光度計を用いて尤の透過率を測
定した結果を第１表に示す。Isopropyl myristate 54.0% by weight Carnauba wax 5.0% by weight White beeswax
1.0% by weight titanium dioxide
1511% mineral-free pigment 15% melon talc 10% melon fragrance
Appropriately, each Example product and each Comparative Example product described in 1 above were uniformly coated on a 25 μm thick polyethylene film using a roll coater, and then the actual transmittance was measured using a Hitachi self-recording spectrophotometer. The results are shown in Table 1.

（以下余白） 第１＆（その１） ｆ５１表（その２） なお、各実施例品及び各比較例品を２０〜３５才の女性
１０人に適用したところ、各大施例品は可視光線の透過
率が良く、いわゆる化粧映えに凌れるが、比較例１５及
び比較例１６のらのは可視光の透過性が悪く顔がくすん
でみえた。(Leaving space below) Part 1 & (Part 1) F51 table (Part 2) When each example product and each comparative example product were applied to 10 women aged 20 to 35, each large example product showed no visible light rays. Although the transmittance was good and the so-called make-up effect was excellent, the rays of Comparative Examples 15 and 16 had poor visible light transmittance and the face looked dull.

（８）発明の効果 本発明の化粧用組成物は平均粒子径が３００Å以下の透
明性金属酸化物を化粧用基材に含有させて形成したもの
であり、これによって紫外線、特に波及が２９０〜３２
０口ωのドルノー尼線をほぼ確実に遮蔽して皮１スに到
達するのを極力抑えることができ、この結果、皮膚を確
実に保護しうる効果を奏するのである。(8) Effects of the Invention The cosmetic composition of the present invention is formed by containing a transparent metal oxide with an average particle size of 300 Å or less in a cosmetic base material, and as a result, ultraviolet rays, especially the spread of 32
It is possible to almost certainly block the Dorneau line of 0 omega and prevent it from reaching the skin as much as possible, and as a result, the effect of reliably protecting the skin can be achieved.

又、この化粧用Ａ１１ｌ成物は可視光線の透過性に優れ
るから透明感に優れ、この結果、その使用により顔がく
すんで見える等の問題が生じないのである。In addition, this cosmetic A11 composition has excellent transparency due to its excellent visible light transmittance, and as a result, problems such as dull appearance of the face do not occur due to its use.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）平均粒子径が３００Å以下の透明性酸化鉄系複合
体、透明性酸化チタン、透明性酸化亜鉛、透明性酸化ク
ロム、透明性酸化コバルト、透明性酸化錫から成る群よ
り選ばれた少なくとも１種の透明性金属酸化物０．０５
〜２０重量％と化粧用基材９９．５〜８０重量％から成
る化粧用組成物。(1) at least one selected from the group consisting of a transparent iron oxide composite with an average particle size of 300 Å or less, transparent titanium oxide, transparent zinc oxide, transparent chromium oxide, transparent cobalt oxide, and transparent tin oxide; 1 type of transparent metal oxide 0.05
A cosmetic composition comprising ~20% by weight and 99.5-80% by weight of a cosmetic base. （２）透明性金属酸化物の平均粒子径が１００Å以下で
ある特許請求の範囲第１項記載の化粧用組成物。(2) The cosmetic composition according to claim 1, wherein the average particle diameter of the transparent metal oxide is 100 Å or less. （３）Ｆｅ＾３＾＋、Ｔｉ＾４＾＋、Ｚｎ＾２＾＋、Ｃ
ｒ＾３＾＋、Ｃｏ＾２＾＋、Ｓｎ＾４＾＋、Ａｌ＾３＾
＋の金属塩を単独、或は２種以上含む水溶液に塩基性水
溶液を加えてこれらの金属に対応する平均粒子径が３０
０Å以下の透明な陽性の水和金属酸化物のゾルを調製し
、これに界面活性剤を加えるか、或はアルミニウムイオ
ンを加えた状態で界面活性剤を加えてゾルを一旦凝集さ
せ、次に、この凝集物を濾過し、洗浄を行った後、常圧
或は減圧下で熱処理して脱水することにより透明性金属
酸化物を形成し、該透明性金属酸化物を化粧用基材に添
加して混合することを特徴とする化粧用組成物の製造方
法。(3) Fe^3^+, Ti^4^+, Zn^2^+, C
r^3^+, Co^2^+, Sn^4^+, Al^3^
A basic aqueous solution is added to an aqueous solution containing one or more metal salts of +, and the average particle size corresponding to these metals is 30.
Prepare a transparent positive hydrated metal oxide sol with a size of 0 Å or less, add a surfactant to it, or add a surfactant with aluminum ions added to cause the sol to aggregate, and then After filtering and washing this aggregate, a transparent metal oxide is formed by dehydrating it by heat treatment under normal pressure or reduced pressure, and the transparent metal oxide is added to a cosmetic base material. 1. A method for producing a cosmetic composition, the method comprising: （４）Ｆｅ＾３＾＋、Ｔｉ＾４＾＋、Ｚｎ＾２＾＋、Ｃ
ｒ＾３＾＋、Ｃｏ＾２＾＋、Ｓｎ＾４＾＋、Ａｌ＾３＾
＋の金属塩のうちいずれか１種の水溶液に塩基性水溶液
を加えてその金属に対応する平均粒子径が３００Å以下
の透明な陽性の水和金属酸化物のゾルを調製し、これに
、上記金属塩のうち他種の金属塩の水溶液を加え、この
混合物に塩基性水溶液を加えてこの他種の金属に対応す
る透明な陽性の水和金属酸化物を調製することにより透
明性金属酸化物の複合ゾルを形成させ、これに界面活性
剤を加えるか、或はアルミニウムイオンを加えた状態で
界面活性剤を加えて上記複合ゾルを一旦凝集させ、次に
、この凝集物を濾過し、洗浄を行った後、常圧或は減圧
下で熱処理して脱水することにより透明性金属酸化物を
形成し、該透明性金属酸化物を化粧用基材に添加して混
合することを特徴とする化粧用組成物の製造方法。(4) Fe^3^+, Ti^4^+, Zn^2^+, C
r^3^+, Co^2^+, Sn^4^+, Al^3^
A basic aqueous solution is added to an aqueous solution of any one of the + metal salts to prepare a transparent positive hydrated metal oxide sol with an average particle size of 300 Å or less corresponding to the metal, and to this, the above-mentioned hydrated metal oxide sol is prepared. A transparent metal oxide is prepared by adding an aqueous solution of another type of metal salt among the metal salts and adding a basic aqueous solution to this mixture to prepare a transparent positive hydrated metal oxide corresponding to the other type of metal. Form a composite sol, add a surfactant to this, or add a surfactant with aluminum ions added to aggregate the composite sol, then filter this aggregate and wash it. After that, a transparent metal oxide is formed by heat treatment and dehydration under normal pressure or reduced pressure, and the transparent metal oxide is added to a cosmetic base material and mixed. A method for producing a cosmetic composition.
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