JPS6268803A - 円柱状ポリオレフインの製造方法 - Google Patents
円柱状ポリオレフインの製造方法Info
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- JPS6268803A JPS6268803A JP20875385A JP20875385A JPS6268803A JP S6268803 A JPS6268803 A JP S6268803A JP 20875385 A JP20875385 A JP 20875385A JP 20875385 A JP20875385 A JP 20875385A JP S6268803 A JPS6268803 A JP S6268803A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は１、特殊な形状を有するポリオレフィンの製造
方法、特に円柱状ポリオレフィンの製造方法に関するも
のである。
方法、特に円柱状ポリオレフィンの製造方法に関するも
のである。
従来、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフ
ィンにおいて、各種の特性を持つ数多くの品種が開発さ
れてきた。
ィンにおいて、各種の特性を持つ数多くの品種が開発さ
れてきた。
しかし、近年、より優れた新しい特性を°持つポリオレ
フィンの需要が高壕っている。
フィンの需要が高壕っている。
また従来の技術では、ポリオレフィンに特殊な性質ある
いは形態を付与するためには、一旦重合゛して得られた
ポリマーに、特殊な物質を添加するなり、特殊な成形機
を用いて成形することが必要であった。しかし、これら
の方法は４分な行程を必要とするため製品のコストアッ
プの原因となっていた。
いは形態を付与するためには、一旦重合゛して得られた
ポリマーに、特殊な物質を添加するなり、特殊な成形機
を用いて成形することが必要であった。しかし、これら
の方法は４分な行程を必要とするため製品のコストアッ
プの原因となっていた。
本発明者らは、かかる見地から新しい特性を持つポリオ
レフィンを、より簡易が方法、すなわち重合操作のみで
得ることを目的として研究を進めた結果本発明に達し、
ここに提案するものである。
レフィンを、より簡易が方法、すなわち重合操作のみで
得ることを目的として研究を進めた結果本発明に達し、
ここに提案するものである。
〔問題点を解決するため・の手段〕゛′すなわち、本発
明の特色とするところは、（ａ）周期律表第Ｉ〜ＩＶ族
の水酸化物とし）マグネシウム化合物とを、（ｃ）一般
式Ｒ”ＯＲ” （式中Ｒ１および、ＲＭけアルキル基ま
たはアリール基であり、また同一であっても異なってい
てもよい。）で表わ 、される有機化合物（以下単に
エーテル類と略記することがある。）中で接触させた後
、（ｄ）芳香族ジカルボン酸のジエステルおよび（ｅ）
チタ、ンハ −ロゲン化物と接触させて得られる触、媒
成分から本質的になる触媒を用いてオレフィンを重合さ
せることを特徴とする円柱状ポリオレフィンの製造方法
を提供するとζろにある。ことに重合は単独重合および
共重合を意味する。
明の特色とするところは、（ａ）周期律表第Ｉ〜ＩＶ族
の水酸化物とし）マグネシウム化合物とを、（ｃ）一般
式Ｒ”ＯＲ” （式中Ｒ１および、ＲＭけアルキル基ま
たはアリール基であり、また同一であっても異なってい
てもよい。）で表わ 、される有機化合物（以下単に
エーテル類と略記することがある。）中で接触させた後
、（ｄ）芳香族ジカルボン酸のジエステルおよび（ｅ）
チタ、ンハ −ロゲン化物と接触させて得られる触、媒
成分から本質的になる触媒を用いてオレフィンを重合さ
せることを特徴とする円柱状ポリオレフィンの製造方法
を提供するとζろにある。ことに重合は単独重合および
共重合を意味する。
本発明において用いられる周期律表第Ｉ〜ＩＶ族の水酸
化物としてはアルＺニウム、マグネシウム、カルシウム
などの水酸化を適宜選定することができる。
化物としてはアルＺニウム、マグネシウム、カルシウム
などの水酸化を適宜選定することができる。
木兄、明において使用されるマグネシウム化合物として
は、金属マグネシウムをノ１０ゲン化炭化水素と反応さ
せて得られる化合物であることが必要である。本発明に
おける核マグネシウム化合物の調製は、必要により、ヨ
ウ素もしくはヨウ素化合物の存在下で金属マグネシウム
とノ＼ロゲン化炭化水素とを、０℃から用いられるノ１
田ゲン化炭化水素の沸点１での温度で実質的に反応が完
了するまで行なわれるのが好ましい。
は、金属マグネシウムをノ１０ゲン化炭化水素と反応さ
せて得られる化合物であることが必要である。本発明に
おける核マグネシウム化合物の調製は、必要により、ヨ
ウ素もしくはヨウ素化合物の存在下で金属マグネシウム
とノ＼ロゲン化炭化水素とを、０℃から用いられるノ１
田ゲン化炭化水素の沸点１での温度で実質的に反応が完
了するまで行なわれるのが好ましい。
本発明において用いられる一般式ＲＩＯＲ”で表わされ
る有機化合物としては、各種エーテル類が好ましく、中
でも脂肪族エーテル類が好ましい。
る有機化合物としては、各種エーテル類が好ましく、中
でも脂肪族エーテル類が好ましい。
本発明で用いられる芳香族ジカルボン酸のジエステルと
しては、フタル酸またはテレフタル酸のジエステルが好
ましく、例えば、ジメチルフタレート、ジメチルテレフ
タレート、ジエチルフタレート、ジエチルテレフタレー
ト、ジプロピルフタレート、ジプロピルテレフタレート
、ジブチルフタレート、ジブチルテレフタレート、ジイ
ソブチルフタレート、シアミルフタレート、ジインアミ
ルフタレート、エチルブチル′フタレート、エチルイソ
／チルフタレート、′エチルプロピルフタレートなどが
めげられる。
しては、フタル酸またはテレフタル酸のジエステルが好
ましく、例えば、ジメチルフタレート、ジメチルテレフ
タレート、ジエチルフタレート、ジエチルテレフタレー
ト、ジプロピルフタレート、ジプロピルテレフタレート
、ジブチルフタレート、ジブチルテレフタレート、ジイ
ソブチルフタレート、シアミルフタレート、ジインアミ
ルフタレート、エチルブチル′フタレート、エチルイソ
／チルフタレート、′エチルプロピルフタレートなどが
めげられる。
本、発明、で用いられるハロゲン化炭化水素としては、
常温で液体の脂肪族炭化水素の塩化物が好ましい。
常温で液体の脂肪族炭化水素の塩化物が好ましい。
木兄９明において使用されるチタンハロゲン化物として
はＴｉＣ４Ｈ’［’１Ｂｒ４． Ｔｌ１４等があげられ
るが中でも’ｒ’１ｃｔ４が好ましい。
はＴｉＣ４Ｈ’［’１Ｂｒ４． Ｔｌ１４等があげられ
るが中でも’ｒ’１ｃｔ４が好ましい。
本発明の触媒成分を得る際、該触媒成分を構成する各原
料物質の使用割合は、生成゛する触・媒成分の性能に悪
影響を及、ｔｆすことのない限シ、任意であ、シ、特に
限定するものではないが、通常周期律・表第Ｉ〜ＩＶ族
の水酸化物１ｆに対し、前記マグネシウム化合物はｆＬ
１ｆ以上、好ましくはｒｔｓｒ以上の範囲で用いられ、
その量がａ１Ｖ以下では触媒活・性の低下により好まし
くない。
料物質の使用割合は、生成゛する触・媒成分の性能に悪
影響を及、ｔｆすことのない限シ、任意であ、シ、特に
限定するものではないが、通常周期律・表第Ｉ〜ＩＶ族
の水酸化物１ｆに対し、前記マグネシウム化合物はｆＬ
１ｆ以上、好ましくはｒｔｓｒ以上の範囲で用いられ、
その量がａ１Ｖ以下では触媒活・性の低下により好まし
くない。
前記エーテル類は周期律表第Ｉ〜ＩＶ族の水酸化物と前
記マグネシウム化合物との合計１ ’Ｗ当＃）１−以上
の範囲で用いられる。また芳香族ジカルボン酸のジエス
テルは周期律表第１′〜■族の水酸物と前記マグネシウ
ム化合物との合計１Ｖに対してｆ１０１〜１り、好まし
くは１０５〜１ｔの範囲で用いられ、前記チタンハロゲ
ン化物は周期律表第Ｉ〜ＩＶ族の水酸化物と前記マグネ
シウム化合物との合計１ｆに対して（１１９以上、好ま
しくけ１．Ｏｆ以上の範囲で用いらバる。
記マグネシウム化合物との合計１ ’Ｗ当＃）１−以上
の範囲で用いられる。また芳香族ジカルボン酸のジエス
テルは周期律表第１′〜■族の水酸物と前記マグネシウ
ム化合物との合計１Ｖに対してｆ１０１〜１り、好まし
くは１０５〜１ｔの範囲で用いられ、前記チタンハロゲ
ン化物は周期律表第Ｉ〜ＩＶ族の水酸化物と前記マグネ
シウム化合物との合計１ｆに対して（１１９以上、好ま
しくけ１．Ｏｆ以上の範囲で用いらバる。
なお、本発明において用いられる前記触媒成分゛を得る
にらた゛す゛、周期律表第Ｉ〜ＩＶ族の水酸化物と前記
マグネシウム化合物とを前記エーテル類中で接触させた
後、過剰゛の該エーテル類を減圧乾燥、ｐ過等の方法で
除去し、しかる後に芳香族ジカルボン酸□のジエステル
およびチタンハロゲン化物と接触させるのが好ましい。
にらた゛す゛、周期律表第Ｉ〜ＩＶ族の水酸化物と前記
マグネシウム化合物とを前記エーテル類中で接触させた
後、過剰゛の該エーテル類を減圧乾燥、ｐ過等の方法で
除去し、しかる後に芳香族ジカルボン酸□のジエステル
およびチタンハロゲン化物と接触させるのが好ましい。
この際前記ニー′チル類中での周期律表第Ｉ〜ＩＶ族の
水酸化物と前記マグネシウム化合物との接触は、通常０
℃から用いられる前記エーテル類の沸点までの温度で行
なうのが好ましく、またしかる後に行なわれる芳香族ジ
カルボン酸のジエステルおよびチタンハロゲン化物との
接触は通常０℃から用いられるチタンハロゲン化物の沸
点までの温度で５分間以上、好壕しくは１ｏ分間以上行
なわれる。
水酸化物と前記マグネシウム化合物との接触は、通常０
℃から用いられる前記エーテル類の沸点までの温度で行
なうのが好ましく、またしかる後に行なわれる芳香族ジ
カルボン酸のジエステルおよびチタンハロゲン化物との
接触は通常０℃から用いられるチタンハロゲン化物の沸
点までの温度で５分間以上、好壕しくは１ｏ分間以上行
なわれる。
前記接触後得られた組成物に、くり返しチタンハロゲン
化物を接触させることも可能であり、またｎ−へブタン
等の有機溶媒を用いて洗浄することも可能である。
化物を接触させることも可能であり、またｎ−へブタン
等の有機溶媒を用いて洗浄することも可能である。
木兄□明におけるこれ尋一連の操作は酸素および水分等
の不存在下に行なわれることが好ましい。
の不存在下に行なわれることが好ましい。
以上の如くして製造された触媒成分は、有機アルミニウ
ム化合物と組合せて円柱状ポリオレフィンの製造用触媒
を形成する。使用される有機アルミニウム化合物は触媒
成分中のチタン原子のモル当りモル比で１〜１０００の
範囲で用いられる。捷た、重合に際して電子供与性物質
などの第３成分を添加使用することも妨げない。
ム化合物と組合せて円柱状ポリオレフィンの製造用触媒
を形成する。使用される有機アルミニウム化合物は触媒
成分中のチタン原子のモル当りモル比で１〜１０００の
範囲で用いられる。捷た、重合に際して電子供与性物質
などの第３成分を添加使用することも妨げない。
特に酸素原子を含有する有機ケイ素化合物を添加した場
合にけ、極めて高い活性を維持しっつ、極めて高い立体
規則性を有する円柱状ポリオレフィンが得られろ。また
、本発明における触媒成分は、該成分中の塩素含量が極
めて低いため、脱灰工程等を必要とせず、したがって円
柱状ポリオレフィンの特性を減じる仁となく実用に供し
うる。
合にけ、極めて高い活性を維持しっつ、極めて高い立体
規則性を有する円柱状ポリオレフィンが得られろ。また
、本発明における触媒成分は、該成分中の塩素含量が極
めて低いため、脱灰工程等を必要とせず、したがって円
柱状ポリオレフィンの特性を減じる仁となく実用に供し
うる。
重合は有機溶媒の存在下でも或いは不存表子で４行なう
ことができ、またオレフィン単量体は′気体および液体
のいずれの状態ても用−ることがで′きる。重合温度は
２００℃以下好ましくは１００℃１″Ｌ下であり、重合
圧力は１０’０ｋｇ７−・Ｇ以下、好ましくは５０ ｋ
ｇ／ ａＪ−Ｇ以下であゐ。
ことができ、またオレフィン単量体は′気体および液体
のいずれの状態ても用−ることがで′きる。重合温度は
２００℃以下好ましくは１００℃１″Ｌ下であり、重合
圧力は１０’０ｋｇ７−・Ｇ以下、好ましくは５０ ｋ
ｇ／ ａＪ−Ｇ以下であゐ。
本発明における触媒を用いて単独重合または共重合され
るオレフィンはエチレン、プロピレン、１−ブ□テン−
等である。
るオレフィンはエチレン、プロピレン、１−ブ□テン−
等である。
本゛発明によ゛れば、一旦重合して得られたポリマーへ
の特殊な物質の添加、特殊な成形機による該ポリマーの
成形等の付加的な処理□を行がうことなく、極めて高い
重合活性および立体規則性を保ちつつ、１段の重合操作
のみで円柱状のポリオレフィンを得ることができる。本
発明によって得られる円柱状ポリオレフィンは、本発明
における触媒成分中の塩素含１が極めて低いことがら脱
灰等の操作を必要とせずに、したがって各種複合材料な
ど幅広い用途が期待される。
の特殊な物質の添加、特殊な成形機による該ポリマーの
成形等の付加的な処理□を行がうことなく、極めて高い
重合活性および立体規則性を保ちつつ、１段の重合操作
のみで円柱状のポリオレフィンを得ることができる。本
発明によって得られる円柱状ポリオレフィンは、本発明
における触媒成分中の塩素含１が極めて低いことがら脱
灰等の操作を必要とせずに、したがって各種複合材料な
ど幅広い用途が期待される。
以下本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例１
〔マグネシウム化合物の調製〕
窒素ガスで充分にｔ換され、攪拌機を具備した容量２−
ａｔの丸底フラスコにマグネシウム粉末５０ｆ％ヨウ素
１．Ｏｆおよびｎ−ブチルクロライド１．２ｔをとり、
ｎ−ブチルクロライ）’ノ沸点下で５時間反応させた。
ａｔの丸底フラスコにマグネシウム粉末５０ｆ％ヨウ素
１．Ｏｆおよびｎ−ブチルクロライド１．２ｔをとり、
ｎ−ブチルクロライ）’ノ沸点下で５時間反応させた。
反応終了後、上澄液を除去し、５００ｇｎ１のｎ−ブチ
ルクロライドで３回洗浄を行なった後、減圧乾燥して粉
末状のマグネシウム化合物を得た。
ルクロライドで３回洗浄を行なった後、減圧乾燥して粉
末状のマグネシウム化合物を得た。
窒素ガスで充分に置換され、攪拌機を具備した容量５０
０−の丸底フラスコに、前記ノＡ り得られたマグネシ
ウム化合物１０ｆ１水酸化アルミニウム５．Ｏｆおよび
ジエチルエーテル１００ゴをとり、ジエチルエーテルの
沸点下で２時間反応させた。反応終了後、上澄液を除去
し、減圧乾燥することによって固体組成物を得た。
０−の丸底フラスコに、前記ノＡ り得られたマグネシ
ウム化合物１０ｆ１水酸化アルミニウム５．Ｏｆおよび
ジエチルエーテル１００ゴをとり、ジエチルエーテルの
沸点下で２時間反応させた。反応終了後、上澄液を除去
し、減圧乾燥することによって固体組成物を得た。
９素ガスで充分に置換され、攪拌機を具備した容量５０
ローの丸底フラスコに該固体組成物５２、ジブチルフタ
レート１．０−および’Ｉ’ｉＣ／４２０ローをと、ｌ
、１２０℃に昇温して２時間反応させた。反応終了後、
上澄液を除去し、新たにＴｉＣ４２００ｗｅを加えて１
２０℃で２時間反応させた。
ローの丸底フラスコに該固体組成物５２、ジブチルフタ
レート１．０−および’Ｉ’ｉＣ／４２０ローをと、ｌ
、１２０℃に昇温して２時間反応させた。反応終了後、
上澄液を除去し、新たにＴｉＣ４２００ｗｅを加えて１
２０℃で２時間反応させた。
反応終了後４０℃まで冷却しｎ−へブタン２００−で１
０回洗浄を行ない触媒成分とした。
０回洗浄を行ない触媒成分とした。
なお、この際該触媒成分の固液を分離して固体分のチタ
ン含有率を測定したところ五２６重量％であった。
ン含有率を測定したところ五２６重量％であった。
窒素ガスで完全に買換された内容積２．０ｔの攪拌装置
Ｎ付オートクレーブに、ｎ−へブタン７００−を装入し
、窒素ガス雰囲気を保ちつつトリエチルアルミニウム３
０１ｑ、フェニルトリエトキシシラン３２ｗｑ、次いで
前記触謀成分をチタン原子としてＩＬ５１１ｖ装入した
。その後水素ガス１５０１１Ｉｇを装入し７０℃に昇温
してプロピレンガスな導入しつつ６ ｋｇ ／♂−Ｇの
圧力を維持して４時間の重合を行なった。重合終了後得
られた固体重合体をν別し、８０℃に加温して減圧乾燥
したところ長さ１〜２圏程度の無色透明な円柱状ポリマ
ーが２７２を得られた。一方Ｆ液を凝縮して４．６ｖの
ポリマーが得られた。
Ｎ付オートクレーブに、ｎ−へブタン７００−を装入し
、窒素ガス雰囲気を保ちつつトリエチルアルミニウム３
０１ｑ、フェニルトリエトキシシラン３２ｗｑ、次いで
前記触謀成分をチタン原子としてＩＬ５１１ｖ装入した
。その後水素ガス１５０１１Ｉｇを装入し７０℃に昇温
してプロピレンガスな導入しつつ６ ｋｇ ／♂−Ｇの
圧力を維持して４時間の重合を行なった。重合終了後得
られた固体重合体をν別し、８０℃に加温して減圧乾燥
したところ長さ１〜２圏程度の無色透明な円柱状ポリマ
ーが２７２を得られた。一方Ｆ液を凝縮して４．６ｖの
ポリマーが得られた。
該円柱状ポリマーのＭＩ は９．５であった。
実施例２
水酸化アルミニウムの代りに水酸化マグネシウムを用い
た以外は実施例１と同様にして実験を行なった。なお、
この際の固体９中のチタン含有率は五５６重甘％せあっ
た。重合に際しては実施例１と同様にして実験を行なっ
たところ長さ１〜２ｍ程度の無色透明な円柱状ポリマー
が２６１２得られた。一方Ｆ液を凝縮して４．８１のポ
リマーが得られた。該円柱状ポリマーのＭＩ けａ２
であった。
た以外は実施例１と同様にして実験を行なった。なお、
この際の固体９中のチタン含有率は五５６重甘％せあっ
た。重合に際しては実施例１と同様にして実験を行なっ
たところ長さ１〜２ｍ程度の無色透明な円柱状ポリマー
が２６１２得られた。一方Ｆ液を凝縮して４．８１のポ
リマーが得られた。該円柱状ポリマーのＭＩ けａ２
であった。
Claims (2)
- （１）（ａ）周期律表第 I 〜IV族の水酸化物と（ｂ）
マグネシウム化合物とを、（ｃ）一般式Ｒ＾１ＯＲ＾２
（式中Ｒ＾１およびＲ＾２はアルキル基またはアリール
基であり、また同一であつても異なつていてもよい。）
で表わされる有機化合物中で接触させた後、（ｄ）芳香
族ジカルボン酸のジエステルおよび（ｅ）チタンハロゲ
ン化物と接触させて得られる触媒成分から本質的になる
触媒を用いてオレフィンを重合させることを特徴とする
円柱状ポリオレフィンの製造方法。 - （２）該マグネシウム化合物が、金属マグネシウムをハ
ロゲン化炭化水素と反応させて得られる化合物である特
許請求の範囲第（１）項記載の円柱状ポリオレフィンの
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20875385A JPH07655B2 (ja) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | 円柱状ポリオレフインの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20875385A JPH07655B2 (ja) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | 円柱状ポリオレフインの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6268803A true JPS6268803A (ja) | 1987-03-28 |
| JPH07655B2 JPH07655B2 (ja) | 1995-01-11 |
Family
ID=16561506
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20875385A Expired - Fee Related JPH07655B2 (ja) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | 円柱状ポリオレフインの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07655B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019072695A1 (en) * | 2017-10-11 | 2019-04-18 | Basell Polyolefine Gmbh | CATALYST SUPPORTED SYSTEM |
-
1985
- 1985-09-24 JP JP20875385A patent/JPH07655B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019072695A1 (en) * | 2017-10-11 | 2019-04-18 | Basell Polyolefine Gmbh | CATALYST SUPPORTED SYSTEM |
| US11518824B2 (en) | 2017-10-11 | 2022-12-06 | Basell Polyolefine Gmbh | Supported catalyst system |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07655B2 (ja) | 1995-01-11 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |