JPS627604A - メタノ−ル分解ガスの精製法 - Google Patents
メタノ−ル分解ガスの精製法Info
- Publication number
- JPS627604A JPS627604A JP14580985A JP14580985A JPS627604A JP S627604 A JPS627604 A JP S627604A JP 14580985 A JP14580985 A JP 14580985A JP 14580985 A JP14580985 A JP 14580985A JP S627604 A JPS627604 A JP S627604A
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- gas
- impurities
- alkali
- washing
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- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はメタノール分解ガスの精製法に関し、詳しくは
メタノールの分解反応によって得られるメタノール分解
ガスをアルカリ洗浄し、次いで所望により水洗浄し、さ
らに活性炭吸着することにより、メタノール分解ガスか
ら水素および一酸化炭素を高収率で回収すると共に、簡
便な手段で不純物の含有量を所望レベルまで減少させる
メタノール分解ガスの精製法に関する。
メタノールの分解反応によって得られるメタノール分解
ガスをアルカリ洗浄し、次いで所望により水洗浄し、さ
らに活性炭吸着することにより、メタノール分解ガスか
ら水素および一酸化炭素を高収率で回収すると共に、簡
便な手段で不純物の含有量を所望レベルまで減少させる
メタノール分解ガスの精製法に関する。
［従来の技術］
従来、メタノール原料から水素および一酸化炭素を製造
する方法としてメタノールの分解法が知られている。メ
タノールの分解法は次に示す分解反応によって行なわれ
る方法であり、この方法によって得られるメタノール分
解ガスは、例えば水素と一酸化炭素の含有比率を適宜調
整したり、分１１ Ｌ／ ｔｃ Ｉ ｋ：・１ｔａａｌ
ｉ＃′ｓ−ｓ°’ ＧＬ Ｉ ９ ／ ）Ｌｔ ＠
ＩＪｔ 、。
する方法としてメタノールの分解法が知られている。メ
タノールの分解法は次に示す分解反応によって行なわれ
る方法であり、この方法によって得られるメタノール分
解ガスは、例えば水素と一酸化炭素の含有比率を適宜調
整したり、分１１ Ｌ／ ｔｃ Ｉ ｋ：・１ｔａａｌ
ｉ＃′ｓ−ｓ°’ ＧＬ Ｉ ９ ／ ）Ｌｔ ＠
ＩＪｔ 、。
用の原料等として用いられている。
ｌ・
ＣＨ３０Ｈ→ ２Ｈ２＋ｃｏ
１．。
１．。
−２２ｋｃａｌ／メタノール（１ｗｏｌ）メタノール分
解ガスには、通常水素および一酸化炭素以外に二酸化炭
素、ジメチルエーテル等の反応副生物、および未反応メ
タノール等の不純物が混入する。これら不純物はメタノ
ール分解ガスを前述の酢酸合成プロセスに用いる時には
好ましくない挙動を示したり、メタノール分解ガスをさ
らに深冷分離装置によって水素と一酸化炭素に分離する
時には、熱交換器等の目詰まりの原因となるため有害で
あり何等かの方法で除去する必要がある。このような問
題を防止するためには二酸化炭素を５ｖｏｌ、ｐｐｍ以
下、未反応メタノールを３ｖｏ１．ｐｐｍ以下、ジメチ
ルエーテルを３ｖｏ１．ｐｐｍ以下に減少させることが
必要である。
解ガスには、通常水素および一酸化炭素以外に二酸化炭
素、ジメチルエーテル等の反応副生物、および未反応メ
タノール等の不純物が混入する。これら不純物はメタノ
ール分解ガスを前述の酢酸合成プロセスに用いる時には
好ましくない挙動を示したり、メタノール分解ガスをさ
らに深冷分離装置によって水素と一酸化炭素に分離する
時には、熱交換器等の目詰まりの原因となるため有害で
あり何等かの方法で除去する必要がある。このような問
題を防止するためには二酸化炭素を５ｖｏｌ、ｐｐｍ以
下、未反応メタノールを３ｖｏ１．ｐｐｍ以下、ジメチ
ルエーテルを３ｖｏ１．ｐｐｍ以下に減少させることが
必要である。
［発明が解決しようとする問題点］
このような不純物を分離除去する方法としてはＰＳＡ法
（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ ５Ｗｉｎ（ｌ Ａｄｓｏｒｐｔ
ｉｏｎ法）が知られている。ＰＳＡ法は、ゼオライト等
の吸着剤を充填した吸着塔にメタノール分解ガスを導入
し圧力を変化させて吸着脱着を繰り返しながら連続的に
精製する方法である。ＰＳＡ法によれば、二酸化炭素、
未反応メタノール、ジメチルエーテル等は共にｐｐｍの
オーダーまで除去することが可能である。
（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ ５Ｗｉｎ（ｌ Ａｄｓｏｒｐｔ
ｉｏｎ法）が知られている。ＰＳＡ法は、ゼオライト等
の吸着剤を充填した吸着塔にメタノール分解ガスを導入
し圧力を変化させて吸着脱着を繰り返しながら連続的に
精製する方法である。ＰＳＡ法によれば、二酸化炭素、
未反応メタノール、ジメチルエーテル等は共にｐｐｍの
オーダーまで除去することが可能である。
しかしながら、ＰＳＡ法では一酸化炭素の回収率が低く
なるという欠点があり高くとも７０％以下通常５０〜６
０％である。ざらにＰＳＡシステムの後段に深冷分離装
置を設けて水素と一酸化炭素を分離すると、通常の深冷
分離装置の一酸化炭素回収率は９０％を下層るため、−
酸化炭素の回収率は更に低下してしまう。
なるという欠点があり高くとも７０％以下通常５０〜６
０％である。ざらにＰＳＡシステムの後段に深冷分離装
置を設けて水素と一酸化炭素を分離すると、通常の深冷
分離装置の一酸化炭素回収率は９０％を下層るため、−
酸化炭素の回収率は更に低下してしまう。
このような事情から、メタノール分解ガス中の水素およ
び一酸化炭素を高収率で回収すると共に、二酸化炭素等
の不純物を除去できるメタノール分解ガスの精製法が望
まれている。
び一酸化炭素を高収率で回収すると共に、二酸化炭素等
の不純物を除去できるメタノール分解ガスの精製法が望
まれている。
本発明は、上述の問題点を解決するためになされたもの
で、メタノールの分解法によって得られるメタノール分
解ガスから、水素および一酸化炭素を高収率で回収する
と共に、簡便な手段で不純物の含有鑓を所望レベルまで
減少させることのできる、メタノール分解ガスの精製法
を提供することを目的とし、特に本発明によって精製さ
れたメタノール分解ガスは酢酸合成用あるいはエタノー
ル合成用の原料ガスとして好適に用いられる。
で、メタノールの分解法によって得られるメタノール分
解ガスから、水素および一酸化炭素を高収率で回収する
と共に、簡便な手段で不純物の含有鑓を所望レベルまで
減少させることのできる、メタノール分解ガスの精製法
を提供することを目的とし、特に本発明によって精製さ
れたメタノール分解ガスは酢酸合成用あるいはエタノー
ル合成用の原料ガスとして好適に用いられる。
［問題点を解決する手段および作用］
本発明は、メタノール分解ガスをアルカリ洗浄し、次い
で所望により水洗浄し、さらに活性炭吸着することを特
徴とするメタノール分解ガスの精製法である。
で所望により水洗浄し、さらに活性炭吸着することを特
徴とするメタノール分解ガスの精製法である。
以下、図面に基づいて本発明の詳細な説明する。
第１図は、本発明の好ましい一実施例を示すプロセスシ
ートである。
ートである。
同図において、原料メタノールは原料供給ライン１を通
って分解反応器２に供給され、この分解反応器２におい
て前述のメタノールの分解反応が行なわれる。分解反応
器２は熱媒体循環ライン３によって所定の温度となるよ
うにされている。分解触媒としては、銅、クロム、マン
ガン酸化物触媒（ＣｕＯ、Ｃｒ ２０ ｓ 、Ｍ ｎ
Ｏ２触媒）等が好適に用いられる。これらの触媒は、ク
ロム酸塩、重クロム酸塩またはクロム塩の溶液、マンガ
ン塩の溶液および銅塩の溶液をこれらのアンモニア水ま
たは苛性ソーダ溶液を加え、または加えないで、混合し
て生ずる沈澱を水洗乾燥した後に３５０℃付近に加熱し
、次いで得られた銅、クロム、マンガン酸化物に対し当
量または当量以下のクロム酸を反応させて得られるクロ
ム酸銅を結合剤として調製して得られる。
って分解反応器２に供給され、この分解反応器２におい
て前述のメタノールの分解反応が行なわれる。分解反応
器２は熱媒体循環ライン３によって所定の温度となるよ
うにされている。分解触媒としては、銅、クロム、マン
ガン酸化物触媒（ＣｕＯ、Ｃｒ ２０ ｓ 、Ｍ ｎ
Ｏ２触媒）等が好適に用いられる。これらの触媒は、ク
ロム酸塩、重クロム酸塩またはクロム塩の溶液、マンガ
ン塩の溶液および銅塩の溶液をこれらのアンモニア水ま
たは苛性ソーダ溶液を加え、または加えないで、混合し
て生ずる沈澱を水洗乾燥した後に３５０℃付近に加熱し
、次いで得られた銅、クロム、マンガン酸化物に対し当
量または当量以下のクロム酸を反応させて得られるクロ
ム酸銅を結合剤として調製して得られる。
分解反応によって得られたメタノール分解ガスは分解反
応器出口ガスライン４を通ってアルカリ洗浄塔５に導入
され、ここで二酸化炭素のみがアルカリに吸着され除去
される。ここで用いられるアルカリとしてはＮａ ＯＨ
溶液等が好適に用いられる。二酸化炭素が除去されたメ
タノール分解ガスは水洗塔導入ライン６を通って水洗塔
７に導入される。水洗塔７においては、未反応メタノー
ルが水に吸収され除去される。なおアルカリ洗浄塔５お
よび水洗塔７にはそれぞれポンプ８ａ、 ８ｂを介して
洗浄液循環ライン９ａ、９ｂが設けられ、それぞれアル
カリまたは水を循環させている。なお、本発明において
、メタノール分解ガス中の残留メタノールが少量の場合
は水洗塔７を設けず、水洗浄を行なわなくてもよい。
応器出口ガスライン４を通ってアルカリ洗浄塔５に導入
され、ここで二酸化炭素のみがアルカリに吸着され除去
される。ここで用いられるアルカリとしてはＮａ ＯＨ
溶液等が好適に用いられる。二酸化炭素が除去されたメ
タノール分解ガスは水洗塔導入ライン６を通って水洗塔
７に導入される。水洗塔７においては、未反応メタノー
ルが水に吸収され除去される。なおアルカリ洗浄塔５お
よび水洗塔７にはそれぞれポンプ８ａ、 ８ｂを介して
洗浄液循環ライン９ａ、９ｂが設けられ、それぞれアル
カリまたは水を循環させている。なお、本発明において
、メタノール分解ガス中の残留メタノールが少量の場合
は水洗塔７を設けず、水洗浄を行なわなくてもよい。
二酸化炭素および未反応メタノールが除去されたメタノ
ール分解ガスは、活性炭吸着塔導入ライン１０を通って
活性炭吸着塔１１に導入される。活性炭吸着塔１１にお
いては、ジメチルエーテル等の二酸化炭素以外の反応副
生物が吸着除去される。
ール分解ガスは、活性炭吸着塔導入ライン１０を通って
活性炭吸着塔１１に導入される。活性炭吸着塔１１にお
いては、ジメチルエーテル等の二酸化炭素以外の反応副
生物が吸着除去される。
このようにして反応副生物や未反応メタノールが除去さ
れたメタノール分解ガスは、精製ガスライン１２を通っ
て後段のプロセスに供される。この場合、所望に応じて
精製ガスライン１２上に深冷分離装置を設は水素と一酸
化炭素に分離するか、あるいはガス膜分離装置を設は酢
酸合成用等の原料ガスとするために一酸化炭素／水素の
比率を調整する。なお、本発明においては、深冷分離装
置を設けた場合には、不純物の含有面が低い水準にある
のでこれに付帯するモレキュラーシーブ吸着塔を簡素化
することができる。
れたメタノール分解ガスは、精製ガスライン１２を通っ
て後段のプロセスに供される。この場合、所望に応じて
精製ガスライン１２上に深冷分離装置を設は水素と一酸
化炭素に分離するか、あるいはガス膜分離装置を設は酢
酸合成用等の原料ガスとするために一酸化炭素／水素の
比率を調整する。なお、本発明においては、深冷分離装
置を設けた場合には、不純物の含有面が低い水準にある
のでこれに付帯するモレキュラーシーブ吸着塔を簡素化
することができる。
［実施例］
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。
実 施 例
第１図に示すプロセスと略同−のプロセスを用いてメタ
ノールの分解反応およびメタノール分解ガスの精製を行
なった。
ノールの分解反応およびメタノール分解ガスの精製を行
なった。
メタノール分解反応器には銅系分解触媒を８０ｋｇ充填
したものを使用し、熱媒体としてはホットオイルを用い
た。この分解反応器に、メタノール０．３Ｋｍｏｌ ／
ｈｒを供給し、反応条件を、反応温度３３０℃、反応圧
カフ、５ｋＯ／ｉＧとして分解反応を行なった。このよ
うにして得られたメタノール分解ガスのガス組成を第１
表に示す。
したものを使用し、熱媒体としてはホットオイルを用い
た。この分解反応器に、メタノール０．３Ｋｍｏｌ ／
ｈｒを供給し、反応条件を、反応温度３３０℃、反応圧
カフ、５ｋＯ／ｉＧとして分解反応を行なった。このよ
うにして得られたメタノール分解ガスのガス組成を第１
表に示す。
このメタノール分解ガスを第１図に従って、水洗塔／ア
ルカリ洗浄塔でアルカリ洗浄、水洗浄を行ない。次いで
活性炭吸着塔にて活性炭吸着を行ない、メタノール分解
ガスを精製した。この活性炭吸着塔出口ガスの組成を第
１表に示す。
ルカリ洗浄塔でアルカリ洗浄、水洗浄を行ない。次いで
活性炭吸着塔にて活性炭吸着を行ない、メタノール分解
ガスを精製した。この活性炭吸着塔出口ガスの組成を第
１表に示す。
第１表
この結果、第１表に示されるごとく、活性炭吸着塔出口
ガスにおいては、反応副生物および未反応メタノールは
それらが検出できないレベルまでに除去できた。なお、
このガス流量は１９．４Ｎ ＴＩｉ／ｈｒであった。
ガスにおいては、反応副生物および未反応メタノールは
それらが検出できないレベルまでに除去できた。なお、
このガス流量は１９．４Ｎ ＴＩｉ／ｈｒであった。
また、分解反応器の出口ガス中の水素と一酸化炭素の流
量と、精製された活性炭吸着塔出口ガス中のそれらの流
量とを比較すると、両者の収率はそれぞれ９９．０％で
あることが判った。
量と、精製された活性炭吸着塔出口ガス中のそれらの流
量とを比較すると、両者の収率はそれぞれ９９．０％で
あることが判った。
［発明の効果］
以上説明したように、メタノール分解ガスをアルカリ洗
浄し、次いで所望により水洗浄し、さらに活性炭吸着す
る本発明のメタノール分解ガスの精製法によれば、水素
および一酸化炭素を高収率で回収すると共に、簡便な手
段で、二酸化炭素、未反応メタノール、ジメチルエーテ
ル等の不純物の含有間を所望レベルまで減少させること
ができる。
浄し、次いで所望により水洗浄し、さらに活性炭吸着す
る本発明のメタノール分解ガスの精製法によれば、水素
および一酸化炭素を高収率で回収すると共に、簡便な手
段で、二酸化炭素、未反応メタノール、ジメチルエーテ
ル等の不純物の含有間を所望レベルまで減少させること
ができる。
また、これら不純物の残留率を極めて低くすることがで
きるので、深冷分離装置を用いてメタノール分解ガスを
水素と一酸化炭素に分離する場合に、深冷分離装置に必
要なモレキュラーシーブ吸着塔を簡素化することができ
コストを低減できる。
きるので、深冷分離装置を用いてメタノール分解ガスを
水素と一酸化炭素に分離する場合に、深冷分離装置に必
要なモレキュラーシーブ吸着塔を簡素化することができ
コストを低減できる。
第１図は本発明の一実施例を示すプロセスシートである
。 １・・・原料供給ライン、２・・・分解反応器、３・・
・熱媒体循環ライン、５・・・アルカリ洗浄塔、１・・
・水洗塔、８ａ、８ｂ・・・ポンプ、９ａ、９ｂ・・・
洗浄液循環ライン、１１・・・活性炭吸着塔。 □ ＦＦｔｌｌｉＡ Ｂ Ｆｉ ｍＫ＊？ｋ 。 代理人 弁理士 伊東辰雄 １ □
。 １・・・原料供給ライン、２・・・分解反応器、３・・
・熱媒体循環ライン、５・・・アルカリ洗浄塔、１・・
・水洗塔、８ａ、８ｂ・・・ポンプ、９ａ、９ｂ・・・
洗浄液循環ライン、１１・・・活性炭吸着塔。 □ ＦＦｔｌｌｉＡ Ｂ Ｆｉ ｍＫ＊？ｋ 。 代理人 弁理士 伊東辰雄 １ □
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、メタノール分解ガスをアルカリ洗浄し、次いで活性
炭吸着することを特徴とするメタノール分解ガスの精製
法。 ２、前記活性炭吸着の前に水洗浄する前記特許請求の範
囲第１項記載のメタノール分解ガスの精製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14580985A JPS627604A (ja) | 1985-07-04 | 1985-07-04 | メタノ−ル分解ガスの精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14580985A JPS627604A (ja) | 1985-07-04 | 1985-07-04 | メタノ−ル分解ガスの精製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS627604A true JPS627604A (ja) | 1987-01-14 |
Family
ID=15393638
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14580985A Pending JPS627604A (ja) | 1985-07-04 | 1985-07-04 | メタノ−ル分解ガスの精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS627604A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001106503A (ja) * | 1999-10-07 | 2001-04-17 | Toyota Motor Corp | 水素富化装置および燃料電池装置 |
| KR101576885B1 (ko) * | 2009-12-22 | 2015-12-11 | 한온시스템 주식회사 | 자동차용 프론트 엔드 모듈 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5340195A (en) * | 1976-09-24 | 1978-04-12 | Sekisui Chem Co Ltd | Irradiating method of radioactive ray |
| JPS5411274A (en) * | 1977-06-27 | 1979-01-27 | Kinjirushi Wasabi Kk | Production of food material based on fish and animal bones |
-
1985
- 1985-07-04 JP JP14580985A patent/JPS627604A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5340195A (en) * | 1976-09-24 | 1978-04-12 | Sekisui Chem Co Ltd | Irradiating method of radioactive ray |
| JPS5411274A (en) * | 1977-06-27 | 1979-01-27 | Kinjirushi Wasabi Kk | Production of food material based on fish and animal bones |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001106503A (ja) * | 1999-10-07 | 2001-04-17 | Toyota Motor Corp | 水素富化装置および燃料電池装置 |
| KR101576885B1 (ko) * | 2009-12-22 | 2015-12-11 | 한온시스템 주식회사 | 자동차용 프론트 엔드 모듈 |
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