JP2000219508A - 水素ｐｓａのオフガスからｃｏを製造する方法 - Google Patents
水素ｐｓａのオフガスからｃｏを製造する方法Info
- Publication number
- JP2000219508A JP2000219508A JP11023967A JP2396799A JP2000219508A JP 2000219508 A JP2000219508 A JP 2000219508A JP 11023967 A JP11023967 A JP 11023967A JP 2396799 A JP2396799 A JP 2396799A JP 2000219508 A JP2000219508 A JP 2000219508A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gas
- psa
- producing
- separating
- reverse
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】
【課題】 Ｈ2 −ＰＳＡのオフガスに含まれるＣＯ2 を
ＣＯに変換して回収する、Ｈ2 −ＰＳＡのオフガスから
ＣＯを製造する方法を提供すること。 【解決手段】 炭化水素１を改質した改質ガス４を圧力
変動吸着（ＰＳＡ）装置７に導入して水素（Ｈ2 ）６を
分離、回収する、水素ＰＳＡプロセスから排出される、
二酸化炭素（ＣＯ2 ）とＨ2 を含むオフガス８から一酸
化炭素（ＣＯ）を製造する方法であって、前記オフガス
８に含まれるＣＯ2 を逆ＣＯシフト触媒の存在下、５０
０℃〜８５０℃でＨ2 により接触的に還元してＣＯと水
蒸気（Ｈ2Ｏ）を生成させ、生成ガスを冷却して前記水
蒸気を凝縮水として分離したのち、ＰＳＡ装置を用いて
ＣＯを分離、回収する。
ＣＯに変換して回収する、Ｈ2 −ＰＳＡのオフガスから
ＣＯを製造する方法を提供すること。 【解決手段】 炭化水素１を改質した改質ガス４を圧力
変動吸着（ＰＳＡ）装置７に導入して水素（Ｈ2 ）６を
分離、回収する、水素ＰＳＡプロセスから排出される、
二酸化炭素（ＣＯ2 ）とＨ2 を含むオフガス８から一酸
化炭素（ＣＯ）を製造する方法であって、前記オフガス
８に含まれるＣＯ2 を逆ＣＯシフト触媒の存在下、５０
０℃〜８５０℃でＨ2 により接触的に還元してＣＯと水
蒸気（Ｈ2Ｏ）を生成させ、生成ガスを冷却して前記水
蒸気を凝縮水として分離したのち、ＰＳＡ装置を用いて
ＣＯを分離、回収する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水素ＰＳＡのオフ
ガスからＣＯを製造する方法に係り、特に、水素ＰＳＡ
のオフガスに含まれるＣＯ2 をＣＯにシフトさせたのち
分離する、水素ＰＳＡのオフガスからＣＯを製造する方
法に関する。
ガスからＣＯを製造する方法に係り、特に、水素ＰＳＡ
のオフガスに含まれるＣＯ2 をＣＯにシフトさせたのち
分離する、水素ＰＳＡのオフガスからＣＯを製造する方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＣＯは、ポリカーボネート、ポリウレタ
ン等のプラスチック類または酢酸等の原料として有用で
ある。そして、このＣＯを各種プロセスから排出される
オフガスから製造できれば、地球温暖化の原因物質であ
るＣＯ2 の発生を抑制する上でも有効な技術と考えられ
る。
ン等のプラスチック類または酢酸等の原料として有用で
ある。そして、このＣＯを各種プロセスから排出される
オフガスから製造できれば、地球温暖化の原因物質であ
るＣＯ2 の発生を抑制する上でも有効な技術と考えられ
る。
【０００３】ところで従来から、炭化水素をスチームリ
フォーミングにより改質して得られる、Ｈ2 、ＣＯ、Ｃ
Ｏ2 、メタン（ＣＨ4 ）等を含む混合ガスから水素を分
離、回収する方法として圧力変動吸着（ＰＳＡ）方法が
採用されており、このプロセスは、水素（Ｈ2 ）−ＰＳ
Ａと呼ばれている。このようなＨ2 −ＰＳＡのオフガス
は、従来、スチームリフォーマー等の補助燃料として焼
却されていた。
フォーミングにより改質して得られる、Ｈ2 、ＣＯ、Ｃ
Ｏ2 、メタン（ＣＨ4 ）等を含む混合ガスから水素を分
離、回収する方法として圧力変動吸着（ＰＳＡ）方法が
採用されており、このプロセスは、水素（Ｈ2 ）−ＰＳ
Ａと呼ばれている。このようなＨ2 −ＰＳＡのオフガス
は、従来、スチームリフォーマー等の補助燃料として焼
却されていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、Ｈ2 −
ＰＳＡのオフガスは、一般に、Ｈ2 とＣＯ2 を主成分と
し、Ｈ2 ：４０％〜６０％、ＣＯ2 ：４０〜５０％、Ｃ
Ｏ：５％〜１０％、ＣＨ 4 ：５％〜１０％からなる混合
ガスであり、Ｈ2 とＣＯ2 の混合比は、通常１〜１．５
である。従って、このオフガスをそのまま、燃料として
消費することは資源の無駄であり、前記オフガスを有効
利用する技術の開発が望まれていた。
ＰＳＡのオフガスは、一般に、Ｈ2 とＣＯ2 を主成分と
し、Ｈ2 ：４０％〜６０％、ＣＯ2 ：４０〜５０％、Ｃ
Ｏ：５％〜１０％、ＣＨ 4 ：５％〜１０％からなる混合
ガスであり、Ｈ2 とＣＯ2 の混合比は、通常１〜１．５
である。従って、このオフガスをそのまま、燃料として
消費することは資源の無駄であり、前記オフガスを有効
利用する技術の開発が望まれていた。
【０００５】本発明の課題は、上記要請に応え、Ｈ2 −
ＰＳＡにおける既設スチームリフォーマー等の大幅な改
造を行なうことなく、そのオフガスを有効利用し、該オ
フガスに含まれるＣＯ2 をＣＯに変換して回収すること
ができる、Ｈ2 −ＰＳＡのオフガスからＣＯを製造する
方法を提供することにある。
ＰＳＡにおける既設スチームリフォーマー等の大幅な改
造を行なうことなく、そのオフガスを有効利用し、該オ
フガスに含まれるＣＯ2 をＣＯに変換して回収すること
ができる、Ｈ2 −ＰＳＡのオフガスからＣＯを製造する
方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明者は、Ｈ2 −ＰＳＡのオフガス中のＨ2 とＣ
Ｏ2 との混合比に着目し、鋭意研究した結果、Ｈ2 とＣ
Ｏ2 の混合比が約１〜１．５のＨ2 −ＰＳＡのオフガス
は、水性ガス変性（逆ＣＯシフト反応）によってＣＯを
発生させるには好都合なガスであり、前記オフガスに含
まれるＣＯ2 を逆ＣＯシフト触媒の存在下、５００〜８
５０℃に加熱し、同じく前記オフガスに含まれるＨ2 に
より接触的に還元してＣＯと水蒸気（Ｈ2 Ｏ）を生成さ
せ、この生成ガスを冷却して水蒸気を凝縮水として分離
したのち、ＣＯを分離、回収することにより、高純度の
ＣＯが得られることを見出し、本発明に到達した。
め、本発明者は、Ｈ2 −ＰＳＡのオフガス中のＨ2 とＣ
Ｏ2 との混合比に着目し、鋭意研究した結果、Ｈ2 とＣ
Ｏ2 の混合比が約１〜１．５のＨ2 −ＰＳＡのオフガス
は、水性ガス変性（逆ＣＯシフト反応）によってＣＯを
発生させるには好都合なガスであり、前記オフガスに含
まれるＣＯ2 を逆ＣＯシフト触媒の存在下、５００〜８
５０℃に加熱し、同じく前記オフガスに含まれるＨ2 に
より接触的に還元してＣＯと水蒸気（Ｈ2 Ｏ）を生成さ
せ、この生成ガスを冷却して水蒸気を凝縮水として分離
したのち、ＣＯを分離、回収することにより、高純度の
ＣＯが得られることを見出し、本発明に到達した。
【０００７】すなわち、本願で特許請求する発明は、以
下のとおりである。 （１）炭化水素を改質した改質ガスを圧力変動吸着（Ｐ
ＳＡ）装置に導入して水素（Ｈ2 ）を分離、回収する、
水素ＰＳＡプロセスから排出される、二酸化炭素（ＣＯ
2 ）とＨ2 を含むオフガスから一酸化炭素（ＣＯ）を製
造する方法であって、前記オフガスに含まれるＣＯ2 を
逆ＣＯシフト触媒の存在下、５００℃〜８５０℃でＨ2
により接触的に還元してＣＯと水蒸気（Ｈ2 Ｏ）を生成
させ、生成ガスを冷却して前記水蒸気を凝縮水として分
離したのち、ＣＯを分離、回収することを特徴とする、
水素ＰＳＡのオフガスからＣＯを製造する方法。
下のとおりである。 （１）炭化水素を改質した改質ガスを圧力変動吸着（Ｐ
ＳＡ）装置に導入して水素（Ｈ2 ）を分離、回収する、
水素ＰＳＡプロセスから排出される、二酸化炭素（ＣＯ
2 ）とＨ2 を含むオフガスから一酸化炭素（ＣＯ）を製
造する方法であって、前記オフガスに含まれるＣＯ2 を
逆ＣＯシフト触媒の存在下、５００℃〜８５０℃でＨ2
により接触的に還元してＣＯと水蒸気（Ｈ2 Ｏ）を生成
させ、生成ガスを冷却して前記水蒸気を凝縮水として分
離したのち、ＣＯを分離、回収することを特徴とする、
水素ＰＳＡのオフガスからＣＯを製造する方法。
【０００８】（２）前記逆ＣＯシフト触媒としてＦｅお
よびＣｒを活性成分とする触媒または活性アルミナ（Ａ
ｌ2 Ｏ3)を活性成分とする触媒を用いることを特徴とす
る上記（１）に記載の、水素ＰＳＡのオフガスからＣＯ
を製造する方法。 （３）前記ＣＯ2 をＨ2 により接触的に還元させる反応
を、圧力１atm 〜２０atm で行うことを特徴とする上記
（１）または（２）に記載の、水素ＰＳＡのオフガスか
らＣＯを製造する方法。 （４）前記水蒸気を凝縮水として分離した生成ガスから
ＣＯを分離、回収する方法が、圧力変動吸着（ＰＳＡ）
方法であることを特徴とする上記（１）〜（３）の何れ
かに記載の、水素ＰＳＡのオフガスからＣＯを製造する
方法。
よびＣｒを活性成分とする触媒または活性アルミナ（Ａ
ｌ2 Ｏ3)を活性成分とする触媒を用いることを特徴とす
る上記（１）に記載の、水素ＰＳＡのオフガスからＣＯ
を製造する方法。 （３）前記ＣＯ2 をＨ2 により接触的に還元させる反応
を、圧力１atm 〜２０atm で行うことを特徴とする上記
（１）または（２）に記載の、水素ＰＳＡのオフガスか
らＣＯを製造する方法。 （４）前記水蒸気を凝縮水として分離した生成ガスから
ＣＯを分離、回収する方法が、圧力変動吸着（ＰＳＡ）
方法であることを特徴とする上記（１）〜（３）の何れ
かに記載の、水素ＰＳＡのオフガスからＣＯを製造する
方法。
【０００９】本発明においてＨ2 −ＰＳＡとは、炭化水
素を改質して得られる、Ｈ2 、ＣＯ、ＣＯ2 、ＣＨ4 等
を含む混合ガスから圧力変動吸着（ＰＳＡ）法により水
素を分離、回収する方法またはプロセスをいう。炭化水
素源としては、例えばナフサ、ラフィネート、ＬＰＧ、
天然ガス等が用いられ、炭化水素の改質方法としては、
例えば、スチームリフォーミングが挙げられる。スチー
ムリフォーミングとは、加熱手段を有する反応管に上記
炭化水素源を供給し、改質触媒の存在下にスチームと接
触させることによって炭化水素をＨ2 、ＣＯ、ＣＯ2 、
ＣＨ4 等を含む混合ガスに改質することをいう。
素を改質して得られる、Ｈ2 、ＣＯ、ＣＯ2 、ＣＨ4 等
を含む混合ガスから圧力変動吸着（ＰＳＡ）法により水
素を分離、回収する方法またはプロセスをいう。炭化水
素源としては、例えばナフサ、ラフィネート、ＬＰＧ、
天然ガス等が用いられ、炭化水素の改質方法としては、
例えば、スチームリフォーミングが挙げられる。スチー
ムリフォーミングとは、加熱手段を有する反応管に上記
炭化水素源を供給し、改質触媒の存在下にスチームと接
触させることによって炭化水素をＨ2 、ＣＯ、ＣＯ2 、
ＣＨ4 等を含む混合ガスに改質することをいう。
【００１０】圧力変動吸着（ＰＳＡ）方法とは、活性炭
等の吸着剤を充填した複数の吸着塔に混合ガスを導入
し、例えば吸着工程、減圧工程、パージ工程、昇圧工程
等をタイムシーケンスに従って繰り返すことにより、混
合ガス中の、吸着剤に吸着し易い成分と吸着し難い成分
とを分離するガス分離方法をいい、圧力変動吸着（ＰＳ
Ａ）装置とは、その方法を実行させるための装置をい
う。
等の吸着剤を充填した複数の吸着塔に混合ガスを導入
し、例えば吸着工程、減圧工程、パージ工程、昇圧工程
等をタイムシーケンスに従って繰り返すことにより、混
合ガス中の、吸着剤に吸着し易い成分と吸着し難い成分
とを分離するガス分離方法をいい、圧力変動吸着（ＰＳ
Ａ）装置とは、その方法を実行させるための装置をい
う。
【００１１】本発明において、逆ＣＯシフト触媒とは、
下記（１）式で示される逆ＣＯシフト反応を促進させる
ための触媒をいう。 ＣＯ2 ＋Ｈ2 →ＣＯ＋Ｈ2 Ｏ ΔＨ0 298K ＝９．６kcal/mol …（１） ここで、ΔＨ0 298K は２５℃における標準生成熱であ
る。
下記（１）式で示される逆ＣＯシフト反応を促進させる
ための触媒をいう。 ＣＯ2 ＋Ｈ2 →ＣＯ＋Ｈ2 Ｏ ΔＨ0 298K ＝９．６kcal/mol …（１） ここで、ΔＨ0 298K は２５℃における標準生成熱であ
る。
【００１２】すなわち、本発明は、下記（２）式で示さ
れる、水性ガスをはじめとする、ＣＯ含有ガスを水蒸気
と作用させ、ガス中のＣＯをＨ2 とＣＯ2 に変化させ
る、水性ガス変性を利用するものであり、（２）式にお
ける右辺→左辺の反応（逆ＣＯシフト反応）を促進させ
ることにより、Ｈ2 −ＰＳＡオフガスに含まれるＣＯ2
をＣＯに変化させ、これを分離回収するものである。な
お、本発明において、式（２）における左辺→右辺の反
応をＣＯシフト反応、右辺→左辺の反応を逆ＣＯシフト
反応と呼ぶ。
れる、水性ガスをはじめとする、ＣＯ含有ガスを水蒸気
と作用させ、ガス中のＣＯをＨ2 とＣＯ2 に変化させ
る、水性ガス変性を利用するものであり、（２）式にお
ける右辺→左辺の反応（逆ＣＯシフト反応）を促進させ
ることにより、Ｈ2 −ＰＳＡオフガスに含まれるＣＯ2
をＣＯに変化させ、これを分離回収するものである。な
お、本発明において、式（２）における左辺→右辺の反
応をＣＯシフト反応、右辺→左辺の反応を逆ＣＯシフト
反応と呼ぶ。
【００１３】 ＣＯ＋Ｈ2 Ｏ＝Ｈ2 ＋ＣＯ2 …（２） 逆ＣＯシフト反応は、吸熱反応であるが反応熱が小さ
く、スチームリフォーミングやＣＯ2 リフォーミングの
反応に比べ、必要な吸熱量は１／３〜１／４である。し
たがって反応器もリフォーマーのように大きな加熱炉を
必要とせず、通常の触媒充填層反応器を使用できる。
く、スチームリフォーミングやＣＯ2 リフォーミングの
反応に比べ、必要な吸熱量は１／３〜１／４である。し
たがって反応器もリフォーマーのように大きな加熱炉を
必要とせず、通常の触媒充填層反応器を使用できる。
【００１４】本発明において、逆ＣＯシフト触媒として
は、例えばＦｅ、Ｃｒを活性成分とする触媒、活性アル
ミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）を活性成分とする触媒が用いられ
る。逆ＣＯシフト触媒は、例えばＦｅ2 Ｏ3 の微粉にＣ
ｒ2 Ｏ3 の微粉を５〜１０ｗｔ％添加して混合し、湿式
で、例えば２ｍｍφ×１０ｍｍに成形し、８００℃以上
で６時間焼成した、ペレット状のものである。
は、例えばＦｅ、Ｃｒを活性成分とする触媒、活性アル
ミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）を活性成分とする触媒が用いられ
る。逆ＣＯシフト触媒は、例えばＦｅ2 Ｏ3 の微粉にＣ
ｒ2 Ｏ3 の微粉を５〜１０ｗｔ％添加して混合し、湿式
で、例えば２ｍｍφ×１０ｍｍに成形し、８００℃以上
で６時間焼成した、ペレット状のものである。
【００１５】このような逆ＣＯシフト触媒の存在下にオ
フガス中のＣＯ2 とＨ2 の反応を行なわせると、ＣＯ2
はＣＯのみに変換され、ＣＨ4 はほとんど生成しない。
従って、５００℃〜７００℃の比較的低い温度でＣＯ2
の４０〜７０％をＣＯに変換することができるうえ、Ｃ
Ｏの精製工程にかかる負担が小さくなる。
フガス中のＣＯ2 とＨ2 の反応を行なわせると、ＣＯ2
はＣＯのみに変換され、ＣＨ4 はほとんど生成しない。
従って、５００℃〜７００℃の比較的低い温度でＣＯ2
の４０〜７０％をＣＯに変換することができるうえ、Ｃ
Ｏの精製工程にかかる負担が小さくなる。
【００１６】本発明において、逆ＣＯシフト反応の生成
ガスから未反応のＣＯ2 およびＣＨ 4 を除去してＣＯを
分離、回収する方法として、中間の吸着力を持つ成分を
分離、濃縮するＰＳＡ方法を採用することが好ましい。
ガスから未反応のＣＯ2 およびＣＨ 4 を除去してＣＯを
分離、回収する方法として、中間の吸着力を持つ成分を
分離、濃縮するＰＳＡ方法を採用することが好ましい。
【００１７】
【発明の実施の形態】次に、本発明を実施例によりさら
に詳細に説明する。図１は、本発明であるＨ2 −ＰＳＡ
のオフガスからＣＯを製造する方法の一実施例を示す装
置系統図、図２は、図１中、ＰＳＡ装置１２として用い
られる２塔式のＰＳＡ装置の系統図である。
に詳細に説明する。図１は、本発明であるＨ2 −ＰＳＡ
のオフガスからＣＯを製造する方法の一実施例を示す装
置系統図、図２は、図１中、ＰＳＡ装置１２として用い
られる２塔式のＰＳＡ装置の系統図である。
【００１８】図１において、この装置は、炭化水素源で
ある、例えばナフサ１を、スチーム２と接触、反応させ
て改質する改質炉（スチームリフォーマー）３と、該ス
チームリフォーマー３で生成された改質ガス４中のＣＯ
とＨ2 ＯをＨ2 とＣＯ2 にシフトさせるＣＯシフト反応
器５と、該ＣＯシフト反応器５の出口混合ガスからＨ 2
を分離、回収するＨ2 −ＰＳＡ装置７とを有するＨ2 −
ＰＳＡプロセスと、前記Ｈ2 −ＰＳＡ装置７から排出さ
れるオフガス８を加熱する加熱器９と、加熱後のオフガ
ス８中のＣＯ2 をＨ2 で還元してＣＯにシフトさせる逆
ＣＯシフト反応器１０と、該逆ＣＯシフト反応器１０の
出口生成ガスと前記Ｈ2 −ＰＳＡ装置７出口のオフガス
８とを熱交換する熱交換器１１と、熱交換後の生成ガス
からＣＯを分離、回収するＰＳＡ装置１２および回収し
たＣＯを精製するＣＯ−ＰＳＡ装置１３とから主として
構成されている。
ある、例えばナフサ１を、スチーム２と接触、反応させ
て改質する改質炉（スチームリフォーマー）３と、該ス
チームリフォーマー３で生成された改質ガス４中のＣＯ
とＨ2 ＯをＨ2 とＣＯ2 にシフトさせるＣＯシフト反応
器５と、該ＣＯシフト反応器５の出口混合ガスからＨ 2
を分離、回収するＨ2 −ＰＳＡ装置７とを有するＨ2 −
ＰＳＡプロセスと、前記Ｈ2 −ＰＳＡ装置７から排出さ
れるオフガス８を加熱する加熱器９と、加熱後のオフガ
ス８中のＣＯ2 をＨ2 で還元してＣＯにシフトさせる逆
ＣＯシフト反応器１０と、該逆ＣＯシフト反応器１０の
出口生成ガスと前記Ｈ2 −ＰＳＡ装置７出口のオフガス
８とを熱交換する熱交換器１１と、熱交換後の生成ガス
からＣＯを分離、回収するＰＳＡ装置１２および回収し
たＣＯを精製するＣＯ−ＰＳＡ装置１３とから主として
構成されている。
【００１９】また、図２において、ＰＳＡ装置１２は、
吸着塔ＡおよびＢと、各種成分ガスを貯留するバッファ
ータンク３１および３２と、真空ポンプ２９ならびにこ
れらを連結する配管群２２〜２８およびこれらの配管に
設けられたバルブ群とで主として構成されている。な
お、図１において、６は、Ｈ2 、１４は、ＣＯ、１５
は、ＰＳＡ装置１２のオフガス、１６は、高温ガス、１
７は、水蒸気（Ｈ2 Ｏ）である。
吸着塔ＡおよびＢと、各種成分ガスを貯留するバッファ
ータンク３１および３２と、真空ポンプ２９ならびにこ
れらを連結する配管群２２〜２８およびこれらの配管に
設けられたバルブ群とで主として構成されている。な
お、図１において、６は、Ｈ2 、１４は、ＣＯ、１５
は、ＰＳＡ装置１２のオフガス、１６は、高温ガス、１
７は、水蒸気（Ｈ2 Ｏ）である。
【００２０】このような構成において、炭化水素源であ
るナフサ１は、スチーム２と共にスチームリフォーマー
３に導入され、改質触媒、例えばアルミナをベースにＮ
ｉを担持した触媒の存在下に、例えば８６０℃で反応し
て改質され、Ｈ2 、ＣＯ2 、ＣＯ、ＣＨ4 等の混合物か
らなる改質ガス４となる。改質ガス４は、ＣＯシフト反
応器５に流入し、ここで、ＣＯシフト触媒、例えばＣ
ｕ、Ｚｎ触媒の存在下、２８０℃、１８気圧でＣＯとＨ
2 ＯがＨ2 とＣＯ2 に変性する。生成したＨ2 を含む混
合ガスは、後流のＨ2 −ＰＳＡ装置７に流入し、高純
度、例えば純度９９.９９９％のＨ2 が分離、回収され
るとともに、オフガス８が排出される。オフガス８は、
例えば３０℃であり、後述する逆ＣＯシフト反応器１０
出口ガスと熱交換して、例えば３５０℃に昇温された
後、例えばスチームリフォーマーの対流伝熱部に設置さ
れた熱交換器９に流入し、ここで、高温ガス１６で、例
えば８４０℃まで昇温される。昇温されたオフガス８
は、例えばＦｅおよびＣｒを主成分とする逆ＣＯシフト
触媒を充填した逆ＣＯシフト反応器１０に流入し、ここ
で前記オフガス８に含まれるＣＯ2 がＨ2 で還元されて
ＣＯとＨ2 Ｏが生成される。生成したＣＯを含む、例え
ば７００℃の生成ガスは、熱交換器１１に流入し、ここ
で前記Ｈ2 −ＰＳＡ装置７のオフガスと熱交換して、例
えば３０℃まで急冷され、水分が凝縮水として分離され
たのち、吸着剤、例えば活性炭系吸着剤が充填されたＰ
ＳＡ装置１２に流入し、ここで吸着工程、減圧工程、パ
ージ工程および昇圧工程からなるＰＳＡ法により、未反
応のＣＯ2 およびＣＨ4 等を除去して高濃度ＣＯが回収
される。得られたＣＯガスは後流のＣＯ精製用ＣＯ−Ｐ
ＳＡ装置１３に流入し、ここで精製され、例えば純度９
９％以上のＣＯとなる。
るナフサ１は、スチーム２と共にスチームリフォーマー
３に導入され、改質触媒、例えばアルミナをベースにＮ
ｉを担持した触媒の存在下に、例えば８６０℃で反応し
て改質され、Ｈ2 、ＣＯ2 、ＣＯ、ＣＨ4 等の混合物か
らなる改質ガス４となる。改質ガス４は、ＣＯシフト反
応器５に流入し、ここで、ＣＯシフト触媒、例えばＣ
ｕ、Ｚｎ触媒の存在下、２８０℃、１８気圧でＣＯとＨ
2 ＯがＨ2 とＣＯ2 に変性する。生成したＨ2 を含む混
合ガスは、後流のＨ2 −ＰＳＡ装置７に流入し、高純
度、例えば純度９９.９９９％のＨ2 が分離、回収され
るとともに、オフガス８が排出される。オフガス８は、
例えば３０℃であり、後述する逆ＣＯシフト反応器１０
出口ガスと熱交換して、例えば３５０℃に昇温された
後、例えばスチームリフォーマーの対流伝熱部に設置さ
れた熱交換器９に流入し、ここで、高温ガス１６で、例
えば８４０℃まで昇温される。昇温されたオフガス８
は、例えばＦｅおよびＣｒを主成分とする逆ＣＯシフト
触媒を充填した逆ＣＯシフト反応器１０に流入し、ここ
で前記オフガス８に含まれるＣＯ2 がＨ2 で還元されて
ＣＯとＨ2 Ｏが生成される。生成したＣＯを含む、例え
ば７００℃の生成ガスは、熱交換器１１に流入し、ここ
で前記Ｈ2 −ＰＳＡ装置７のオフガスと熱交換して、例
えば３０℃まで急冷され、水分が凝縮水として分離され
たのち、吸着剤、例えば活性炭系吸着剤が充填されたＰ
ＳＡ装置１２に流入し、ここで吸着工程、減圧工程、パ
ージ工程および昇圧工程からなるＰＳＡ法により、未反
応のＣＯ2 およびＣＨ4 等を除去して高濃度ＣＯが回収
される。得られたＣＯガスは後流のＣＯ精製用ＣＯ−Ｐ
ＳＡ装置１３に流入し、ここで精製され、例えば純度９
９％以上のＣＯとなる。
【００２１】次に、図２を用いてＰＳＡ装置１２におけ
るＣＯの分離、回収方法について説明する。図１の逆Ｃ
Ｏシフト反応器１０から流出した生成ガスは、水分が分
離されたのち、図２の管路２１を経てＰＳＡ装置１２の
吸着塔Ａに流入し、塔内の吸着剤、例えば活性炭系吸着
剤にＣＯ、ＣＨ4 、ＣＯ2 およびＨ2 Ｏが吸着し、Ｈ 2
が管路２２を経て流出し、バッファータンク３１に回収
される（吸着工程）。次いで、流出するＣＯとＨ2 の混
合ガスは管路２２、２３を経てＣＯ−ＰＳＡに送られ、
高純度ＣＯに精製される。次いで真空ポンプ２９が起動
され、主としてＣＯ2 、ＣＨ4 を多く含むガスが管路２
４から排出される。この混合ガスは管路２５を経て管路
２１の原料フィードガスにリサイクルされる。次に、吸
着工程で回収されたＨ2 ガスの一部が上記吸着工程のフ
ローと反対方向に管路２６を経て供給され、吸着塔Ａ内
に吸着されているＣＯ2 、ＣＨ4 および残存Ｈ2 Ｏが管
路２４、２７を経て脱着、除去され、例えば燃料ガスと
して使用される（パージ工程）。次に、上記パージ工程
終了後に、所定のバルブ操作によって吸着塔Ａ内が回収
Ｈ2 ガスの一部によって昇圧される（昇圧工程）。吸着
塔Ｂにおいても同様に操作され、吸着工程の後半におい
て分離、回収された濃度５０〜７０％のＣＯは後流のＣ
Ｏ精製用のＣＯ−ＰＳＡ装置１３（図１）に流入し、同
様にして精製され、例えば純度９９．０％のＣＯとな
る。
るＣＯの分離、回収方法について説明する。図１の逆Ｃ
Ｏシフト反応器１０から流出した生成ガスは、水分が分
離されたのち、図２の管路２１を経てＰＳＡ装置１２の
吸着塔Ａに流入し、塔内の吸着剤、例えば活性炭系吸着
剤にＣＯ、ＣＨ4 、ＣＯ2 およびＨ2 Ｏが吸着し、Ｈ 2
が管路２２を経て流出し、バッファータンク３１に回収
される（吸着工程）。次いで、流出するＣＯとＨ2 の混
合ガスは管路２２、２３を経てＣＯ−ＰＳＡに送られ、
高純度ＣＯに精製される。次いで真空ポンプ２９が起動
され、主としてＣＯ2 、ＣＨ4 を多く含むガスが管路２
４から排出される。この混合ガスは管路２５を経て管路
２１の原料フィードガスにリサイクルされる。次に、吸
着工程で回収されたＨ2 ガスの一部が上記吸着工程のフ
ローと反対方向に管路２６を経て供給され、吸着塔Ａ内
に吸着されているＣＯ2 、ＣＨ4 および残存Ｈ2 Ｏが管
路２４、２７を経て脱着、除去され、例えば燃料ガスと
して使用される（パージ工程）。次に、上記パージ工程
終了後に、所定のバルブ操作によって吸着塔Ａ内が回収
Ｈ2 ガスの一部によって昇圧される（昇圧工程）。吸着
塔Ｂにおいても同様に操作され、吸着工程の後半におい
て分離、回収された濃度５０〜７０％のＣＯは後流のＣ
Ｏ精製用のＣＯ−ＰＳＡ装置１３（図１）に流入し、同
様にして精製され、例えば純度９９．０％のＣＯとな
る。
【００２２】本実施例において、スチームリフォーミン
グにより高純度（純度９９．９９９％）Ｈ2 を１０００
０Ｎｍ2 ／Ｈｒで製造した場合の、Ｈ2 −ＰＳＡ７のオ
フガス８の流量は、６７０４Ｎｍ3 ／Ｈｒ、逆ＣＯシフ
ト反応器１０出口生成ガス流量は、６０３４Ｎｍ3 ／Ｈ
ｒ、製品であるＣＯ−ＰＳＡ装置１３出口ＣＯ流量は、
１４２０Ｎｍ2 ／Ｈｒ（純度９９％）、ＰＳＡ装置１２
のオフガス流量は、４６１４Ｎｍ3 ／Ｈｒであった。
グにより高純度（純度９９．９９９％）Ｈ2 を１０００
０Ｎｍ2 ／Ｈｒで製造した場合の、Ｈ2 −ＰＳＡ７のオ
フガス８の流量は、６７０４Ｎｍ3 ／Ｈｒ、逆ＣＯシフ
ト反応器１０出口生成ガス流量は、６０３４Ｎｍ3 ／Ｈ
ｒ、製品であるＣＯ−ＰＳＡ装置１３出口ＣＯ流量は、
１４２０Ｎｍ2 ／Ｈｒ（純度９９％）、ＰＳＡ装置１２
のオフガス流量は、４６１４Ｎｍ3 ／Ｈｒであった。
【００２３】本実施例におけるガス収支を表１に示し
た。
た。
【表１】 表１において、本実施例によれば、純度９９％の高濃度
ＣＯが効率よく製造できることが分かる。本実施例によ
れば、従来大気中に放出されていたＣＯ2 の約半分をＣ
Ｏとして回収することができる。
ＣＯが効率よく製造できることが分かる。本実施例によ
れば、従来大気中に放出されていたＣＯ2 の約半分をＣ
Ｏとして回収することができる。
【００２４】本実施例において、熱交換器９の熱源とし
ては、ＣＯを回収するＰＳＡ装置１２のオフガス１５、
リフォーマーの燃焼ガスまたは高温のプロセスガスを利
用できる。また大型ボイラーの排ガスや他のプロセスの
加熱炉排ガス等を利用することもできる。ＰＳＡ装置１
２のオフガス１５は、ＣＯ2 とＨ2 の混合ガスであり、
リサイクルして原料ガスの一部として使用することも可
能である。
ては、ＣＯを回収するＰＳＡ装置１２のオフガス１５、
リフォーマーの燃焼ガスまたは高温のプロセスガスを利
用できる。また大型ボイラーの排ガスや他のプロセスの
加熱炉排ガス等を利用することもできる。ＰＳＡ装置１
２のオフガス１５は、ＣＯ2 とＨ2 の混合ガスであり、
リサイクルして原料ガスの一部として使用することも可
能である。
【００２５】本実施例において、凝縮水を分離した、Ｐ
ＳＡ装置１２入口ガスのガス組成は、Ｈ2 ：３０．４
％、ＣＯ2 ：２４．５％、ＣＯ：３２．５％、ＣＨ4 ：
１２．６％であり、逆ＣＯシフト反応器１０に供給した
ＣＯ2 の４６％がＣＯに変換されていた。
ＳＡ装置１２入口ガスのガス組成は、Ｈ2 ：３０．４
％、ＣＯ2 ：２４．５％、ＣＯ：３２．５％、ＣＨ4 ：
１２．６％であり、逆ＣＯシフト反応器１０に供給した
ＣＯ2 の４６％がＣＯに変換されていた。
【００２６】本実施例において、ＣＯ−ＰＳＡ装置と
は、ＰＳＡ装置１２で回収したＣＯを精製する装置であ
り、各成分の分離は、ＰＳＡ装置１２に準じて行われ
る。ＣＯ−ＰＳＡ装置１３のオフガスは、Ｈ2 を主成分
とするものであり、例えばＰＳＡ装置１２のパージガス
として使用するか、ＣＯ2 とともに回収して原料にリサ
イクルすることもできる。
は、ＰＳＡ装置１２で回収したＣＯを精製する装置であ
り、各成分の分離は、ＰＳＡ装置１２に準じて行われ
る。ＣＯ−ＰＳＡ装置１３のオフガスは、Ｈ2 を主成分
とするものであり、例えばＰＳＡ装置１２のパージガス
として使用するか、ＣＯ2 とともに回収して原料にリサ
イクルすることもできる。
【００２７】本実施例においては、ＰＳＡ装置１２の後
流にＣＯ精製用のＣＯ−ＰＳＡ装置１３を設けたが、目
的とするＣＯ濃度によってはＣＯ精製用のＣＯ−ＰＳＡ
装置を省略してもよい。 実施例２ 図１の装置における、スチームリフォーマー３の加熱炉
を改造して炉の壁面近傍に反応管９本を増設して（改造
前は２８本）加熱器９とし、逆ＣＯシフト反応器１０に
代えて前記加熱器９の反応管に逆ＣＯシフト触媒として
活性アルミナを充填したものを用いた以外は上記実施例
１と同様にしてＨ2 −ＰＳＡのオフガスからＣＯを製造
したところ、純度９９％のＣＯが２３６５Ｎｍ2 ／Ｈｒ
で得られた。
流にＣＯ精製用のＣＯ−ＰＳＡ装置１３を設けたが、目
的とするＣＯ濃度によってはＣＯ精製用のＣＯ−ＰＳＡ
装置を省略してもよい。 実施例２ 図１の装置における、スチームリフォーマー３の加熱炉
を改造して炉の壁面近傍に反応管９本を増設して（改造
前は２８本）加熱器９とし、逆ＣＯシフト反応器１０に
代えて前記加熱器９の反応管に逆ＣＯシフト触媒として
活性アルミナを充填したものを用いた以外は上記実施例
１と同様にしてＨ2 −ＰＳＡのオフガスからＣＯを製造
したところ、純度９９％のＣＯが２３６５Ｎｍ2 ／Ｈｒ
で得られた。
【００２８】このとき、反応管出口の温度は８００℃、
生成ガス流量は７０８５Ｎｍ2 ／Ｈｒ、ガス組成は
Ｈ2 ：４０．７％、ＣＯ2 ：１３．５％、ＣＯ：４２．
４％、ＣＨ4 ：３．４％であり、オフガス８中に含まれ
るＣＯ2 の６２％がＣＯに変換されていた。
生成ガス流量は７０８５Ｎｍ2 ／Ｈｒ、ガス組成は
Ｈ2 ：４０．７％、ＣＯ2 ：１３．５％、ＣＯ：４２．
４％、ＣＨ4 ：３．４％であり、オフガス８中に含まれ
るＣＯ2 の６２％がＣＯに変換されていた。
【００２９】実施例２におけるガス収支を表２に示す。
【表２】 表２において、本実施例によっても純度９９％の高濃度
ＣＯが効率よく製造できたことが分かる。
ＣＯが効率よく製造できたことが分かる。
【００３０】
【発明の効果】本願の請求項１記載の発明によれば、水
素ＰＳＡプロセスから排出されるオフガス中のＣＯ2 を
逆ＣＯシフト触媒の存在下、Ｈ2 で還元することによ
り、比較的低温で、ＣＨ4 を生成することなくＣＯ2 を
ＣＯに転化することができるので、Ｈ2 −ＰＳＡプロセ
スのオフガスを利用して効率よく高純度のＣＯを製造す
ることができる。また、逆ＣＯシフト反応に必要な熱量
は比較的少ないので、反応物自身のもつ熱量で反応を進
行させることができるので、リフォーマーの改造なしに
簡単なガス熱交換器と触媒を充填した反応器を増設する
ことでＨ2 −ＰＳＡのオフガスからＣＯを生産すること
ができる。
素ＰＳＡプロセスから排出されるオフガス中のＣＯ2 を
逆ＣＯシフト触媒の存在下、Ｈ2 で還元することによ
り、比較的低温で、ＣＨ4 を生成することなくＣＯ2 を
ＣＯに転化することができるので、Ｈ2 −ＰＳＡプロセ
スのオフガスを利用して効率よく高純度のＣＯを製造す
ることができる。また、逆ＣＯシフト反応に必要な熱量
は比較的少ないので、反応物自身のもつ熱量で反応を進
行させることができるので、リフォーマーの改造なしに
簡単なガス熱交換器と触媒を充填した反応器を増設する
ことでＨ2 −ＰＳＡのオフガスからＣＯを生産すること
ができる。
【００３１】本願の請求項２記載の発明によれば、逆Ｃ
Ｏシフト触媒としてＦｅおよびＣｒを活性成分とするＣ
Ｏシフト触媒または活性アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3)を活性成
分とするＣＯシフト触媒を用いることにより、上記発明
の効果に加え、ＣＯ2 のＣＯへの変性効率が向上し、Ｃ
Ｏをより効率よく製造することができる。
Ｏシフト触媒としてＦｅおよびＣｒを活性成分とするＣ
Ｏシフト触媒または活性アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3)を活性成
分とするＣＯシフト触媒を用いることにより、上記発明
の効果に加え、ＣＯ2 のＣＯへの変性効率が向上し、Ｃ
Ｏをより効率よく製造することができる。
【００３２】本願の請求項３記載の発明によれば、反応
圧力を１atm 〜２０atm としたことにより、生成したＣ
Ｏの分離、回収が容易になり、ＣＯをさらに効率よく製
造することができる。
圧力を１atm 〜２０atm としたことにより、生成したＣ
Ｏの分離、回収が容易になり、ＣＯをさらに効率よく製
造することができる。
【００３３】本願の請求項４記載の発明によれば、生成
ガスからＣＯを分離、回収する方法を、圧力変動吸着
（ＰＳＡ）方法としたことにより、上記発明の効果に加
え、余剰のＨ2 を効果的に利用し、ＣＯを効率よく分
離、回収できる。
ガスからＣＯを分離、回収する方法を、圧力変動吸着
（ＰＳＡ）方法としたことにより、上記発明の効果に加
え、余剰のＨ2 を効果的に利用し、ＣＯを効率よく分
離、回収できる。
【図１】本発明の一実施例を示す装置系統図。
【図２】図１のＰＳＡ装置の系統を示す図。
１…ナフサ、２…スチーム、３…スチームリフォーマ
ー、４…改質ガス、５…ＣＯシフト反応器、６…Ｈ2 、
７…Ｈ2 −ＰＳＡ装置、８…オフガス、９…加熱器、１
０…逆ＣＯシフト反応器、１１…熱交換器、１２…ＰＳ
Ａ装置、１３…ＣＯ−ＰＳＡ装置、１４…ＣＯ、１５：
オフガス、１６…高温ガス、１７…Ｈ2 Ｏ、２１〜２８
…配管、２９…真空ポンプ、３１、３２…バッファータ
ンク。
ー、４…改質ガス、５…ＣＯシフト反応器、６…Ｈ2 、
７…Ｈ2 −ＰＳＡ装置、８…オフガス、９…加熱器、１
０…逆ＣＯシフト反応器、１１…熱交換器、１２…ＰＳ
Ａ装置、１３…ＣＯ−ＰＳＡ装置、１４…ＣＯ、１５：
オフガス、１６…高温ガス、１７…Ｈ2 Ｏ、２１〜２８
…配管、２９…真空ポンプ、３１、３２…バッファータ
ンク。
フロントページの続き (72)発明者 宍倉 進 千葉県市原市八幡海岸通１番地 三井造船 株式会社千葉事業所内 Ｆターム(参考） 4D012 CA20 CB16 CD07 CG01 CH05 CJ02 CK01 4G046 JA04 JB12 JB14 JC05 4G069 BA01A BC49A BC58A CC29
Claims (4)
- 【請求項１】 炭化水素を改質した改質ガスを圧力変動
吸着（ＰＳＡ）装置に導入して水素（Ｈ2 ）を分離、回
収する、水素ＰＳＡプロセスから排出される、二酸化炭
素（ＣＯ2 ）とＨ2 を含むオフガスから一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）を製造する方法であって、前記オフガスに含まれる
ＣＯ2 を逆ＣＯシフト触媒の存在下、５００℃〜８５０
℃でＨ2 により接触的に還元してＣＯと水蒸気（Ｈ
2 Ｏ）を生成させ、生成ガスを冷却して前記水蒸気を凝
縮水として分離したのち、ＣＯを分離、回収することを
特徴とする、水素ＰＳＡのオフガスからＣＯを製造する
方法。 - 【請求項２】 前記逆ＣＯシフト触媒としてＦｅおよび
Ｃｒを活性成分とする触媒または活性アルミナ（Ａｌ2
Ｏ3)を活性成分とする触媒を用いることを特徴とする請
求項１に記載の、水素ＰＳＡのオフガスからＣＯを製造
する方法。 - 【請求項３】 前記ＣＯ2 をＨ2 により接触的に還元さ
せる反応を、圧力１atm 〜２０atm で行うことを特徴と
する請求項１または２に記載の、水素ＰＳＡのオフガス
からＣＯを製造する方法。 - 【請求項４】 前記水蒸気を凝縮水として分離した生成
ガスからＣＯを分離、回収する方法が、圧力変動吸着
（ＰＳＡ）方法であることを特徴とする請求項１〜３の
何れかに記載の、水素ＰＳＡのオフガスからＣＯを製造
する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11023967A JP2000219508A (ja) | 1999-02-01 | 1999-02-01 | 水素ｐｓａのオフガスからｃｏを製造する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11023967A JP2000219508A (ja) | 1999-02-01 | 1999-02-01 | 水素ｐｓａのオフガスからｃｏを製造する方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000219508A true JP2000219508A (ja) | 2000-08-08 |
Family
ID=12125334
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11023967A Pending JP2000219508A (ja) | 1999-02-01 | 1999-02-01 | 水素ｐｓａのオフガスからｃｏを製造する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000219508A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007320791A (ja) * | 2006-05-31 | 2007-12-13 | Chugoku Electric Power Co Inc:The | 水素製造システム |
| JP2012512120A (ja) * | 2008-12-17 | 2012-05-31 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション | 合成ガス混合物中の一酸化炭素含有量を増加させるプロセス |
| JP2016501823A (ja) * | 2012-12-21 | 2016-01-21 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 水素、一酸化炭素及び炭素含有生成物の並行製造 |
| CN114712984A (zh) * | 2022-03-16 | 2022-07-08 | 四川天采科技有限责任公司 | 一种天然气smb制氢中胺吸收脱碳的全温程变压吸附回收co2替代工艺 |
-
1999
- 1999-02-01 JP JP11023967A patent/JP2000219508A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007320791A (ja) * | 2006-05-31 | 2007-12-13 | Chugoku Electric Power Co Inc:The | 水素製造システム |
| JP2012512120A (ja) * | 2008-12-17 | 2012-05-31 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション | 合成ガス混合物中の一酸化炭素含有量を増加させるプロセス |
| US8946308B2 (en) | 2008-12-17 | 2015-02-03 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for increasing the carbon monoxide content of a syngas mixture |
| US9249079B2 (en) | 2008-12-17 | 2016-02-02 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for increasing the carbon monoxide content of a syngas mixture |
| JP2016501823A (ja) * | 2012-12-21 | 2016-01-21 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 水素、一酸化炭素及び炭素含有生成物の並行製造 |
| CN114712984A (zh) * | 2022-03-16 | 2022-07-08 | 四川天采科技有限责任公司 | 一种天然气smb制氢中胺吸收脱碳的全温程变压吸附回收co2替代工艺 |
| CN114712984B (zh) * | 2022-03-16 | 2023-03-03 | 四川天采科技有限责任公司 | 一种天然气smb制氢中胺吸收脱碳的全温程变压吸附回收co2替代工艺 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0650950B1 (en) | Process for the production of methanol | |
| US9327972B2 (en) | Systems and processes for producing ultrapure, high pressure hydrogen | |
| JP3787364B2 (ja) | メタノール製造方法およびプラント | |
| US8685358B2 (en) | Producing ammonia using ultrapure, high pressure hydrogen | |
| JP5640803B2 (ja) | 高炉又は製鉄所の操業方法 | |
| EP0093502B2 (en) | Ammonia production process | |
| WO2011108546A1 (ja) | 高炉の操業方法、製鉄所の操業方法、および酸化炭素含有ガスの利用方法 | |
| CN113795460A (zh) | 基于atr的氢气方法和设备 | |
| JP4970750B2 (ja) | 擬似アイソサーマルのアンモニア合成法 | |
| JP2008512336A (ja) | 水素および／または一酸化炭素の製造方法 | |
| AU2011258160A1 (en) | Producing ammonia using ultrapure, high pressure hydrogen | |
| CN115916690A (zh) | 基于atr的制氢方法和设备 | |
| JP2020132439A (ja) | 水素ガスの製造方法および製造設備列 | |
| CN115667132A (zh) | 用于生产氢气的方法 | |
| JPH06505692A (ja) | 高純度一酸化炭素の製造方法 | |
| JPS63162502A (ja) | メタノールの水蒸気接触リフォーミングによる水素の製造方法 | |
| JPH06256239A (ja) | メタノールの製造法 | |
| JP2000233918A (ja) | Ｃｏの製造方法 | |
| JP2000219508A (ja) | 水素ｐｓａのオフガスからｃｏを製造する方法 | |
| KR20240021941A (ko) | NOx 제거를 이용한 그린 수소를 위한 암모니아 분해 | |
| CA3223160A1 (en) | Ammonia cracking for green hydrogen | |
| JP2000233917A (ja) | Ｃｏ２からｃｏを製造する方法 | |
| JPH04325401A (ja) | 水素ガス製造方法および水素ガス製造装置 | |
| CN117355482A (zh) | 氨裂解用于氢气生产 | |
| US20130118891A1 (en) | Integration of FT System and Syn-gas Generation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050808 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080502 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080619 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20081014 |