JPS627526A - Biaxially oriented polyester film - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a film, which has high Young's modulus and is excellent in high-speed slitting, by a method wherein polyester containing specified components is biaxially oriented and heat-treated so as to set the density, the change of thickness and the friction coefficient of a resultant film at specified values respectively. CONSTITUTION:In a film consisting of polyester, the major component of which is carboxylic acid residue and ethylene glycol residue represented by a structural unit I, which contains at least one kind out of carboxylic acid residues represented by structural units II and III and the molar ratio of said residues of which satisfies the formula represented at the lowermost line, its density lies within the range of 1.44-1.50g/cm<3>, the change of its thicknesses in width direction is 15% or less and its friction coefficient lies within the range of 0.5-4.0. Because the film, which has high Young's modulus and is excellent in slitting at high speed, the film can be thinned and consequently the miniaturization of magnetic tape and capacitor can be contrived.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は二軸配向ポリエステルフィルム、さらに詳しく
は、磁気テープ用やコンデンサ用に好適な二軸配向ポリ
エステルフィルムに関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a biaxially oriented polyester film, and more particularly to a biaxially oriented polyester film suitable for magnetic tapes and capacitors.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

二軸配向ポリエステルフィルムとしては、二軸配向ポリ
エチレンテレフタレートフィルム（以下ＰＥＴフィルム
と略す）や二軸配向ポリエチレンα、β−ビス（２−ク
ロルフェノキ’／　）　ｘ　タｙ　４゜４′−ジカルボ
キシレートフィルム（たとえば、特開昭５９−３８０３
１号公報）が知られている。Examples of biaxially oriented polyester films include biaxially oriented polyethylene terephthalate film (hereinafter abbreviated as PET film) and biaxially oriented polyethylene α,β-bis(2-chlorophenoxy'/ ) x ty 4°4'-dicarboxylate. film (for example, JP-A-59-3803)
Publication No. 1) is known.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

しかし、従来のＰＥＴフィルムはヤング率が低く、磁気
テープやコンデンサーを小型化するためにフィルムを薄
くすると、磁気テープとした時の走行性やコンデンサー
を素子巻きする時のハンドリング性が著しく悪化する欠
点があった。一方。However, conventional PET film has a low Young's modulus, and when the film is made thinner in order to miniaturize magnetic tapes and capacitors, the running properties when used as magnetic tape and the handling properties when winding capacitors into elements deteriorate significantly. was there. on the other hand.

ポリエチレンα、β−ビス（２−クロルフェノキシ）エ
タン４．４′−ジカルボキシレートフィルムは。Polyethylene α,β-bis(2-chlorophenoxy)ethane 4.4'-dicarboxylate film.

ヤング率は高いが、磁気テープやコンデンサーを製造す
る時のスリット性が不良である欠点、とくに生産性を上
げるために高速度でスリットする場合のスリット性が不
良であるという欠点があり。Although it has a high Young's modulus, it has the disadvantage of poor slitting properties when manufacturing magnetic tapes and capacitors, especially when slitting at high speeds to increase productivity.

磁気テープやコンデンサー製造の生産性が劣ることが分
かった。It was found that productivity in manufacturing magnetic tapes and capacitors was poor.

本発明の目的は、上記欠点を解消せしめ、ヤング率が高
く、かつ、高速スリット性にすぐれたフィルムを提供せ
んとするものである。An object of the present invention is to eliminate the above-mentioned drawbacks and provide a film having a high Young's modulus and excellent high-speed slitting properties.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明は、上記目的を達成するため９次の構成。 The present invention has a ninth-order configuration to achieve the above object.

すなわち、下記構造単位（Ｉ）で表わされるカルボン酸
残基とエチレングリコール残基を主成分とし。That is, the main components are carboxylic acid residues and ethylene glycol residues represented by the following structural unit (I).

下記構造単位（ＩＩ）、（Ｎ）で表わされるカルボン酸
残基のうち少なくとも一種類を含有し、かつ、そのモル
比が下式を満足するポリエステルからなるフィルムであ
って、密度が１．４４〜１．５０　ｇ／”　ｅ幅方向の
厚さ変動が１５チ以下、摩擦係数が０．５〜４．０の範
囲であることを特徴とする二軸配向ポリエステルフィル
ムとしたものである。A film made of polyester containing at least one type of carboxylic acid residues represented by the following structural units (II) and (N), and whose molar ratio satisfies the following formula, and has a density of 1.44 ~1.50 g/'' e This is a biaxially oriented polyester film characterized by a thickness variation in the width direction of 15 inches or less and a friction coefficient in the range of 0.5 to 4.0.

本発明を構成するポリエステルは９本記構造単位（Ｉ）
で表わされるカルボン酸残基とエチレングリコール残基
（−０＋ＣＨ，−）−、Ｏ−）　　を主成分とし。The polyester constituting the present invention has 9 structural units (I)
The main components are carboxylic acid residues represented by and ethylene glycol residues (-0+CH, -)-, O-).

ヱ 下記構造単位（ＩＩ）　、　　（Ｎ）で表わされるカル
ボン酸残基のうち少なくとも一種を含有するポリエステ
ルである。構造単位（Ｉ）　、　　（Ｉ［）　、　　（
Ｉ［）の芳香環の塩素の位置は特に限定されないが、塩
素カイ芳香環に隣接する酸素原子に対しオルト位にある
場合に。A polyester containing at least one type of carboxylic acid residue represented by the following structural units (II) and (N). Structural units (I), (I[), (
The position of chlorine in the aromatic ring of I[) is not particularly limited, but chlorine is at the ortho position to the oxygen atom adjacent to the aromatic ring.

フィルムのヤング率がより一層良好となるので望ましい
。This is desirable because the Young's modulus of the film becomes even better.

ここで、構造単位（Ｉ）に対する（　（ＩＩ）　＋　（
Ｎ）　）のモル比（（（Ｉ［）　＋　（Ｎ）　）　／　
（Ｉ）　）は０．００１〜０．２であることが必要であ
り、このモル比は０．００５〜０，１．特にＯ，ＯＯ８
〜０，０８であることがより好ましい、該モル比が上記
の範囲より小さいと、フィルムのスリット性が不良とな
り、逆に大きいと、フィルムのヤング率が不良となるの
で好ましくない。本発明は上記ポリエステルからなるが
、１０モル係未満、好ましくは５モルチ未満。Here, ( (II) + (
N) ) molar ratio (((I[) + (N) ) /
(I) ) is required to be 0.001 to 0.2, and this molar ratio is 0.005 to 0.1. Especially O, OO8
It is more preferable that the molar ratio is from 0.08 to 0.08. If the molar ratio is smaller than the above range, the slitting properties of the film will be poor, and if it is too large, the Young's modulus of the film will be poor, which is not preferable. The present invention comprises the above polyester, but less than 10 moles, preferably less than 5 moles.

さらに好ましくは２モルチ未満であれば他の共重合成分
が含まれていてもよい。共重合成分としては、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビスα
、β−（フェノキシ）エタン４．４／−ジカルボン酸な
どのジカルボン酸類、あるいは、フロピレンゲリコール
、１．４−シクロヘキサンジメタツールなどのジオキシ
化合物が一般的である。More preferably, other copolymerization components may be included as long as they are less than 2 mol. Copolymerization components include terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, bis α
, dicarboxylic acids such as β-(phenoxy)ethane 4.4/-dicarboxylic acid, or dioxy compounds such as furopylene gellicol and 1,4-cyclohexanedimetatool.

また１本発明の基材となるポリエステルフィルム中に９
本発明の目的を阻害しない範囲内、好ましくは１０重量
％以内で、他種のポリマがブレンドされていてもよいし
、また酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、核生成剤
などの無機または有機添加剤が一般に用いられる量程度
添加されていてもよい。In addition, 9 is contained in the polyester film serving as the base material of the present invention.
Other types of polymers may be blended within a range that does not impede the object of the present invention, preferably within 10% by weight, and inorganic materials such as antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, nucleating agents, etc. Alternatively, organic additives may be added in amounts generally used.

本発明フィルムは上記ポリエステルを二軸配向せしめた
フィルムであるが、その配向の程度を表わす厚さ方向屈
折率を１．５００〜１．５８０　、好ましくは１．５２
０〜１．５６５の範囲とすると、フィルムのヤング率と
高速スリット性がより一層良好となるので特に好ましい
。The film of the present invention is a film in which the above-mentioned polyester is biaxially oriented, and the refractive index in the thickness direction, which indicates the degree of orientation, is 1.500 to 1.580, preferably 1.52.
A range of 0 to 1.565 is particularly preferable because the Young's modulus and high-speed slitting properties of the film become even better.

本発明フィルムの密度は１．４４〜１．５０　ｇ／ｅｍ
３であることが必要であり、この密度は１．４５〜１゜
４９ｇ／ロ　、特に１．４５５〜１．４８６７ｃｍ　　
であることがより好ましい、フィルムの密度が上記範囲
より小さいと高速スリット性が不良となり、逆に密度が
上記の範囲より大きいと、ヤング率、高速スリット性が
不良となるので好ましくない。The density of the film of the present invention is 1.44 to 1.50 g/em
3, and this density is 1.45 to 1.49 g/lo, especially 1.455 to 1.4867 cm.
If the density of the film is smaller than the above range, high-speed slitting properties will be poor, while if the density is larger than the above range, Young's modulus and high-speed slitting properties will be poor, which is not preferable.

本発明フィルムの幅方向の厚さ変動は１５％以下である
ことが必要であり、この厚さ変動は１０チ以下、特に５
％以下であることがより好ましい。It is necessary that the thickness variation in the width direction of the film of the present invention is 15% or less, and this thickness variation is 10 inches or less, especially 5% or less.
% or less is more preferable.

厚さ変動が上記の範囲より大きいと高速スリット性が不
良となるので好ましくない。また、厚さ変動の下限は特
に限定されないが、０．５〜１％程度が製造上の限界で
ある。If the thickness variation is larger than the above range, high-speed slitting performance will be poor, which is not preferable. Further, the lower limit of thickness variation is not particularly limited, but about 0.5 to 1% is the manufacturing limit.

本発明フィルムの摩擦係数（静摩擦係数ンは０．５〜４
．０であることが必要であり、この摩擦係数は０．７〜
３．５．特に１．０〜２．５であることがより好ましい
、摩擦係数が上記の範囲より小さくても、また、大きく
ても高速スリット性が不良となるので好ましくない。The coefficient of friction of the film of the present invention (coefficient of static friction is 0.5 to 4)
．． It is necessary that the friction coefficient is 0.7~
3.5. In particular, it is more preferably 1.0 to 2.5. Even if the friction coefficient is smaller or larger than the above range, high-speed slitting performance becomes poor, so it is not preferable.

また９本発明フィルムは溶融粘度が１０００〜１ｓｏｏ
ｏポイズ、好ましくは１！１００〜８０００ポイズ、さ
らに好ましくは１５００〜６０００ポイズの範囲にある
場合に、高速スリット性、ヤング率がより一層良好とな
るので望ましい。Furthermore, the film of the present invention has a melt viscosity of 1000 to 1 soo.
o poise, preferably in the range of 1!100 to 8,000 poise, more preferably in the range of 1,500 to 6,000 poise, because high-speed slitting properties and Young's modulus become even better.

次に本発明フィルムの製造方法を説明する。Next, a method for manufacturing the film of the present invention will be explained.

本発明の構造単位（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の出発原料は、具
体的には次の化合物である。Specifically, the starting materials for the structural units (I) to (III) of the present invention are the following compounds.

（１）構造単位（Ｉ） ルエステル（以下化合物■という）。(1) Structural unit (I) ester (hereinafter referred to as compound ■).

（２）構造単位（ＩＩ） またはそのアルキルエステル（以下化合物■という）。(2) Structural unit (II) or its alkyl ester (hereinafter referred to as compound ■).

（３）　　構造単位（ＩＩＩ） ｌ チル（以下化合物■という）。(3) Structural unit (III) l Chill (hereinafter referred to as compound ■).

本発明の構造を有するポリエステルの重合方法としては
、化合物■のカルボン酸と、■のカルボン酸および／ま
たは■のオキシカルボン酸と、エチレングリコールとを
重縮合せしめる直接重合法。The method for polymerizing the polyester having the structure of the present invention is a direct polymerization method in which a carboxylic acid of the compound (1), a carboxylic acid (2) and/or an oxycarboxylic acid (2), and ethylene glycol are polycondensed.

あるいは、化合物■のカルボン酸のアルキルエステルと
、■のカルボン酸のアルキルエステルおよび／または■
のオキシカルボン酸のアルキルエステルと、エチレング
リコールとを重縮合せしめるエステル交換法を用いるこ
とができる。Alternatively, an alkyl ester of a carboxylic acid of compound (■) and an alkyl ester of a carboxylic acid of (■) and/or
A transesterification method can be used in which an alkyl ester of an oxycarboxylic acid is polycondensed with ethylene glycol.

（直接重合法） 上記化合物■と■および／まだは■のカルボン酸と、エ
チレングリコールをエステル化反応せしめた後、アンチ
モン、鉛、ゲルマニウム、チタンなどの触媒化合物の存
在下、高真空下２２０〜３００℃の温度で重縮合反応す
る。(Direct polymerization method) After esterifying the above compounds ■, carboxylic acids of ■ and/or ■, and ethylene glycol, in the presence of a catalyst compound such as antimony, lead, germanium, titanium, etc., under high vacuum for 220~ Polycondensation reaction takes place at a temperature of 300°C.

（エステル交換法） 上記化合物■と■および／または■のアルキルニステル
ト、エチレングリコールとをカルシウム。(Transesterification method) The above compound (1) is mixed with (2) and/or (2) alkyl nysterte, ethylene glycol, and calcium.

マクネシウム、亜鉛、マンガン、コバルト、スズ。Magnesium, zinc, manganese, cobalt, tin.

リチウムなどの触媒化合物の存在下、１３０〜２６０℃
でエステル交換反応せしめた後、アンチモン、鉛、ゲル
マニウム、チタンなどの触媒化合、物の存在下、高真空
下２２０〜！ｉ　００　”Ｑの温度で重縮合反応する。130-260°C in the presence of a catalytic compound such as lithium
After the transesterification reaction, the reaction is carried out under high vacuum in the presence of catalytic compounds such as antimony, lead, germanium, and titanium at 220~! Polycondensation reaction occurs at a temperature of i 00 ''Q.

ここで上記触媒化合物の具体例としては、テトラブチル
チタネート、モツプチルスズオキシド。Here, specific examples of the above-mentioned catalyst compound include tetrabutyl titanate and motuputyl tin oxide.

ジブチルスズオキシド、三酸化アンチモン、二酸化鉛、
二酸化ゲルマニウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウ
ム、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸コ／＜＃）、酢酸リ
チウムなどが挙げられ、コレラの触媒の使用量は重縮合
触媒の場合はポリマに対して０．００２〜１重量％が、
エステル交換反応触媒の場合には０．００２〜０．３重
量％が好適である。Dibutyltin oxide, antimony trioxide, lead dioxide,
Examples include germanium dioxide, calcium acetate, magnesium acetate, zinc acetate, manganese acetate, co-acetate, lithium acetate, etc. In the case of polycondensation catalysts, the usage amount of cholera catalysts is 0.002 to 0.02 to 100% of the polymer. 1% by weight is
In the case of a transesterification reaction catalyst, 0.002 to 0.3% by weight is suitable.

またこの重縮合反応中に好ましくない着色を防止するた
めにリン酸、リン酸エステル（トリメチルホスフェート
など）、亜すン酸、亜リン酸エステル　　□（亜リン酸
トリメチルなど）のリン化合物を添加することができる
。Additionally, in order to prevent undesirable coloration during this polycondensation reaction, phosphorus compounds such as phosphoric acid, phosphoric acid esters (trimethyl phosphate, etc.), phosphorous acid, and phosphite esters (trimethyl phosphite, etc.) are added. be able to.

本発明フィルムの摩擦係数を得るには、上記のポリエス
テルに元素周期律表第■Ａ、第］１［Ａ、第■Ａ、第■
Ｂ族の元素の酸化物もしくは無機塩から選ばれた粒子を
含有させるのが有効である。In order to obtain the coefficient of friction of the film of the present invention, the above-mentioned polyester is
It is effective to contain particles selected from oxides or inorganic salts of group B elements.

上記元素周期律表の元素の酸化物もしくは無機塩の具体
例としては、第］）Ａ族がＣａＣＯｓ　ｅ　Ｃａ　ｓ（
Ｐ　Ｏ４）　２　ｌ　Ｃａ　ＨＰ　０４ｍ第１［Ａ族が
Ａｌ２Ｏ，、第１ＶＡ族がＳｉＯ□、第１’％ｒＢ族が
Ｔ１０．など挙げられるが、その中で特に好ましいのは
ＳｉＯ□である。As specific examples of the oxides or inorganic salts of the elements of the periodic table of elements, group]) A is CaCOs e Ca s (
P O4) 2 l Ca HP 04m 1st [A group is Al2O, 1st VA group is SiO□, 1'% rB group is T10. Among them, SiO□ is particularly preferred.

また、これらの一種以上を混合して使用してもよい。ま
た、上記元素の酸化物もしくは無機塩の粒子の含有量は
、０．００５〜０，５重量％、好ましくは０．０１〜０
．３重量％、さらに好ましくは０．０３〜０．１５重量
％の範囲であるのが望ましい。Further, one or more of these may be used in combination. Further, the content of particles of oxides or inorganic salts of the above elements is 0.005 to 0.5% by weight, preferably 0.01 to 0.
．． It is desirable that the amount is 3% by weight, more preferably in the range of 0.03 to 0.15% by weight.

また用いる粒子の平均径は０．０３〜０．２５μｍ。Moreover, the average diameter of the particles used is 0.03 to 0.25 μm.

好ましくは０．０３〜０．２０μｍの範囲のものが望ま
しい。Preferably, the thickness is in the range of 0.03 to 0.20 μm.

また１本発明フィルムの摩擦係数を得る別の方法として
は、シリコーン系、フッ素系化合物などをフィルム表面
に塗布する方法が有効である。Another effective method for obtaining the coefficient of friction of the film of the present invention is to coat the surface of the film with a silicone-based, fluorine-based compound, or the like.

次に、上記のポリエステルのペレットヲ十分減圧乾燥し
たのち、押出機に供給し、スリット状のダイから溶融押
出し、冷却して固化せしめ、未延伸フィルムを作る。こ
の場合、均一に急冷するために静電印加キャスト法が有
効である。次にこの未延伸フィルムを二軸延伸し配向せ
しめる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法または同時
二軸延伸法を用いることができるが、フィルムのヤング
率の点から特に好ましいのは逐次二軸延伸法である。こ
の場合の延伸温度は特に限定されないが。Next, the polyester pellets are sufficiently dried under reduced pressure, then fed into an extruder, melted and extruded through a slit die, cooled and solidified to form an unstretched film. In this case, an electrostatic casting method is effective for uniformly quenching. Next, this unstretched film is biaxially stretched and oriented. As the stretching method, a sequential biaxial stretching method or a simultaneous biaxial stretching method can be used, but the sequential biaxial stretching method is particularly preferable from the viewpoint of Young's modulus of the film. The stretching temperature in this case is not particularly limited.

−軸Ｈの延伸をポリマのガラス転移点〜ガラス転移点＋
６５℃の範囲で、二軸口の延伸をポリマの冷結晶化温度
Ｔｃｃ（示差走査熱量計を用いて、昇高化の発）ピーク
温度）＋１０℃〜Ｔ田十４０°Ｃの範囲の温度で行うこ
とは、フィルムの密度、厚さ変動、摩擦係数を本発明範
囲とするのにきわめて有効である。一般のポリエステル
の場合はＴｃｃ以上の温度での延伸は、フィルムの厚さ
変動、ヤング率の点でき、わめて悪い影響を与えるが９
本発明に用いるポリエステルの場合に限っては、　Ｔｃ
ｃ以上での延伸が極めて効果的である。- The stretching of the axis H is from the glass transition point of the polymer to the glass transition point +
Biaxial stretching is carried out at a temperature in the range of 65°C, at a temperature in the range of the cold crystallization temperature of the polymer, Tcc (peak temperature, using a differential scanning calorimeter) +10°C to 40°C. It is extremely effective to bring the density, thickness variation, and friction coefficient of the film within the range of the present invention. In the case of general polyester, stretching at temperatures higher than Tcc can cause changes in film thickness and Young's modulus, which can have extremely negative effects.9
Only in the case of the polyester used in the present invention, Tc
Stretching at or above c is extremely effective.

また、延伸速度は特に限定されないが１×１０３〜７ｘ
１０％／分の範囲が好適である。また、延伸倍率を下式
（２）および（３）を満足させるように設定することが
９本発明フィルムを製造するのに好適である。In addition, the stretching speed is not particularly limited, but is 1 x 103 to 7 x
A range of 10%/min is preferred. Further, it is suitable for producing the film of the present invention to set the stretching ratio so as to satisfy the following formulas (2) and (3).

２５．０≦α＋β≦６０．０　　　　　　　（２）３．
６≦α≦６．０　　　　　　　　　　　　（３）ここで
、α、βはそれぞれ長手方向１幅方向の延伸倍率である
。25.0≦α+β≦60.0 (2)3.
6≦α≦6.0 (3) Here, α and β are the stretching ratios in the longitudinal direction and the width direction, respectively.

また、いったん二軸延伸したフィルムを少なくとも一方
向にさらに延伸する方法はフィルムのヤング率をより一
層向上させるのに有効である。ただし、この場合も長手
方向１幅方向の総合延伸倍率が上記（２）および（３）
式を満足することが望ましい。Further, a method of further stretching a biaxially stretched film in at least one direction is effective in further improving the Young's modulus of the film. However, in this case as well, the overall stretching ratio in the longitudinal direction and width direction is the same as in (2) and (3) above.
It is desirable to satisfy the formula.

次にこの延伸フィルムを熱処理するが、この場合の熱処
理条件としては、１６０〜２２０℃９次ぃで５０〜１６
０°Ｃで２段階に分けて熱処理すると１本発明の摩擦係
数が得やすく、また、磁気テープとした時のスキュー特
性、ヤング率が向上するので望ましい。Next, this stretched film is heat treated, and the heat treatment conditions in this case are 160 to 220°C, 9 degrees, 50 to 16
Heat treatment at 0° C. in two stages is desirable because it makes it easier to obtain the friction coefficient of the present invention and also improves the skew characteristics and Young's modulus when used as a magnetic tape.

また、２段階目での熱処理時に、長手方向に０゜３〜５
．０係弛緩させつつ熱処理すると、磁気テープとした時
のスキュー特性がさらに良好となるので、特例望ましい
。Also, during the second stage heat treatment, 0°3 to 5° in the longitudinal direction.
．． Heat treatment while relaxing the zero coefficient is particularly preferable because the skew characteristics when made into a magnetic tape become even better.

本発明フィルムは上記を特徴とするが、公知のコロナ放
電処理を施して用いてもよいし、また。Although the film of the present invention has the above characteristics, it may be used after being subjected to a known corona discharge treatment.

接着性、滑性、平滑性などを付与する目的で他種のポリ
マを積層したり、他種組成物で被覆した形で用いてもよ
い。For the purpose of imparting adhesiveness, lubricity, smoothness, etc., other types of polymers may be laminated or coated with other types of compositions.

〔作用〕[Effect]

本発明のフィルムは、上述したように、特定成分を含有
するポリエステルを二軸配向、熱処理せしめ、密度、厚
さ変動、摩擦係数を特定値としたので１分子が強（緊張
し、しかも特定の少量成分の効果で強靭なフィルムとな
るため下記の効果が得られたものと推定される。As mentioned above, the film of the present invention is made by biaxially oriented and heat-treated polyester containing specific components, and has specific values for density, thickness variation, and friction coefficient. It is presumed that the following effects were obtained because a strong film was formed due to the effect of small amounts of ingredients.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明フィルムは上記作用により、ヤング率が高く、か
つ、高速でのスリット性にすぐれたフィルムとなるので
、生産性を損うこトナ＜フィルムを薄くすることができ
、磁気テープやコンデンサーの小型化を可能とするもの
である。Due to the above-mentioned effects, the film of the present invention has a high Young's modulus and excellent slitting performance at high speeds, so it is possible to reduce the thickness of the toner film and reduce the size of magnetic tapes and capacitors. This makes it possible to

〔測定および評価方法〕[Measurement and evaluation method]

（１）密度 四塩化炭素とｎ−へブタンからなる密度勾配管を用いて
、２５℃にて測定した。(1) Density Measured at 25°C using a density gradient tube made of carbon tetrachloride and n-hebutane.

（２）屈折率 ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ　）を光源としてアツ
ベ屈折率計を用いて２５°Ｑ＠６５％ＲＨにて測定した
。なお、マウント液にはイオウ−ヨウ化メチレン溶液を
用いた。(2) Refractive index Measured at 25°Q@65%RH using an Atsube refractometer using sodium D line (wavelength 589 nm) as a light source. Note that a sulfur-methylene iodide solution was used as the mounting solution.

（３）　　溶融粘度 高化式フローテスターを用いて、温度２９０℃。(3) Melt viscosity Temperature: 290°C using Koka type flow tester.

ずり速度２００７秒での溶融粘度を測定した。The melt viscosity was measured at a shear rate of 2007 seconds.

（４）　　ヤング率 ＡＳＴＭ−Ｄ−８８２にしたがって、インストロンタイ
プの引張試験機を用いて測定した。引張速度：５００ｍ
ｍ／分、試料長：５０ｍｍ、試料幅：１０１ｍ１で２５
　’Ｏ−６５％　Ｒ）ｆで測定した。長手方向１幅方向
のヤング率の和が１３０’　Ｏｋｇ／ｍｍ以上の場合は
ヤング率：良好、　１　！ｌ　ＯＯｋｇ／ｗｎ未満の場
合は不良と判定した。(4) Young's modulus Measured using an Instron type tensile tester according to ASTM-D-882. Pulling speed: 500m
m/min, sample length: 50mm, sample width: 101m1 = 25
'O-65% R) f. If the sum of the Young's modulus in the longitudinal direction and the width direction is 130'Okg/mm or more, Young's modulus: Good, 1! If it was less than lOOkg/wn, it was determined to be defective.

（５）高速スリット性 試料フィルムに金属を厚さ１．５０　ＯＡとなるように
蒸着法にて形成せしめた。この蒸着原反をシエヤ一式ス
リッターを用いて１／２インチ幅にマイクロスリットを
行なった（スリット速度＝５００ｍ／分）。このスリッ
ト作業中（のべ長さ：１０００００ｍ　）に原反の破れ
（裂け）などのトラブルによって生じた屑の重量が、ス
リット前の原反の重量の１チ未満である場合はスリット
性：良好。(5) High-speed slitting properties Metal was formed on the sample film to a thickness of 1.50 OA by vapor deposition. This vapor-deposited original fabric was microslit into 1/2 inch width using a slitter with a shear set (slitting speed = 500 m/min). If the weight of waste generated due to problems such as tearing of the original fabric during this slitting operation (total length: 100,000 m) is less than 1 inch of the weight of the original fabric before slitting, the slitting performance is good. .

屑の重量が１％以上である場合はスリット性：不良と判
定した。If the weight of the waste was 1% or more, the slitting performance was determined to be poor.

（６）ガラス転移点、融解エンタルピー変化パーキンエ
ルマー社製のＤＳＣ（示差走査熱量計）■型を用いて測
定した。ＤＳＣの測定条件は次のとおりである。すなわ
ち、試料フィルム１０ｍｇ　をＤＳＣ装置にセットしく
融点＋３０°０）の温度で５分間溶融した後、液体窒素
中に急冷する。(6) Change in glass transition point and enthalpy of fusion Measured using a PerkinElmer DSC (differential scanning calorimeter) type II. The DSC measurement conditions are as follows. That is, 10 mg of a sample film is placed in a DSC device, melted for 5 minutes at a temperature of +30° 0) above the melting point, and then rapidly cooled in liquid nitrogen.

この急冷試料ｆ、１０℃／分で昇温し、ガラス転移温度
を検知する。さらに昇温を続け、ガラス状態からの結晶
化の発熱ピーク温度を冷結晶化温度とした。This rapidly cooled sample f is heated at a rate of 10° C./min, and the glass transition temperature is detected. The temperature was further increased, and the exothermic peak temperature of crystallization from the glass state was defined as the cold crystallization temperature.

（力　摩擦係数（静摩擦係数） 東洋テスター製スリップテスターを用い、ＡＳＴＭ−Ｄ
−１８９４にしたがって測定した。(Force Coefficient of Friction (Coefficient of Static Friction) Using a slip tester made by Toyo Tester, ASTM-D
-1894.

（８）　　フィルムの厚さ変動 フィルムの厚さを幅方向に連続して測定する（フィルム
のロール全幅）。この厚さの最大と最小値の差を平均厚
さで除し、これに１００を乗じて一表示した値を厚さ変
動とする。(8) Variation in film thickness The thickness of the film is measured continuously in the width direction (full width of the film roll). The difference between the maximum and minimum thickness values is divided by the average thickness, multiplied by 100, and the resulting value is taken as the thickness variation.

（９１粒子平均径 無機粒子をエチレングリコールスラリーとして遠心沈降
式粒度分布測定装置（呂律製作所５Ａ−ｃｐ２型）を用
いて測定した。(Measurement was carried out using a centrifugal sedimentation type particle size distribution analyzer (Model 5A-cp2, manufactured by Ryotsu Seisakusho) using 91 particle average diameter inorganic particles as an ethylene glycol slurry.

（１０）　　記録の歪（スキュー特性）フィルムに磁性
層を形成して磁気テープとし。(10) Recording distortion (skew characteristics) A magnetic layer is formed on a film to produce a magnetic tape.

これに垂直線画像を録画する。このテープを８０℃・６
０％ＲＨの雰囲気（夏期昼間の自動車内部の温度を想定
）に４時間放置したのち、机下電器Ｎ　Ｙ−８３００ノ
Ｖ　Ｔ　Ｒ−？？再生Ｌ＊　モニター画面上部に現れる
像の歪を測り９時間量に換算した。A vertical line image is recorded on this. This tape is 80℃・6
After leaving it in an atmosphere of 0% RH (assuming the temperature inside a car during the daytime in summer) for 4 hours, the under-desk appliance NY-8300 VTR-? ? Reproduction L* The distortion of the image appearing at the top of the monitor screen was measured and converted into a 9-hour amount.

スキューが１０μ秒以下の場合はスキュー良好。If the skew is 10 μsec or less, the skew is good.

１０μ秒を越える場合はスキュー不良と判定した。When the time exceeded 10 μsec, it was determined that the skew was defective.

〔実施例〕〔Example〕

以下に本発明の実施例を述べるが、本発明はこれらの実
施例によって限定されるものではない、　　　゛なお実
施例中の化合物■〜■は次の構造を示し、　　・部とは
重量部である。Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited by these Examples. In addition, compounds ■ to ■ in the examples have the following structures, and parts are parts by weight. be.

化合物■ し！ 化合物■ にｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｃ／ｊＬ　　ぢで化合物■ ｌ 実施例１〜３．比較例１〜４ 化合物■のジメチルエステル９ａ５部、化合物■のジメ
チルエステル１．５部、エチレングリコール３１部を精
留塔および攪拌装置を備えた反応器に仕込ん、だ後、酢
酸マグネシウム０．０５部を添加した１次いで攪拌を行
ないながら、１９０℃〜２５０°０まで４時間かけて徐
々に昇温した。留出するメタノールを反応系外に抜き出
しながらエステル交換反応を完結させた。反応率は９９
．５　％であった。引き続きトリメチルホスフェ−）　
０．０１　部。Compound■ Shi! compound■ nij
C/jL Compound ■ l Examples 1 to 3. Comparative Examples 1 to 4 5 parts of dimethyl ester 9a of compound (1), 1.5 parts of dimethyl ester of compound (1), and 31 parts of ethylene glycol were charged into a reactor equipped with a rectification column and a stirring device, and then 0.05 parts of magnesium acetate was charged. The temperature was gradually raised from 190° C. to 250° C. over 4 hours while stirring. The transesterification reaction was completed while distilling methanol out of the reaction system. The reaction rate is 99
．． It was 5%. (continued with trimethyl phosphate)
0.01 part.

二酸化アンチモン０．０２部を添加後１重縮合反応器に
移し、減圧下で重縮合反応を完結させた。最る（ＩＩ）
のモル比（＠／（Ｉ））はｏ、ｏｉｏであった。After adding 0.02 part of antimony dioxide, the mixture was transferred to a single polycondensation reactor, and the polycondensation reaction was completed under reduced pressure. Most (II)
The molar ratio (@/(I)) was o, oio.

（実施例１）。(Example 1).

次に化合物■のジメチルエステルと、化合物■のジメチ
ルエステルの添加量比を調節し９モル比の異なるポリエ
ステルを重合した（実施例２〜３゜比較例１〜２）。ま
た、化合物■のジメチルエステルとテレフタル酸ジメチ
ル、エチレンα（フェノキシ）−β（２−クロルフェノ
キシ）エタン４゜４−ジカルボン酸ジメチルを添加した
ポリエステルを得た（比較例３〜４）。Next, the ratio of addition amounts of the dimethyl ester of compound (1) and the dimethyl ester of compound (2) was adjusted to polymerize polyesters having 9 different molar ratios (Examples 2 to 3 and Comparative Examples 1 to 2). Polyesters were also obtained in which dimethyl ester of compound (1), dimethyl terephthalate, and dimethyl ethylene α(phenoxy)-β(2-chlorophenoxy)ethane 4°4-dicarboxylate were added (Comparative Examples 3 and 4).

なお、上記いずれも重合の際、シリカ（平均粒径０．１
部ｍ）をエチレングリコールスラリーとして、ポリマに
対し０．０５重量％添加した。In addition, in all of the above, silica (average particle size 0.1
Part m) was added as an ethylene glycol slurry in an amount of 0.05% by weight based on the polymer.

上記のポリエステルのベレット（溶融粘度＝６゜℃でシ
ート状に溶融押出し、静電印加キャスト法にて表面温度
２０℃のキャスティング・ドラムに巻きつけて冷却固化
し、厚さ約９５μｍの未延伸フィルムを作った。この未
延伸フィルムを延伸温度１１５℃で長手方向に３，８倍
延伸した。The above polyester pellet (melt extruded into a sheet with a melt viscosity of 6°C, wound around a casting drum with a surface temperature of 20°C using an electrostatic casting method, cooled and solidified, and made into an unstretched film with a thickness of approximately 95 μm) This unstretched film was stretched 3.8 times in the longitudinal direction at a stretching temperature of 115°C.

この延伸は２組のロールの周速差によって行なわれ、延
伸速度は１００００＝Ｊ／分であった。この−軸延伸フ
ィルムをステンタを用いて、延伸温度１５０℃（冷結晶
化温度＋１５℃）、延伸速度２０００チ／分で幅方向に
４．２倍延伸し、直ちに、長手方向２幅方向とも定長下
で２１０　’Ｏで１０秒間熱処理し、厚さ６μｍのフィ
ルムを得た。This stretching was performed by using a difference in peripheral speed between two sets of rolls, and the stretching speed was 10,000 J/min. Using a stenter, this -axis stretched film was stretched 4.2 times in the width direction at a stretching temperature of 150°C (cold crystallization temperature + 15°C) and a stretching speed of 2000 inches/min, and immediately stretched in both the longitudinal and width directions. The film was heat-treated at 210'O for 10 seconds under a long tube to obtain a film with a thickness of 6 μm.

こうして得られたフィルムのうち、ポリマ組成が本発明
範囲内であるものは、ヤング率が良好であり、しかも、
アルミニウムを蒸着した蒸着原反をスリットした時に生
じた屑はきわめて少なく。Among the films thus obtained, those having a polymer composition within the range of the present invention have a good Young's modulus, and
There is very little waste generated when slitting the vapor-deposited original fabric coated with aluminum.

高速スリット性は良好であった（第１表・実施例１〜３
）。High-speed slitting performance was good (Table 1, Examples 1 to 3)
).

しかし９本発明の範囲外の組成のポリエステルからなる
フィルムは、密度、厚さ変動、摩擦係数を如何に工夫し
ても、ヤング率と高速スリット性を両立したフィルムは
得られなかった（第１表・比較例１〜４）。However, no matter how much the density, thickness variation, and friction coefficient were modified for a film made of polyester having a composition outside the scope of the present invention, it was not possible to obtain a film that had both Young's modulus and high-speed slitting properties (No. 1 Table/Comparative Examples 1 to 4).

実施例４〜６．比較例５〜９ 化合物■のジメチルエステル、化合物■のジメチルエス
テル、化合物■のメチルエステルの添加量を変えた他は
実施例１と同様な方法でポリエステルを得た。Examples 4-6. Comparative Examples 5 to 9 Polyesters were obtained in the same manner as in Example 1, except that the amounts of dimethyl ester of compound (1), dimethyl ester of compound (2), and methyl ester of compound (2) were changed.

これらのポリエステルのベレットを用いて実施例１と同
様にフィルム化した。ポリマ組成が本発明範囲であって
も、フィルムの密度、厚さ変動。A film was formed in the same manner as in Example 1 using these polyester pellets. Even if the polymer composition is within the range of the present invention, the density and thickness of the film will vary.

摩擦係数が本発明外である場合は、高速スリット性とヤ
ング率を兼備したフィルムは得られなかった（第２表Ｏ
比較例５〜９）。When the friction coefficient was outside the scope of the present invention, a film with both high-speed slitting properties and Young's modulus could not be obtained (Table 2 O).
Comparative Examples 5-9).

なお、実施例４〜６．比較例５〜９のスリット性判定に
は、Ｃｏ／Ｎｉ合金（重量比７５／２５）を蒸着したも
のを用いた。In addition, Examples 4 to 6. For the slitting property evaluation of Comparative Examples 5 to 9, those coated with Co/Ni alloy (weight ratio 75/25) were used.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 下記構造単位（ I ）で表わされるカルボン酸残基とエ
チレングリコール残基を主成分とし、下記構造単位（I
I）、（III）で表わされるカルボン酸残基のうち少なく
とも一種類を含有し、かつ、そのモル比が下式を満足す
るポリエステルからなるフィルムであつて、密度が１．
４４〜１．５０ｇ／ｃｍ＾３、幅方向の厚さ変動が１５
％以下、摩擦係数が０．５〜４．０の範囲であることを
特徴とする二軸配向ポリエステルフィルム。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ０．００１≦［（II）＋（III）］／（ I ）≦０．２[Claims] The main components are carboxylic acid residues and ethylene glycol residues represented by the following structural unit (I);
A film made of polyester containing at least one kind of carboxylic acid residues represented by I) and (III) and whose molar ratio satisfies the following formula, and whose density is 1.
44-1.50g/cm^3, thickness variation in width direction is 15
% or less, and a friction coefficient in the range of 0.5 to 4.0. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(II) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(III) 0.001≦[(II)+(III) )]/(I)≦0.2