JPS6272663A - Ｎ−置換マレイミドの製造方法 - Google Patents
Ｎ−置換マレイミドの製造方法Info
- Publication number
- JPS6272663A JPS6272663A JP60213154A JP21315485A JPS6272663A JP S6272663 A JPS6272663 A JP S6272663A JP 60213154 A JP60213154 A JP 60213154A JP 21315485 A JP21315485 A JP 21315485A JP S6272663 A JPS6272663 A JP S6272663A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- compound
- solvent
- catalyst
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はＡｓｓ、ＭＭＡ、ＰＶＣ等の樹脂の耐熱性改良
剤や医薬、農業の中間原料として有用なＮ−置換マレイ
ミド化合物の製造改良方法に関する。
剤や医薬、農業の中間原料として有用なＮ−置換マレイ
ミド化合物の製造改良方法に関する。
［従来の技術］
従来、無水マレイン酸と第１アミンからジカルボン酸モ
ノアミド化合物を経てＮ−置換マレイミド化合物を製造
する方法として、後半の脱水反応については（１）無水
酢酸等の脱水剤を作用させる方法（例えば、特公昭４６
−２９１４０、ＵＳＰ２，４４４．５３６）、（２）酸
及び／又は塩基を触媒とし、生成水を溶媒と共沸脱水さ
せる方法（例えば、特公昭４７−２４０２４＞が知られ
ている。しかし、（１）の方法は、生成水に対し等モル
量の脱水剤を消費し、経済的に不利である。
ノアミド化合物を経てＮ−置換マレイミド化合物を製造
する方法として、後半の脱水反応については（１）無水
酢酸等の脱水剤を作用させる方法（例えば、特公昭４６
−２９１４０、ＵＳＰ２，４４４．５３６）、（２）酸
及び／又は塩基を触媒とし、生成水を溶媒と共沸脱水さ
せる方法（例えば、特公昭４７−２４０２４＞が知られ
ている。しかし、（１）の方法は、生成水に対し等モル
量の脱水剤を消費し、経済的に不利である。
一方、（２）の方法は一般に高温を要し、収率ヤ品質が
不十分である。
不十分である。
そこで、触媒や中間体のジカルボン酸モノアミド化合物
の溶解度を増加させ反応を円滑に進める目的で非極性溶
媒の一部又は全部をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等
の非プロトン性極性溶媒に代えて反応する方法（例えば
、特公昭５５−４６３９４、特開昭６０−１００５５４
、特開昭６０−１１２７５８＞も示されているが、これ
らの溶媒は、目的生成物であるＮ−置換マレイミド化合
物の溶解度も大きいため、Ｎ−置換マレイミドを取り出
すためには、溶媒を蒸留除去するか、又は多量の水に添
加して結晶を析出ざゼる等煩雑な分離工程を要する。又
、これらの溶媒は一般に高価で経済上の負担も大きい。
の溶解度を増加させ反応を円滑に進める目的で非極性溶
媒の一部又は全部をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等
の非プロトン性極性溶媒に代えて反応する方法（例えば
、特公昭５５−４６３９４、特開昭６０−１００５５４
、特開昭６０−１１２７５８＞も示されているが、これ
らの溶媒は、目的生成物であるＮ−置換マレイミド化合
物の溶解度も大きいため、Ｎ−置換マレイミドを取り出
すためには、溶媒を蒸留除去するか、又は多量の水に添
加して結晶を析出ざゼる等煩雑な分離工程を要する。又
、これらの溶媒は一般に高価で経済上の負担も大きい。
［発明が解決しようとする問題点］
発明者らは、非極性溶媒と酸触媒を用いる方法に関し、
前記した欠点を改善し、より有利な方法を見い出すべく
検討した。この結果、特定範囲の炭素数を有するオニウ
ム化合物を反応系に添加することにより反応速度が著し
く加速され、かつ副反応が大幅に低減されることを見出
し、本発明を完成するに至った。即ら、本発明は、無水
マレイン酸と第１アミンから得たジカルボン酸モノアミ
ド化合物を酸触媒の存在下、非極性溶媒中で脱水環化し
てＮ−置換マレイミドを製造するに際し、特定の構造を
有するオニウム化合物を添加することを特徴とする新規
な改良方法であって、一般的で安価な非極性溶媒と酸触
媒を用い、高純度のＮ−置換マレイミドが高収率で得ら
れ、かつ溶媒や触媒との分離が極めて容易な方法を提供
することを目的とする。
前記した欠点を改善し、より有利な方法を見い出すべく
検討した。この結果、特定範囲の炭素数を有するオニウ
ム化合物を反応系に添加することにより反応速度が著し
く加速され、かつ副反応が大幅に低減されることを見出
し、本発明を完成するに至った。即ら、本発明は、無水
マレイン酸と第１アミンから得たジカルボン酸モノアミ
ド化合物を酸触媒の存在下、非極性溶媒中で脱水環化し
てＮ−置換マレイミドを製造するに際し、特定の構造を
有するオニウム化合物を添加することを特徴とする新規
な改良方法であって、一般的で安価な非極性溶媒と酸触
媒を用い、高純度のＮ−置換マレイミドが高収率で得ら
れ、かつ溶媒や触媒との分離が極めて容易な方法を提供
することを目的とする。
［問題点を解決するための手段］
本発明で適用される第１アミンとは下記一般式で示され
る化合物が推奨される。
る化合物が推奨される。
ＮＨ２
（式中、Ｒは置換基を有していてもよい炭素数１〜２０
のアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、又はア
ルキル ルボキシ、ニトロ若しくはヒドロキシル基で置換された
フェニル基若しくはナフチル基を表ねｇ）具体的にはメ
チルアミン、エチルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−オ
クチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ｎ−ドデシ
ルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、シクロヘキシルア
ミン、アニリン、トルイジン、キシリジン、エチルアニ
リン、イソプロピルアニリン、ドデシルアニリン、ｐ−
クロロアニリン、２，４−ジクロロアニリン、アニシジ
ン、フェネチジン、アミン安息香酸、ニトロアニリン、
アミノフェノール等が例示できる。
のアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、又はア
ルキル ルボキシ、ニトロ若しくはヒドロキシル基で置換された
フェニル基若しくはナフチル基を表ねｇ）具体的にはメ
チルアミン、エチルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−オ
クチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ｎ−ドデシ
ルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、シクロヘキシルア
ミン、アニリン、トルイジン、キシリジン、エチルアニ
リン、イソプロピルアニリン、ドデシルアニリン、ｐ−
クロロアニリン、２，４−ジクロロアニリン、アニシジ
ン、フェネチジン、アミン安息香酸、ニトロアニリン、
アミノフェノール等が例示できる。
本発明において用いるオニウム化合物は、下記一般式（
Ｉ＞で表わされる。
Ｉ＞で表わされる。
［Ｒ１Ｒ２’Ｒ３ＭＲ４］＋Ｙ− （Ｉ＞上記一般
式においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４に含まれる炭素数
の合計は１０〜８０であり、好ましくは１２〜５０であ
る。この条件が満たされれば各置換基の構造や組合せは
問題とはならず、直鎖状、分枝鎖状、置換基を有してい
てもよい環状、芳香環状又は当該環若しくは芳香環を含
む直鎖若しくは分枝鎖状の炭化水素基いずれでもかまわ
ない。更に、下記のピリジンヤピペリジン構造のものも
使用出来る。
式においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４に含まれる炭素数
の合計は１０〜８０であり、好ましくは１２〜５０であ
る。この条件が満たされれば各置換基の構造や組合せは
問題とはならず、直鎖状、分枝鎖状、置換基を有してい
てもよい環状、芳香環状又は当該環若しくは芳香環を含
む直鎖若しくは分枝鎖状の炭化水素基いずれでもかまわ
ない。更に、下記のピリジンヤピペリジン構造のものも
使用出来る。
更に下記のベタイン構造のものも有効である。
一般式ＩＩにおいてＲ 、Ｒ 及びＲ３はそれらの
炭素数の合計が１０〜８０の炭化水素基を表わし、その
詳細については一般式Ｉと同様である。
炭素数の合計が１０〜８０の炭化水素基を表わし、その
詳細については一般式Ｉと同様である。
一般式■における置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ 並び
に一般式■における置換基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３に含まれ
る炭素数の合計が１０未満の場合には、酸触媒を反応系
に均一化する能力を有する場合でも反応速度や収率の改
善効果が認められず、逆に反応速度に対し負の効果を示
すオニウム化合物もある。逆に、その合計炭素数が大き
すぎるとオニウム化合物の分離が困難となるため目的と
するＮ−置換マレイミド化合物の純度が低下する。
に一般式■における置換基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３に含まれ
る炭素数の合計が１０未満の場合には、酸触媒を反応系
に均一化する能力を有する場合でも反応速度や収率の改
善効果が認められず、逆に反応速度に対し負の効果を示
すオニウム化合物もある。逆に、その合計炭素数が大き
すぎるとオニウム化合物の分離が困難となるため目的と
するＮ−置換マレイミド化合物の純度が低下する。
又、Ｍ＋はＮ＋、Ｐ＋、ＡＳ＋又はＳｂ＋を表わす。
アニオンＹ−はＣ７− 、Ｂｒ−、Ｂｒ−等の八口ゲン
イＡン、Ｉ−１Ｃｏｏ −１ＣＮ−１二Ａンが使用出
来る。
イＡン、Ｉ−１Ｃｏｏ −１ＣＮ−１二Ａンが使用出
来る。
具体的には、トリエチルヘキシルアンモニウムプロミド
、トリメチルデシルアンモニウムプロミド、トリメチル
ドデシルアンモニウムクロリド、トリメチルテトラデシ
ルアンモニウムプロミド、トリメチルオクタデシルアン
モニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムプロミド
、トリエチルデシルアンモニウムプロミド、メチルトリ
フェニルアンモニウムクロリド、テトラヘキシルアンモ
ニウムクロリド、トリエチルヘキサデシルアンモニウム
プロミド、メチルトリデシルアンモニウムクロリド、メ
チルトリノニルアンモニウムクロリド、ジメチルジオク
タデシルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチルア
ンモニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウム
プロミド、トリエチルヘキシルアンモニウムプロミド、
テトラブチルアンモニウムどサルフエイト、ベンジルト
リエチルアンモニウムハイドロオキサイド、メチルトリ
オクチルアンモニウムパークロレイト、ブチルピリジニ
ウムプロミド、ヘプチルピリジニウムシアニド、ドデシ
ルピリジニウムクロリド、テトラフェニルホスホニウム
プロミド、テトラフェニルアルソニウムクロリド、テト
ラフェニルスチボニウムプロミド、及びジメブルドデシ
ルアミノ酢酸ベタイン、ジメチルオレイルアミノ酢酸ベ
タイン等が例示される。
、トリメチルデシルアンモニウムプロミド、トリメチル
ドデシルアンモニウムクロリド、トリメチルテトラデシ
ルアンモニウムプロミド、トリメチルオクタデシルアン
モニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムプロミド
、トリエチルデシルアンモニウムプロミド、メチルトリ
フェニルアンモニウムクロリド、テトラヘキシルアンモ
ニウムクロリド、トリエチルヘキサデシルアンモニウム
プロミド、メチルトリデシルアンモニウムクロリド、メ
チルトリノニルアンモニウムクロリド、ジメチルジオク
タデシルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチルア
ンモニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウム
プロミド、トリエチルヘキシルアンモニウムプロミド、
テトラブチルアンモニウムどサルフエイト、ベンジルト
リエチルアンモニウムハイドロオキサイド、メチルトリ
オクチルアンモニウムパークロレイト、ブチルピリジニ
ウムプロミド、ヘプチルピリジニウムシアニド、ドデシ
ルピリジニウムクロリド、テトラフェニルホスホニウム
プロミド、テトラフェニルアルソニウムクロリド、テト
ラフェニルスチボニウムプロミド、及びジメブルドデシ
ルアミノ酢酸ベタイン、ジメチルオレイルアミノ酢酸ベ
タイン等が例示される。
次に酸触媒は硫酸、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、無
水硫酸、メタリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、ポ
リリン酸等の無機酸や、メタンスルホン酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホ
ン酸等の有機酸が使用出来る。
水硫酸、メタリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、ポ
リリン酸等の無機酸や、メタンスルホン酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホ
ン酸等の有機酸が使用出来る。
溶媒は単独、又は混合物で好ましくは沸点範囲９０〜１
５０℃である非極性であって生成水を共沸留去出来る溶
剤であればよい。例えば、トルエン、キシレン、エチル
ベンゼン、クメン、ヘキサン、オクタン、デカン、シク
ロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキ
サン、軽油等の炭化水素、クロルベンゼン、ジクロルエ
タン、トリクロルエタン、パークロルエタン等含ハロゲ
ン炭化水素化合物が単独又は任意の二種以上の混合物で
使用出来る。
５０℃である非極性であって生成水を共沸留去出来る溶
剤であればよい。例えば、トルエン、キシレン、エチル
ベンゼン、クメン、ヘキサン、オクタン、デカン、シク
ロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキ
サン、軽油等の炭化水素、クロルベンゼン、ジクロルエ
タン、トリクロルエタン、パークロルエタン等含ハロゲ
ン炭化水素化合物が単独又は任意の二種以上の混合物で
使用出来る。
本発明方法における反応は無水マレイン酸と前記の第１
アミンを非極性溶媒中で温度１５０℃以下好ましくは２
０〜８０’Ｃで反応させてジカルボン酸モノアミドを生
成させ、次いでｊｑられた反応混合物に酸触媒とオニウ
ム化合物とを加え、９０〜１５０°Ｃ好ましくは１００
〜１４０℃で撹拌加熱し、反応生成水を共沸脱水するこ
とによって行うのが一般的である。しかし、ジカルボン
酸モノアミド化合物の脱水反応と異なる溶媒、例えばア
セトン中で無水マレイン酸と第１アミンを反応ざゼ、中
間体のジカルボン酸モノアミド化合物を一旦分離してか
ら、非極性溶媒中で酸触媒及びオニウム化合物の存在下
反応させることもできる。
アミンを非極性溶媒中で温度１５０℃以下好ましくは２
０〜８０’Ｃで反応させてジカルボン酸モノアミドを生
成させ、次いでｊｑられた反応混合物に酸触媒とオニウ
ム化合物とを加え、９０〜１５０°Ｃ好ましくは１００
〜１４０℃で撹拌加熱し、反応生成水を共沸脱水するこ
とによって行うのが一般的である。しかし、ジカルボン
酸モノアミド化合物の脱水反応と異なる溶媒、例えばア
セトン中で無水マレイン酸と第１アミンを反応ざゼ、中
間体のジカルボン酸モノアミド化合物を一旦分離してか
ら、非極性溶媒中で酸触媒及びオニウム化合物の存在下
反応させることもできる。
ここで無水マレイン酸と第１アミンの使用量は第１アミ
ン１モルに対し、無水マレイン酸１．０〜１．５モルが
好ましい。又、非極性溶媒は第１アミンに対し２〜１５
倍ｍ（重量）用いるのが良い。オニウム化合物は第１ア
ミンに対し０．１〜１５重」％、特に１．０〜１０重量
％が好ましい。
ン１モルに対し、無水マレイン酸１．０〜１．５モルが
好ましい。又、非極性溶媒は第１アミンに対し２〜１５
倍ｍ（重量）用いるのが良い。オニウム化合物は第１ア
ミンに対し０．１〜１５重」％、特に１．０〜１０重量
％が好ましい。
このオニウム化合物の添加量が少なすぎると反応速度が
遅く、目的のＮ−置換マレイミド化合物のｔ＋ｉＴ！度
、収率とも低くなる。逆に１５％より多く加えても経済
的に不利となるのみで何ら利点は認められない。
遅く、目的のＮ−置換マレイミド化合物のｔ＋ｉＴ！度
、収率とも低くなる。逆に１５％より多く加えても経済
的に不利となるのみで何ら利点は認められない。
次に酸触媒は、その種類にもよるが第１アミンに対し０
．５〜２０重量％が適当である。
．５〜２０重量％が適当である。
以上の条件で反応を行った場合、反応混合液を冷却すれ
ば、目的とするＮ−置換マレイミドが結晶として析出し
てくるので、これを濾別又は遠心分離し、水及び／又は
アルカリ水で洗浄後乾燥すれば目的物を得ることができ
る。又、反応後一旦７０℃程度まで反応液を冷却し、水
及び／又はアルカリ水で洗浄後室温まで冷却し、析出す
るＮ−置換マレイミドの結晶を分離、乾燥することも可
能でおる。更に、高度に精製を望む場合は、イソプロピ
ルアルコール等の溶媒にて再結晶精製することも出来る
。
ば、目的とするＮ−置換マレイミドが結晶として析出し
てくるので、これを濾別又は遠心分離し、水及び／又は
アルカリ水で洗浄後乾燥すれば目的物を得ることができ
る。又、反応後一旦７０℃程度まで反応液を冷却し、水
及び／又はアルカリ水で洗浄後室温まで冷却し、析出す
るＮ−置換マレイミドの結晶を分離、乾燥することも可
能でおる。更に、高度に精製を望む場合は、イソプロピ
ルアルコール等の溶媒にて再結晶精製することも出来る
。
結晶として析出したＮ−置換マレイミドを除去して残っ
た反応液は、そのまま、又は残存する酸触媒をアルカリ
で中和し、場合によっては生成した塩を水洗除去してか
ら次の反応に繰返し使用することが出来る。
た反応液は、そのまま、又は残存する酸触媒をアルカリ
で中和し、場合によっては生成した塩を水洗除去してか
ら次の反応に繰返し使用することが出来る。
［実施例］
以下に実施例を掲げ、本発明を詳説する。
実施例１
水分離器付冷却管、温度計及び撹拌機を備えた四つロフ
ラスコに無水マレインＭ４７．５ｇ（０゜５０モル）及
びキシレン１３０！ｉＦ、及びトルエン８８ｇを仕込み
、反応温度４０°Ｃで撹拌しつつアニリン４４．ｌ （
０，４８モル）を少量ずつ１時間で滴下し、同温度でざ
らに３０分間反応させた。得られた反応混合物に硫１２
．５ｇとベンジルトリメチルアン玉ニウムク〔■リド０
．９！ｉＦを加えＦｎ痒しながら還流温度（１２５〜１
３０’Ｃ）で加熱し、生成水を除去しながら約３時間反
応させた。
ラスコに無水マレインＭ４７．５ｇ（０゜５０モル）及
びキシレン１３０！ｉＦ、及びトルエン８８ｇを仕込み
、反応温度４０°Ｃで撹拌しつつアニリン４４．ｌ （
０，４８モル）を少量ずつ１時間で滴下し、同温度でざ
らに３０分間反応させた。得られた反応混合物に硫１２
．５ｇとベンジルトリメチルアン玉ニウムク〔■リド０
．９！ｉＦを加えＦｎ痒しながら還流温度（１２５〜１
３０’Ｃ）で加熱し、生成水を除去しながら約３時間反
応させた。
反応終了後、室温まで冷却すると淡黄色針状のＮ−フェ
ニルマレイミドが析出した。これを濾別し、１０％炭酸
ソーダ水及び水で洗浄後乾燥し、Ｎ−フェニルマレイミ
ド４７ｇを得た。この融点は８８〜９０℃でＧＰＣ分析
による純度は９７゜５％であった。又、反応液中に残存
するＮ−フェニルマレイミドを分析した結果、３０ｇで
、結晶として得たＮ−フェニルマレイミドと合わせると
収率は用いたアニリンに対し９３％であった。次に残っ
た反応液を用い、最初の反応と同様にして無水マレイン
酸とアニリンを反応ざゼて、反応液を繰り返し使用した
。この結果、濾別、洗浄、乾燥してＮ−フェニルマレイ
ミド７８ｇを得た。収率はアニリンに対し９４％で、純
度９７．５％であった。反応液を再使用すると、結晶と
して得られるＮ−フェニルマレイミド量が増加するのは
、反応液中に溶解する量が無視でき条からである。
ニルマレイミドが析出した。これを濾別し、１０％炭酸
ソーダ水及び水で洗浄後乾燥し、Ｎ−フェニルマレイミ
ド４７ｇを得た。この融点は８８〜９０℃でＧＰＣ分析
による純度は９７゜５％であった。又、反応液中に残存
するＮ−フェニルマレイミドを分析した結果、３０ｇで
、結晶として得たＮ−フェニルマレイミドと合わせると
収率は用いたアニリンに対し９３％であった。次に残っ
た反応液を用い、最初の反応と同様にして無水マレイン
酸とアニリンを反応ざゼて、反応液を繰り返し使用した
。この結果、濾別、洗浄、乾燥してＮ−フェニルマレイ
ミド７８ｇを得た。収率はアニリンに対し９４％で、純
度９７．５％であった。反応液を再使用すると、結晶と
して得られるＮ−フェニルマレイミド量が増加するのは
、反応液中に溶解する量が無視でき条からである。
実施例２
実施例１と同様の四つロフラスコに無水マレイン酸４７
．５ｇをトルエン８８ｇとキシレン１３０ｇに溶解し、
これにアニリン４４．７ｇを３０℃で撹拌しながら１時
間を要して滴下後、ざらに３０分間同温度で加熱撹拌し
てＮ−７エニルマレアミド酸を得た。得られた反応混合
物にｐ−トルエンスルホン酸−水塩９．５ｇ及びトリメ
チルデトラデシルアンモニウムブロミド０．８９を加え
、還流温度（１２５〜１３０℃）で加熱撹拌し、生成水
を除去しながら約２．５時間反応させた。反応終了後的
７０℃まで冷却し、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液と
、温水で洗浄後、室温まで冷し、得られた結晶を濾別乾
燥してＮ−フェニルマレイミド５０９を得た。この融点
は８８〜９０℃でＧＰＣ分析結果、純度は９８．０％で
あった。又、反応液中に残存するＮ−フェニルマレイミ
ドは２６ｇで、結晶として得たものと合わせると収率は
用いたアニリンに対し９２％であった。次に残った反応
液を用いて、最初の反応と同様にして無水マレイン酸と
アニリンを反応させて反応液を繰り返し使用した結果、
結晶を濾別乾燥してＮ−フェニルマレイミド７７ｇを得
た。収率は用いたアニリンに対し９３％で純度９８％で
あった。
．５ｇをトルエン８８ｇとキシレン１３０ｇに溶解し、
これにアニリン４４．７ｇを３０℃で撹拌しながら１時
間を要して滴下後、ざらに３０分間同温度で加熱撹拌し
てＮ−７エニルマレアミド酸を得た。得られた反応混合
物にｐ−トルエンスルホン酸−水塩９．５ｇ及びトリメ
チルデトラデシルアンモニウムブロミド０．８９を加え
、還流温度（１２５〜１３０℃）で加熱撹拌し、生成水
を除去しながら約２．５時間反応させた。反応終了後的
７０℃まで冷却し、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液と
、温水で洗浄後、室温まで冷し、得られた結晶を濾別乾
燥してＮ−フェニルマレイミド５０９を得た。この融点
は８８〜９０℃でＧＰＣ分析結果、純度は９８．０％で
あった。又、反応液中に残存するＮ−フェニルマレイミ
ドは２６ｇで、結晶として得たものと合わせると収率は
用いたアニリンに対し９２％であった。次に残った反応
液を用いて、最初の反応と同様にして無水マレイン酸と
アニリンを反応させて反応液を繰り返し使用した結果、
結晶を濾別乾燥してＮ−フェニルマレイミド７７ｇを得
た。収率は用いたアニリンに対し９３％で純度９８％で
あった。
実施例３
オニウム化合物の種類とその添加圏のみを変更し、他の
条件は実施例２と同様とし、反応液を繰返し使用した場
合の収率及び純度を表１に示す。
条件は実施例２と同様とし、反応液を繰返し使用した場
合の収率及び純度を表１に示す。
実施例４
実施例２においてアニリンの代りに表２に示す各種第１
アミンを０．４８モル用いる以外は実施例２と同様とし
で反応した結果を表２に示す。収率、純度は反応液を再
使用した場合の結果である。
アミンを０．４８モル用いる以外は実施例２と同様とし
で反応した結果を表２に示す。収率、純度は反応液を再
使用した場合の結果である。
比較例１
実施例１において、ベンジルトリメデルアンモニウムク
ロリドを添加しない以外は実施例１と同じ条件で反応を
行なった。この場合、３時間反応しても不溶性の結晶が
残り、これを温度８０’Ｃで濾別水洗して、反応中間体
のＮ−フェニルマレアミド酸を３６．７１！４た。ざら
室温まで冷却し析出したＮ−フェニルマレアミド酸を濾
別、１０％炭酸ソーダ水及び水で洗浄俊乾燥してＮ−フ
ェニルマレイミド１９ｇを得た。この融点は８４〜８７
°Ｃで、ＧＰＣ分析結果純度９３．５％であった。
ロリドを添加しない以外は実施例１と同じ条件で反応を
行なった。この場合、３時間反応しても不溶性の結晶が
残り、これを温度８０’Ｃで濾別水洗して、反応中間体
のＮ−フェニルマレアミド酸を３６．７１！４た。ざら
室温まで冷却し析出したＮ−フェニルマレアミド酸を濾
別、１０％炭酸ソーダ水及び水で洗浄俊乾燥してＮ−フ
ェニルマレイミド１９ｇを得た。この融点は８４〜８７
°Ｃで、ＧＰＣ分析結果純度９３．５％であった。
次に残った反応液を用いて最初の反応と同様にして無水
マレイン酸と反応液の繰返しを行なった結果、濾別、洗
浄、乾燥してＮフェニルマレイミド４３９を得た。収率
はアニリンに対し５３％で純度は９３％であった。
マレイン酸と反応液の繰返しを行なった結果、濾別、洗
浄、乾燥してＮフェニルマレイミド４３９を得た。収率
はアニリンに対し５３％で純度は９３％であった。
比較例２
ベンジルトリメデルアンモニウムクロリドに代えて所定
の炭素数以下のＡニウム化合物を用い、実施例１に準じ
て反応した結果を表３に示す。収率及び純度は反応液を
再使用した場合の結果である。
の炭素数以下のＡニウム化合物を用い、実施例１に準じ
て反応した結果を表３に示す。収率及び純度は反応液を
再使用した場合の結果である。
［発明の効果］
本発明方法によれば、反応速度が増大し、一般的で安価
な非極性溶媒を使用しても充分な反応速度が得られ、副
反応も少ないことから高純度のＮ−置換マレイミドが高
収率で得られる。更に、本発明は極性溶媒を用いないた
め、目的のＮ−置換マレイミド化合物か反応後冷却する
のみで結晶として析出し、容易に分離出来る。
な非極性溶媒を使用しても充分な反応速度が得られ、副
反応も少ないことから高純度のＮ−置換マレイミドが高
収率で得られる。更に、本発明は極性溶媒を用いないた
め、目的のＮ−置換マレイミド化合物か反応後冷却する
のみで結晶として析出し、容易に分離出来る。
２、発明の名称 Ｎ−置換マレイミドのｉ＆！造方法
３．補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 京都府京都市伏見区葭島矢倉町１３番地４、補正
により増加する発明の数 なし５、補正命令の
日付 自 発 ６、補正の対象 明細書の１発明の詳細な説明」の
摺る。
３．補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 京都府京都市伏見区葭島矢倉町１３番地４、補正
により増加する発明の数 なし５、補正命令の
日付 自 発 ６、補正の対象 明細書の１発明の詳細な説明」の
摺る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 無水マレイン酸と第１アミンから得られるジカルボン酸
モノアミドを酸触媒の存在下、非極性溶媒中で脱水環化
してＮ−置換マレイミドを製造するに当り、下記一般式
で示されるオニウム化合物を添加して反応することを特
徴とするＮ−置換マレイミドの製造方法。 ［Ｒ＾１Ｒ＾２Ｒ＾３ＭＲ＾４］＾＋Ｙ＾−（ I ） Ｒ＾１Ｒ＾２Ｒ＾３Ｍ＾＋ＣＨ＿２ＣＯＯ＾−（II） （一般式 I においてＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾
４はそれらの炭素数の合計が１０〜８０の炭化水素基を
、一般式IIにおいてＲ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３はそれら
の炭素数の合計が１０〜８０の炭化水素基を、Ｍ＾＋は
Ｎ＾＋、Ｐ＾＋、ＡＳ＾＋又はＳｂ＾＋を、Ｙ＾−はＣ
ｌ＾−、Ｂｒ＾−、Ｉ＾−、ＨＳＯ＿４＾−、ＣｌＯ＿
４＾−、ＣＮ＾−、Ｈ＿２ＰＯ＿４＾−、ＣＨ＿３ＳＯ
＿３＾−、▲数式、化学式、表等があります▼又はＯＨ
＾−を表わす）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60213154A JPS6272663A (ja) | 1985-09-25 | 1985-09-25 | Ｎ−置換マレイミドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60213154A JPS6272663A (ja) | 1985-09-25 | 1985-09-25 | Ｎ−置換マレイミドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6272663A true JPS6272663A (ja) | 1987-04-03 |
| JPH0312056B2 JPH0312056B2 (ja) | 1991-02-19 |
Family
ID=16634457
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60213154A Granted JPS6272663A (ja) | 1985-09-25 | 1985-09-25 | Ｎ−置換マレイミドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6272663A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62138467A (ja) * | 1985-12-11 | 1987-06-22 | New Japan Chem Co Ltd | Ｎ−置換マレイミドの製造方法 |
| EP0495544A1 (en) | 1991-01-16 | 1992-07-22 | Akzo Nobel N.V. | Process for the synthesis of citraconimides |
| US5329022A (en) * | 1991-01-16 | 1994-07-12 | Akzo America Inc. | Process for the synthesis of citraconimides |
| JP2003055342A (ja) * | 2001-08-21 | 2003-02-26 | Mitsui Chemicals Inc | マレイミド類の製造方法 |
-
1985
- 1985-09-25 JP JP60213154A patent/JPS6272663A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62138467A (ja) * | 1985-12-11 | 1987-06-22 | New Japan Chem Co Ltd | Ｎ−置換マレイミドの製造方法 |
| EP0495544A1 (en) | 1991-01-16 | 1992-07-22 | Akzo Nobel N.V. | Process for the synthesis of citraconimides |
| US5329022A (en) * | 1991-01-16 | 1994-07-12 | Akzo America Inc. | Process for the synthesis of citraconimides |
| JP2003055342A (ja) * | 2001-08-21 | 2003-02-26 | Mitsui Chemicals Inc | マレイミド類の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0312056B2 (ja) | 1991-02-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3491092A (en) | Substituted benzoxazinones and a process for their preparation | |
| SU509232A3 (ru) | Способ получени производныхоксадиазолина | |
| KR20120053011A (ko) | Ｎ?알킬 카르바졸 및 그 유도체의 합성 방법 | |
| JPS6272663A (ja) | Ｎ−置換マレイミドの製造方法 | |
| SU906372A3 (ru) | Способ получени производных мочевины | |
| CA1050034A (en) | Process for the preparation of 2,5-disubstituted benzamides | |
| JP2002212181A (ja) | ベンゾアゾール基含有トリアジン系化合物の製造方法 | |
| SK287102B6 (sk) | Spôsob prípravy maleimidov termickou cyklizáciou maleámových kyselín | |
| Price et al. | A Synthesis of Substituted 4-Aminoquinolines1 | |
| US2152786A (en) | Preparation of acetoacetyl aromatic acid amides | |
| JPS62138467A (ja) | Ｎ−置換マレイミドの製造方法 | |
| JPS60100554A (ja) | Ν−フエニルマレイミド化合物の製造方法 | |
| US3378592A (en) | Process for the production of 3, 4-dihydroxybenzyloxyaminehydrobromide | |
| JPS607987B2 (ja) | ヒダントイン誘導体 | |
| SU1121261A1 (ru) | Способ получени ариламидов гетерилтиокарбоновых кислот | |
| Kraska et al. | Synthesis of amides of 3-hydroxy-2-naphthoic acid: derivatives of benzimidazolone and benzoxazolone | |
| JPH0774195B2 (ja) | Ｎ−置換−α，β−不飽和ジカルボン酸環状イミドの製造方法 | |
| US4540786A (en) | Preparation of 2-chloro-3-cyano-quinolines | |
| US5684163A (en) | Process for the preparation of N-(ortho-alkylphenyl)-imides | |
| JP2003055342A (ja) | マレイミド類の製造方法 | |
| JP3085610B2 (ja) | ビスマレイミド類の製造方法 | |
| JPH01283264A (ja) | Ｎ−置換マレイミド類の製造方法 | |
| KR790001359B1 (ko) | 계피산아미드 유도체의 제조법 | |
| EP0349259B1 (en) | Preparation process of N-substituted monochlorosuccinimide | |
| RU1794941C (ru) | N(3-Нитро-4-хлорфенилсульфонил)-5-хлор-антранилова кислота в качестве промежуточного продукта дл получени N-(4-хлорфенил)-2(3-нитро-4-хлор-фенилсульфонил)амино-5-хлорбензамида, обладающего противотрихоцефалезной активностью |